JPH1072480A - Production of glycoside compound having surface activity - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an odorless product good in color tone in good yield at a low production cost in the method for producing a glycoside compound having surface activities. SOLUTION: A saccharide compound is reacted with a polyol derivative, having one or two aliphatic groups represented by the formula R<1> -(OR<2> ), [R<2> denotes a 6-24C alkyl group or an alkenyl group; R<2> denotes a lower alkylene group; (t) denotes a number of 0-10], at least one hydroxyl group and further compatibility with the saccharide compound (e.g. a glycerol derivative or an oligoglycerol derivative) in the presence of an inorganic acid in an amount of 0.0001-0.1wt.% based on the saccharide compound.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は色調が良好で臭気の
ない界面活性を有するグリコシド化合物の製造方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a glycoside compound having good color tone and odorless surface activity.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、界面活性を有するグリコシド化合
物を製造するために、糖化合物に高級アルキル基を結合
させる方法は知られている。糖化合物に高級アルキル基
を導入するための一般的方法としては、酸触媒の存在下
で高級アルコールと糖化合物を反応させて糖化合物のア
ノメリック位炭素に高級アルキル基を結合させる方法
（フィッシャー法）が知られている。しかしながら、こ
の方法においては、糖化合物と高級アルコールとの相溶
性が悪いために、その反応に長時間を要するという問題
がある上、長時間の反応条件下では酸触媒と糖化合物と
が反応して、着色及び臭気のある不純物を生じるという
問題があった。特に、触媒として硫酸を用いるときに、
着色及び臭気の著しい不純物を多量に生じた。一方、硫
酸等の酸触媒の使用により生じる前記の問題を解決する
ために、酸触媒として、ジノニルナフタレンモノスルホ
ン酸やパラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、メタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、スルホ
コハク酸等の疎水性有機基を有するスルホン酸を用いる
方法が提案されている（特公表平４−５０２６１４号、
ＷＯ９３／０４０７５）。このような有機スルホン酸を
触媒として用いる方法では、反応時間も短縮され、色調
の改善された製品を得ることができる。しかしながら、
この方法の場合、使用する触媒が比較的高価な有機スル
ホン酸であり、その使用量が原料糖化合物に対して約
０．３重量％という比較的多量であることから、触媒コ
ストが高くなるという問題がある。またこの方法で触媒
として用いる芳香族有機スルホン酸は生分解性のない環
境汚染性有機物であるため、製品からほぼ完全に分離す
る必要があるため、その分離にコストが高くなるという
問題もある。2. Description of the Related Art Hitherto, there has been known a method of bonding a higher alkyl group to a sugar compound in order to produce a glycoside compound having surface activity. As a general method for introducing a higher alkyl group into a sugar compound, a method of reacting a higher alcohol with a sugar compound in the presence of an acid catalyst to bond the higher alkyl group to the anomeric carbon of the sugar compound (Fisher method) It has been known. However, in this method, there is a problem that the reaction takes a long time due to poor compatibility between the sugar compound and the higher alcohol, and the acid catalyst reacts with the sugar compound under a long reaction condition. Thus, there is a problem that impurities having coloring and odor are generated. In particular, when using sulfuric acid as a catalyst,
A large amount of impurities having significant coloring and odor was generated. On the other hand, in order to solve the above-mentioned problems caused by the use of an acid catalyst such as sulfuric acid, as an acid catalyst, dinonylnaphthalenemonosulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, methanesulfonic acid, butanesulfonic acid, and sulfosuccinic acid are used. A method using a sulfonic acid having a hydrophobic organic group such as an acid has been proposed (Japanese Patent Publication No. 4-502614,
WO 93/04075). In the method using such an organic sulfonic acid as a catalyst, the reaction time can be shortened, and a product having an improved color tone can be obtained. However,
In the case of this method, the catalyst used is a relatively expensive organic sulfonic acid, and the amount used is a relatively large amount of about 0.3% by weight based on the raw sugar compound, so that the catalyst cost is increased. There's a problem. Further, the aromatic organic sulfonic acid used as a catalyst in this method is an environmentally polluting organic substance having no biodegradability, so that it needs to be almost completely separated from the product.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、界面活性を
有するグリコシド化合物の製造方法において、製品コス
トが低く、しかも色調が良好で臭気のない製品を収率よ
く生成させる方法を提供することをその課題とする。An object of the present invention is to provide a method for producing a glycoside compound having surface activity, which can produce a product with low product cost, good color tone and no odor in good yield. The subject.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明によれば、糖化合物と、一般式 Ｒ¹−（ＯＲ²)t− （１） （式中、Ｒ¹は炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ²は低級アルキレン基を示し、ｔは０
〜１０の数を示す）で表される脂肪族基を１つ又は２つ
有しかつ少なくとも１つの水酸基を有し、さらに残記糖
化合物と相溶性を有するポリオール誘導体とを、糖化合
物に対し、０．０００１〜０．１重量％の無機酸の存在
下で反応させることを特徴とする界面活性を有するグリ
コシド化合物の製造方法が提供される。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, completed the present invention. That is, according to the present invention, a sugar compound and a general formula R ^1- (OR ² ) t- (1) (wherein, R ¹ represents an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, and R ² represents Represents a lower alkylene group, and t is 0
And a polyol derivative having one or two aliphatic groups and at least one hydroxyl group, and having compatibility with the remaining sugar compound, with respect to the sugar compound. , Wherein the reaction is carried out in the presence of 0.0001 to 0.1% by weight of an inorganic acid.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明で使用する糖化合物には、
炭素数５又は６の単糖もしくは該単糖を構成単位とする
オリゴ糖、多糖、重合糖及び低級アルキルグリコシドが
包含され、具体的には下記の化合物が例示される。 単糖：アラビノース、リボース、キシロース、キシリロ
ース、リブロース、グルコース、ガラクトース、フラク
トース、マンノース、ソルボース、タロース、フコー
ス、グルコヘプトースセドヘプツロース、マンノヘプツ
ロース、グルコヘプツロース、その他。 オリゴ糖：マルトース、ラクトース、シュクロース、ト
レハロース、セロビオース、イソマルトース、ゲンチオ
ビオース、ラミナリビオース、キシロビオース、マンノ
ビオース、マルトトリオース、セロトリオース、マンニ
ノトリオース、マルトテトラオース、セルロースや澱粉
等の多糖を加水分解して低分子化した混合オリゴ糖、そ
の他。 多糖：セルロース、ヘミセルロース、澱粉、イヌリン、
デキストリン、デキストラン、キシラン、その他。 重合糖：マンノース重合物、グルコース重合物、その
他。 低級アルキルグリコシド：メチルグルコシド、エチルグ
ルコシド、プロピルグルコシド、ブチルグルコシド、メ
チルマルトシド、エチルラクトシド、メチルマルトトリ
オシド、メチルイソマルトシド、その他。 本発明で用いる糖化合物は、還元末端又は反応中に加水
分解して還元末端を生成するものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The sugar compound used in the present invention includes:
Monosaccharides having 5 or 6 carbon atoms or oligosaccharides, polysaccharides, polymerized saccharides and lower alkyl glycosides having the monosaccharide as a constitutional unit are included, and specific examples thereof include the following compounds. Monosaccharides: arabinose, ribose, xylose, xylulose, ribulose, glucose, galactose, fructose, mannose, sorbose, talose, fucose, glucoheptosedosepheptulose, mannoheptulose, glucoheptulose and others. Oligosaccharides: Hydrolyze polysaccharides such as maltose, lactose, sucrose, trehalose, cellobiose, isomaltose, gentiobiose, laminaribiose, xylobiose, mannobiose, maltotriose, cellotriose, manninotriose, maltotetraose, cellulose and starch. Mixed oligosaccharides degraded to low molecular weight, etc. Polysaccharides: cellulose, hemicellulose, starch, inulin,
Dextrin, dextran, xylan, etc. Polymerized sugar: mannose polymer, glucose polymer, etc. Lower alkyl glycosides: methyl glucoside, ethyl glucoside, propyl glucoside, butyl glucoside, methyl maltoside, ethyl lactoside, methyl maltotrioside, methyl isomaltoside, and others. The saccharide compound used in the present invention is a reducing terminal or a compound which is hydrolyzed during the reaction to generate a reducing terminal.

【０００６】本発明において糖化合物に対する反応剤と
して用いるポリオール誘導体は、前記一般式（１）で表
される脂肪族基を１つ又は２つ有しかつ少なくとも１つ
の水酸基を有し、さらに前記糖化合物と相溶性を有する
ポリオール誘導体（以下、単にポリオール誘導体とも言
う）である。前記一般式（１）において、Ｒ¹はアルキ
ル基又はアルケニル基を示すが、その炭素数は６〜２
４、好ましくは８〜１８である。Ｒ¹の具体例として
は、例えば、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−
オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ベヘニル等の直鎖状ア
ルキル基；１−メチルペンチル、１−エチルブチル、１
−メチルヘキシル、１−メチルヘプチル、１−ブチルヘ
キシル、１−メチルデシル、１−メチルオクタデシル等
の分岐状アルキル基；２−オクテニル、４−テトラデセ
ニル、オレイル等のアルケニル基が挙げられる。前記一
般式（１）におけるＲ²は低級アルキレン基を示すが、
その炭素数は１〜４であり、好ましいアルキレン基はエ
チレン基である。前記一般式（１）におけるｔは０〜１
０、好ましくは０〜６の数を示す。The polyol derivative used as a reactant for the sugar compound in the present invention has one or two aliphatic groups represented by the above general formula (1) and at least one hydroxyl group, and further has the sugar group. It is a polyol derivative compatible with the compound (hereinafter, also simply referred to as a polyol derivative). In the general formula (1), R ¹ represents an alkyl group or an alkenyl group, which has 6 to 2 carbon atoms.
4, preferably 8 to 18. Specific examples of R ¹ include, for example, n-hexyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-
Linear alkyl groups such as octadecyl, n-nonadecyl, and behenyl; 1-methylpentyl, 1-ethylbutyl,
Branched alkyl groups such as -methylhexyl, 1-methylheptyl, 1-butylhexyl, 1-methyldecyl and 1-methyloctadecyl; and alkenyl groups such as 2-octenyl, 4-tetradecenyl and oleyl. R ² in the general formula (1) represents a lower alkylene group,
The carbon number is 1 to 4, and a preferred alkylene group is an ethylene group. T in the general formula (1) is 0 to 1
It represents a number of 0, preferably 0-6.

【０００７】本発明で用いるポリオール誘導体には、下
記のポリオール誘導体が包含される。 （１）下記一般式（２）で表される１価アルコールのア
ルキレンオキシド付加体 Ｒ¹（ＯＲ²)ｎ−ＯＨ （２） 前記式中、Ｒ¹及びＲ²は前記と同じ意味を有し、ｎは１
〜１０、好ましくは２〜６の数を示す。The polyol derivatives used in the present invention include the following polyol derivatives. (1) An alkylene oxide adduct of a monohydric alcohol represented by the following general formula (2) R ¹ (OR ² ) n-OH (2) In the above formula, R ¹ and R ² have the same meaning as described above. , N is 1
And 10 to 10, preferably 2 to 6.

【０００８】（２）前記一般式（１）で表される脂肪族
基を１つ又は２つ有するグリセリン誘導体又はオリゴグ
リセリン誘導体。この場合のオリゴグリセリンは、下記
一般式（３）で表される。 ＨＯ〔Ｃ₃Ｈ₅(ＯＨ)Ｏ〕x−Ｈ （３） 前記式中、ｘは２〜９、好ましくは２〜５を示す。脂肪
階基を１つ有するグリセリン誘導体及びオリゴグリセリ
ン誘導体は次の一般式（４）で表される。 Ｒ¹（ＯＲ²)t−Ｏ−〔Ｃ₃Ｈ₅(ＯＨ)Ｏ〕x−Ｈ （４） 前記式中、Ｒ¹、Ｒ²及びｔは前記と同じ意味を有し、ｘ
は１〜１０、好ましくは１〜６の数を示す。前記一般式
（４）において、ｘ＝１のときは、前記一般式（４）は
グリセリン誘導体を示し、ｘ＝２〜９のときは、前記一
般式（４）はオリゴグリセリン誘導体を示す。脂肪族基
を２つ有するグリセリン誘導体及びオリゴグリセリン誘
導体は次の一般式（５）で表される。 Ｒ¹−(ＯＲ²)t−Ｏ−〔Ｃ₃Ｈ₅(ＯＨ)Ｏ〕x−(Ｒ²Ｏ)t−Ｒ¹ （５） 前記式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｔ及びｘは前記と同じ意味を有す
る。(2) A glycerin derivative or oligoglycerin derivative having one or two aliphatic groups represented by the general formula (1). The oligoglycerin in this case is represented by the following general formula (3). HO [C ₃ H ₅ (OH) O] x-H (3) In the formula, x is 2-9, preferably a 2-5. The glycerin derivative and oligoglycerin derivative having one fatty group are represented by the following general formula (4). ^{R 1 (OR 2) t-} O- [C ₃ H ₅ (OH) O] x-H (4) In the formula, R ^1, R ² and t are as defined above, x
Represents a number of 1 to 10, preferably 1 to 6. In the general formula (4), when x = 1, the general formula (4) indicates a glycerin derivative, and when x = 2 to 9, the general formula (4) indicates an oligoglycerin derivative. The glycerin derivative and oligoglycerin derivative having two aliphatic groups are represented by the following general formula (5). ^{R 1 - (OR 2) t} -O- [C ₃ H ₅ (OH) O] ^{x- (R 2 O) t-} R 1 (5) in the formula, R ^1, R ^2, t and x is the Has the same meaning as

【０００９】（３）グリコール、グリセリン及びオリゴ
グリセリン以外のポリオールに前記一般式（１）で表さ
れる脂肪族基を１つ又は２つ導入したポリオール誘導
体。この場合のポリオールとしては、例えば、トリメチ
ロールプロパン、トリエチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール及びエリスリトール、ソルビトール、マルチ
トール等の糖アルコール等が挙げられる。(3) A polyol derivative in which one or two aliphatic groups represented by the general formula (1) are introduced into a polyol other than glycol, glycerin and oligoglycerin. In this case, examples of the polyol include sugar alcohols such as trimethylolpropane, triethylolpropane, pentaerythritol, erythritol, sorbitol, and maltitol.

【００１０】本発明で用いるポリオール誘導体におい
て、その糖化合物に対する相溶性はポリオールの種類と
一般式（１）の脂肪酸基におけるｔの数により調節する
ことができる。[0010] In the polyol derivative used in the present invention, the compatibility with the sugar compound can be adjusted by the kind of the polyol and the number of t in the fatty acid group of the general formula (1).

【００１１】本発明で触媒として用いる無機酸として
は、硫酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸等が挙げら
れ、特に硫酸の使用が好ましい。The inorganic acid used as a catalyst in the present invention includes sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid, nitric acid and the like, and the use of sulfuric acid is particularly preferred.

【００１２】本発明による界面活性を有するグリコシド
化合物の製造方法においては、前記した糖化合物とポリ
オール誘導体とを、無機酸の存在下で反応させる。この
場合の反応式を、ポリオールとして前記一般式（４）で
表わされるグリセリン誘導体又はオリゴグリセリン誘導
体を例にとって示すと、以下の通りである。 Ｚ（ＯＨ)q ＋ Ｒ¹−（ＯＲ²)tＯ〔Ｃ₃Ｈ₅（ＯＨ）Ｏ〕x−Ｈ → Ｒ¹−（ＯＲ²)tＯ〔Ｃ₃Ｈ₅（ＯＨ）Ｏ〕xＺ（ＯＨ)q-1 （６） 前記式中、Ｚ（ＯＨ)qは糖化合物を示し、Ｚは糖化合物
に含まれる水酸基をのぞいた糖骨格を示し、（ＯＨ)qは
その糖骨格に結合する水酸基を示し、（ＯＨ)q-1はｑ個
の水酸基のうちの１個（アノメリック位水酸基）が反応
に関与していることを示す。In the method for producing a glycoside compound having surface activity according to the present invention, the above-mentioned saccharide compound is reacted with a polyol derivative in the presence of an inorganic acid. The reaction formula in this case is as follows when the glycerin derivative or oligoglycerin derivative represented by the general formula (4) is used as an example of the polyol. ^{Z (OH) q + R 1} - (OR 2) tO [C ₃ H ₅ (OH) O] ^{x-H → R 1 - (} OR 2) tO [C ₃ H ₅ (OH) O] xZ (OH) q-1 (6) In the above formula, Z (OH) q represents a sugar compound, Z represents a sugar skeleton excluding a hydroxyl group contained in the sugar compound, and (OH) q represents a hydroxyl group bonded to the sugar skeleton. (OH) q-1 indicates that one of the q hydroxyl groups (anomeric hydroxyl group) is involved in the reaction.

【００１３】ポリオール誘導体の使用量は、糖化合物１
モル当り、０．２〜１０モル、好ましくは０．５〜５モ
ルの割合である。無機酸の使用割合は糖化合物に対し、
無水状態の無機酸として、０．０００１〜０．１重量
％、好ましくは０．００１〜０．０１重量％である。反
応温度は７０〜１８０℃、好ましくは８０〜１３０℃で
ある。反応は反応溶媒の存在下又は非存在下で行われ
る。反応溶媒としては、例えばアセトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の炭化
水素；ジグリム、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル；ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコ
ール、ジアセトンアルコール、イソプロパノ−ル等の炭
化数が６未満の第２級又は第３級アルコール；ピリジ
ン、β−ピコリン、ジメチルホルムアミド、アセトニト
リル、サクシノニトリル、Ｎ−メチルアセトアミド等の
含窒素化合物；ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物
等を用いることができる。The amount of the polyol derivative used is the amount of the sugar compound 1
The ratio is 0.2 to 10 mol, preferably 0.5 to 5 mol, per mol. The proportion of the inorganic acid used is relative to the sugar compound.
The amount of the inorganic acid in the anhydrous state is 0.0001 to 0.1% by weight, preferably 0.001 to 0.01% by weight. The reaction temperature is 70 to 180 ° C, preferably 80 to 130 ° C. The reaction is performed in the presence or absence of a reaction solvent. Examples of the reaction solvent include ketones such as acetone and cyclohexanone; hydrocarbons such as n-hexane and n-octane; ethers such as diglyme, 1,4-dioxane and tetrahydrofuran; t-butanol, t-amyl alcohol and diacetone alcohol. Secondary or tertiary alcohols having a carbon number of less than 6, such as, isopropanol and the like; nitrogen-containing compounds such as pyridine, β-picoline, dimethylformamide, acetonitrile, succinonitrile, N-methylacetamide; dimethylsulfoxide and the like A sulfur-containing compound or the like can be used.

【００１４】本発明の反応を実施する場合、触媒として
用いる無機酸は、糖化合物とポリオール誘導体の混合液
に添加することもできるが、あらかじめポリオール誘導
体中に溶存させることが好ましい。本発明で用いる無機
酸の使用量は極く少量であることから、無機酸は親水性
のポリオール誘導体中には容易に溶解する。このよう
に、無機酸をあらかじめポリオール誘導体に溶存させる
ことにより、糖化合物と無機酸との反応を防止すること
ができる。また本発明の場合、反応系における水の存在
は好ましくなく、反応開始時には、反応混合物中の水
は、５重量％以下、好ましくは１重量％以下に規定する
のがよい。In carrying out the reaction of the present invention, the inorganic acid used as a catalyst can be added to a mixture of a sugar compound and a polyol derivative, but is preferably dissolved in the polyol derivative in advance. Since the amount of the inorganic acid used in the present invention is extremely small, the inorganic acid is easily dissolved in the hydrophilic polyol derivative. Thus, the reaction between the sugar compound and the inorganic acid can be prevented by dissolving the inorganic acid in the polyol derivative in advance. Further, in the case of the present invention, the presence of water in the reaction system is not preferred, and at the start of the reaction, the water in the reaction mixture is specified to be 5% by weight or less, preferably 1% by weight or less.

【００１５】本発明で用いるポリオール誘導体は、糖化
合物及び無機酸に対して相溶性を示し、本発明の反応は
極く少量の無機酸の存在下においても円滑に進行し、短
時間で反応を終了させることができる。本発明で用いる
無機酸は、前記した如き極く少量で用いることが必要
で、これにより、糖化合物と無機酸との反応による着色
不純物の生成が抑制され、着色及び臭気のない製品を得
ることができる。The polyol derivative used in the present invention is compatible with a sugar compound and an inorganic acid, and the reaction of the present invention proceeds smoothly even in the presence of a very small amount of an inorganic acid. Can be terminated. The inorganic acid used in the present invention needs to be used in a very small amount as described above, whereby the generation of colored impurities due to the reaction between the sugar compound and the inorganic acid is suppressed, and a product free of coloring and odor is obtained. Can be.

【００１６】本発明の反応で得られる反応液中に含まれ
る無機酸は、反応生成液に塩基を加えて中和されるが、
この中和処理された反応液からそれに含まれる水を減圧
下で留去し、過剰にポリオール誘導体を使用した場合に
は、未反応のポリオール誘導体を蒸留分離することによ
り、製品グリコシド化合物を回収することができる。こ
の製品グリコシド化合物中には、中和塩が含まれている
が、その中和塩は極く微量であることから、特別の不都
合を生じることはない。中和塩を除去する場合には、中
和処理された反応生成液を水洗し、それに含まれる中和
塩を除去すればよい。前記反応液中の無機酸を中和する
塩基としては、ＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ₃、ＫＯＨ、ＫＨ
ＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＬｉＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）₂、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ)₂等の無機塩基が好ましく用いられる。これらの無機
塩基は、濃度０．００１〜２０重量％、好ましくは０．
１〜１０重量％の水溶液として反応生成液中の無機酸の
中和処理に用いることができる。反応生成液中の無機酸
の除去は、前記方法の他、反応生成液を吸着剤、例え
ば、活性炭や塩基性イオン交換樹脂等と接触させること
によっても除去することができる。The inorganic acid contained in the reaction solution obtained by the reaction of the present invention is neutralized by adding a base to the reaction product solution.
The water contained in the neutralized reaction solution is distilled off under reduced pressure, and when the polyol derivative is used in excess, the product glycoside compound is recovered by distilling off the unreacted polyol derivative. be able to. This product glycoside compound contains a neutralizing salt, but since the neutralizing salt is extremely small, there is no particular inconvenience. When removing the neutralized salt, the reaction product solution subjected to the neutralization treatment may be washed with water to remove the neutralized salt contained therein. Bases for neutralizing the inorganic acid in the reaction solution include NaOH, NaHCO ₃ , KOH, KH
CO ₃ , K ₂ CO ₃ , LiOH, Ca (OH) ₂ , Mg (O
H) Inorganic bases such as ₂ are preferably used. These inorganic bases have a concentration of 0.001 to 20% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight.
It can be used as a 1 to 10% by weight aqueous solution for neutralization treatment of inorganic acids in the reaction product liquid. The inorganic acid in the reaction product solution can be removed by bringing the reaction product solution into contact with an adsorbent, for example, activated carbon or a basic ion exchange resin, in addition to the above method.

【００１７】無機酸が中和又は除去された反応液からの
未反応ポリオール誘導体の蒸留分離は、薄膜蒸留装置や
通常の蒸留塔を用いて行うことができるが、蒸発速度の
速い薄膜蒸留装置の使用が好ましい。The unreacted polyol derivative can be separated by distillation from the reaction solution from which the inorganic acid has been neutralized or removed, using a thin film distillation apparatus or a conventional distillation column. Use is preferred.

【００１８】[0018]

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお、以下において示す％はいずれも重量％であ
る。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. All the percentages shown below are percentages by weight.

【００１９】実施例１ ５０ｍｌの二口フラスコに、１−Ｏ−ｎ−デシルグリセ
リン１４．３ｇ（０．０６２モル）及び１０％硫酸０．
００２ｇを加えた後、撹拌下に水を減圧留去した。次
に、グルコース２．０ｇ（０．０１１モル）をフラスコ
に加え、１２０℃、３０ｍｍＨｇの条件下で撹拌しなが
ら２時間反応を行った。得られた反応生成液は無色であ
った。次に、反応生成液中の硫酸を１％のＮａＯＨ水溶
液で中和後、減圧下において水を留去し、次いで薄膜蒸
留装置で過剰の１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンを留去す
ると、無色（ガードナー値：１以下）でかつ無臭の固体
４．１０ｇを得た。この固体は、１−Ｏ−ｎ−デシルグ
リセリル−Ｄ−グルコピラノシド８１．２％を含有する
グルコシド混合物であった。なお、前記１−Ｏ−ｎ−デ
シルグリセリンは次式で表わされる化合物である。 ＨＯ〔Ｃ₃Ｈ₅（ＯＨ）Ｏ〕−ｎ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁ Example 1 In a 50 ml two-necked flask, 14.3 g (0.062 mol) of 1-On-decylglycerin and 0.1% of 10% sulfuric acid were added.
After adding 002 g, water was distilled off under reduced pressure while stirring. Next, 2.0 g (0.011 mol) of glucose was added to the flask, and a reaction was carried out for 2 hours while stirring at 120 ° C. and 30 mmHg. The resulting reaction product was colorless. Next, the sulfuric acid in the reaction product is neutralized with a 1% aqueous NaOH solution, water is distilled off under reduced pressure, and then excess 1-On-decylglycerin is distilled off using a thin-film distillation apparatus. (Gardner value: 1 or less) and 4.10 g of an odorless solid were obtained. This solid was a glucoside mixture containing 81.2% of 1-On-decylglyceryl-D-glucopyranoside. The 1-On-decylglycerin is a compound represented by the following formula. HO [C ₃ H ₅ (OH) O] -n-C ₁₀ H ₂₁

【００２０】実施例２ 実施例１において１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンの代り
に、１−Ｏ−ｎ−ドデシルジグリセリン１８．４ｇ
（０．０５５モル）を用いた以外は同様にして実験を行
った。その結果、無色（ガードナー値：１以下）で無臭
の固体５．３５ｇを得た。この固体は１−Ｏ−ｎ−ドデ
シルジグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド７８．１％を
含有するグルコシド混合物であった。なお、前記１−Ｏ
−ｎ−ドデシルジグリセリンは下記の式で表わされる化
合物である。 ＨＯ〔Ｃ₃Ｈ₅（ＯＨ）Ｏ〕₂−ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅ Example 2 In Example 1, 18.4 g of 1-On-dodecyldiglycerin was used in place of 1-On-decylglycerin.
(0.055 mol), except that the experiment was carried out. As a result, 5.35 g of a colorless (Gardner value: 1 or less) and odorless solid was obtained. This solid was a glucoside mixture containing 78.1% 1-On-dodecyldiglyceryl-D-glucopyranoside. The 1-O
-N-Dodecyldiglycerin is a compound represented by the following formula. HO [C ₃ H ₅ (OH) O] ₂ -n-C ₁₂ H ₂₅

【００２１】実施例３ 実施例１において、１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンの代
りに、１−Ｏ−ｎ−ドデシルソルビトール１９．３ｇ
（０．０５５モル）を用いた以外は同様にして実験を行
った。その結果、無色（ガードナー値：１以下）で無臭
の固体５．４５ｇを得た。このものは、１−Ｏ−ｎ−ド
デシルソルビトール−Ｄ−グルコピラノシド７５．１％
を含有するグルコシド混合物であった。なお、前記１−
Ｏ−ｎ−ドデシルソルビトールは下記式で示される化合
物である。 ＨＯ〔Ｃ₆Ｈ₈（ＯＨ）₄Ｏ〕−ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅ Example 3 In Example 1, 19.3 g of 1-On-dodecylsorbitol was used in place of 1-On-decylglycerin.
(0.055 mol), except that the experiment was carried out. As a result, 5.45 g of a colorless (Gardner value: 1 or less) and odorless solid was obtained. It is composed of 15.1% 1-On-dodecylsorbitol-D-glucopyranoside.
A glucoside mixture containing In addition, 1-
On-dodecyl sorbitol is a compound represented by the following formula. HO _{[C 6 H 8 (OH) 4} O ] -n-C ₁₂ H ₂₅

【００２２】実施例４ 実施例１において、１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンの代
りに、ｎ−デシルアルコールのエチレンオキシドの５モ
ル付加体〔ｎ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣ₂Ｈ₄）₅−ＯＨ〕２０．
８ｇ（０．０５５モル）を用いる以外は同様にして実験
を行った。その結果、無色（ガードナー値：１以下）で
無臭の固体５．８０ｇを得た。このものは、ｎ−Ｃ₁₀Ｈ
₂₁（ＯＣ₂Ｈ₄）₅−基を有するＤ−グリコピラノシド７
６．２％を含有するグリコシド混合物であった。Example 4 In Example 1, a 5-mol adduct of ethylene oxide of n-decyl alcohol [nC ₁₀ H ₂₁ (OC ₂ H ₄ ) ₅ —OH was used in place of 1-On-decyl glycerin. ] 20.
The experiment was conducted in the same manner except that 8 g (0.055 mol) was used. As a result, 5.80 g of a colorless (Gardner value: 1 or less) and odorless solid was obtained. This is nC ₁₀ H
D-Glycopyranoside 7 having a ₂₁ (OC ₂ H ₄ ) ₅ group
It was a glycoside mixture containing 6.2%.

【００２３】比較例１ １００ｍｌの四つ口フラスコに、ｎ−デシルアルコール
４７．４ｇ（０．３０モル）と１％硫酸０．０００１１
ｇを加えた後、撹拌下に水を減圧留去した。次に、グル
コース１０．８ｇ（０．０６モル）を加え、１２０℃、
３０ｍｍＨｇの条件下で撹拌しながら、５．５時間反応
を行った。得られた反応生成液を分析すると、未反応の
グルコースが７０％残存していた。Comparative Example 1 In a 100 ml four-necked flask, 47.4 g (0.30 mol) of n-decyl alcohol and 0.00011 of 1% sulfuric acid were added.
After adding g, water was distilled off under reduced pressure with stirring. Next, 10.8 g (0.06 mol) of glucose was added, and 120 ° C.
The reaction was performed for 5.5 hours while stirring under a condition of 30 mmHg. When the obtained reaction product solution was analyzed, 70% of unreacted glucose remained.

【００２４】比較例２ １００ｍｌの四つ口フラスコに、１−Ｏ−ｎ−デシルグ
リセリン１４．３ｇ（０．０６２モル）及び１０％硫酸
０．２０ｇを加えた後、撹拌下に水を留去した。次に、
グルコース２．０ｇ（０．０１１モル）を加え、１２０
℃、３０ｍｍＨｇの条件下で撹拌しながら１時間反応を
行った。得られた反応生成液は着色を有するものであっ
た。次に、得られた反応液中の硫酸を１％ＮａＯＨ水溶
液で中和後、減圧下に水を留去し、次いで薄膜蒸留装置
で過剰のｎ−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンを留去すると、
着色（ガードナー値：５）を有し、カラメル臭のある固
体４．３０ｇを得た。この固体は、１−Ｏ−ｎ−デシル
グリセリン−Ｄ−グルコピラノシド７０．４％を含有す
るグルコシド混合物であった。Comparative Example 2 14.3 g (0.062 mol) of 1-On-decylglycerin and 0.20 g of 10% sulfuric acid were added to a 100 ml four-necked flask, and water was distilled off with stirring. did. next,
2.0 g (0.011 mol) of glucose was added, and 120 g of glucose was added.
The reaction was carried out for 1 hour with stirring at 30 ° C. and 30 mmHg. The obtained reaction product liquid had coloring. Next, sulfuric acid in the obtained reaction solution was neutralized with a 1% aqueous NaOH solution, water was distilled off under reduced pressure, and then excess n-On-decylglycerin was distilled off with a thin film distillation apparatus.
4.30 g of a solid having a color (Gardner value: 5) and having a caramel odor was obtained. This solid was a glucoside mixture containing 70.4% of 1-On-decylglycerin-D-glucopyranoside.

【００２５】[0025]

【発明の効果】本発明は、糖化合物とそれと相溶性を示
すポリオール誘導体とを極く少量の無機酸の存在下で反
応させる方法であり、得られる反応液は実質的な着色及
び臭気を生じないものである。そして、この反応生成物
に含まれる無機酸を中和後、得られた中和処理物を蒸留
処理することにより、界面活性を有するグリコシド化合
物を得ることができる。このグリコシド化合物は、極く
少量の中和塩を含むものであるが、このものは、そのま
ま界面活性剤として各種の用途に用いることができる。
本発明の方法で得られるグリコシド化合物は、皮膚に対
するマイルド性にすぐれるとともに、生分解性を示し、
シャンプー、ボディーソープ、洗顔剤、歯磨及び洗口剤
における界面活性剤成分として有利に用いることができ
る他、クリームや乳液等の乳化組成物における乳化剤と
して有利に用いることができる。According to the present invention, there is provided a method for reacting a saccharide compound with a polyol derivative having compatibility with the saccharide compound in the presence of a very small amount of an inorganic acid. Not something. Then, after neutralizing the inorganic acid contained in the reaction product, the obtained neutralized product is subjected to a distillation treatment, whereby a glycoside compound having surface activity can be obtained. This glycoside compound contains a very small amount of a neutralizing salt, and this compound can be used as it is as a surfactant for various purposes.
The glycoside compound obtained by the method of the present invention has excellent mildness to the skin and shows biodegradability,
It can be advantageously used as a surfactant component in shampoos, body soaps, face washes, dentifrices and mouthwashes, and can also be advantageously used as an emulsifier in emulsified compositions such as creams and emulsions.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/16 Ａ６１Ｋ 7/16 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Agency reference number FI Technical display location A61K 7/16 A61K 7/16 C07B 61/00 300 C07B 61/00 300

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 糖化合物と、一般式 Ｒ¹−（ＯＲ²)t− （１） （式中、Ｒ¹は炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ²は低級アルキレン基を示し、ｔは０
〜１０の数を示す）で表される脂肪族基を１つ又は２つ
有しかつ少なくとも１つの水酸基を有し、さらに前記糖
化合物と相溶性を有するポリオール誘導体とを、糖化合
物に対し、０．０００１〜０．１重量％の無機酸の存在
下で反応させることを特徴とする界面活性を有するグリ
コシド化合物の製造方法。1. A sugar compound and a compound represented by the general formula: R ^1- (OR ² ) t- (1) wherein R ¹ represents an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, and R ² represents a lower alkylene group. And t is 0
Having one or two aliphatic groups and having at least one hydroxyl group, and a sugar compound and a polyol derivative having compatibility with the sugar compound, A process for producing a glycoside compound having surface activity, wherein the reaction is carried out in the presence of 0.0001 to 0.1% by weight of an inorganic acid. 【請求項２】 該ポリオール誘導体がグリセリン誘導体
又はオリゴグリセリン誘導体である請求項１の方法。2. The method according to claim 1, wherein the polyol derivative is a glycerin derivative or an oligoglycerin derivative. 【請求項３】 無機酸があらかじめポリオール誘導体に
溶存されている請求項１又は２の方法。3. The method according to claim 1, wherein the inorganic acid is previously dissolved in the polyol derivative. 【請求項４】 無機酸が硫酸である請求項１〜３のいず
れかの方法。4. The method according to claim 1, wherein the inorganic acid is sulfuric acid.