JPH1069627A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】磁性層の表面性に優れ、かつ走行耐久性が良好
な高出力、低ノイズの磁気記録媒体を提供することを。 【解決手段】非磁性支持体上に非磁性粉末または軟磁性
粉末と結合剤を主体とする下層塗布層を設け、その上に
強磁性粉末を結合剤中に分散してなる磁性層を設けた少
なくとも２層以上の複数の層からなる磁気記録媒体にお
いて、少なくとも前記下層塗布層中には環状構造とエー
テル基とを含むポリウレタン樹脂を含み、かつ前記下層
塗布層中の非磁性粉末または軟磁性粉末の平均長軸長が
０．０４〜０．２０μｍであり、軸比が２〜１０である
ことを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体、特に
高密度で記録再生する磁気記録媒体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用い
られている。磁気記録媒体は、強磁性粉末が結合剤（バ
インダ）中に分散された磁性層を非磁性支持体上に積層
している。磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの諸特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。すなわち、音楽録音再生用のオー
ディオテープにおいては、より高度の原音再生能力が要
求されている。また、ビデオテープについては、原画再
生能力が優れているなど電磁変換特性が優れていること
が要求されている。

【０００３】このような優れた電磁変換特性を有すると
同時に、磁気記録媒体は前述のように良好な走行耐久性
を持つことが要求されている。そして、良好な走行耐久
性を得るために、一般には研磨材および潤滑剤が磁性層
中に添加されている。

【０００４】しかしながら、研磨材によって優れた走行
耐久性を得るためには、その添加量をある程度多くする
必要があり、そのため強磁性粉末の充填度が低下する。
また優れた走行耐久性を得るために粒子径の大きな研磨
材を使用した場合には、磁性層表面に研磨材が過度に突
出し易くなる。従って、研磨材による走行耐久性の改良
は上記の電磁変換特性の劣化をもたらす場合が多く問題
となる。

【０００５】そして、潤滑剤によって上記走行耐久性を
向上させる場合には、その添加量を多くする必要があ
り、このため結合剤が可塑化され易くなり、磁性層の耐
久性が低下する傾向がある。また、上記耐久性および電
磁変換特性を向上させるためには、磁性層の主成分の一
つである結合剤も、当然のことながら重要な働きを担っ
ている。従来から用いられている塩化ビニル樹脂、セル
ロース樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等では、磁性
層の耐摩耗性が劣り、磁気テープの走行系部材を汚染す
るという問題があった。

【０００６】このような問題を改善する方法として、硬
い結合剤を用いて磁性層の硬度を上げる方法が行われて
いる。例えば、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂からなる結合剤を用いた磁
気記録媒体が特開平６−９６４３７号公報に記載されて
おり、実施例には、ウレタン基が２〜４ｍｍｏｌ／ｇの
ウレタンが記載されているが、長鎖ジオールの含有量は
不明であり、ＯＨ基に関しても明かなものでなく、ま
た、特公平６−１９８２１号公報には、同様に、ウレタ
ンとウレアの合計が１．８〜３．０ｍｍｏｌ／ｇのウレ
タンウレアが含まれている結合剤が記載されているが、
樹脂合成例によれば、得られたポリウレタン樹脂中の長
鎖ジオールの割合は６１重量％である、これらはウレタ
ン結合濃度が大きく、耐久性に優れるものの塗布液の粘
度の上昇に伴う分散性の低下によって電磁変換特性が低
下するものである。

【０００７】また、環状構造を有する短鎖ジオールを用
いたポリウレタン樹脂を結合剤としたものが提案されて
おり、特開昭６１−１４８６２６号公報には、ビスフェ
ノールＡが２０％含まれるポリエステルポリオールを用
いており、実施例から求めると、ウレタンに対してビス
フェノールＡの含有量は１３重量％であり、ポリオール
含有量６９重量％のものが用いられているが、環状構造
が溶剤への溶解性を低下させるために分散性が低下す
る。また、特開平１−２５１４１６号公報には、環状構
造を有する短鎖ジオールとして、ビスフェノールＡを鎖
延長剤およびポリカーボネートポリオール原料に用いた
ポリウレタンが記載されており、実施例からビスフェノ
ールＡの含有量は１６重量％であり、ポリオール含有量
６３重量％のものが用いられているが、同様に環状構造
が溶剤への溶解性を低下させるために分散性が低下する
という問題がある。また、ビスフェノールＳを含むラク
トン変性ポリオールを用いることが特公平７−２１８５
１号公報に記載されているが、実施例から求めるとポリ
オール含有量は５２重量％であり、ビスフェノールＳの
含有量は１３重量％のポリウレタンであるが、環状構造
を有するために同様な問題があった。

【０００８】また、特開平１−２６７８２９号公報に
は、ポリウレタン樹脂が、環状構造を有するポリエーテ
ルポリオールを含有するものであり、ビスフェノール
Ａ、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド付加物をジオール（分子量２５０〜３０
００）等を用いることが記載されており、実施例はいず
れもポリオール含有量は７０重量％以上であり、またエ
ーテル含有量が８ｍｍｏｌ／ｇ以上であるので、塗膜が
軟らかくなりヘッド汚れなどの耐久性が低下する。

【０００９】また、特開昭６１−１９０７１７号公報に
は、ポリウレタン樹脂としてポリテトラメチレングリコ
ール、ポリカプロラクトンポリオールを用いているが、
実施例の記載によれば、ポリオール含有量は７０重量％
以上であり、同様に塗膜が軟らかくヘッド汚れなどが生
じ耐久性が低下するという問題があった。

【００１０】特公平６−６４７２６号公報には、イソシ
アネート末端プレポリマーに、分岐状ポリエステルポリ
オールを反応させたポリウレタン樹脂が記載されている
が、合成例から求めるとＯＨ基の８．２×１０^-5ｅｑ／
ｇであり、含有量が多く溶液の粘度が増加し、分散性が
低下する。さらに、分岐ポリオールにより樹脂の強度の
低下、繰り返し走行性の悪化等も生じることとなる。

【００１１】同様に、特開平３−４４８１９号公報に
は、両末端に少なくとも１個のＯＨ基を有する化合物と
ポリイソシアネートからなる結合剤を用いた磁気記録媒
体が記載されているが、ポリエステルポリオールを用い
ることが記載されているのみであり、樹脂の強度の低
下、繰り返し走行性の悪化等も生じることとなる。

【００１２】また、特開昭６２−８２５１０号公報に
は、主鎖および分岐鎖の末端数が平均３個以上であり、
少なくとも２個の末端に一級水酸基があるポリウレタン
樹脂を含有した結合剤が記載されており、実施例にはポ
リエステルポリオールが挙げられているが、樹脂の強度
および繰り返し走行耐久性等が十分なものではなかっ
た。

【００１３】以上のように、磁気記録媒体用結合剤とし
て用いられるポリウレタン樹脂やポリウレタンウレア樹
脂は、一般的にポリエステル、ポリエーテル、ポリカー
ボネート等の親水性セグメントを有する長鎖ジオールを
用いることが記載されており、また、長鎖ジオールは、
各先行技術に記載の実施例によると樹脂中の長鎖ジオー
ルはいずれも２５モル％以上含むことが記載されてい
る。

【００１４】しかし、上記ポリウレタン樹脂やポリウレ
タン−ウレア樹脂は前述した親水性セグメントを有する
ために有機溶剤との親和性を妨げ、親水性極性基が凝集
をおこし易く、有機溶剤中における分子鎖の広がりが小
さくなる方向にあり、強磁性微粉末の分散性を妨げる作
用をするという欠点がある。又、これらの親水性セグメ
ントを持つ長鎖ジオールは、ポリエステルの場合には、
エステル結合基が加水分解しやすく保存性が低下すると
いう問題があり、ポリエーテルには、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコールなどのようにＴｇが低く、柔らか
く強度の小さいものとなる。

【００１５】ところで、磁性層を非磁性層の上に設ける
ことにより磁性層厚味を薄くした磁気記録媒体が公知で
あるが、更に高密度記録を達成するために磁性層の厚さ
がより薄い、また、強磁性金属粉末も更に微小なものが
必要になり、かつ該磁性層を設ける該非磁性層自体の表
面性が磁性層の表面性に及ぼす影響力が大きくなってき
ている。そのため非磁性粉末を微小化して非磁性層の表
面性を改善しようとすると強磁性金属粉末と同様に分散
性の低下を招き、ひいてはその表面性を劣化させるとい
う問題があった。また、非磁性粉末の分散性を確保しよ
うと結合剤の種類を選択すると非磁性粉末を結合剤に固
定する強度が不足し、テープ端面から非磁性層が欠落す
るという問題が生じた。更に、下層粉末として、磁性層
の電磁変換特性を改善するために軟磁性粉末を用いる
と、従来の結合剤では粉体間の磁気的な引力により、分
散が不十分であり、上記と同様な問題を生じた。

【００１６】即ち、非磁性粉末や軟磁性粉末の分散性が
優れ、かつ硬さ（即ち、高Ｔｇ、高ヤング率）と靱性
（伸び）が両立した耐久性に優れた結合剤が望まれてい
る状況下において、上述のポリウレタン樹脂は、上記課
題に十分に応えることができないものであり、かつこの
ような課題に応えられる結合剤及びそれに対し最適な非
磁性粉末の条件を見出し得ないでいた。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、磁性層の表
面性に優れ、かつ走行耐久性が良好な高出力、低ノイズ
の磁気記録媒体を提供することを課題とするものであ
る。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成より
なる。 １）非磁性支持体上に非磁性粉末または軟磁性粉末と結
合剤を主体とする下層塗布層を設け、その上に強磁性粉
末を結合剤中に分散してなる磁性層を設けた少なくとも
２層以上の複数の層からなる磁気記録媒体において、少
なくとも前記下層塗布層中には環状構造とエーテル基と
を含むポリウレタン樹脂を含み、かつ前記下層塗布層中
の非磁性粉末または軟磁性粉末の平均長軸長が０．０４
〜０．２０μｍであり、軸比が２〜１０であることを特
徴とする磁気記録媒体。

【００１９】２）前記ポリウレタン樹脂は、ジオールと
有機ジイソシアネートを主要原料とした反応生成物であ
るポリウレタン樹脂からなり、環状構造を有する短鎖ジ
オール単位をポリウレタン樹脂中に１７〜４０重量％含
み、かつポリウレタン樹脂全体に対して、エーテル基を
１．０〜５．０ｍｍｏｌ／ｇを含む長鎖ジオール単位を
ポリウレタン樹脂中に１０〜５０重量％含む結合剤であ
ることを特徴とする前記１）に記載の磁気記録媒体。

【００２０】３）前記非磁性粉末または軟磁性粉末は、
抗磁力Ｈｃが 0〜300(Oe) で、飽和磁化σs が 0〜80em
u/g である前記１）または２）記載の磁気記録媒体。 ４）前記非磁性粉末または軟磁性粉末は、AlがFeに対し
て 0.5〜１０原子％、Siが0.5 〜５原子％含まれること
を特徴とする前記１）〜３）の何れか１項に記載の磁気
記録媒体。

【００２１】５）前記磁性層の厚みが０．０５〜１．０
μｍであることを特徴とする前記１）〜４）の何れか１
項に記載の磁気記録媒体。本発明者は、下層塗布層（以
下、「下層」ともいう）の結合剤の中のポリウレタン樹
脂に着目し、かつ非磁性粉末または軟磁性粉末（両者を
呼称する場合、「下層主粉末」ともいう）の形状・サイ
ズが分散性に及ぼす影響について検討した結果、環状構
造とエーテル基とを含むポリウレタン樹脂を用い、かつ
平均長軸長が０．０４〜０．２０μｍかつ軸比２〜１０
の下層主粉末を用いたときに、磁性層の表面性が改善さ
れると共に電磁変換特性と耐久性が共に向上する結果を
得た。このことは、このポリウレタン樹脂が、環状構造
の存在でガラス転移点Ｔｇを上げることが出来、エーテ
ル基の存在による高慣性半径によって下層主粉末の分散
性が格段に改善されたことによるものである。また、こ
のようなポリウレタン樹脂を磁性層に用いると、強磁性
粉末の分散性も下層主粉末の分散性と同様に改善される
から、より一層磁性層の表面性および走行耐久性が改善
されるという効果がある。

【００２２】即ち、磁性層の厚さが薄くなってくると、
下層の表面性が磁性層の粗さに影響する。微粒子の下層
主粉末は凝集し易く、平滑な面性を得るのが困難であ
り、特に、平均長軸長が０．０４〜０．２０μｍで軸比
が２〜１０の下層主粉末で、その傾向が顕著だった。上
記ポリウレタン樹脂を用いると、上記のような微粒子粉
体でも、良好な分散性、平滑、かつ高Ｔｇの表面性が得
られるようになった。本ポリウレタン樹脂の慣性半径は
エーテル基の存在により従来のポリウレタンのそれより
大きいことが確認されており、塗布液の段階で、広がり
の大きなバインダが、下層主粉末の凝集を押さえる役割
を果たしていると推定される。また、僅かでも磁性のあ
る軟磁性粉末（例えば、抗磁力が300(Oe) 以下、σs が
80emu/g 以下) は、従来のポリウレタンでは微粒子に加
え粉体間の磁気的な引力により、分散が更に不十分であ
ったが、本ポリウレタン樹脂は、広がりの大きいバイン
ダであるため、粉体の凝集を抑制する役割を果たし、下
層として良好な面性を得ることが出来る。

【００２３】

【発明の実施の形態】

【００２４】本発明に用いられるポリウレタン樹脂とし
ては、環状構造とエーテル基とを含むものであれば、特
に制限はない。本発明に使用されるポリウレタン樹脂と
しては、具体的には、ジオールと有機ジイソシアネート
を主要原料とした反応生成物であるポリウレタン樹脂か
らなり、環状構造を有する短鎖ジオール単位をポリウレ
タン樹脂中に１７〜４０重量％含み、かつポリウレタン
樹脂全体に対して、エーテル基を１．０〜５．０ｍｍｏ
ｌ／ｇを含む長鎖ジオール単位をポリウレタン樹脂中に
１０〜５０重量％含むことが好ましい。

【００２５】環状構造を有する短鎖ジオールとしては、
ビスフェノールＡ、下記の式１で示される水素化ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰおよ
びこれらのエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加
物、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオ
ール等の芳香族、脂環族を有するジオールが好ましい。

【００２６】

【化１】

【００２７】さらに好ましくは、式１で示す水素化ビス
フェノールＡおよびそのエチレンオキシド、プロピレン
オキシド付加物が挙げられる。ポリウレタン樹脂中の短
鎖ジオール単位の含有量は、１７〜４０重量％が好まし
く、さらに好ましくは２０〜３０重量％である。１７重
量％未満では、得られる塗膜が軟らかくなりすぎ充分な
強度が得られず、スチル耐久性が低下する。また、４０
重量％より大では、溶剤への溶解性が低下し、下層主粉
末の分散性が低下しやすいので電磁変換特性が低下しや
すいとともに、下層塗布層の強度が小さくなる。

【００２８】また、環状構造を有する短鎖ジオールは、
分子量が５０〜５００であることが好ましく、より好ま
しくは１００〜３００である。５０未満では、少なくと
も下層がもろくなり耐久性が低下する。また５００より
大であると、少なくとも下層のガラス転移温度Ｔｇが低
下し、軟らかくなり耐久性が低下する。また、前記環状
構造を有する短鎖ジオールには、他のジオールを併用す
ることができる。具体的には、エチレングリコール、
１，３−プロピレンジオール、１，２−プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル
プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９
−ノナンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキ
サン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタノール等の脂肪族ジオール、脂環族ジオール等、ま
た、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等の芳香族
ジオール、Ｎ−ジエタノールアミンのエチレンオキシド
またはプロピレンオキシド付加物等のジオールを挙げる
ことができる。

【００２９】これらのなかでも好ましくは、ビスフェノ
ールＡまたは水素化ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物、プロピレンオキシド付加物であり、更に好ま
しくはビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物で
ある。これらを用いることによって、環状構造により高
強度、高Ｔｇであって、高耐久性の塗布膜が得られる。
さらに分岐ＣＨ₃ の導入により溶剤への溶解性に優れる
ため高分散性が得られる。

【００３０】次に、該エーテル基を含む長鎖ジオール単
位の含有量は、ポリウレタン樹脂中１０〜５０重量％で
あることが好ましく、さらに好ましくは３０〜４０重量
％である。１０重量％未満であると溶剤への溶解性が低
下するので分散性が低下する。また、５０重量％より大
であると塗膜強度が低下するので耐久性が低下する。該
長鎖ジオール単位のエーテル基の含有量は、ポリウレタ
ン樹脂中に１．０〜５．０ｍｍｏｌ／ｇであることが好
ましく、より好ましくは２．０〜４．０ｍｍｏｌ／ｇで
ある。１ｍｍｏｌ／ｇ未満であると磁性体への吸着性が
低下し、分散性が低下する。一方、５．０ｍｍｏｌ／ｇ
より大であると、溶剤への溶解性が低下し、分散性が低
下する。

【００３１】長鎖ジオールとしては具体的には、ビスフ
ェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＰおよびこれらのポリエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド付加物、ポリプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールが好ましく、さらに好ましくは、水素化ビス
フェノールＡ及びこれらのエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド付加物であり、とくに下記の式２で示される
化合物が好ましい。

【００３２】

【化２】

【００３３】また、ｎおよびｍの値は、３〜２４であ
り、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは４〜１
５である。ｎ、ｍが３よりも小さいとウレタン結合濃度
が高くなり、溶剤への溶解性が低下したり、塗膜が脆く
なりやすく、さらに分散性、耐久性が低下する。ｎ、ｍ
が２４よりも大きくなると塗膜が軟らかくなり、スチル
耐久性が低下する。

【００３４】また、長鎖ジオールにおいて、Ｒは、以下
の、が好ましく、

【００３５】

【化３】

【００３６】のものがより好ましい。本発明は、ポリ
ウレタン樹脂が環状構造を有するので、塗膜強度が高
く、耐久性に優れ、プロピレンの分岐ＣＨ₃ を有するの
で、溶剤への溶解性に富み分散性に優れる。また、式２
の長鎖ジオールにおいて、Ｘは、水素、またはメチル基
が好ましく、メチル基がより好ましい。

【００３７】長鎖ジオールの重量平均分子量（Ｍｗ）
は、５００〜５０００であり、５０００以上では塗膜強
度が低下し、軟らかくなるので耐久性が低下する。ポリ
ウレタン樹脂中のＯＨ基の含有量は、１分子あたり３個
〜２０個であることが好ましく、より好ましくは１分子
あたり４個〜５個である。１分子あたり３個未満である
とイソシアネート硬化剤との反応性が低下するために、
塗膜強度が低下し、耐久性が低下しやすい。また、２０
個より大であると溶剤への溶解性が低下し、分散性が低
下しやすい。

【００３８】ポリウレタン樹脂中のＯＨ基の含有量を調
整するために用いる化合物としては、ＯＨ基が３官能以
上の化合物を用いることができる。具体的には、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、無水トリメ
リット酸、グリセリン、ペンタエリスリトール、ヘキサ
ントリオール等が挙げられ、従来技術として説明した特
公平６−６４７２６号に記載のポリエステルポリオール
原料として用いられる２塩基酸と前記化合物をグリコー
ル成分として得られる３官能以上ＯＨ基をもつ分岐ポリ
エステル、ポリエーテルエステルが挙げられる。好まし
くは、３官能のものが好ましく、４官能以上になると反
応過程においてゲル化しやすい。

【００３９】本発明のポリウレタン樹脂は、分子中に−
ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃ Ｍ
Ｍ′、−ＯＰＯ₃ ＭＭ′、−ＮＲＲ′、−Ｎ⁺ ＲＲ′
Ｒ″ＣＯＯ ^- （ここで、ＭおよびＭ′は、各々独立に水
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウ
ム塩であり、Ｒ、Ｒ′およびＲ″は各々独立に炭素数１
〜１２のアルキル基を示す）から選ばれた少なくとも１
種の極性基を含むことが好ましく、とくに好ましくは、
−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍである。これらの極性基の量
は好ましくは、１×１０^-5〜２×１０^-4ｅｑ／ｇであ
り、特に好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-4ｅｑ／ｇで
ある。１×１０^-5ｅｑ／ｇより少ないと下層主粉末への
吸着が不充分となるために分散性が低下し、２×１０^-4
ｅｑ／ｇより多くなると溶剤への溶解性が低下するので
分散性が低下する。

【００４０】また、本発明のポリウレタン樹脂の数平均
分子量（Ｍｎ）は５０００〜１００，０００が好まし
く、さらに好ましくは１０，０００〜５０，０００であ
り、特に好ましくは２０，０００〜４０，０００であ
り、５０００未満では、少なくとも下層の強度が低下
し、耐久性が低下する。また、１００，０００より大で
は溶剤への溶解性が低下し、分散性が低下する。

【００４１】本発明のポリウレタン樹脂のガラス転移温
度Ｔｇは、０〜２００℃であり、好ましくは、３０〜１
５０℃であり、さらに好ましくは、３０〜１３０℃であ
る。０℃未満のものは高温での少なくとも下層の強度が
低下するので耐久性、保存性が低下する。また、２００
℃より大のものはカレンダー成形性が低下し、電磁変換
特性が低下する。

【００４２】本発明の結合剤を少なくとも下層に用いる
場合には、本発明のポリウレタン樹脂に塩化ビニル系の
合成樹脂を併用しても良い。併用することができる塩化
ビニル系樹脂の重合度は２００〜６００が好ましく、２
５０〜４５０が特に好ましい。塩化ビニル系樹脂はビニ
ル系モノマー、例えば酢酸ビニル、ビニルアルコール、
塩化ビニリデン、アクリロニトリルなどを共重合させた
ものでもよい。また、ニトロセルロース樹脂などのセル
ロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノ
キシ樹脂等を併用しても良く、これらは、単独でも組み
合わせでも使用することができる。

【００４３】他の合成樹脂を併用する場合には、少なく
とも下層に含まれるポリウレタン樹脂は、結合剤中に１
０〜１００重量％未満を含有されていることが好まし
く、さらに好ましくは２０〜１００重量％未満の量であ
る。１０重量％未満では溶媒への溶解性が低下し、分散
性が低下する。

【００４４】また塩化ビニル系樹脂は、結合剤中に１０
〜８０重量％含有されていることが好ましく、さらに好
ましくは２０〜７０重量％の量である。特に好ましくは
３０〜６０重量％の量である。

【００４５】また、本発明は本発明のポリウレタン樹脂
のウレタン結合を形成する成分として、あるいは更にポ
リウレタン樹脂または他の併用される樹脂同士を架橋さ
せる硬化剤としてポリイソシアネート化合物、好ましく
は有機ジイソシアネートを使用することができる。

【００４６】有機ジイソシアネート化合物の例として
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシア
ネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジ
フェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェ
ニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジフェ
ニルプロパン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレ
ン−１，５−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ
ジフェニル−４，４’−ジイソシアネート等の芳香族ジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添化
トリレンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジ
イソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等を挙げる
ことができる。

【００４７】下層、磁性層等の塗布層中に含まれるポリ
イソシアネート化合物は結合剤（樹脂成分と硬化剤との
合計）中に５〜５０重量％の範囲で含有されていること
が好ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量％の範囲
である。

【００４８】また、電子線照射による硬化処理を行う場
合には、ウレタンアクリレート等のような反応性二重結
合を有する化合物を使用することができる。下層の結合
剤の重量は、下層主粉末に対し通常、１０〜３５重量
部、好ましくは、２０〜３０重量部であり、強磁性粉末
１００重量部に対して、通常５〜３０重量部の範囲内に
あることが好ましく、さらに好ましくは１０〜２５重量
部である。

【００４９】本発明の磁気記録媒体の形状は、基本的に
は任意であり、テープ、ディスク、シート、カード等が
挙げられる。本発明の磁気記録媒体の層構成は、基本的
には下層塗布層およびその上に設ける磁性層を少なくと
も２層支持体上に有するものであり、ポリウレタン樹脂
および該下層主粉末を少なくとも下層塗布層に含む構成
であれば、あらゆる構成のものが採用され得る。下層塗
布層は、非磁性粉末または軟磁性粉末の下層主粉末を含
み、かつ強磁性粉末を含まない、非記録層である。ま
た、磁性層とは磁気により記録再生可能な強磁性粉末を
含有する層を指す。

【００５０】例えば、重層構成における磁性層の厚味
は、好ましくは、０．０５〜１．０μｍ、更に好ましく
は、０．１〜０．５μｍ、特に好ましくは、０．１〜
０．３μｍであり、下層は０．８〜３μｍである。本発
明のポリウレタン樹脂は、前記特定の下層主粉末と共に
少なくとも下層に含有させることが必要であるが、ポリ
ウレタン樹脂は下層以外の層、好ましくは、磁性層にも
含有させることが好ましい。

【００５１】次に下層塗布層について説明する。下層に
用いられる下層主粉末は、平均長軸長が０．０４〜０．
２０μｍ、好ましくは、０．０７〜０．１８μｍ、更に
好ましくは０．１〜０．１６μｍであり、軸比が２〜１
０、好ましくは、３〜９、更に好ましくは５〜９であ
る。また、下層主粉末は、抗磁力Ｈｃが、 0〜300(Oe)
で、飽和磁化σs が 0〜80emu/g である、非磁性粉末ま
たは軟磁性粉末が好ましい。

【００５２】非磁性粉末としては、金属酸化物、金属炭
酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化
物、等の無機化合物、非磁性金属から選択することがで
きる。無機化合物としては例えば酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ₂ 、ＴｉＯ）、α化率９０〜１００％のα−アルミ
ナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、酸化ク
ロム、酸化亜鉛、酸化すず、酸化タングステン、酸化バ
ナジウム、炭化ケイ素、酸化セリウム、コランダム、窒
化珪素、チタンカーバイト、二酸化珪素、酸化マグネシ
ウム、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデ
ン、ゲーサイト、水酸化アルミニウムなどが単独または
組合せで使用される。特に好ましいのは二酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムである。

【００５３】軟磁性粉末としては、好ましくは、Ｈｃが
５〜１５０Ｏｅ、σ_S が１〜５０emu/g のものが挙げら
れる。軟磁性粉末としては、粒状Ｆｅ、Ｎｉ、粒状マグ
ネタイト、Ｆｅ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ
−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ（センダ
スト）合金、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェラ
イト、Ｍｇ−Ｚｎフェライト、Ｍｇ−Ｍｎフェライト、
その他、近角聡信著（「強磁性体の物理（下）磁気特性
と応用」（裳華房、１９８４年）、３６８〜３７６頁）
に記載されているもの等が挙げられる。

【００５４】これらの非磁性粉末、軟磁性粉末の表面に
はAl₂O₃ 、SiO₂、TiO₂、ZrO₂，SnO₂，Sb₂O₃ ，ZnO で表
面処理することが好ましい。特に分散性に好ましいのは
Al₂O ₃ 、SiO₂、TiO₂、ZrO₂であるが、更に好ましいのは
Al₂O₃ 、SiO₂、ZrO₂である。これらは組み合わせて使用
しても良いし、単独で用いることもできる。また、目的
に応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ず
アルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方
法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表
面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、
均質で密である方が一般には好ましい。

【００５５】これら、非磁性粉末または軟磁性粉末がＦ
ｅを主体として含む場合、好ましくは、AlがFeに対して
0.5〜１０原子％、更に好ましくは２〜７原子％含ま
れ、かつ好ましくは、Siが0.5 〜５原子％、更に好まし
くは１〜２原子％含まれることが好ましい。下層主粉末
において、比表面積は通常、１〜１００ｍ² ／ｇ、好ま
しくは４０〜７０ｍ² ／ｇであり、ｐＨは５．５〜１０
が好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／
１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に
好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重は１
〜１２、好ましくは３〜６である。

【００５６】下層にカ−ボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げることができると
ともに、所望のマイクロビッカース硬度を得る事ができ
る。このためにはゴム用ファーネスブラック、ゴム用サ
ーマルブラック、カラー用カーボンブラック、アセチレ
ンブラック等を用いることができる。カーボンブラック
の比表面積は１００〜５００ｍ² ／ｇ、好ましくは１５
０〜４００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ
／１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇで
ある。カ−ボンブラックの平均粒径は５ｎｍ〜８０ｎ
ｍ、好ましく１０〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜
４０ｎｍである。カ−ボンブラックのｐＨは２〜１０、
含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／
ml、が好ましい。本発明に用いられるカ−ボンブラック
の具体的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥ
ＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、８
００，８８０，７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三
菱化学社製、＃３０５０Ｂ，３１５０Ｂ，３２５０Ｂ、
＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ，
＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６００、コロンビアン
カ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ
8800,8000,7000,5750,5250,3500,2100,2000,1800,150
0,1255,1250 、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣな
どが挙げられる。

【００５７】下層の潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分
散方法その他は磁性層のそれが適用できる。特に、バイ
ンダー量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関し
ては磁性層に関する公知技術が適用できる。本発明にお
いては、上記の樹脂成分、硬化剤および下層主粉末等
を、通常、塗料の調製の際に使用されているメチルエチ
ルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチル
等の溶剤と共に混練分散して下層用塗料とする。混練分
散は通常の方法に従って行うことができる。

【００５８】磁性層に使用される強磁性粉末は、強磁性
酸化鉄、コバルト含有強磁性酸化鉄、バリウムフェライ
ト粉末又は強磁性金属粉末等である。強磁性粉末はＳ
_BET （ＢＥＴ比表面積）が４０〜８０ｍ² ／ｇ、好まし
くは５０〜７０ｍ² ／ｇである。結晶子サイズは１２〜
２５ｎｍ、好ましくは１３〜２２ｎｍであり、特に好ま
しくは１４〜２０ｎｍである。長軸長は０．０５〜０．
２５μｍであり、好ましくは０．０７〜０．２μｍであ
り、特に好ましくは０．０８〜０．１５μｍである。強
磁性粉末のｐＨは７以上が好ましい。強磁性金属粉末と
してはＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ等の単体または合金が挙げられ、
金属成分の２０重量％以下の範囲内で、アルミニウム、
ケイ素、硫黄、スカンジウム、チタン、バナジウム、ク
ロム、マンガン、銅、亜鉛、イットリウム、モリブデ
ン、ロジウム、パラジウム、金、錫、アンチモン、ホウ
素、バリウム、タンタル、タングステン、レニウム、
銀、鉛、リン、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネ
オジム、テルル、ビスマスを含む合金を挙げることがで
きる。また、強磁性金属粉末が少量の水、水酸化物また
は酸化物を含むものなどであってもよい。これらの強磁
性粉末の製法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性
粉末についても公知の方法に従って製造することができ
る。

【００５９】強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通
常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のもの
などが使用される。とくに針状の強磁性粉末を使用する
ことが好ましい。

【００６０】本発明においては、上記の樹脂成分、硬化
剤および強磁性粉末を、通常、磁性塗料の調製の際に使
用されているメチルエチルケトン、ジオキサン、シクロ
ヘキサノン、酢酸エチル等の溶剤と共に混練分散して磁
性層用塗料とする。混練分散は通常の方法に従って行う
ことができる。磁性層用塗料は、上記成分以外に、α−
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 等の研磨剤、カーボンブラック
等の帯電防止剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコーン
オイル等の潤滑剤、分散剤など通常使用されている添加
剤あるいは充填剤を含むものであってもよい。

【００６１】以上の材料により調製した磁性塗料および
下層塗料を非磁性支持体上に塗布して下層および磁性層
を形成する。本発明に用いることのできる非磁性支持体
としては二軸延伸を行ったポリエチレンナフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズ
オキシダゾール等の公知のものが使用できる。好ましく
はポリエチレンナフタレート、芳香族ポリアミドであ
る。これらの非磁性支持体はあらかじめコロナ放電、プ
ラズマ処理、易接着処理、熱処理、などを行っても良
い。また本発明に用いることのできる非磁性支持体は中
心線平均表面粗さがカットオフ値０．２５ｍｍにおいて
０．１〜２０ｎｍ、好ましくは１〜１０ｎｍの範囲とい
う優れた平滑性を有する表面であることが好ましい。ま
た、これらの非磁性支持体は中心線平均表面粗さが小さ
いだけでなく１μ以上の粗大突起がないことがこのまし
い。

【００６２】本発明の磁気記録媒体の製造方法は例え
ば、走行下にある非磁性支持体の表面に塗布液を好まし
くは塗布層の乾燥後の層厚が０．０５〜５μｍの範囲
内、より好ましくは０．０７〜３μｍになるように塗布
する。ここで磁性塗料および下層塗料を逐次あるいは同
時に重層塗布することができる。上記磁性塗料を塗布す
る塗布機としては、エアードクターコート、ブレードコ
ート、ロッドコート、押出しコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレイコート、スピンコ
ート等が利用できる。

【００６３】これらについては例えば株式会社総合技術
センター発行の「最新コーティング技術」（昭和５８年
５月３１日）を参考にできる。

【００６４】本発明を二層以上の構成の磁気記録媒体に
適用する場合、塗布する装置、方法の例として以下のも
のを提案できる。 （１）磁性塗料の塗布で一般的に適用されるグラビア、
ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布装置に
より、まず下層を塗布し、下層が未乾燥の状態のうちに
特公平１−４６１８６号公報、特開昭６０−２３８１７
９号公報、特開平２−２６５６７２号公報等に開示され
ているような支持体加圧型エクストルージョン塗布装置
により、上層を塗布する。 （２）特開昭６３−８８０８０号公報、特開平２−１７
９７１号公報、特開平２−２６５６７２号公報に開示さ
れているような塗布液通液スリットを２個有する一つの
塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 （３）特開平２−１７４９６５号公報に開示されている
ようなバックアップロール付きのエクストルージョン塗
布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。

【００６５】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が
塗布されていない面にバックコート層（バッキング層）
が設けられていてもよい。バックコート層は、非磁性支
持体の磁性塗料が塗布されていない面に、研磨材、帯電
防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散した
バックコート層形成塗料を塗布して設けられた層であ
る。粒状成分として各種の無機顔料やカーボンブラック
を使用することができ、また結合剤としてはニトロセル
ロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレ
タン等の樹脂を単独またはこれらを混合して使用するこ
とができる。

【００６６】なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバッ
クコート層形成塗料の塗布面に接着剤層が設けられいて
もよい。

【００６７】塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料
の塗布層中に含まれる強磁性粉末を磁場配向処理を施し
た後に乾燥される。このようにして乾燥された後、塗布
層に表面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、たと
えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。表面
平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によ
って生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率
が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得
ることができる。

【００６８】カレンダー処理ロールとしてはエポキシ、
ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐熱性
プラスチックロールを使用する。また金属ロールで処理
することもできる。

【００６９】本発明の磁気記録媒体は、表面の中心線平
均粗さＲａが、カットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．
１〜４ｎｍ、好ましくは１〜３ｎｍの範囲という極めて
優れた平滑性を有する表面であることが好ましい。その
方法として、例えば上述したように特定の結合剤及び下
層主粉末を選んで形成した磁性層を上記カレンダー処理
を施すことにより行われる。カレンダー処理条件として
は、カレンダーロールの温度を６０〜１００℃の範囲、
好ましくは７０〜１００℃の範囲、特に好ましくは８０
〜１００℃の範囲であり、圧力は１００〜５００Ｋｇ／
ｃｍの範囲であり、好ましくは２００〜４５０Ｋｇ／ｃ
ｍの範囲であり、特に好ましくは３００〜４００Ｋｇ／
ｃｍの範囲の条件で作動させることによって行われるこ
とが好ましい。

【００７０】得られた磁気記録媒体は、裁断機などを使
用して所望の大きさに裁断して使用することができる。

【００７１】本発明のポリウレタン樹脂は、芳香族や脂
環族などの環状構造を含む短鎖ジオールを多く含むので
従来のポリウレタン樹脂に比べて、高強度、高Ｔｇが得
られる。特に高温環境での繰り返し走行などに優れる。
また、短鎖ジオール含量が多いので実質的にポリウレタ
ン樹脂中のウレタン結合濃度が増加するので、更に高強
度、高Ｔｇが得られる。

【００７２】また、従来のポリウレタン樹脂では環状構
造やウレタン結合濃度が増加すると溶剤への溶解性が低
下し、分散性が低下するが本発明のポリウレタンは溶剤
への溶解性にも優れている利点がある。これは、本発明
のポリウレタン樹脂には親水性のエ−テル基が所定量含
まれているので溶剤への溶解性を低下させずにポリウレ
タンの下層主粉末への吸着がしやすくなるため分散性が
向上したと考えられる。

【００７３】また、適度な延伸性も付与できるので磁性
層が脆くならないので繰り返し走行性も低下しない利点
もある。さらには、短鎖ジオールに環状構造を持つので
ウレタン結合近傍に立体障害性が付与されるので分子間
でのウレタン結合同志の会合がしにくくなるためにウレ
タン結合濃度が高くても溶解性が低下しない利点を持
つ。

【００７４】分子末端で分岐したＯＨ基を更に含有する
と末端以外のＯＨ基に比べて、運動性が高く、下層主粉
末への吸着がしやすくなるために、更に分散性が向上す
る作用をもつと考えられる。また、一般的に用いられて
いるイソシアネート系硬化剤との反応性も向上するの
で、より高度な耐久性が得られた。

【００７５】以下に、本発明の実施例を示し、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されな
い。

【００７６】

【実施例】

実施例１−１ 以下の処方で磁性層塗布液及び下層用塗布液を調製し
た。 磁性層用塗布液 強磁性金属微粉末：組成 Fe/Co=７０／３０ １００部 Ｈｃ：２４５０ Oe、 Ｓ_BET ：４５ｍ² ／ｇ 結晶子サイズ：２２０Å 表面処理剤：Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｙ₂ Ｏ₃ 長軸長：０．１８μｍ 針状比：１０ σs:１５５emu/g 塩化ビニル系共重合体 １０部 日本ゼオン製ＭＲ−１１０ ポリウレタン樹脂Ａ（表１） ６部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （平均粒径：０．１５μｍ） ５部 カ−ボンブラック（平均粒径：０．０８μｍ） ０．５部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ５部 メチルエチルケトン ９０部 シクロヘキサノン ３０部 トルエン ６０部 下層用塗布液 非磁性粉末：α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ヘマタイト） ８０部 長軸長：０．１５μｍ 軸比：７ Ｓ_BET ：５２ｍ² ／ｇ ｐＨ：８ タップ密度：０．８ DBP 吸油量： 27 〜38g/100g 表面処理剤：Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ カーボンブラック ２０部 平均一次粒子径：１６ｎｍ ＤＢＰ吸油量：８０ml/100g ｐＨ：８．０ Ｓ_BET ：２５０ｍ² ／ｇ 揮発分：１．５％ 塩化ビニル系共重合体 １２部 日本ゼオン製ＭＲ−１１０ ポリウレタン樹脂Ａ（表１記載） ５部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （平均粒径０．２μｍ） １部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン ５０部 トルエン ５０部

【００７７】

【表１】

【００７８】上記の塗料のそれぞれについて、各成分を
オープンニ−ダで混練したのち、サンドミルを用いて分
散させた。得られた下層分散液にポリイソシアネ−ト
（日本ポリウレタン（株）製コロネートＬ）を下層塗布
層の塗布液には５部加え、さらにそれぞれにメチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン混合溶媒４０部を加え，１
μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、下
層用、磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【００７９】得られた下層用塗布液を、乾燥後の厚さが
１．５μｍになるようにさらにその直後にその上に磁性
層の厚さが０．２μｍになるように、厚さ５．２μｍで
磁性層塗布面の中心線表面粗さが０．００１μｍのポリ
エチレンナフタレート支持体上に磁性塗布液を同時重層
塗布をおこない、両層がまだ湿潤状態にあるうちに５０
００Ｇの磁力をもつコバルト磁石と４０００Ｇの磁力を
もつソレノイドにより配向させ乾燥後、金属ロールとエ
ポキシ樹脂ロールから構成される７段のカレンダで温度
１００℃にて分速２００m/min.で処理を行い、その後、
厚み０．５μｍのバック層を塗布した。８mmの幅にスリ
ットし、８mmビデオ用テ−プを作成した。

【００８０】実施例１−２〜５ 実施例１−１において、下層の非磁性粉末を以下に変更
する以外は同様にしてテープを作成した。実施例１−２
は以下の非磁性粉末を用いた 非磁性粉末：α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ヘマタイト） ８０部 長軸長 ０．１０μｍ 軸比 ５ Ｓ_BET ６０ｍ² ／ｇ ｐＨ ９．０ タップ密度 ０．８ DBP 吸油量 27 〜38g/100g 表面処理剤 Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 実施例１−３は以下の非磁性粉末を用いた 非磁性粉末：α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ヘマタイト） ８０部 長軸長 ０．０４μｍ 軸比 ９ Ｓ_BET ７０ｍ² ／ｇ ｐＨ ７．５ タップ密度 ０．９ DBP 吸油量 27 〜38g/100g 表面処理剤 Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 実施例１−４は以下の非磁性粉末を用いた 非磁性粉末：α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ヘマタイト） ８０部 長軸長 ０．２０μｍ 軸比 １０ Ｓ_BET ５０ｍ² ／ｇ ｐＨ ７．０ タップ密度 ０．８ DBP 吸油量 27 〜38g/100g 表面処理剤 Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 実施例１−５は以下の非磁性粉末を用いた 非磁性粉末：α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ヘマタイト） ８０部 長軸長 ０．０８μｍ 軸比 ２ Ｓ_BET ５５ｍ² ／ｇ ｐＨ １０ タップ密度 ０．８ DBP 吸油量 27 〜38g/100g 表面処理剤 Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 比較例１−１〜２ 実施例１−１において、下層の非磁性粉末を以下に変更
する以外は同様にしてテープを作成した。

【００８１】比較例１−１は以下の非磁性粉末を用いた 非磁性粉末：α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ヘマタイト） ８０部 長軸長 ０．０３μｍ 軸比 ７ Ｓ_BET ７０ｍ² ／ｇ ｐＨ ８．０ タップ密度 ０．９ DBP 吸油量 27 〜38g/100g 表面処理剤 Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 比較例１−２は以下の非磁性粉末を用いた 非磁性粉末：α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ヘマタイト） ８０部 長軸長 ０．２５μｍ 軸比 １２ Ｓ_BET ６０ｍ² ／ｇ ｐＨ ７．０ タップ密度 ０．９ DBP 吸油量 27 〜38g/100g 表面処理剤 Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 比較例１−３〜５ 実施例１−３〜５の各下層のポリウレタン樹脂Ａに変え
て、以下のポリウレタン樹脂Ｂを使用した。それ以外は
実施例１−３〜５と同様にして、作成した。

【００８２】ポリウレタン樹脂Ｂ ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／
ＭＤＩ＝−０．９／２．６／１（モル比） −ＳＯ₃ Ｎａ基：１×１０^-4eq/g含有 実施例１−６ 実施例１−１の磁性層のポリウレタン樹脂Ａに変えて前
記ポリウレタン樹脂Ｂを用いた以外は、実施例１−１と
同様にして試料を作成した。

【００８３】上記試料を下記により評価し、表２にその
結果を示した。 〔測定方法〕 １．Ｒａ：デジタルオプチカルプロフィメーター（ＷＹ
ＫＯ製）を用いたる光干渉法により、カットオフ０．２
５ｍｍの条件で中心線平均粗さをＲａとした。 ２．再生出力：富士写真フィルム社製ＦＵＪＩＸ８ ８
ｍｍビデオデッキを用いて、７ＭＨｚの信号を記録し、
この信号を再生したときの６ＭＨｚで発生するノイズを
スペクトラアナライザーで測定し、このノイズに対する
再生信号の比を測定した。 ３．出力低下：富士写真フィルム社製ＦＵＪＩＸ８ ８
ｍｍビデオデッキを用いて、７ＭＨｚの信号を記録し、
この信号を再生した時の出力をオシロスコープで測定
し、初期の出力を求めた。その後、１２０分の再生を１
００回繰り返した後、初期の出力から低下分を測定し
た。

【００８４】

【表２】

【００８５】実施例の試料は、表面性に優れ、ノイズが
低く高いC/N を示す。また、走行耐久性にも優れ、繰り
返し走行後の出力低下も少ない。下層の下層主粉末およ
び結合剤のどちからを満足しない比較例はそれら特性が
実施例に比べ劣ることが分かる。 実施例２−１ 実施例１−１に用いた下層の非磁性粉末を作成する際
に、原料をレピッドクロサイトに変えて脱水処理を行
い、以下のような軟磁性粉末を得た。

【００８６】軟磁性粉末： 長軸長 ０．１５μｍ 軸比 ７ Ｓ_BET ５２ｍ² ／ｇ ｐＨ ８ タップ密度 ０．８ DBP 吸油量 27 〜38g/100g 表面処理剤 Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 抗磁力 ５Ｏｅ σs ３０ emu/g この軟磁性粉末を用いて実施例１−１と同一の方法で試
料を作成した。

【００８７】実施例２−２〜４ 実施例２−１と同様に脱水処理条件を変えて、抗磁力,
σs の異なる下層粉体を作成した。 比較例２−１〜４ 実施例２−１〜４の各下層のポリウレタン樹脂Ａに変え
て、比較例１−１のポリウレタン樹脂Ｂを使用した。そ
れ以外は実施例２−１〜４と同様にして、作成した。

【００８８】実施例２−５ 実施例２−１の磁性層のポリウレタン樹脂Ａに変えて前
記比較例１−１のポリウレタン樹脂Ｂを用いた以外は、
実施例２−１と同様にして試料を作成した。上記試料を
前記と同様に評価した。

【００８９】

【表３】

【００９０】実施例の試料は、表面性に優れ、ノイズが
低く高いC/N を示す。また、走行耐久性にも優れ、繰り
返し走行後の出力低下も少ない。 実施例３−１ 実施例１−１に用いた下層の非磁性粉末を作成する際
に、表面処理剤のＡｌ₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ の量を変えて、
以下のような非磁性粉末を得た。

【００９１】 非磁性粉末：α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ヘマタイト） 長軸長 ０．１５μｍ 軸比 ７ Ｓ_BET ５２ｍ² ／ｇ ｐＨ ８ タップ密度 ０．８ DBP 吸油量 27 〜38g/100g 表面処理量 Al/Fe ５原子％ 表面処理量 Si/Fe １．５原子％ この下層の非磁性粉末を用いて実施例１−１と同一の方
法で試料を作成した。

【００９２】実施例３−２〜４ 実施例３−１において、表面処理剤の量を変えて、表面
処理量の異なる下層の非磁性粉末を作成し、同様にして
試料を作成した。 比較例３−１〜２ 実施例３−３〜４の下層のポリウレタン樹脂Ａに変え
て、比較例１−１のポリウレタン樹脂Ｂを使用した。そ
れ以外実施例３−３〜４と同様にして、試料を作成し
た。

【００９３】実施例２−５ 実施例３−１の磁性層のポリウレタン樹脂Ａに変えて前
記ポリウレタン樹脂Ｂを用いた以外は、実施例２−１と
同様にして試料を作成した。上記試料を前記と同様に評
価した。

【００９４】

【表４】

【００９５】実施例の試料は、表面性に優れ、ノイズが
低く高いC/N を示すが、表面処理剤のＡｌ、Ｓｉ量が好
ましい範囲であっても、下層の結合剤が本発明以外のポ
リウレタン樹脂を用いた比較例では、それら特性は実施
例に劣る。

【００９６】

【発明の効果】本発明は、下層塗布層に環状構造とエー
テル基を有する特定構造のポリウレタン樹脂と形状・サ
イズの特定された非磁性粉末または軟磁性粉末を用いる
ことにより、磁性層の表面性が改善されると共に電磁変
換特性と耐久性が共に向上した磁気記録媒体を提供する
ことができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に非磁性粉末または軟磁
   性粉末と結合剤を主体とする下層塗布層を設け、その上
   に強磁性粉末を結合剤中に分散してなる磁性層を設けた
   少なくとも２層以上の複数の層からなる磁気記録媒体に
   おいて、少なくとも前記下層塗布層中には環状構造とエ
   ーテル基とを含むポリウレタン樹脂を含み、かつ前記下
   層塗布層中の非磁性粉末または軟磁性粉末の平均長軸長
   が０．０４〜０．２０μｍであり、軸比が２〜１０であ
   ることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記ポリウレタン樹脂は、ジオールと有
   機ジイソシアネートを主要原料とした反応生成物である
   ポリウレタン樹脂からなり、環状構造を有する短鎖ジオ
   ール単位をポリウレタン樹脂中に１７〜４０重量％含
   み、かつポリウレタン樹脂全体に対して、エーテル基を
   １．０〜５．０ｍｍｏｌ／ｇを含む長鎖ジオール単位を
   ポリウレタン樹脂中に１０〜５０重量％含む結合剤であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記非磁性粉末または軟磁性粉末は、抗
   磁力Ｈｃが 0〜300(Oe) で、飽和磁化σs が 0〜80emu/
   g である請求項１または２記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記非磁性粉末または軟磁性粉末は、Al
   がFeに対して 0.5〜１０原子％、Siが0.5 〜５原子％含
   まれることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記
   載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記磁性層の厚みが０．０５〜１．０μ
   ｍであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に
   記載の磁気記録媒体。