JPH1060242A - 強化ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、良好な機械特性を持ち、成形品の異
方性が極めて小さく、かつ軽量でそりの少ない強化難燃
ポリエステル樹脂組成物およびその成形品の開発。 【解決手段】（Ａ）ポリブチレンテレフタレート１００
重量部に対して、（Ｂ）スチレン系樹脂２〜９５重量
部、（Ｃ）ポリオレフィン共重合体０〜３０重量部、
（Ｄ）有機臭素化合物２〜６０重量部、（Ｅ）アンチモ
ン化合物０．２〜３０重量部、（Ｆ）フッ素系樹脂０〜
５重量部、（Ｇ）繊維径２〜５０μｍの繊維状無機充填
剤２〜１３０重量部および（Ｈ）平均粒子径３００〜３
０００μｍの板状無機物２〜１３０重量部からなり、
（Ｇ）成分量は（Ｈ）成分の０．２５〜４倍量の範囲と
なる強化難燃ポリエステル樹脂組成物およびその成形
品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な機械特性を
持ち、成形品の異方性が極めて小さく、かつ軽量でそり
の少ない強化ポリエステル樹脂組成物およびその成形品
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
は，機械的性質、耐熱性および耐薬品性に優れることか
ら最近、電気・電子機器部品、自動車部品および機械・
機構部品などの用途に展開されている。さらに、これら
の用途に対する要求特性として、例えば、電子コネクタ
ーなどの分野においては、さらにコネクターをアセンブ
リーする際にピンを圧入することが多いため、良好な機
械的特性とコネクター結合時に密着性を高めるために異
方性の小さな成形品が要求されている。また、軽量でそ
りの少ない成形品が求められていた。また、これらの用
途に使用するには、ＵＬ規格に規定される難燃性を満足
する材料が要求されていた。

【０００３】特公昭５８−１９６９７号公報、特公昭６
２−２９４５０号公報および特公昭６１−５９３４７号
公報に示されるポリエステル樹脂にガラス繊維およびガ
ラスパウダーを併用使用する方法、特公昭６２−３８６
９号公報に示されるＰＢＴにポリエーテルエステルまた
はアクリロニトリル−スチレン共重合体などにガラス繊
維と特定粒子径の無機充填剤を用いる方法、特公昭５５
−４１６９９、特公昭５５−４１７００号公報および特
公昭５７−５７０５９号公報に示されるガラスフレーク
や無機固体とエポキシ化合物を用いる方法、特公平４−
１０２８号公報、特公平５−４６３８２号公報、特公平
２−３３０６７号公報、特開平４−１２６０号公報、特
開平４−２３９５４６号公報、特開平５−９８１３８号
公報に示されるポリエステル樹脂にスチレン系樹脂、繊
維状強化剤および板状もしくは球状強化剤を併用使用す
る方法および特開昭６３−２９１９４７号公報に示され
る特定粒子径のフッ素原子含有化合物、ゴムおよび充填
剤を防火剤に用いる方法などが開示されている。

【０００４】しかしながら、これらのポリマや充填剤は
ある程度の異方性を満足する材料は得られるものの、良
好な機械的特性と極めて少ない異方性を兼ね備え、かつ
そりの少ない難燃性が付与された成形品が安定して得ら
れる方法としては十分でなかった。

【０００５】また、特開昭５９−１８９１７０号公報に
示されるＰＢＴにポリカーボネート樹脂、繊維状充填剤
および板状充填剤を用いる方法は、衝撃強度と異方性に
優れるものの、ＰＢＴ固有の優れた性質である耐薬品性
を低下させる問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、良好
な機械特性と極めて少ない異方性を兼ね備え、難燃性を
付与された強化難燃ポリエステル樹脂組成物であって、
そりの少ない軽量な成形品を安定して得ることを課題と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは上記
課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明にいたっ
た。すなわち本発明は、「（Ａ）ポリブチレンテレフタ
レートを必須含有成分とする熱可塑性ポリエステル樹脂
１００重量部に対して、（Ｂ）スチレン系樹脂２〜９５
重量部、（Ｃ）ポリオレフィン共重合体０〜３０重量
部、（Ｄ）有機臭素化合物２〜６０重量部、（Ｅ）アン
チモン化合物０．２〜３０重量部、（Ｆ）フッ素系樹脂
０〜５重量部、（Ｇ）繊維径２〜５０μｍの繊維状無機
充填剤２〜１７０重量部および（Ｈ）板状無機物２〜１
７０重量部を含有し、（Ｇ）成分量は（Ｈ）成分の０．
２５〜４倍量の範囲であり、（Ｈ）板状無機物の平均粒
子径が３００〜３０００μｍである強化ポリエステル樹
脂組成物」および「上記強化ポリエステル樹脂組成物を
射出成形してなる成形品」からなる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、発明の実施の形態について
説明する。本発明において、「重量」とは「質量」を意
味する。

【０００９】本発明の（Ａ）成分の、熱可塑性ポリエス
テル樹脂は、ポリブチレンテレフタレートまたはその共
重合体を必須成分とする。このような重合体は、テレフ
タル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と１，４−ブ
タンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主
成分とし重縮合反応によって得られる重合体あるいは共
重合体である。これら重合体および共重合体の好ましい
例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレ
ン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレ
フタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレ
ート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テ
レフタレート／ナフタレート）ポリ（ブチレン／エチレ
ン）テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても２種
以上混合して用いても良い。ポリブチレンテレフタレー
ト構造単位が重合体中に５０重量％以上含有するものが
好ましく使用される。なおここで「／」は共重合してい
ることを意味する。

【００１０】（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂では必須
成分ではないが、その他の成分を含有することができ
る。このような重合体としては、ジカルボン酸あるい
は、そのエステル形成性誘導体とジオールあるいはその
エステル形成性誘導体とを主成分とする重縮合反応によ
り得られる重合体ないしは共重合体である。

【００１１】上記ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ
−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボ
ン酸、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカ
ンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステ
ル形成性誘導体などが挙げられる。

【００１２】また、ジオール成分としては、炭素数２〜
２０の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール
など、あるいは分子量４００〜６０００の長鎖グリコー
ル、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−１，３−
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などおよびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げら
れる。これらの重合体ないしは共重合体の例としては、
ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポ
リブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン（テレフタレー
ト／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート
／アジペート）、ビスフェノールＡ（テレフタレート／
イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナ
フタレ−ト）、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポ
リ（シクロヘキサンジメチレン／エチレン）テレフタレ
ート、ポリ（シクロヘキサンジメチレン／エチレン）
（テレフタレート／イソフタレート）などが挙げられ
る。

【００１３】これらの中で、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポ
リ（シクロヘキサンジメチレン／エチレン）テレフタレ
ートが好ましく用いられる。

【００１４】また、上記の熱可塑性ポリエステル樹脂の
メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、示差熱量計で求めら
れる結晶融点プラス２０℃の測定条件において測定され
たメルトフローレイト（ＭＦＲ）が１〜１００、とくに
２〜８０の範囲にあるものが機械的特性、成形性の点か
ら好適である。ＭＦＲが１未満では成形時の流動性を低
下させる傾向があり、また、ＭＦＲが８０越えると衝撃
強度が低下するため傾向がある。また、（Ａ）熱可塑性
ポリエステル樹脂におけるポリブチレンテレフタレート
またはその共重合体の含有量の和は、５０〜１００重量
％、さらに５０〜９９重量％、さらに６０〜９９重量％
が好ましい。配合量が少ないとポリブチレンテレフタレ
ート固有の耐熱性、耐薬品性を損なう傾向がある。

【００１５】また、これら重合体および共重合体は、ｏ
−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有
粘度が０．３６〜１．６０、特に０．５２〜１．２５の
範囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３６未満
では機械的特性が不良となり、一方、固有粘度が１．６
０を越えると成形性が不良になる傾向がある。

【００１６】さらにこれらの熱可塑性ポリエステルは、
ｍ−クレゾール溶液をアルカリ溶液で電位差滴定して求
めたＣＯＯＨ末端基量が１〜５０ｅｑ／ｔ（ポリマ１ト
ン当りの末端基量）の範囲にあるものが耐久性、異方性
抑制効果の点から好ましく使用できる。

【００１７】本発明で用いられる（Ｂ）スチレン系樹脂
とは、スチレン構造単位、すなわち芳香族ビニル単位を
含有する重合体であれば任意である。

【００１８】例えば、（イ）ポリブタジエン、ブタジエ
ン／スチレン共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル
共重合体などの共役ジエン系ゴムにスチレン、α−メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエンなどの
芳香族ビニルおよびアクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどのシアン化ビニル、必要に応じてメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレートおよびブチ
ルメタクリレートなどの他の重合性単量体をグラフト重
合して得られるＡＢＳ樹脂、（ロ）上記に例示した芳香
族ビニルとシアン化ビニルの共重合によるＡＳ樹脂、
（ハ）上記に例示した共役ジエン系ゴムと芳香族ビニル
の共重合によるＨＩ（ハイインパクト）−ポリスチレン
樹脂、（ニ）上記に例示した芳香族ビニルからなるポリ
スチレン樹脂、（ホ）上記の芳香族ビニルとジエンとの
ブロック共重合体である。

【００１９】上記（ホ）ブロック共重合体としては、そ
の構成単位がジエンが水添されていても未水添であって
もよい。このようなジエンとは、１，３−ブタジエン、
イソプレン（２−メチル−１，３−ブタジエン）、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ブタジエ
ンおよび１，３−ペンタジエンなどの１種または２種以
上の水添または未水添共役ジエンであり、未水添のもの
としては１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましく使
用でき、ブロック共重合体の具体例としては、水添また
は未水添ＳＢＳ樹脂（スチレン／ブタジエン／スチレン
トリブロック共重合体）および水添または未水添ＳＩＳ
樹脂（スチレン／イソプレン／スチレントリブロック共
重合体）などが挙げられ、水添スチレン／ブタジエン／
スチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ樹脂）が好ま
しく用いられる。

【００２０】上記のスチレン系樹脂（Ｂ）の配合量は、
（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し
て、２〜９５重量部、さらに５〜９０重量部が好まし
く、２重量部未満では、本発明の効果がなく、９５重量
部を越すとポリブチレンフタレートの固有の耐熱性およ
び耐薬品性などの性能を損なう傾向がある。

【００２１】また、（イ）〜（ホ）のスチレン系樹脂
は、それぞれ単独でも使用可能であり、併用使用も可能
である。（イ）〜（ホ）のスチレン系樹脂は、それぞれ
のいずれかスチレン系樹脂全体に対して、３０重量％以
上、さらに５０重量％以上であることが好ましい。

【００２２】本発明で用いられる（Ｃ）ポリオレフィン
共重合体とは、オレフィンの共重合体であり、（ａ）α
ーオレフィンとエポキシ基含有不飽和単量体とからなる
エポキシ基含有共重合体、（ｂ）エチレンと炭素数３以
上のαーオレフィンおよび／またはビニル系単量体から
なるエチレン共重合体のブロック共重合体などをが挙げ
られ、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法な
どの公知の方法で製造することができる。上記（ａ）エ
ポキシ基含有共重合体のα−オレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１などであり、エポキシ基
含有不飽和単量体の具体例としては、アクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸グリシジルなどであり、さらに、ビニル
エーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど
のアクリル酸およびメタクリル酸エステル類などを共重
合したグリシジルエ−テル類およびグリシジルエステル
類が挙げられ、具体例としては、エチレン／メタクリル
酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタク
リル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸メ
チル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／ア
クリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／
アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／グリシジル
エーテル共重合体などが挙げられる。なかでもエチレン
／メタクリル酸グリシジル共重合体が最も好ましい。

【００２３】上記（ｂ）エチレンと炭素数３以上のα−
オレフィンおよび／またはビニル系単量体を共重合して
なるエチレン系共重合体における炭素数３以上のα−オ
レフィンとは、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、３−メチルペンテン−１、オクタセン−１などが挙
げられ、ビニル系モノマーとしては、メチル、エチル、
プロピル、ブチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸
エステルなどが挙げられる。具体例としてはエチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、
エチレン／ペンテン−１共重合体、エチレン／プロピレ
ン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシ
クロペンタジエン共重合体、エチレン／プロピレン／５
−エチリデン−２−ノルボーネン共重合体、エチレン／
プロピレン／ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン
／アクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸エ
チル共重合体などが挙げられ、なかでもエチレン／プロ
ピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチ
レン／メタクリル酸メチル共重合体およびエチレン／ア
クリル酸エチル共重合体が好ましく使用でき、１種以上
併用して用いても良い。さらに、エポキシ化合物、酸無
水物、イミドなどをグラフト反応して得た変性共重合体
が挙げられる。

【００２４】上記のポリオレフィン共重合体は必須成分
ではないが、ポリブチレンテレフタレートとスチレン系
樹脂の相溶性の改善および衝撃強度がさらに要求される
場合に、含有するのが好ましく、その配合量は、（Ａ）
１００重量部に対して、０〜３０重量部、さらに１〜３
０重量部、さらに５〜２５重量部の範囲が好ましい。多
いとＰＢＴ固有の耐熱性が損なわれる傾向がある。

【００２５】本発明で使用する（Ｄ）有機臭素化合物と
は、通常難燃剤として作用するものであり、具体例とし
ては、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂、
臭素化フェノキシ樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル
樹脂、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノール
Ａ、臭素化ポリフェニレンフタルイミドなどの１種以上
の有機臭素化合物が例示され、熱可塑性ポリエステル１
００重量部に対して、２〜６０重量部、さらに３〜５５
重量部が好ましく、２重量部未満では難燃性への付与効
果が小さく、６０重量部を越すと本発明の機械特性を損
なう傾向がある。またプラスチックの燃焼試験であるＵ
Ｌ９４規格としてＶ−０、Ｖ−１またはＶ−２が達成さ
れるための量が配合されるのが一般的である。

【００２６】本発明で使用する（Ｅ）アンチモン化合物
とは、（Ｃ）有機臭素化合物と併用することによって、
相乗的に難燃性を向上させることができるもので、三酸
化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ
およびリン酸アンチモンなどのアンチモン化合物が例示
され、表面処理などが施されているアンチモン化合物も
使用できる。また、アンチモン化合物の配合量は、
（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して、
０．２〜３０重量部，さらに０．３〜２５重量部の範囲
が好ましく、０．２重量部未満では難燃性の効果がな
く、３０重量部を越すと本発明の機械特性を損なうため
好ましくない。併用例としては有機臭素化合物中のブロ
ム３原子に対して、アンチモン化合物中のアンチモン１
原子の配合に近い混合比の例が挙げられる。

【００２７】本発明では、必須成分ではないが（Ｆ）フ
ッ素系樹脂が配合できる。（Ｆ）フッ素系樹脂とは、難
燃助剤として機能し、（Ｄ）有機臭素化合物および
（Ｅ）アンチモン化合物に併用使用することによって、
より難燃性が向上させうる性質の難燃助剤である。フッ
素系樹脂の具体例としては、ポリフッ化ビニル、ポリフ
ッ化ビニリデンおよびポリテトラフルオロエチレンなど
のフッ素置換のポリオレフィンなどであり、表面処理な
どが施されているフッ素系樹脂も使用できる。その中で
も、ポリテトラフルオロエチレンが好ましく用いられ、
その量はフッ素系樹脂の５０重量％以上、さらに６０重
量％以上が好ましい。上記のポリテトラフルオロエチレ
ンは、乳化重合法あるいは懸濁重合法などで製造され、
２次粒子径が１００〜１５００μｍの範囲にあるものが
好ましい。フッ素系樹脂の配合量は、０．１〜５重量部
が好ましく、５重量部を越すと成形時の流動性を損なう
ため好ましくない。

【００２８】本発明では（Ｇ）繊維径が２〜５０μｍの
繊維状無機充填剤が配合される。繊維状無機充填剤とし
ては、一般に樹脂の強化用に用いられるものなら特に限
定はないが、ガラス繊維、炭素繊維および金属繊維が例
示され、なかでもガラス繊維が好ましく用いられる。繊
維状無機充填剤におけるガラス繊維の割合は、５０重量
％以上、さらに８０重量％以上、さらに９０重量％以上
の範囲が好ましい。上記のガラス繊維としては、例えば
長繊維タイプや短繊維タイプのチョップドストランドな
どを用いることができる。また、ガラス繊維は熱可塑性
樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆または集
束されていてもよい。繊維状無機充填剤の大きさは、一
般に樹脂の強化用に用いるものなら特に限定はないが、
繊維径が２〜５０μｍのものが好ましく使用でき、通常
アミノシランやエポキシシランで表面処理したものがよ
り効果を発現する。また、繊維径が２〜５０μｍの繊維
状無機充填剤の配合量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル
１００重量部に対して、２〜１７０重量部、さらに３〜
１３０重量部の範囲が好ましい。２重量部未満では、機
械特性の改良効果が十分発現しないため好ましくなく、
１７０重量部を越すと成形性を損なうため傾向がある。

【００２９】本発明では、（Ｈ）板状無機充填剤が配合
される。その平均粒径は３００〜３０００μｍである。
ここでいう平均粒径とは、粒度分布で測定される重量平
均粒子径を意味する、板状無機充填剤としては、一般に
樹脂の強化用に用いるものなら特に限定はないが、ガラ
スフレーク、雲母、金属箔が好ましく使用され、なかで
もガラスフレークが好ましく用いられる。上記のガラス
フレークとは、一般に樹脂の強化用に用いるものなら特
に限定はなく、熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で被覆または集束されていてもよく、アミノシ
ランやエポキシシランで表面処理したものも好ましく使
用される。板状無機充填剤におけるガラスフレークの配
合量としては５０重量％以上、さらに８０重量％以上、
さらに９０重量％以上の範囲が好ましい。また（Ｈ）板
状無機充填剤の配合量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル
１００重量部に対して、２〜１７０重量部、さらに３〜
１３０重量部の範囲が好ましい。２重量部未満では、機
械特性の改良効果が十分発現しないため好ましくなく、
１７０重量部を越すと成形性を損なう傾向がある。

【００３０】本発明の上記の（Ｇ）繊維径が２〜５０μ
ｍの繊維状無機充填剤と（Ｈ）板状無機充填剤の併用比
率は、（Ｇ）成分量に対して、（Ｈ）成分量が０．２５
〜４倍量、さらに０．３〜３．５倍量の範囲で使用する
ことにより機能はより向上すり。０．２５倍量未満の時
は、強化難燃ポリエステル組成物の異方性が大きくな
り、また、４倍量を越すと機械特性の改良効果が十分発
現しない傾向がある。

【００３１】本発明の組成物では、前に具体的に例示し
た充填剤の他に、（Ｇ）成分もしくは（Ｈ）成分に属す
るもの、またはそれらに属さないものとして、セラミッ
クスファイバー、セラミックビーズ、アスベスト、ワラ
ステナイト、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼ
オライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉
ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸
化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸
アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ド
ーソナイトおよび白土などの充填剤を配合することがで
きる。

【００３２】さらに本発明の組成物に対しては、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、核剤、滑剤、離形剤、
染料および顔料を含む着色剤、核化剤、他の熱可塑性樹
脂（例えばポリエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、
ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテ
ルケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアセター
ル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなど）お
よび熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン樹
脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂
など）などの少なくとも１種以上をさらに含有すること
ができる。

【００３３】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが、例えばポリブチレンテレフタレー
ト、スチレン系樹脂、必要に応じてポリオレフィン共重
合体、必要に応じて他の熱可塑性リエステル樹脂、有機
臭素化合物、アンチモン化合物、フッ素系樹脂および必
要に応じてその他の添加剤を予めブレンドした後、ポリ
ブチレンテレフタレートの融点以上において、ニーデン
グブロックを１ゾーン以上有する２軸押出機のホッパー
に供給し、サイドフィーダから繊維径が２〜５０μｍの
繊維状無機充填剤と平均粒径が３００〜３０００μｍ板
状無機充填剤を押出機に供給して均一に溶融混練する方
法、あるいは全配合組成物を予めブレンドした後、ポリ
ブチレンテレフタレートの融点以上において、スクリュ
形状は特に限定されないが例えばダルメージスクリュを
挿入した単軸押出機のホッパーに供給して均一に溶融混
練する方法などが好ましく用いられる。

【００３４】得られた強化ポリエステル樹脂組成物は、
通常公知の射出成形、押出成形などの任意の方法で成形
できる。

【００３５】本発明の組成物から得られた成形品は、良
好な機械特性を持ち、特に射出成形して得られた成形品
は、異方性が極めて小さく、かつ難燃性が付与され、そ
りの少ない軽量な成形品が安定して得られる成形材料と
して電気・電子コネクター部品、自動車部品、機械部品
などの精密機器部品などの用途に使用することができ
る。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。なお、実施例中の部数は、全て重量基準である。実
施例に使用した配合組成物の内容を表１に示す。

【００３７】

【表１】 ＜強化ポリエステル樹脂組成物の製造方法＞日本製鋼所
製ＴＥＸ４４・２軸押出機の元込め部とサイドフィーダ
の間にニーディングブロックを２ゾーン、サイドフィー
ダと吐出口であるダイスの間にニーディングブロックを
１ゾーンを組み込み、加工温度を２６０℃に設定後、元
込め部のホッパーに固有粘度０．９２のポリブチレンテ
レフタレート、熱可塑性ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹
脂、エチレン／アクリル酸エチル共重合体などのポリオ
レフィン共重合体、有機臭素化合物、アンチモン化合物
およびフッ素系樹脂などを配合したブレンド物を供給
し、サイドフィーダからガラス繊維とガラスフレーク供
給して溶融混練を行い、ダイスから吐出されたストラン
ドを冷却バスを通し、ストランドカッターでペレット化
した。

【００３８】＜強化ポリエステル樹脂組成物の成形品の
評価方法＞上記の２軸押出機で得られたペレットを用い
て、加工温度２５０℃、金型温度８０℃、成形サイクル
（射出時間／冷却時間／中間時間）８／１０／５秒で１
／８”厚みの引張試験片とアイゾット試験片を射出成形
しＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い引張試験、ＡＳＴＭ Ｄ２
６５に従いアイゾット衝撃試験を行ない、機械特性の評
価を行った。

【００３９】また別のペレットから、厚さ１ｍｍ、縦８
０ｍｍ×横８０ｍｍ角板をフィルムゲート金型で射出成
形し、万能投影機により、流れ方向と流れと直角方向の
成形収縮率を測定し、流れ方向と流れと直角方向の成形
収縮率の差が大きい材料ほど異方性が大きいと判断され
る。

【００４０】また、上記の厚さ１ｍｍ、縦８０ｍｍ、横
８０ｍｍ角板を幅８０ｍｍ、高さ１．３５ｍｍの空間を
持つ長さ５０ｍｍの金属製の治具を通過させ、治具を通
過しないものは不良品として取り扱い、上記の角板５０
個を通過させ、不良率を算出した。なお、本試験は、そ
りの判定に有用な試験方法であり、そりの少ない角板は
上記の治具を通過する。。

【００４１】また、ＵＬ９４に準じて、難燃性試験を行
ない、難燃性ランクの判定を行なった。上記の難燃性ラ
ンクの判定基準は、規格外、ＵＬ９４ＨＢ、ＵＬ９４Ｖ
−２、ＵＬ９４Ｖ−１およびＵＬ９４Ｖ−０の順で優れ
ており、コネクターなどの電気部品は、ＵＬ９４Ｖ−２
〜Ｖ−０の難燃性を持つ材料が要求されている。

【００４２】実施例１〜１４、比較例１〜９ 上記の強化難燃ポリエステル樹脂組成物の製造方法に従
い、表２〜４に示す配合組成の実施例１〜１４、比較例
１〜９の強化ポリエステル樹脂組成物を得た。また、強
化ポリエステル樹脂組成物の成形品の評価方法に従い、
実施例１〜１４、比較例１〜９の強化ポリエステル樹脂
組成物の成形品の評価を行い、得られた評価結果を配合
組成と同じく表２〜４に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】表２〜４の実施例と比較例の結果から、本
発明のポリブチレンテレフタレートにスチレン系樹脂、
必要に応じてポリオレフィン共重合体、有機臭素化合
物、アンチモン化合物、必要の応じてフッ素化合物、繊
維径２〜５０μｍの繊維状無機充填剤および平均径３０
０〜３０００μｍの板状無機充填剤からなる強化難燃ポ
リエステル樹脂組成物は、比較例に比べ良好な機械特性
と極めて少ない異方性を兼ね備え、かつ難燃性が付与さ
れ、そりによる不良率の少ない軽量な成形品が安定して
得られることがわかる。

【００４７】

【発明の効果】本発明の強化難燃ポリエステル樹脂組成
物は、良好な機械特性と成形品の異方性が極めて小さ
く、かつ難燃性が付与され、軽量でそりが少ないことか
ら、寸法精度の厳しいコネクターなどの電気・電子部品
および精密成形部品の用途に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25:04 23:00）

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリブチレンテレフタレートを必須
   含有成分とする熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
   に対して、（Ｂ）スチレン系樹脂２〜９５重量部、
   （Ｃ）ポリオレフィン共重合体０〜３０重量部、（Ｄ）
   有機臭素化合物２〜６０重量部、（Ｅ）アンチモン化合
   物０．２〜３０重量部、（Ｆ）フッ素系樹脂０〜５重量
   部、（Ｇ）繊維径２〜５０μｍの繊維状無機充填剤２〜
   １７０重量部および（Ｈ）板状無機物２〜１７０重量部
   を含有し、、（Ｇ）成分量は（Ｈ）成分の０．２５〜４
   倍量の範囲であり、（Ｈ）板状無機物平均粒子径が３０
   ０〜３０００μｍである強化ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ｂ）スチレン系樹脂がＡＢＳまたはＡＳ
   樹脂を必須成分とする請求項１記載の強化ポリエステル
   樹脂組成物およびその成形品。
3. 【請求項３】（Ｂ）スチレン系樹脂がＨＩ−ポリスチレ
   ンまたはポリスチレン樹脂を必須成分とする請求項１記
   載の強化ポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ｂ）スチレン系樹脂が水添および／また
   は未水添のスチレン／ジエン／スチレンブロック共重合
   体を必須成分とする請求項１記載の強化ポリエステル樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】（Ｆ）フッ素系樹脂がポリテトラフルオロ
   エチレンを必須成分とする請求項１〜５いずれかに記載
   の強化ポリエステル樹脂組成物。
6. 【請求項６】（Ｇ）繊維径２〜５０μｍの繊維状無機充
   填剤が、ガラス繊維、炭素繊維の１種以上を必須成分と
   する請求項１〜５いずれかに記載の強化難燃ポリエステ
   ル樹脂組成物。
7. 【請求項７】（Ｈ）板状無機物が、ガラスフレークを必
   須成分とする請求項１〜６いずれかに記載の強化難燃ポ
   リエステル樹脂組成物。
8. 【請求項８】（Ａ）成分が、ポリシクロヘキサンジメチ
   レンテレフタレートを必須成分とする請求項１〜７いず
   れかに記載の強化ポリエステル樹脂組成物。
9. 【請求項９】（Ａ）成分がポリエチレンテレフタレート
   を必須成分とする請求項１〜８いずれかに記載の強化ポ
   リエステル樹脂組成物。
10. 【請求項１０】請求項１〜９いずれかの強化ポリエステ
    ル樹脂組成物を射出成形してなる成形品。