JP2958915B2 - グリコシド誘導体及びその製造方法 - Google Patents
グリコシド誘導体及びその製造方法Info
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- JP2958915B2 JP2958915B2 JP2322070A JP32207090A JP2958915B2 JP 2958915 B2 JP2958915 B2 JP 2958915B2 JP 2322070 A JP2322070 A JP 2322070A JP 32207090 A JP32207090 A JP 32207090A JP 2958915 B2 JP2958915 B2 JP 2958915B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な界面活性剤として有用なアルキルアミ
ノポリオキシアルキレングリコシド化合物及びその誘導
体並びにその製造方法に関するものである。
ノポリオキシアルキレングリコシド化合物及びその誘導
体並びにその製造方法に関するものである。
糖誘導体界面活性剤であるアルキルグリコシドは低刺
激性界面活性剤であり、しかも非イオン性界面活性剤で
あるにもかかわらず、それ自身安定な泡を生成するだけ
でなく、他の陰イオン性界面活性剤に対して泡安定剤と
して作用するという優れた特徴を持つ他、化石燃料に依
存しないバイオマス原料の利用、良好な生分解性による
環境保全といった面からも多く注目を集めている。
激性界面活性剤であり、しかも非イオン性界面活性剤で
あるにもかかわらず、それ自身安定な泡を生成するだけ
でなく、他の陰イオン性界面活性剤に対して泡安定剤と
して作用するという優れた特徴を持つ他、化石燃料に依
存しないバイオマス原料の利用、良好な生分解性による
環境保全といった面からも多く注目を集めている。
一方、上記のアルキルグリコシドを更に化学的に修飾
することによりアルキルグリコシド誘導体となし、界面
活性剤等の目的に供しようとする研究についてもいくつ
かの例が知られている。例えば米国特許第3640998号、
同じく第3653095号及び特公表平１−501303号ではアル
キルグリコシドに対するアルキレンオキシドの付加によ
る修飾が試みられている。また、米国特許第4663444号
ではアルキル−α−グリコシドと長鎖アルキルメタンス
ルホナートとの反応によるアルキル−α−グリコシド６
−Ｏ−モノ長鎖アルキルエーテルを合成している。更に
特開平１−226896号では水溶媒中アルキルグリコシドを
白金触媒下で酸化するアルキルグルクロン酸の製造法が
提案されている。しかしながら、これらの方法によるア
ルキルグリコシドの修飾においては、得られるアルキル
グリコシド誘導体の性質が原料であるアルキルグリコシ
ドと比較して何ら改良されずむしろ低下したり、あるい
はその合成が工業的に実施困難であること等を考える
と、いずれも有益な方法であるとは言い難い。
することによりアルキルグリコシド誘導体となし、界面
活性剤等の目的に供しようとする研究についてもいくつ
かの例が知られている。例えば米国特許第3640998号、
同じく第3653095号及び特公表平１−501303号ではアル
キルグリコシドに対するアルキレンオキシドの付加によ
る修飾が試みられている。また、米国特許第4663444号
ではアルキル−α−グリコシドと長鎖アルキルメタンス
ルホナートとの反応によるアルキル−α−グリコシド６
−Ｏ−モノ長鎖アルキルエーテルを合成している。更に
特開平１−226896号では水溶媒中アルキルグリコシドを
白金触媒下で酸化するアルキルグルクロン酸の製造法が
提案されている。しかしながら、これらの方法によるア
ルキルグリコシドの修飾においては、得られるアルキル
グリコシド誘導体の性質が原料であるアルキルグリコシ
ドと比較して何ら改良されずむしろ低下したり、あるい
はその合成が工業的に実施困難であること等を考える
と、いずれも有益な方法であるとは言い難い。
本発明者らは、界面活性剤として有用な新規なグリコ
シド誘導体について鋭意検討した結果、アルキルグリコ
シドにおける糖由来の機能を損わず、かつ新しい機能を
付与する為にアルキル基と糖残基の間に連結基として新
らたな官能基を導入する手法により、目的を達成するこ
とができることを見い出し、本発明を完成した。
シド誘導体について鋭意検討した結果、アルキルグリコ
シドにおける糖由来の機能を損わず、かつ新しい機能を
付与する為にアルキル基と糖残基の間に連結基として新
らたな官能基を導入する手法により、目的を達成するこ
とができることを見い出し、本発明を完成した。
即ち、ポリアルキルグリコールハロヒドリングリコシ
ドにアルキルアミン化合物を反応させて得られるアルキ
ルアミノポリオキシアルキレングリコシド化合物及びそ
の誘導体が皮膚に対してマイルドで生分解性がよく、し
かも起泡力、水への溶解性も良好であり、皮膚や毛髪へ
の感触も向上することを見出して本発明を完成した。
ドにアルキルアミン化合物を反応させて得られるアルキ
ルアミノポリオキシアルキレングリコシド化合物及びそ
の誘導体が皮膚に対してマイルドで生分解性がよく、し
かも起泡力、水への溶解性も良好であり、皮膚や毛髪へ
の感触も向上することを見出して本発明を完成した。
即ち本発明は下記の一般式（Ｉ）で示されるグリコシ
ド誘導体（以下化合物（Ｉ）と略記）並びにそれらの製
造方法を提供するものである。
ド誘導体（以下化合物（Ｉ）と略記）並びにそれらの製
造方法を提供するものである。
Ａ（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ） 〔但し式中 Gm:炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体（但し
ｍは還元糖単位の平均縮合度を示す１〜10の数である）
におけるすべての非グリコシド性水酸基の水素原子及び
グリコシド性水酸基の水素原子を除いたあとに残る糖残
基を示す。
ｍは還元糖単位の平均縮合度を示す１〜10の数である）
におけるすべての非グリコシド性水酸基の水素原子及び
グリコシド性水酸基の水素原子を除いたあとに残る糖残
基を示す。
A:Aは糖残基GmとＯ−グリコシド結合で結合する基であ
り、−R2−（OR2）nZを示す。ここでR2は、炭素数２〜
４のアルキレン基であり、Ｚは を示す。この場合において、R3,R4,R5は同一又は異なっ
て、水素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキ
ル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｙ
はハロゲンイオン、アルキルサルフェートイオンから
選ばれる陰イオン基を示し、Ｍは置換基として炭素数１
〜５のアルキル基又は水酸基を有してもよい炭素数１〜
６のアルキレン基を示し、Ｌは水素原子又は陽イオンを
示す。ｎはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す
１〜50の数である。
り、−R2−（OR2）nZを示す。ここでR2は、炭素数２〜
４のアルキレン基であり、Ｚは を示す。この場合において、R3,R4,R5は同一又は異なっ
て、水素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキ
ル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｙ
はハロゲンイオン、アルキルサルフェートイオンから
選ばれる陰イオン基を示し、Ｍは置換基として炭素数１
〜５のアルキル基又は水酸基を有してもよい炭素数１〜
６のアルキレン基を示し、Ｌは水素原子又は陽イオンを
示す。ｎはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す
１〜50の数である。
R1:炭素数２〜４のアルキレン基であり、一方の末端は
糖残基Gmにおける非グリコシド性水酸基由来の酸素原子
とエーテル結合し、他の末端は水酸基と結合するもので
ある。
糖残基Gmにおける非グリコシド性水酸基由来の酸素原子
とエーテル結合し、他の末端は水酸基と結合するもので
ある。
x:（炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体におけ
る非グリコシド性水酸基に対するアルキレンオキシド全
付加モル数）/yを示し、１〜10を満足する数である。
る非グリコシド性水酸基に対するアルキレンオキシド全
付加モル数）/yを示し、１〜10を満足する数である。
y:炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体における
非グリコシド性水酸基の数を示す。〕 但し、Gmがグルコース又はガラクトース残基で、Ａが
−CH2CH2OCH2CH2NH2又は−CH2CH2（OCH2CH2）2NH2で、
ｘが０でかつｙが４である場合を除く。
非グリコシド性水酸基の数を示す。〕 但し、Gmがグルコース又はガラクトース残基で、Ａが
−CH2CH2OCH2CH2NH2又は−CH2CH2（OCH2CH2）2NH2で、
ｘが０でかつｙが４である場合を除く。
上記の記号の定義において、Gmの例示をすれば次の通
りである。
りである。
〔ｍは還元糖単位の平均縮合度を示す１〜10の数であ
る。〕 化合物（Ｉ）の原料となるポリオキシアルキレンハロヒ
ドリングリコシド（IV）の製造 一般式（IV） Ｑ（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （IV） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、Ｑは糖残基Gm
とＯ−グリコシド結合で結合する基で、−R2−（OR2）n
Xを示す。ここでR2,nは前記の意味を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。〕 で示されるポリオキシアルキレンハロルヒドリングリコ
シドは、一般式（II） Ｂ（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （II） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、Ｂ基は、糖残
基GmとＯ−グリコシド結合する水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基を示す。〕 で示される還元糖又はその縮合体、若しくは炭素数１〜
４の低級アルコールグリコシド又はそのアルキレンオキ
シド付加体、若しくはこれらの混合物と、一般式（II
I） HO−R2−（OR2）xX （III） 〔式中、R2,n,Xは前記の意味を示す。〕 で示されるポリアルキレングリコールハロヒドリンとを
酸触媒の存在下で反応させることによって得られる。
る。〕 化合物（Ｉ）の原料となるポリオキシアルキレンハロヒ
ドリングリコシド（IV）の製造 一般式（IV） Ｑ（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （IV） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、Ｑは糖残基Gm
とＯ−グリコシド結合で結合する基で、−R2−（OR2）n
Xを示す。ここでR2,nは前記の意味を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。〕 で示されるポリオキシアルキレンハロルヒドリングリコ
シドは、一般式（II） Ｂ（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （II） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、Ｂ基は、糖残
基GmとＯ−グリコシド結合する水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基を示す。〕 で示される還元糖又はその縮合体、若しくは炭素数１〜
４の低級アルコールグリコシド又はそのアルキレンオキ
シド付加体、若しくはこれらの混合物と、一般式（II
I） HO−R2−（OR2）xX （III） 〔式中、R2,n,Xは前記の意味を示す。〕 で示されるポリアルキレングリコールハロヒドリンとを
酸触媒の存在下で反応させることによって得られる。
この反応について具体的に例を挙げれば、例えば次の
通りである。
通りである。
本発明において使用される還元糖としてはアルドース
類、例えばアロース、アルトロース、グルコース、マン
ノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロー
ス、リボース、アラビノース、キシロース、リキソー
ス、ケトース類であるフルクトースなどが挙げられ、還
元糖の縮合体としてはマルトース、ラクトース、スクロ
ース、マルトトリオースなどのオリゴ糖類、あるいはヘ
ミセルロース、イヌリン、デキストリン、デキストラ
ン、キシラン、デンプン、加水分解デンプンなどの多糖
類が挙げられる。
類、例えばアロース、アルトロース、グルコース、マン
ノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロー
ス、リボース、アラビノース、キシロース、リキソー
ス、ケトース類であるフルクトースなどが挙げられ、還
元糖の縮合体としてはマルトース、ラクトース、スクロ
ース、マルトトリオースなどのオリゴ糖類、あるいはヘ
ミセルロース、イヌリン、デキストリン、デキストラ
ン、キシラン、デンプン、加水分解デンプンなどの多糖
類が挙げられる。
又、同様に一般式（II）で示される低級アルコールグ
リコシドとしてはメタノール、エタリール、プロパノー
ル、又はブタノールのグリコシドが挙げられ、これらは
酸触媒の存在下で、前記の還元糖又はその縮合体を対応
する炭素数を有する低級アルコールと反応させる公知の
合成法で得られる（米国特許第2390507号、同2276621
号）。
リコシドとしてはメタノール、エタリール、プロパノー
ル、又はブタノールのグリコシドが挙げられ、これらは
酸触媒の存在下で、前記の還元糖又はその縮合体を対応
する炭素数を有する低級アルコールと反応させる公知の
合成法で得られる（米国特許第2390507号、同2276621
号）。
又、同様に式（II）で示される低級アルコールグリコ
シドのアルキレンオキシド付加体としてはエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、及びブチレンオキシドの付
加体が挙げられ、これらは公知の合成法で得られる（特
公昭42−13762号）。
シドのアルキレンオキシド付加体としてはエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、及びブチレンオキシドの付
加体が挙げられ、これらは公知の合成法で得られる（特
公昭42−13762号）。
本発明において使用される一般式（III）で示される
ポリアルキレングリコールハロヒドリンとしてはジエチ
レングリコールクロロヒドリン、トリエチレングリコー
ルクロロヒドリン、テトラエチレングリコールクロロヒ
ドリン、一般式（III）においてｎが50迄のポリアルキ
レングリコールハロヒドリンを挙げることができる。こ
れらは公知の方法、例えばアルキレングリコールハロヒ
ドリンとアルキレンオキシドとを酸触媒の存在下で反応
させることにより得られる（特開昭59−67235号）。
ポリアルキレングリコールハロヒドリンとしてはジエチ
レングリコールクロロヒドリン、トリエチレングリコー
ルクロロヒドリン、テトラエチレングリコールクロロヒ
ドリン、一般式（III）においてｎが50迄のポリアルキ
レングリコールハロヒドリンを挙げることができる。こ
れらは公知の方法、例えばアルキレングリコールハロヒ
ドリンとアルキレンオキシドとを酸触媒の存在下で反応
させることにより得られる（特開昭59−67235号）。
ポリアルキレングリコールハロヒドリンは糖類単量体
１モルに対して１〜20モル倍使用するのが好ましい。こ
の範囲未満では反応率が低下する。一方この範囲を越え
る場合でも、この範囲内の場合と比較して技術的及び経
済的見地より何らメリットはない。
１モルに対して１〜20モル倍使用するのが好ましい。こ
の範囲未満では反応率が低下する。一方この範囲を越え
る場合でも、この範囲内の場合と比較して技術的及び経
済的見地より何らメリットはない。
本発明において使用される酸触媒としてはリン酸、塩
酸、硝酸、硫酸、スルホン酸、及び強酸性樹脂などアセ
タール化反応に有効であることが知られているものを挙
げることができる。
酸、硝酸、硫酸、スルホン酸、及び強酸性樹脂などアセ
タール化反応に有効であることが知られているものを挙
げることができる。
使用される触媒の量は糖類単量体１モルに対して0.00
01〜0.10モル、望ましくは0.001〜0.05モルである。酸
触媒量がこの範囲未満の場合は反応速度が著しく低下
し、一方この範囲を越える場合には原料であるポリアル
キレングリコールハロヒドリンの分解及び生成物の着色
が顕著になる。
01〜0.10モル、望ましくは0.001〜0.05モルである。酸
触媒量がこの範囲未満の場合は反応速度が著しく低下
し、一方この範囲を越える場合には原料であるポリアル
キレングリコールハロヒドリンの分解及び生成物の着色
が顕著になる。
本発明における反応の温度としては80〜130℃、望ま
しくは90〜120℃で行われる。
しくは90〜120℃で行われる。
反応生成物からの過剰ポリアルキレングリコールハロ
ヒドリンの分離は蒸留あるいは溶剤抽出等により行われ
る。
ヒドリンの分離は蒸留あるいは溶剤抽出等により行われ
る。
第２級もしくは第３級アミノ型アルキルアミノポリアル
キレングリコシド（Ｉ−１）の製造 本発明の化合物（Ｉ）の中で一般式（Ｉ−１） A1（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−１） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A1基は を示す。但し、R2,n,R3,R4は前記の意味を示す。〕 で示される第２級もしくは第３級アミノ型アルキルアミ
ノポリオキシアルキレングリコシドは、上記のようにし
て得られるポリオキシアルキレンハロヒドリングリコシ
ド（IV）と下記一般式（Ｖ） 〔式中、R3,R4は前記の意味を示す。〕 で示されるアミン化合物とを反応させることによって得
られる。
キレングリコシド（Ｉ−１）の製造 本発明の化合物（Ｉ）の中で一般式（Ｉ−１） A1（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−１） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A1基は を示す。但し、R2,n,R3,R4は前記の意味を示す。〕 で示される第２級もしくは第３級アミノ型アルキルアミ
ノポリオキシアルキレングリコシドは、上記のようにし
て得られるポリオキシアルキレンハロヒドリングリコシ
ド（IV）と下記一般式（Ｖ） 〔式中、R3,R4は前記の意味を示す。〕 で示されるアミン化合物とを反応させることによって得
られる。
具体的に反応例を挙げれば次の様である。
本発明で使用されるアミン化合物（Ｖ）としては、ア
ンモニア又はメチルアミン、ラウリルアミン、エイコシ
ルアミン、オレイルアミンなどの第１級アミン、又はジ
メチルアミン、メチルステアリルアミン、ジオクチルア
ミンなどの第２級アミンが挙げられる。
ンモニア又はメチルアミン、ラウリルアミン、エイコシ
ルアミン、オレイルアミンなどの第１級アミン、又はジ
メチルアミン、メチルステアリルアミン、ジオクチルア
ミンなどの第２級アミンが挙げられる。
本反応の条件は反応溶媒としてポリオキシアルキレン
ハロヒドリングリコシド（IV）とアミン化合物（Ｖ）が
可溶である溶媒、具体的には、水、ジオキサン、N,N−
ジメチルホルムアミド等を用いるのが好ましい。反応は
アルカリ性物質を触媒として添加することで行なうこと
ができる。触媒量はポリオキシアルキレンハロヒドリン
グリコシド（IV）に対し当量程度が好ましい。反応温度
は０〜150℃、好ましくは20〜100℃である。反応時間は
温度にもよるが２〜10時間で十分である。
ハロヒドリングリコシド（IV）とアミン化合物（Ｖ）が
可溶である溶媒、具体的には、水、ジオキサン、N,N−
ジメチルホルムアミド等を用いるのが好ましい。反応は
アルカリ性物質を触媒として添加することで行なうこと
ができる。触媒量はポリオキシアルキレンハロヒドリン
グリコシド（IV）に対し当量程度が好ましい。反応温度
は０〜150℃、好ましくは20〜100℃である。反応時間は
温度にもよるが２〜10時間で十分である。
第４級アンモニウム型アルキルアミノポリオキシアルキ
レングリコシド（Ｉ−２）の製造 本発明の化合物（Ｉ）の中で一般式（Ｉ−２） A2（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−２） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A2は を示す。但し、R2,n,R3,R4,R5,Y は前記の意味を示
す。〕 で示される第４級アンモニウム型アルキルアミノポリオ
キシアルキレングリコシドは、上記のようにして得られ
る第２級もしくは第３級アミノ型アルキルアミノポリオ
キシアルキレングリコシド（Ｉ−１）と、一般式（VI） R5E （VI） 〔式中、R5は前記の意味を示し、Ｅはハロゲン原子又は
アルキルサルフェート基を示す〕 で示される化合物とを反応させるか（以下、方法（ａ）
という）、又は前記ポリオキシアルキレンハロヒドリン
グリコシド（IV）と、一般式（VII） 〔式中、R3,R4,R5は前記の意味を示す。〕 で示される化合物とを反応させる（以下、方法（ｂ）と
いう）ことによって得られる。
レングリコシド（Ｉ−２）の製造 本発明の化合物（Ｉ）の中で一般式（Ｉ−２） A2（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−２） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A2は を示す。但し、R2,n,R3,R4,R5,Y は前記の意味を示
す。〕 で示される第４級アンモニウム型アルキルアミノポリオ
キシアルキレングリコシドは、上記のようにして得られ
る第２級もしくは第３級アミノ型アルキルアミノポリオ
キシアルキレングリコシド（Ｉ−１）と、一般式（VI） R5E （VI） 〔式中、R5は前記の意味を示し、Ｅはハロゲン原子又は
アルキルサルフェート基を示す〕 で示される化合物とを反応させるか（以下、方法（ａ）
という）、又は前記ポリオキシアルキレンハロヒドリン
グリコシド（IV）と、一般式（VII） 〔式中、R3,R4,R5は前記の意味を示す。〕 で示される化合物とを反応させる（以下、方法（ｂ）と
いう）ことによって得られる。
方法（ａ）の具体例は次の様である。
本反応の条件は、一般的なアミン類の４級化反応の条
件にて行なうことができる。反応は、無溶媒でも行なえ
るがジオキサン、テトラヒドロフラン、N,N−ジメチル
ホルムアミド等を使用しても良い。
件にて行なうことができる。反応は、無溶媒でも行なえ
るがジオキサン、テトラヒドロフラン、N,N−ジメチル
ホルムアミド等を使用しても良い。
反応温度、反応時間は化合物（VI）の反応性にもよる
が50〜180℃、好ましくは80〜150℃にて２〜24時間で十
分である。化合物（VI）が低沸点である場合は、必要に
応じてオートクレーブ等の密閉容器を用いてもよい。
が50〜180℃、好ましくは80〜150℃にて２〜24時間で十
分である。化合物（VI）が低沸点である場合は、必要に
応じてオートクレーブ等の密閉容器を用いてもよい。
方法（ｂ）の具体例は、次の様である。
本発明の反応で使用される化合物（VII）は具体的に
は、トリエチルアミン、ジエチルラウリルアミン、ジメ
チルラウリルアミンなどである。反応条件は方法（ａ）
と同様に行なうことができる。
は、トリエチルアミン、ジエチルラウリルアミン、ジメ
チルラウリルアミンなどである。反応条件は方法（ａ）
と同様に行なうことができる。
第３級アミノ型アルキルアミノグリコシド（Ｉ−４）の
製造 本発明の化合物（Ｉ）の中で一般式（Ｉ−４） A4（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−４） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A4は 又は を示す。ここでR2,n,M,Lは前記の意味を示し、R3′は直
鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキル基、アルケニル
基又はアルキルフェニル基を示す。〕 で示される第３級アミノ型アルキルアミノポリオキシア
ルキレングリコシドは、一般式（Ｉ−３） A3（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−３） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A3は を示す。但し、R2,n,R3′は前記の意味を示す。〕 で示されるアルキルアミノポリオキシアルキレングリコ
シドと 式（VIII） Ｘ−Ｍ−COOHもしくはＸ−Ｍ−SO3H （VIII） （式中、X,Mは前記の意味を示す。） で示される化合物又はこれらの金属塩とを反応させるこ
とによって得られる。
製造 本発明の化合物（Ｉ）の中で一般式（Ｉ−４） A4（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−４） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A4は 又は を示す。ここでR2,n,M,Lは前記の意味を示し、R3′は直
鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキル基、アルケニル
基又はアルキルフェニル基を示す。〕 で示される第３級アミノ型アルキルアミノポリオキシア
ルキレングリコシドは、一般式（Ｉ−３） A3（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−３） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A3は を示す。但し、R2,n,R3′は前記の意味を示す。〕 で示されるアルキルアミノポリオキシアルキレングリコ
シドと 式（VIII） Ｘ−Ｍ−COOHもしくはＸ−Ｍ−SO3H （VIII） （式中、X,Mは前記の意味を示す。） で示される化合物又はこれらの金属塩とを反応させるこ
とによって得られる。
Ｌの具体例は水素又は陽イオンであり、陽イオンとは
アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、トリアルカ
ノールアンモニウムイオン等である。
アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、トリアルカ
ノールアンモニウムイオン等である。
本反応の具体例は次の様である。
本反応の条件はアルキルアミノポリオキシアルキレン
グリコシド（Ｉ−３）とカルボキシレート又はスルホキ
シレート（VIII）等が可溶である溶媒、好ましくはジオ
キサン、水、テトラヒドロフラン等の溶媒を用い、反応
温度、反応時間はカルボキシレート又はスルホキシレー
ト（VIII）の反応性にもよるが10〜150℃、好ましくは4
0〜100℃にて２〜10時間で十分である。
グリコシド（Ｉ−３）とカルボキシレート又はスルホキ
シレート（VIII）等が可溶である溶媒、好ましくはジオ
キサン、水、テトラヒドロフラン等の溶媒を用い、反応
温度、反応時間はカルボキシレート又はスルホキシレー
ト（VIII）の反応性にもよるが10〜150℃、好ましくは4
0〜100℃にて２〜10時間で十分である。
ベタイン化ポリオキシアルキレングリコシド（Ｉ−６）
の製造 本発明の化合物（Ｉ）の中で一般式（Ｉ−６） A6（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−６） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A6は 又は を示す。ここでR2,n,R3′,Mは前記の意味を示し、R4′
は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキル基、アルケ
ニル基又はアルキルフェニル基を示す。〕 で示されるベタイン化ポリオキシアルキレングリコシド
は、一般式（Ｉ−５） A5（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−５） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A5は を示す。ここでR2,R3′,R4′,nは前記の意味を示す。〕 で示されるアルキルアミノポリオキシアルキレングリコ
シドと、式（VIII） Ｘ−Ｍ−COOHもしくはＸ−Ｍ−SO3H （VIII） （式中、X,Mは前記の意味を示す。） で示される化合物又はこれらの金属塩とを反応させるこ
とによって得られる。
の製造 本発明の化合物（Ｉ）の中で一般式（Ｉ−６） A6（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−６） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A6は 又は を示す。ここでR2,n,R3′,Mは前記の意味を示し、R4′
は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキル基、アルケ
ニル基又はアルキルフェニル基を示す。〕 で示されるベタイン化ポリオキシアルキレングリコシド
は、一般式（Ｉ−５） A5（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−５） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A5は を示す。ここでR2,R3′,R4′,nは前記の意味を示す。〕 で示されるアルキルアミノポリオキシアルキレングリコ
シドと、式（VIII） Ｘ−Ｍ−COOHもしくはＸ−Ｍ−SO3H （VIII） （式中、X,Mは前記の意味を示す。） で示される化合物又はこれらの金属塩とを反応させるこ
とによって得られる。
本反応の具体例は次の様である。
本反応の条件は、前述の第３級アミノ型アルキルアミ
ノグリコシド（Ｉ−４）で述べたのと同様の条件であ
る。
ノグリコシド（Ｉ−４）で述べたのと同様の条件であ
る。
このようにして得られた本発明の化合物は、製造時に
副生する有機又は無機の塩が混在したままで使用に供さ
れても良いし、又はこれらの塩を電気透析法等で除去し
たのち使用に供することもできる。
副生する有機又は無機の塩が混在したままで使用に供さ
れても良いし、又はこれらの塩を電気透析法等で除去し
たのち使用に供することもできる。
以上の様にして得られる本発明の化合物（Ｉ）は分子
内にエーテル結合を有している耐加水分解性に優れた新
規な界面活性剤であり、皮膚に対してマイルドで生分解
性がよく皮膚や毛髪への感触も向上する。しかも起泡
力、水への溶解性、低温安定性も良好であるという優れ
た特徴を有し、各分野に幅広く使用することができる。
内にエーテル結合を有している耐加水分解性に優れた新
規な界面活性剤であり、皮膚に対してマイルドで生分解
性がよく皮膚や毛髪への感触も向上する。しかも起泡
力、水への溶解性、低温安定性も良好であるという優れ
た特徴を有し、各分野に幅広く使用することができる。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
合成例１ 〔原料グリコシド（IV）であるジエチレングリコールク
ロロヒドリングルコシドの合成〕 ジエチレングリコールクロロヒドリン622.9g（5.0mo
l）、無水グルコース180g（1.0mol）及びｐ−トルエン
スルホン酸１水和物3.4g（0.0035mol）を２反応容器
で110℃、140mmHgの減圧下に加熱撹拌した。この際、反
応混合液中に窒素を100ml/minの速度で吹き込み生成す
る水を効率よく除去するようにした。２時間後圧を解除
し冷却して４％NaOHで中和した。次に薄膜式蒸発器を用
い120℃、2mmHgで過剰のジエチレングリコールを除去す
ると、褐色の吸湿性固体347gが得られた。
ロロヒドリングルコシドの合成〕 ジエチレングリコールクロロヒドリン622.9g（5.0mo
l）、無水グルコース180g（1.0mol）及びｐ−トルエン
スルホン酸１水和物3.4g（0.0035mol）を２反応容器
で110℃、140mmHgの減圧下に加熱撹拌した。この際、反
応混合液中に窒素を100ml/minの速度で吹き込み生成す
る水を効率よく除去するようにした。２時間後圧を解除
し冷却して４％NaOHで中和した。次に薄膜式蒸発器を用
い120℃、2mmHgで過剰のジエチレングリコールを除去す
ると、褐色の吸湿性固体347gが得られた。
MS（FABイオン化法,m/e）： 287（Ｍ＋Ｈ）,163（Ｍ＋Ｈ−OCH2CH2OCH2CH2Cl）1H
−NMR（D2O,δ,ppm）： 3.3〜4.4（mb,11H） 5.1（d,1H） IR（cm-1,KBr錠剤法） 3412,2926,1644,1113,1074,1038,666ゲルクロマトグ
ラフィー（前処理アセチル化；溶離液THF;カラム日本分
光（株）Fine Gel 101,内径7.5mm,長さ50cm×2;検出器R
I）： ジエチレングリコールクロロヒドリンモノグルコシド
68.1％、同ジグルコシド19.6％、同トリグルコシド6.6
％、同テトラグルコシド2.7％、同ペンタ以上のポリグ
ルコシド3.0％。これよりグルコース単位の平均縮合度
ｍを求めればｍ＝1.53であった。
−NMR（D2O,δ,ppm）： 3.3〜4.4（mb,11H） 5.1（d,1H） IR（cm-1,KBr錠剤法） 3412,2926,1644,1113,1074,1038,666ゲルクロマトグ
ラフィー（前処理アセチル化；溶離液THF;カラム日本分
光（株）Fine Gel 101,内径7.5mm,長さ50cm×2;検出器R
I）： ジエチレングリコールクロロヒドリンモノグルコシド
68.1％、同ジグルコシド19.6％、同トリグルコシド6.6
％、同テトラグルコシド2.7％、同ペンタ以上のポリグ
ルコシド3.0％。これよりグルコース単位の平均縮合度
ｍを求めればｍ＝1.53であった。
ガスクロマトグラフィー（前処理TMS化；カラムSE−52
1％、内径0.4mm,長さ1m;検出器FID）： グルコース２％＞、ジエチレングリコールクロロヒド
リンモノグルコシド60％、同ジグルコシド13％、同トリ
以上のポリグルコシド25％＜塩素分析（％）： 9.40（計算値9.51、但しグルコース単位の平均縮合度
は前記ｍ＝1.53に基づいた） 水酸基価（KOH mg/g） 813（計算値842、但しグルコース単位の平均縮合度は
前記ｍ＝1.53に基づいた） 実施例１ 〔Ｎ−カルボキシメチル,N−ドデシルアミノ，エトキシ
エチルグルコシドNa塩の合成〕 合成例１に於て得られた原料グリコシド（IV）80g
（0.21mol）とドデシルアミン116.6g（0.63mol）をエタ
ノール100gに溶解後、40％NaOH水溶液63g（0.63mol）を
50℃にて滴下後、80℃にて２時間反応を行なった。
1％、内径0.4mm,長さ1m;検出器FID）： グルコース２％＞、ジエチレングリコールクロロヒド
リンモノグルコシド60％、同ジグルコシド13％、同トリ
以上のポリグルコシド25％＜塩素分析（％）： 9.40（計算値9.51、但しグルコース単位の平均縮合度
は前記ｍ＝1.53に基づいた） 水酸基価（KOH mg/g） 813（計算値842、但しグルコース単位の平均縮合度は
前記ｍ＝1.53に基づいた） 実施例１ 〔Ｎ−カルボキシメチル,N−ドデシルアミノ，エトキシ
エチルグルコシドNa塩の合成〕 合成例１に於て得られた原料グリコシド（IV）80g
（0.21mol）とドデシルアミン116.6g（0.63mol）をエタ
ノール100gに溶解後、40％NaOH水溶液63g（0.63mol）を
50℃にて滴下後、80℃にて２時間反応を行なった。
揮発分を留去後、酢酸エチル抽出により原料アミンや
グリコシド（IV）を除去しエタノールを加え不溶物であ
るNaClを濾別後エタノールを留去し粗生Ｎ−ドデシルア
ミノ，エトキシエチルグルコシド87.5gを得た。
グリコシド（IV）を除去しエタノールを加え不溶物であ
るNaClを濾別後エタノールを留去し粗生Ｎ−ドデシルア
ミノ，エトキシエチルグルコシド87.5gを得た。
このＮ−ドデシルアミノ，エトキシエチルグルコシド
の水酸基価、アミン価、元素分析Ｎ％は以下の通りであ
る。
の水酸基価、アミン価、元素分析Ｎ％は以下の通りであ
る。
この水酸基価及びアミン価は原料グリコシド（IV）
（糖縮合度＝1.53）のアミン反応体であることを示す。
（糖縮合度＝1.53）のアミン反応体であることを示す。
この粗生Ｎ−ドデシルアミノ，エトキシエチルグルコ
シド80g（0.15mol）を320gの水に溶解後、モノクロル酢
酸Na 17 g（0.15mol）を添加し、40％NaOH15g（0.15mo
l）を滴下しながら反応を進行させた（80℃、５時
間）。揮発分を留去後、電気透析により脱塩し、乾燥し
た。粗生Ｎ−カルボキシメチル,N−ドデシルアミノ，エ
トキシエチルグルコシドNa塩81.1g（白色粉体）を得
た。
シド80g（0.15mol）を320gの水に溶解後、モノクロル酢
酸Na 17 g（0.15mol）を添加し、40％NaOH15g（0.15mo
l）を滴下しながら反応を進行させた（80℃、５時
間）。揮発分を留去後、電気透析により脱塩し、乾燥し
た。粗生Ｎ−カルボキシメチル,N−ドデシルアミノ，エ
トキシエチルグルコシドNa塩81.1g（白色粉体）を得
た。
この化合物の水酸基価、アミン価及び元素分析値Ｎ
％,Na％は以下の通りである。
％,Na％は以下の通りである。
また得られた化合物のIR、1H−NMR、質量分析の結果
を以下に示す。
を以下に示す。
IR（cm-1,KBr錠剤法） 3465（OH伸縮） 2942,2870（Ｃ−Ｈ伸縮） 1632（COONa伸縮） 1100,1050（Ｃ−Ｏ伸縮）1 H−NMR（δ,ppm,D2O） 4.8〜5.0:α−アノマー水素 4.3:β−アノマー水素 3.0〜4.0:ピラノース骨格のメチン水素 デシルアミノ基のα位メチレン水素 Ｎ−カルボキシメチル基のメチレン水素 エトキシエチル基のメチレン水素 1.6:デシルアミノ基のβ位メチレン水素 1.3:デシルアミノ基のメチレン水素 0.9:デシルアミノ基の末端メチル水素 質量分析（FABイオン化法） （ａ） Ｎ−カルボキシメチル,N−ドデシルアミノ，エ
トキシエチルモノグルコシドNa塩由来ピーク M/Z＝516（Ｍ＋Ｈ）＋ 538（Ｍ＋Na）＋ Ｍ＝C24H46O9NNa （ｂ） Ｎ−カルボキシメチル,N−ドデシルアミノ，エ
トキシエチルジグルコシドNa塩由来ピーク M/Z＝678（Ｍ＋Ｈ）＋ 700（Ｍ＋Na）＋ M＝C30H56O14NNa 実施例２ 〔N,N−ジメチル,N−ドデシルアンモニオ，エトキシエ
チルグルコシドクロライドの合成〕 合成例１に於て得られた原料グリコシド（IV）80g
（0.21mol）とN,N−ジメチルドデシルアミン54g（0.25m
ol）をDMF100mlに溶解後、120℃にて、20時間反応を行
なった。
トキシエチルモノグルコシドNa塩由来ピーク M/Z＝516（Ｍ＋Ｈ）＋ 538（Ｍ＋Na）＋ Ｍ＝C24H46O9NNa （ｂ） Ｎ−カルボキシメチル,N−ドデシルアミノ，エ
トキシエチルジグルコシドNa塩由来ピーク M/Z＝678（Ｍ＋Ｈ）＋ 700（Ｍ＋Na）＋ M＝C30H56O14NNa 実施例２ 〔N,N−ジメチル,N−ドデシルアンモニオ，エトキシエ
チルグルコシドクロライドの合成〕 合成例１に於て得られた原料グリコシド（IV）80g
（0.21mol）とN,N−ジメチルドデシルアミン54g（0.25m
ol）をDMF100mlに溶解後、120℃にて、20時間反応を行
なった。
揮発分を留去後、アセトン洗浄により未反応成分を除
去し、粗生N,N−ジメチル,N−ドデシルアンモニオ，エ
トキシエチルグルコシドクロライド92.7gを得た（白色
粉体）。
去し、粗生N,N−ジメチル,N−ドデシルアンモニオ，エ
トキシエチルグルコシドクロライド92.7gを得た（白色
粉体）。
この化合物の水酸基価、元素分析Ｎ％、Cl％は以下の
通りである。
通りである。
この水酸基価及び元素分析値は原料グリコシド（IV）
（糖縮合度1.53）のアミン反応体であることを示す。
（糖縮合度1.53）のアミン反応体であることを示す。
また得られた化合物のIR、1H−NMR、質量分析の結果
を以下に示す。
を以下に示す。
IR（cm-1,KBr錠剤法） 3470（OH伸縮） 2940,2865（Ｃ−Ｈ伸縮） 1080,1043（Ｃ−Ｏ伸縮）1 H−NMR（δ,ppm,D2O） 4.8〜5.0:α−アノマー水素 4.3:β−アノマー水素 3.0〜4.0:ピラノース骨格のメチン水素エトキシエチ
ル基のメチレン水素 2.8:N,N−ジメチル基のメチル水素 1.6:デシルアミノ基のβ位メチレン水素 1.3:デシルアミノ基のメチレン水素 0.9:デシルアミノ基の末端メチル水素 質量分析（FABイオン化法） （ａ） N,N−ジメチル,N−ドデシルアンモニオ，エト
キシエチルモノグルコシドカチオン由来ピーク M/Z＝465（Ｍ）＋ M＝C24H50O7N （ｂ） N,N−ジメチル,N−ドデシルアンモニオ，エト
キシエチルジグルコシドカチオン由来ピーク M/Z＝627（Ｍ）＋ M＝C30H60O12N
ル基のメチレン水素 2.8:N,N−ジメチル基のメチル水素 1.6:デシルアミノ基のβ位メチレン水素 1.3:デシルアミノ基のメチレン水素 0.9:デシルアミノ基の末端メチル水素 質量分析（FABイオン化法） （ａ） N,N−ジメチル,N−ドデシルアンモニオ，エト
キシエチルモノグルコシドカチオン由来ピーク M/Z＝465（Ｍ）＋ M＝C24H50O7N （ｂ） N,N−ジメチル,N−ドデシルアンモニオ，エト
キシエチルジグルコシドカチオン由来ピーク M/Z＝627（Ｍ）＋ M＝C30H60O12N
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横田 行永 大阪府泉南郡阪南町鳥取中208―10 (56)参考文献 Ａｃｔａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ｈｕｎｇ ａｒｉｃａ，Ｖｏｌ．126，Ｎｏ．２ （1989）ｐ．259−269 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07H 15/08 B01F 17/56 ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】下記の一般式（Ｉ）で示されるグリコシド
誘導体。 Ａ（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ） 〔式中 Gm:炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体（但し
ｍは還元糖単位の平均縮合度を示す１〜10の数である）
におけるすべての非グリコシド性水酸基の水素原子及び
グリコシド性水酸基の水素原子を除いたあとに残る糖残
基を示す。 A:Aは糖残基GmとＯ−グリコシド結合で結合する基であ
り、−R2−（OR2）nZを示す。ここでR2は、炭素数２〜
４のアルキレン基であり、Ｚは を示す。この場合において、R3,R4,R5は同一又は異なっ
て、水素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキ
ル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｙ
はハロゲンイオン、アルキルサルフェートイオンから
選ばれる陰イオン基を示し、Ｍは置換基として炭素数１
〜５のアルキル基又は水酸基を有してもよい炭素数１〜
６のアルキレン基を示し、Ｌは水素原子又はアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオン、トリアルカノールアン
モニウムイオンから選ばれる陽イオンを示す。ｎはアル
キレンオキシドの平均付加モル数を示す１〜50の数であ
る。 R1:炭素数２〜４のアルキレン基であり、一方の末端は
糖残基Gmにおける非グリコシド性水酸基由来の酸素原子
とエーテル結合し、他の末端は水酸基と結合するもので
ある。 x:（炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体におけ
る非グリコシド性水酸基に対するアルキレンオキシド全
付加モル数）/yを示し、１〜10を満足する数である。 y:炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体における
非グリコシド性水酸基の数を示す。 但し、Gmがグルコース又はガラクトース残基で、Ａが−
CH2CH2OCH2CH2NH2又は−CH2CH2（OCH2CH2）2NH2で、ｘ
が０でかつｙが４である場合を除く。〕 - 【請求項２】一般式（Ｉ）に於て、糖残基Gmが、グルコ
ース又はその縮合体のすべての非グリコシド性水酸基の
水素原子及びグリコシド性水酸基の水素原子を除いたあ
とに残る糖残基である請求項１記載のグリコシド誘導
体。 - 【請求項３】一般式（Ｉ）に於て、Ａで表される−R2−
（OR2）nZ基のｎが１であり、ｘが０である請求項２記
載のグリコシド誘導体。 - 【請求項４】下記一般式（II） Ｂ（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （II） 〔式中、Gm,R1,x,yは請求項１記載の意味を示し、Ｂ基
は、糖残基GmとＯ−グリコシド結合する水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕 で示される還元糖又はその縮合体、若しくは炭素数１〜
４の低級アルコールグリコシド又はそのアルキレンオキ
シド付加体、若しくはこれらの混合物と、下記一般式
（III） HO−R2−（OR2）nX （III） 〔式中、R2,nは請求項１記載の意味を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。〕 で示されるポリアルキレングリコールハロヒドリンとを
酸触媒の存在下で反応させ下記一般式（IV） Ｑ（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （IV） 〔式中、Gm,R1,x,yは請求項１記載の意味を示し、Ｑは
糖残基GmとＯ−グリコシド結合で結合する基で、−R2−
（OR2）nXを示す。ここでR2,nは請求項１記載の意味を
示し、Ｘは前記の意味を示す。〕 で示されるポリオキシアルキレンハロヒドリングリコシ
ドを得、このポリオキシアルキレンハロヒドリングリコ
シドと、下記一般式（Ｖ） 〔式中、R3,R4は請求項１記載の意味を示す〕。 で示されるアミン化合物とを反応させることを特徴とす
る下記一般式（Ｉ−１）で示されるアルキルアミノポリ
オキシアルキレングリコシドの製造方法。 A1（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−１） 〔式中、Gm,R1,x,yは請求項１記載の意味を示し、A1基
は を示す。但し、R2,n,R3,R4は請求項１記載の意味を示
す。〕 - 【請求項５】下記一般式（Ｉ−１） A1（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−１） 〔式中、A1,Gm,R1,x,yは前記の意味を示す。〕 で示されるアルキルアミノポリオキシアルキレングリコ
シドと、下記一般式（VI） R5E （VI） 〔式中、R5は、請求項１記載の意味を示し、Ｅはハロゲ
ン原子又はアルキルサルフェート基を示す〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
式（Ｉ−２）で示されるアルキルアミノポリオキシアル
キレングリコシド誘導体の製造方法。 A2（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−２） 〔式中、Gm,R1,x,yは請求項１記載の意味を示し、A2は を示す。但し、R2,n,R3,R4,R5,Y は請求項１記載の意
味を示す。〕 - 【請求項６】下記一般式（IV） Ｑ（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （IV） 〔式中、Q,Gm,R1,x,yは前記の意味を示す。〕 で示されるポリオキシアルキレンハロヒドリングリコシ
ドと下記一般式（VII） 〔式中、R3,R4,R5は請求項１記載の意味を示す。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
式（Ｉ−２）で示されるアルキルアミノポリオキシアル
キレングリコシド誘導体の製造方法。 A2（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−２） 〔式中、A2,Gm,R1,x,yは前記の意味を示す。〕 - 【請求項７】下記の一般式（Ｉ−３） A3（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−３） 〔式中、Gm,R1,x,yは請求項１記載の意味を示し、A3は を示す。但し、R2,nは請求項１記載の意味を示し、R3′
は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキル基、アルケ
ニル基又はアルキルフェニル基を示す。〕 で示されるアルキルアミノポリオキシアルキレングリコ
シドと 式（VIII） Ｘ−Ｍ−COOHもしくはＸ−Ｍ−SO3H （VIII） （式中、X,Mは前記の意味を示す。） で示される化合物又はこれらの金属塩とを反応させるこ
とを特徴とする一般式（Ｉ−４）で示されるアルキルア
ミノポリオキシアルキレングリコシドの製造方法。 A4（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−４） 〔式中、Gm,R1,x,yは請求項１記載の意味を示し、A4は 又は を示す。ここでR2,R3′,n,M,Lは前記の意味を示す。〕 - 【請求項８】下記の一般式（Ｉ−５） A5（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−５） 〔式中、Gm,R1,x,yは前記の意味を示し、A5は を示す。ここでR2,R3′,nは前記の意味を示し、R4′は
直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキル基、アルケニ
ル基又はアルキルフェニル基を示す。〕 で示されるアルキルアミノポリオキシアルキレングリコ
シドと 式（VIII） Ｘ−Ｍ−COOHもしくはＸ−Ｍ−SO3H （VIII） （式中、X,Mは前記の意味を示す。） で示される化合物又はこれらの金属塩とを反応させるこ
とを特徴とする下記の一般式（Ｉ−６）で示されるベタ
イン化ポリオキシアルキレングリコシドの製造方法。 A6（Gm）〔（R1O）xH〕ｙ （Ｉ−６） 〔式中、Gm,R1,x,yは請求項１記載の意味を示し、A6は を示す。ここでR2,n,R3′,R4′,Mは前記の意味を示
す。〕
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|---|---|---|---|
| JP2322070A JP2958915B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | グリコシド誘導体及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| SE511873C2 (sv) | 1997-08-27 | 1999-12-13 | Akzo Nobel Nv | Katjoniska sockertensider från etoxilerade ammoniumföreningar och reducerande sackarider samt användning därav som hydrotoper för tensider |
| SE514862C2 (sv) * | 1999-02-24 | 2001-05-07 | Akzo Nobel Nv | Användning av en kvartär ammoniumglykosidtensid som en effektförhöjande hjälpkemikalie för gödningsmedel eller pesticider samt kompositioner innehållande pesticider eller gödningsmedel |
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1990
- 1990-11-26 JP JP2322070A patent/JP2958915B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ａｃｔａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ｈｕｎｇａｒｉｃａ，Ｖｏｌ．１２６，Ｎｏ．２（１９８９）ｐ．２５９−２６９ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04193891A (ja) | 1992-07-13 |
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