JPH10511903A - 被覆シート材料および方法 - Google Patents

被覆シート材料および方法

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JPH10511903A
JPH10511903A JP8521249A JP52124996A JPH10511903A JP H10511903 A JPH10511903 A JP H10511903A JP 8521249 A JP8521249 A JP 8521249A JP 52124996 A JP52124996 A JP 52124996A JP H10511903 A JPH10511903 A JP H10511903A
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water
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エルゼンボーマ,ラナルド、エル
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エイ・ウエア、テクナラジズ、リミティド、カムパニ
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 a(i)湿気による浸透に抵抗する架橋性ポリマー、および(ii)グリースおよび油による浸透に抵抗する水分散性のフィルム形成ポリマーとを含むバリヤーコーティング組成物にて、多孔性基材(10)を被覆し(そのバリヤーコーティング組成物(16)はその基材シート材料上にバリヤー層(14)を形成する)、bリリースコーティング組成物によるそのバリヤー層を被覆することにより製造される被覆シート材料(22)。その被覆シート材料は、従来またはマイクロ波オーブン中で使用するための、物品及び食品包装剤の成形に有用である。本発明は被覆シート材料からの物品成形法を含む。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 被覆シート材料および方法 発明の技術分野 本発明は一般的に、オーブンに使用できる容器、食品包装剤等の製造に使用さ れる被覆シート材料、およびそのような被覆シート材料から作られるオーブンに 使用できる容器、食品包装剤等に関する。本発明はまたそれらを製造する方法に も関する。発明の背景 オーブンで食品を加熱するために用いられる容器の最も一般的なものの一つは アルミの皿であるか、またはアルミの薄いシートまたはアルミホイルでできた容 器である。そのようなアルミ容器は特定の形に予め成形され、従って成形された 物品を組み立てに要する手間を省け、容易に積み重ねることができ、従って収納 と取り出しが容易である。さらにそのようなアルミ容器は、グリースまたは油に よるまたは湿気による浸透に抵抗し、その中で焼いた物をきれいな狐色にする。 アルミ容器のこれら種類の例は、Smith への米国特許第3,494,896 号に開示され ている。丈夫で予め成形することが容易であるが、アルミ容器は一般にマイクロ 波調理に使用できない。そのため、従来のオーブンでもマイクロ波のオーブンで も熱に強い、すなわち”両オーブン使用できる”、プラスチック容器やプラスチ ックで被覆した紙構造物開発の努力がなされてきた。従来のオーブン目的で”オ ーブン使用できる”ためには、構造物は少なくとも300°Fまで、好ましくは およそ400°F辺りの温度に耐えることができなければならず;マイクロ波オ ーブン目的で”オーブン使用できる”ためには、構造物は水の沸騰温度で頑丈で なければならず、マイクロ波を反射しそれによってアークを起こしまたはオーブ ンのマイクロ波の発生を損傷してはならない。さらに両オーブン使用できる容器 開発を目的とするそのような努力にともなって、容器価格を上げることなしに、 あるいは好ましくは価格を下げて、この結果を達成することに関心が持たれてい る。 この分野の一つの開発は、オーブンで加熱できるトレー用に紙材料に接着した ポリエチレンテレフタレート(PET)またはポリブチレンテレフタレート(P BT)の押出しフィルムの使用であった。例えば、Quick 等への米国特許第4,90 0,594 号は、MYLAR(登録商標)のような双軸方向に延伸するPETのフィ ルムによって作られたオーブン使用できるトレーを開示している。そのPETフ ィルムは接着手段により板紙基材に接着している。Morris等への米国特許第4,02 6,458 号記載の加圧成形法によりPET−板紙積層物からトレーが成形される。 しかしそのようなPET−板紙積層物は一般に生物分解性でなく、または容易に 生物分解できず、また容易に糊付けできず、適当な形状に角を折りたたみ適当な 膠または接着剤を用いて簡便にトレーを作ることはできない。むしろ上述のよう に、オーブン使用できるトレーはPET−板紙積層物から一般に積層物の加圧成 形により所望の形に作られる。 もう一つのアプローチはKinsey,Jr.等への米国特許第5,002,833 号に開示さ れているように、紙基材上にポリメチルペンテン、接続樹脂、およびバリヤー樹 脂の押出し層による積層物を作ることである。その生成物は、紙基材とポリメチ ルペンテンの食品接触層間の接着が高度であると言われ、またオーブンの調理温 度に耐えられるプレスしたまたはロックしたコーナー食品トレーの製造用に使用 可能であると言われる。その積層物は共押出しにより紙基材上に直接作られ、バ リヤー樹脂(ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂等のコポリアミド樹脂やポリエステ ル樹脂またはコポリエステル樹脂等)、接続樹脂(メチルペンテンの化学的に修 飾したグラフトコポリマー等)、およびポリメチルペンテンのリリース層(食品 接触層)から成る三層のサンドイッチである。そのように作られた構造物は紙基 材上に三層共押出しを仕立てる。しかし大量生産の見地から、押出しまたは共押 し出しの工程は、単純な被覆工程よりも難しく高価であり、適当な押出し設備を 必要とする。 さらに別のアプローチは、ポリビニルアルコール(”PVA”)と”Quil on(登録商標)”として知られるクロム−脂肪酸錯体との混合物を、皿敷き紙 などの非多孔性紙基材上に被覆することである。あるいは皿敷き紙をPVAで被 覆した後Quilon(登録商標)で被覆する。そのように被覆された皿敷き紙 を従来の焼きトレーと組み合わせて、トレーから食品が外れるようにする。しか しそのような皿敷き紙は寸法の安定性を欠き、また単独でオーブン使用できるト レー製造に使用されるだけの強度を欠く。さらにそのような皿敷き紙は、クラフ ト紙や新聞紙などのより廉価でより多孔性等級の紙に比べて、食品の焼き色が悪 く、高価である。 従って、調理または焼き(baking)トレーとしての機能に対する強度と寸法の安 定性を持ち、従来およびマイクロ波オーブンで使用でき(すなわち”両オーブン 使用できる”)、湿気によるおよびグリースや油による浸透に抵抗し(特に高温 で)、容易に成形し糊付けしてトレーまたは他の形物品を成形できるシート材料 を簡便に経済的に製造することが望まれる。さらにそのようなシート材料は、焼 き物のすぐれた焼き色を出し、トレー中に用いられた品が良く外れることが望ま れる。またそのようなシート材料は審美的に心地好い外観を有することが望まれ る。発明の概要 本発明の一局面は、次のものから構成される新規な被覆シート材料を含む:a (i)湿気による浸透に抵抗する架橋性ポリマー、および(ii)グリースと油による 浸透に抵抗する水分散性のフィルム形成ポリマーから構成されるバリヤーコーテ ィング組成物を伴う多孔性基材シート材料で、そのバリヤーコーティング組成物 はその基材シート材料上にバリヤー層を形成する;およびbリリースコーティン グ組成物。その被覆シート材料は、折りたたみおよび/またはそれとは別に成形 しその後糊付けして、作業の損失無しに焼きトレーなどの物品を成形できる。従 って本発明はそのような新規な被覆シート材料、それから成形された物品、およ びそのような被覆シート材料および成形された物品を製造する方法に関する。 下で詳しく述べるように、本発明の実施態様は、種々の所望の利点と特徴を達 成できる。たとえば本発明の実施態様は、従来およびマイクロ波オーブンの両方 で使用できるトレーまたは他の形の物に容易に成形できる。さらに本発明の実施 態様は、グリースと油による浸透に抵抗し、湿気による浸透にも抵抗する被覆シ ート材料を提供する。従って本発明の実施態様はオーブン使用できる容器として 有用であり得る。本発明の実施態様はまた、容易に生物分解でき、と同時にリサ イクルでき再パルプ化できるオーブン使用可能な被覆シート材料を提供する。本 発明の実施態様の使用で焼き物のすぐれた焼き色が達成できる。本発明の実施態 様はまた、適当な膠または接着剤で容易に糊付けできてトレー等の物品を成形で きる被覆シート材料を提供できる。図面の簡単な説明 本発明を、次の図面を伴う実施態様の詳細な説明でより十分に記載する: 図1は、本発明を具体化する被覆シート材料の斜めの部分的透視図を表す。 図2は、本発明を具体化する被覆シート材料の設計様式図を表し、折りたたみ 互いの部分を接着してトレーを作る前の、トレー構築用形板を形成している。 図3は、図1に描かれたような被覆シート材料から成形される、本発明を具体 化するトレーの透視図を表す。 図4は、本発明を具体化する被覆シート材料製造用の大量生産プロトコールを 示す流れ図を表す。 図5は、本発明を具体化する被覆シート材料製造用の別の大量生産プロトコー ルを示す流れ図を表す。発明の詳細な説明 食品に伴う使用に適する新規の被覆基材シート材料がこの度発見され、その実 施態様は両オーブン使用でき比較的生物分解性があり、良好な食品外れ特性、良 好な食品の焼き色、すぐれた油やグリース抵抗性、すぐれた湿気抵抗性、適当な 膠による良好な糊付け能力を有する。その好ましい形においては、被覆基材シー ト材料は多孔性基材シート材料;(i)湿気に抵抗する架橋性ポリマー、および(ii )グリース及び、水に抵抗する水分散性のフィルム形成ポリマーから構成される バリヤーコーティングまたは層;およびリリースコーティングまたは層から構成 される。バリヤーコーティングもまたクレー等の充填剤;二酸化チタン等の顔料 ;食品着色料等の染料、およびピロリン酸四ナトリウム等の懸濁剤または分散剤 を含む。強度および安定性、と同時に他の可能性のある基材に比べ廉価であるこ とに関し、本発明を具体化するオーブン使用できるトレーに使用する一つの好ま しい基材のシート材料は、例えば1000平方フィート当たり33lbs.(各 外層につき)の外層、および1000平方フィート当たり26lbs.の内層を 持つE溝付き波形板紙である。 図1を参照して、好ましい実施において、相対して位置する面12と12’を 持つ多孔性基材シート材料は、バリヤーコーティング組成物から作られるバリヤ ーコーティング14で面12上をまず被覆される。バリヤーコーティング組成物 は溶液または分散液として、ロールコーター、ブラシ、ドクターブレードまたは ブレードコーター、スプレーまたは他のそのような適当な手段により塗布できる ;しかし大量生産環境では、版にしたロールコーターまたは逆ロールコーター等 の数種類の市販のロールコーターの使用がたぶん好ましいだろう。用いたバリヤ ーコーティングが十分厚ければ、次にコーティング転写法をしてよい。バリヤー コーティング組成物は、所望の作業水準を供するに十分な量用いられる。好まし くは1000平方フィート当たり約0.5−10lbs.、より好ましくは10 00平方フィート当たり約2−7lbs.、最適には1000平方フィート当た り約5−6lbs.の速度で塗布される。塗布されるバリヤーコーティング組成 物の量は、使用する基材、および多孔性や面の荒さなどのその特性、と同様に粘 度などのコーティング組成物の流体学的特性によって広く変化できる。バリヤー コーティング14を伴うシート材料10はその後乾燥し硬化される。 乾燥後、バリヤーコーティング14を伴う基材シート材料10は、リリースコ ーティング16により被覆される。リリースコーティング16はバリヤーコーテ ィング14と同様に、溶液または分散液として、ロールコーター、ディッピング 、ブラシ、ドクターブレードまたはブレードコーター、スプレーまたは他のその ような適当な手段により適用できる;しかし大量生産環境では、版にしたロール コーターまたは逆ロールコーター等の数種類の市販のロールコーターの使用がた ぶん好ましいだろう。リリースコーティング16は、好ましくは1000平方フ ィート当たり約0.2−3lbs.、最適には1000平方フィート当たり約1 −2lbs.の速度で塗布される。しかしながら塗布される量は、用いたリリー スコーティング組成物の種類、用いた基材の種類、用いたバリヤーコーティング 組成物の種類、および他のそのような可変のものによって広く変化できる。オー ブン使用できる容器または食品包装剤として使用するときに、食品がシート材料 にくっつくことがないよう十分なリリースコーティング16がなければならない 。リリースコーティング16の塗布後、リリースコーティングを伴う被覆シート 材料は乾燥し硬化される。図2と3に描くようなトレー30に成形されるとき、 リリースコーティング16は被覆シート材料の食品接触面18を形成する。 被覆シート材料をオーブン使用できる物品成形に使用する予定のときは、高分 子組成物の随意の熱遮蔽コーティング20を、基材シート材料10の他の面12 ’に用いることができる。そのような場合、熱遮蔽コーティング20を形成する 高分子組成物を、バリヤーコーティング14を相対して位置する面12に塗布す る前または後に塗布し、好ましくは二段階コーティング法となるように16のリ リースコーティングの塗布に伴って塗布する。熱遮蔽コーティング20は、調理 中オーブンの熱から基材シート材料10の面12’を保護する。多様な高分子組 成物のいずれも熱遮蔽コーティング20として使用でき、例えば、PVA、アク リル樹脂類、スチレンブタジエン樹脂類、前述の高分子の混合物およびコポリマ ー等を含む。熱遮蔽コーティングは、熱によるシート材料の破壊または損傷を防 ぐために必ずしも必要ではないが、損傷を受けないよう保護を助けることに注目 してよい。さらに着色した基材シート材料が使用されるならば、熱遮蔽コーティ ングは、調理中シート材料の脱色を防ぐ。また熱遮蔽コーティング自体が着色さ れて基材シート材料の審美的外観を付与でき、特に基材シート材料が褐色のクラ フト紙ならばそうである。 図2を参照して、数字24は、トレー等の物品が成形される被覆シート材料で できた形板を一般に表示する。形板24に折り線26に沿って切らずに刻み目を つけた。形板24を線28に沿って切った。形板24を線26に沿って折りたた んで図3に描かれたトレー30を成形できる。折りたたんだパネル32を接着剤 または膠を用いて側壁34に固定できる。用いられる接着剤または膠は、接着剤 または膠が被覆シート材料上のリリースコーティング16を浸透するよう、湿潤 剤を含むべきである。図3に示すように、リリース被覆面がトレー30の食品接 触面18を形成し、一方熱遮蔽コーティングが非食品接触面22上にある。 被覆シート材料は折りたたみと糊付け以外の方法、例えば加圧成形によるなど して物品を成形できる。そうして成形された物を、調理または焼く目的で使うこ とができるが、この目的に限定されない。例えば被覆シート材料は、シート材料 を通してグリース、油および/または水の浸透を防ぐが、棚に食品を貯蔵する( ペットフード貯蔵用等)ための容器(容器は、この中でそのような術語を使うと きは、どんな大きさまたは形のどんな容器をも言い、容器がその内容物を完全に 囲んでいても、部分的にしか囲んでいなくても関わりない)成形に使用できる。 または被覆シート材料を、図3に描いたような焼きトレーなどの容器の成形に使 用できる。なおまた被覆シート材料を紙皿などの食品受け皿(受け皿は、この中 でそのような術語を使うときは、食品を受けるまたは置くためのどんな面をも言 う)の成形に使用できる。または被覆シート材料をフライドチキン用の箱などの ファーストフード容器またはハンバーガーやサンドイッチ用の包装材料等の食品 包装材に使用できる。従って被覆シート材料を食品容器、包装材または受け皿と してどんな多様な適用にも使用できる。 本発明の一局面は、基材シート材料に関する。そのような基材シート材料は、 好ましくは多孔性であり、従って水や油に不浸透ではなく、多様であってよい。 これらは、織物などの不織および織ポリマー、クレー焼容器などの多孔性クレー 、紙や厚紙基材などのセルロースベースの材料などから構成される基材を含む。 本発明の好ましい実施態様の一つは、紙または紙のような材料などの、セルロー ス材料またはセルロースベースの材料からできた多孔性シート材料から成る。そ のような紙シート材料は、例えば波形板紙(または”厚紙”)、新聞紙、非波形 クラフト紙原料、皿敷き紙原料などを含む。紙および紙のような材料に加えて、 プレスした板などの他のセルロースベースのシート材料も適当である。基材シー ト材料として他の繊維質材料の使用も可能である。重要な部分で、基材の選択は 経済的関係−−この点では廉価の基材が好ましく−−と被覆シート材料の用途に よる。被覆シート材料が自立する焼きトレー用に使用される予定の時には、より 丈夫でより寸法が安定した基材(波形板紙など)が適当である。被覆シート材料 が食品包装材(ハンバーガー用の包装材料など)用に使用される予定の時には、 寸法の安定性がより低いシート材料が適当である。 焼きトレー製造に使用する特に好ましい一実施態様では、三層のクラフト紙を 有するE溝付き波形板紙が基材シート材料として使用される。そのようなE溝付 き波形板紙は普通”厚紙”と言われ、例えばWillamette Industries から得られ る。下記の理論に縛られずに、内部の縦溝に空気の空間を持つそのような波形紙 は、トレー面一面に熱のむらのない配分を増し焼き色を増す。本発明のオーブン 使用できる製品の実施態様に関し、各外層につき1000平方フィート当たり約 10〜40lbs.の外層を有する波形板紙が適当であり、1000平方フィー ト当たり約210〜40lbs.(各外層につき)の外層を有する波形板紙が好 ましい。例えばそのようなオーブン使用できる製品の実施態様に関し、1000 平方フィート当たり約33lbs.(各外層につき)の外層と、平方フィート当 たり約26lbs.の内層を有す波形板紙が適当であることがわかった。 本発明のもう一つの局面は、被覆シート材料用バリヤーコーティング組成物に 関する。本発明のバリヤーコーティングは、(i)湿気に抵抗する架橋性ポリマー および(ii)グリース及び水に抵抗する水分散性のフィルム形成ポリマーから構成 される。そのような架橋性ポリマーは、好ましくは溶液または分散液の一部とし て基材シート材料に塗布される。高温で基材シート材料への湿気の浸透に抵抗す るために、架橋性樹脂が好ましい。架橋性樹脂の好ましい種類の一つはアクリル 樹脂類である。好ましい架橋性アクリル樹脂は、Michelman,Inc.によるMich em(登録商標)コート50A、Rohm and Haas によるRhoplex(登録商 標)P−376とRhoplex(登録商標)B−15を含む。さらにスチレン ブタジエン樹脂類(”SBR”)が、バリヤーコーティング組成物中の架橋性ポ リマーとして適切に機能することより、Michelman,Inc.によるMichem(登 録商標)コート50H、Dow ChemicalによるLatex PB 6692NAな どのSBR樹脂を含む。架橋性ポリマーの混合物および/またはコポリマーもま た使用できる。ポリビニルアルコール類、ポリウレタンポリマー類、ポリアミン ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂類や種々のフッ素化学的ポリマー類(例えば Du Pont によるZonyl(登録商標)7040)などの他の架橋性ポリマーも 必要なバリヤー特性を提供するが、そのようなポリマーは食品接触に関するFD A規制または他の適当な規制で是認されないかもしれない。オーブン使用できる 被覆シート材料の調理食品用容器への使用目的のために、被覆シート材料の架橋 性ポリマーや他の成分は、もちろんFDAによる規制などの種々の連邦政府、州 や他の政府の規制を受ける。この事については、食品容器または包装材に関し、 架橋性ポリマーや他の成分はこの中で使用するので無毒でなければならず、食品 に移るような不快な臭いがあってはならない。 架橋性ポリマーは好ましくは硬化前約5000以上の分子量を持つ。硬化後、 架橋性ポリマーが架橋する時(すなわちモノマーまたはコモノマー反復単位がポ リマー中の他のモノマーまたはコモノマー反復単位と架橋する時)、ポリマーの 分子量は約20,000から40,000またはそれ以上になる。架橋性ポリマ ーは硬化後、所望の湿気防御特性を提供する範囲で架橋するのが好ましい。架橋 の度合は、架橋したポリマー中のモノマーまたはコモノマー反復単位の平均重量 パーセントにより表示すると、好ましくは約0.5%〜約4%であり、より好ま しくは約0.5%と約2%の間である。バリヤーコーティング組成物中の湿気に 抵抗する架橋性ポリマーとして使用できるポリマーのより特定のリストは、限定 しないが次のものを含む:ポリ(ブタジエン)、ポリ(イソプレン)、ポリ(1 −ペンテニレン)等のポリ(ジエン類)のポリマーおよびコリマー; ポリ(ベンジルアクリレート)、ポリ(ブチルアクリレート)(類)、ポリ( 2−シアノブチルアクリレート)、ポリ(2−エトキシエチルアクリレート)、 ポリ(エチルアクリレート)、ポリ(2−エチルヘキシルアクリレート)、ポリ (フルオロメチルアクリレート)、ポリ(5,5,6,6,7,7,7,−ヘプ タフルオロ−3−オキサヘプチルアクリレート)、ポリ(ヘプタフルオロ−2− プロピルアクリレート)、ポリ(ヘプチルアクリレート)、ポリ(ヘキシルアク リレート)、ポリ(イソボルニルアクリレート)、ポリ(イソプロピルアクリレ ート)、ポリ(3−メトキシブチルアクリレート)、ポリ(メチルアクリレート )、ポリ(ノニルアクリレート)、ポリ(オクチルアクリレート)、ポリ(プロ ピルアクリレート)、ポリ(p−トリルアクリレート)、ポリ(アクリル酸)お よびその誘導体と塩類等のポリアクリル樹脂類およびポリアクリル酸類; ポリ(アクリルアミド)、ポリ(N−ブチルアクリルアミド)、ポリ(N,N −ジブチルアクリルアミド)、ポリ(N−ドデシルアクリルアミド)、およびポ リ(モルホリルアクリルアミド)等のポリアクリルミド類; ポリ(ベンジルメタクリレート)、ポリ(オクチルメタクリレート)、ポリ( ブチルメタクリレート)、ポリ(2−クロロエチルメタクリレート)、ポリ(2 −シアノエチルメタクリレート)、ポリ(ドデシルメタクリレート)、ポリ(2 −エチルヘキシルメタクリレート)、ポリ(エチルメタクリレート)、ポリ(1 ,1,1−トリフルオロ−2−プロピルメタクリレート)、ポリ(ヘキシルメタ クリレート)、ポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート)、ポリ(2−ヒド ロキシプロピルメタクリレート)、ポリ(イソプロピルメタクリレート)、ポリ (メタクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート)のアタクチック、アイソタク チック、シンジオタクチック、ヘテロタクチック等の種々の形などのポリメタク リル酸類およびポリ(メタクリル酸エステル類);およびポリ(プロピルメタク リレート); ポリ(4−カルボキシフェニルメタクリルアミド)等のポリメタクリルミド類 ; ポリ(ブチルクロロアクリレート)、ポリ(エチルエトキシカルボニルメタク リレート)、ポリ(メチルフルオロアクリレート)、ポリ(メチルフェニルアク リレート)等の他のアルファ−またはベータ−置換したポリ(アクリル樹脂類) およびポリ(メタクリル樹脂類); ポリ(ブトキシエチレン)、ポリ(エトキシエチレン)、ポリ(エチルチオエ チレン)、ポリ(ドデカフルオロブトキシエチレン)、ポリ(2,2,2−トリ フルオロエトキシトリフルオロエチレン)、ポリ(ヘキシルオキシエチレン)、 ポリ(メトキシエチレン)、ポリ(2−メトキシプロピレン)等のポリビニルエ ーテル類; ポリ(アクリロニトリル)、ポリ(1,1−ジクロロエチレン)、ポリ(クロ ロトリフルオロエチレン)、ポリ(1,1−ジクロロ−2−フルオロエチレン) 、ポリ(1,1−ジフルオロエチレン)、ポリ(メタクリロニトリル)、ポリ( ビニルクロリド)、ポリ(ビニリデンクロリド)等のハロゲン化ポリビニル類お よびポリ(ビニルニトリル類); ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ベンゾイルオキシエチレン)、ポリ(4− ブチリルオキシベンゾイルオキシエチレン)、ポリ(4−エチルベンゾイルオキ シエチレン)、ポリ[(トリフルオロアセトキシ)エチレン]、ポリ[ヘプタフ ルオロブチリルオキシ)エチレン]、ポリ(ホルミルオキシエチレン)、ポリ[ (2−メトキシベンゾイルオキシ)エチレン]、ポリ(ピバロイルオキシエチレ ン)、ポリ(プロピオニルオキシエチレン)等のポリビニルエステル類;および ポリ(ヒドロキシエチレン−コ−アセトキシエチレン)、ポリ(ヒドロキシエチ レン−コ−ホルミルオキシエチレン)、ポリ(ビニルアルコール)等のそれらの 加水分解または部分的に加分解された形; ポリ(ビニルピロリドン)等の他のビニルリマー類; ポリ(ブチレンアルコール)、ポリ(プロピレンアルコール)、ポリ(ビニル アルコール)、ポリ(ヒドロキシエチレンアクリレート)等のヒドロキシル含有 リマー類; ポリ(4−アセチルスチレン)、ポリ[3−(4−ビフェニルイル)スチレン ]、ポリ(4−[(2−ブトキシエトキシ)メチル]スチレン)、ポリ(4−ブ トキシメチルスチレン)、ポリ(4−ブトキシスチレン)、ポリ(4−ブチルス チレン)、ポリ(4−クロロ−2−メチルスチレン)、ポリ(2−クロロスチレ ン)、ポリ(2,4−ジクロロスチレン)、ポリ(2−エトキシメチルスチレン )、ポリ(4−エトキシスチレン)、ポリ(3−エチルスチレン)、ポリ(4− フルオロスチレン)、ポリ(ペルフルオロスチレン)、ポリ(4−ヘキシルスチ レン)、ポリ[4−(2−ヒドロキシエトキシメチル)スチレン]、ポリ[4− (1−ヒドロキシ−1−メチルプロピル)スチレン]、ポリ(2−メトキシメチ ルスチレン)、ポリ(2−メトキシスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン)、 ポリ(2−メチルスチレン)、ポリ(4−メトキシスチレン)、ポリ(4−オク タノイルスチレン)、ポリ(4−フェノキシスチレン)、ポリ(4−フェニルス チレン)、ポリ(4−プロポキシスチレン)、ポリ(スチレン)等のポリスチレ ン類; ポリ(エチレンオキシド類)、ポリ(テトラヒドロフラン)、ポリ(オキセタ ン類)、ポリ(オキシブタジエン)、ポリ[(オキシクロロメチル)エチレン] 、ポリ(オキシ−2−ヒドロキシトリメチレンオキシ−1,4−フェニレンメチ レン−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2,6−ジメトキシ−1,4−フ ェニレン)、ポリ(オキシ−1,3−フェニレン)等のポリオキシド類; ビスフェノールAのポリカーボネート、ポリ([オキシカルボニルオキシ−4 ,6−ジメチル]−1,2−フェニレンメチレン−3,5−ジメチル−1,2− フェニレン)等のポリカーボネート類; ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ[(1,2−ジエトキシカルボニル) エチレン]、ポリ[(1,2−ジメトキシカルボニル)エチレン]、ポリ(オキ シ−2−ブテニレンオキシセバコイル)、ポリ[ジ−(オキシエチレン)オキシ アジポイル]、ポリ(オキシエチレンオキシカルボニル−1,4−シクロヘキシ レンカルボニル)、ポリ(オキシエチレンオキシイソフタロイル)、ポリ[ジ( オキシエチレン)オキシオキサリル]、ポリ[ジ(オキシエチレン)−オキシス クシニル]、ポリ(オキシエチレンオキシテレフタロイル)、ポリ(オキシ−1 ,4−フェニレンイソプロピリデン−1,4−フェニレンオキシセバコイル)、 ポリ(オキシ−1,3−フェニレンオキシイソフタロイル)等のポリエステル類 ; ポリ(オキシカルボニル−1,4−フェニレンメチレン−1,4−フェニレン カルボニル)、ポリ(オキシイソフタロイル)、ポリ(無水マレイン酸)、それ らのコポリマーおよび加分解された形等のリ無物類; ポリ(オキシカルボニルイミノヘキサメチレンイミノカルボニルオキシデカメ チレン)、ポリ(オキシエチレンオキシカルボニルイミノヘキサメチレンイミノ カルボニル)、ポリ(オキシエチレンオキシカルボニルイミノ−1,4−フェニ レントリメチレン−1,4−フェニレンイミノカルボニル)、ポリ(オキシドデ カメチレンオキシカルボニルイミノデカメチレンイミノカルボニル)、ポリ(オ キシテトラメチレンオキシカルボニルイミノ−1,4−フェニレンメチレン−1 ,4−フェニレンイミノカルボニル)等のポリウレタン類; ポリ(ジメチルシロキサン)、ポリ[オキシ(メチル)フェニルシリレン]、 ポリ(オキシジフェニルシリレン−1,3−フェニレン)等のポリシロキサン類 ; ポリ[オキシカルボニルジ(オキシ−1,4−フェニレン)スルホニル−1, 4−フェニレンオキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−1,4−フェニ レンスルフィニル−1,4−フェニレンオキシ−1,4−フェニレンカルボニル −1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,4−フェニレンスルホニル−1, 4−フェニレン)、ポリ(スルホニル−1,3−シクロヘキシレン)等のポリス ルホン類およびポリ(スルホンアミド類); ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−3、ナイロン−4,6、ナイロ ン5,6、ナイロン−6,2、ナイロン6,12、ナイロン−12、ポリ(ビニ ルピロリドン)等のリミド類; ポリ(アセチルイミノエチレン)、ポリエチレンイミン、ポリ(バレリルイミ ノエチレン)等のリイミン類; ポリ(2,6−ベンゾイミダゾールジイル−6,2−ベンゾイミダゾールジイ ルオクタメチレン)等のポリベンゾイミダゾール類; デンプン、アミローストリアセテート、セルローストリアセテート、セルロー ストリデカノエート、エチルセルロースメチルセルロース、カルボキシメチルセ ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の炭化物; ポリ(アクリロニトリル−コ−スチレン)とポリ(e−カプロラクトン)、ま たはポリ(エチルメタクリレート)、またはポリ(メチルメタクリレート)等の それらのポリマー混合物またはコリマー類; ポリ(アクリロニトリル−コ−ビニリデンクロリド)とポリ(ヘキサメチレン テレフタレート); ポリ(アリルアルコール−コ−スチレン)とポリ(ブチレンアジペート)、ま たはポリ(ブチレンセバケート);ポリ(n−アミルメタクリレート)とポリ( ビニルクロリド); ビスフェノールAポリカーボネートとポリ(e−カプロラクトン)、またはポ リ(エチレンアジペート)、またはポリ(エチレンテレフタレート)、またはノ ボラック樹脂; ポリ(ブタジエン)とポリ(イソプレン); ポリ(ブタジエン−コ−スチレン)と水素化されたロジンのグリセロールエス テル; ポリ(ブチルアクリレート)とポリ(塩素化エチレン)、またはポリ(ビニル クロリド); ポリ(ブチルアクリレート−コ−メチルメタクリレート)とポリ(ビニルクロ リド); ポリ(ブチルメタクリレート)とポリ(ビニルクロリド); ポリ(ブチレンテレフタレート)とポリ(エチレンテレフタレート)、または ポリ(ビニルアセテート−コ−ビニリデンクロリド); ポリ(e−カプロラクトン)とポリ(クロロスチレン)、またはポリ(ビニル アセテート−コ−ビニリデンクロリド); セルロースアセテートとポリ(ビニリデンクロリド−コ−スチレン); セルロースアセテートブチラートとポリ(エチレン−コ−ビニルアセテート) ; ポリ(塩素化エチレン)とポリ(メチルメタクリレート); ポリ(塩素化ビニルクロリド)とポリ(n−ブチルメタクリレート、またはポ リ(エチルメタクリレート)、またはポリ(バレロラクトン); ポリ(クロロプレン)とポリ(エチレン−コ−メチルアクリレート); ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキシド)とポリ(α−メチル スチレン−コ−スチレン)、またはポリ(スチレン); ポリ(エチルアクリレート)とポリ(ビニルクロリド−コ−ビニリデンクロリ ド)、またはポリ(ビニルクロリド); ポリ(エチルメタクリレート)とポリ(ビニルクロリド); ポリ(エチレンオキシド)とポリ(メチルメタクリレート); ポリ(スチレン)とポリ(ビニルメチルエーテル);およびポリ((バレロラ クトン)とポリ(ビニルアセテート−コ−ビニリデンクロリド); ポリ(無水マレイン酸−コ−エチレン)、ポリ(無水マレイン酸−コ−スチレ ン)等の無マレイン酸コリマー。 湿気による浸透に抵抗する架橋性ポリマーに関し、熱、UVまたは可視光線な どのいずれかの適当な方法によって、またはガンマ線、X線、または電子線等の 高エネルギー放射の使用によって、または空気にさらす、またはコロナ放電によ り、または架橋剤の添加により、架橋を高め促進することは有利であろう。バリ ヤーコーティング組成物塗布後の加熱は、一般に架橋工程を加速する。架橋剤の 添加は、ポリマーによる架橋の度合を高め、それによって特に従来のオーブンで 使用するときのバリヤーコーティングのオーブン使用能力を高められる。アクリ ル樹脂を用いる例では、アクリル樹脂をバリヤーコーティングの他の成分と混合 する前に、アクリル樹脂に炭酸ジルコニウムアンモニウム架橋剤を加えることは 有用であり、以下でより詳しく述べる。さらにそのような架橋剤をアクリル樹脂 と共に使用するときには、被覆シート材料を折りたたんで物品を成形するならば 、少量のSBRを添加して本発明のコーティングに屈曲性を供することも有利で ある。ヒドロキシ基含有バリヤーポリマーでは、グリオキサール、エチルオキシ ラート等の架橋剤が有用である。有用であることがわかった他の架橋剤は、スチ レンと無水マレイン酸とのコポリマーであるScriptset(登録商標)7 20や他のScriptset(登録商標)樹脂700シリーズ(Monsanto)な どの無水物含有ポリマーとコポリマーである。他の適当な架橋剤は、水溶性ポリ アミン−ポリアミド−エピクロロヒドリン材料であるPolycup(登録商標 )172樹脂(Hercules,Inc.)などのエピクロロヒドリン官能基含有ポリマー とコポリマーである。鉄(+3)、チタン(+4)、クロム(+3)等の高原子 価金属イオン含有組成物もまた架橋剤として有用である。従って、脂肪酸のクロ ム(+3)錯体を含むQuilon(登録商標)(DuPont)製剤は適当な架剤で ある。 本発明のもう一つの局面は、バリヤーコーティング組成物中の水分散性のフィ ルム形成ポリマーに関する。術語”水分散性”は、この中で用いるとき水溶性化 合物、と同様に化合物が事実上水に溶けなくても水性混合物中に分散するまたは 水性混合物によって運ばれる(すなわち”水で運ばれる”)化合物も含むもので ある。水分散性のフィルム形成ポリマーは、湿気に抵抗する架橋性ポリマーを含 む溶液または分散液の一部として基材シート材料に一般に塗布されるが、その二 つのポリマーが単一の溶液または分散液の一部として塗布される必要はない。本 発明の実施において使用が望ましいのは、ポリビニルアルコール(PVA)類な どのヒドロキシル化ポリマーから成る水分散性のポリマーである。一例では、ヒ ドロキシル化ポリマーを、架橋性ポリマーとしても、水分散性のフィルム形成ポ リマーとしても 使用できる。従って、ポリ(ビニルアルコール)を0.5から1 5%の架橋剤と用いてバリヤーコーティング組成物を作ることができる。本発明 の架橋剤を伴って架橋するPVAは、PVA単独使用ではできないしなやかな、 成形に適した、ピンホールのないバリヤーコーティング層を提供する。その他の 適当な水分散性のフィルム形成ポリマーは、ポリ(ブチレンアルコール)、ポリ (プロピレンアルコール)、ポリビニルアセテート、ポリ(ヒドロキシエチルア クリレート)、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポ リ(ビニルピロリドン)及び前述のいずれかのコポリマー、及び他の同様の水分 散性ポリマーを含む。水分散性のフィルム形成ポリマーは、多孔性基材一面に比 較的連続したフィルムを形成することにより、基材シート材料にグリースと油に よる浸透への抵抗を供し、さらにリリースコーティングを結合する。もちろん食 品に関する用途のために、水分散性のフィルム形成ポリマーは、無毒でもなけれ ばならず、不愉快な臭いなどの望ましくない特性があってはならない。適当な連 邦政府、州及び他の政府の規制に合致しなければならない。 バリヤーコーティング組成中の水分散性のフィルム形成ポリマーの架橋性ポリ マーに対する割合は、そのようなポリマーの固体重量により、広く変化できるが 好ましくは約0.25:1〜約1:1であり、特にPVAが水分散性のフィルム 形成ポリマーでありアクリル樹脂が架橋性ポリマーである場合である。PVAの アクリル樹脂に対する最良の割合は、固体重量により約0.67:1である。下 記の理論に縛られずに、水分散性のフィルム形成ポリマーの架橋性ポリマーに対 する割合は、被覆シート材料が例えばオーブン使用できる焼きトレーに使用され るときに得られる食品の焼き色の程度に関係している。一般に、水分散性のフィ ルム形成ポリマーの架橋性ポリマーに対する割合が高いほど焼き色がよくつくこ とが観察された。 バリヤーコーティング組成物もまた好ましくは少量の充填剤を含む。例えば市 販のクレー充填剤はバリヤーコーティング中での使用に適することがわかった。 充填剤はコーティングに所望の密度を与え、基材シート材料の面上にバリヤーコ ーティングを保持するのを助け、従ってシート材料のグリース、油と水に抵抗す る特性を最高に活用するものと信じる。適当な充填剤はバリヤーコーティング組 成物の本来の障壁特性をも高める。下記の理論に縛られずに、充填剤は基材中の 橋の細孔と虚空を助け、それにより基材へのバリヤーコーティングの浸透を防ぐ のを助けるであろう。好ましいバリヤーコーティング用のクレー充填剤材料は、 例えばKaomer(登録商標)クレー(Dry Branch Kaolin Company による) とKaopeque10(登録商標)(Dry Branch Kaolin Company による)を 含む。炭酸カルシウム(例えばPfizer Inc.による沈降炭酸カルシウム)、金属 薄片、雲母、シリカ等のその他の充填材料もまた使用できる。 顔料と染料をバリヤーコーティング組成物に添加して、被覆シート材料の表面 に所望の外観を付与できる。例えば被覆シート材料の食品接触面は白色が望まれ るだろう。褐色のクラフト紙が基材シート材料として使用されるならば、二酸化 チタンをバリヤーコーティング組成物に添加して、それを白くし、バリヤーコー ティング組成物を塗布してシート材料の食品接触面を白く見せることができる。 Ti−Pure(登録商標)R−900、DuPontによる二酸化チタン等の顔料が バリヤーコーティング用の適当な顔料であることがわかった。バリヤーコーティ ング組成物の性能を有意に落とさないかぎり、その他の顔料もまた適当である。 食品着色料等の染料を添加して、被覆した基材に所望の色または外観を付与でき る。 さらに分散剤をバリヤーコーティング組成物に添加して、塗布前にコーティン グ中に充填剤と顔料の粒子を分散し懸濁するのを助け、懸濁液を安定化できる。 種々の分散剤のいずれも用いることができる。例えばピロリン酸四ナトリウム( ”TSPP”)とヘキサメタリン酸ナトリウム等の分散剤がこの目的に適するこ とがわかった。 本発明の別の局面はリリースコーティングに関する。リリースコーティングの 性質は広く変化でき、好ましくは被覆シート材料の面への食材の接着を防止する ために用いられる。リリースコーティング組成物は好ましくはQuilon(登 録商標)等の脂肪酸の金属錯体から構成される。Quilon(登録商標)は脂 肪酸のウェルナークロム錯体であり、DuPontにより大量生産されている。Qui lon(登録商標)Lは特に適することがわかった。その他の適当なリリースコ ーティング材料は例えば鉄(+3)−脂肪酸錯体とチタン(+4)−脂肪酸錯体 を含む。上述したような脂肪酸の3価または4価の金属錯体を用いて最良の結果 が得られることがわかった。 脂肪酸のそのような金属錯体がバリヤーコーティング上を被覆すると、金属錯 体の正に帯電した金属イオン部分が、水分散性のフィルム形成ポリマー中の負に 帯電した場所に結合すると思われる。そのような金属錯体の化学式は一般につぎ のように書かれる:M+n(RCO2y(式中Mは鉄、チタン、クロム、バナジウ ム等の金属イオンであり;nは3または3以上の整数であり;Rは6から30個 の炭素原子を有するアルキル鎖であり;yは1または1以上の整数である)。 バリヤーコーティング組成物またはリリースコーティング組成物に、アルミニ ウム粉末などの細かい金属粉末、またはアルミニウム薄片などの金属薄片の少量 を添加するか、またはアルミニウム等の軽金属コーティング、または他の金属処 理した層を適用して、金属性反射率などの審美的に心地好い外観を提供するか、 またはサセプター材料として、または熱遮蔽またはIR反射材料として機能させ ることもできる。そのような金属処理した層材料は、マイクロ波オーブン中被覆 シート材料上で調理される食料品の焼き色と焼き加減を高める。サセプターは一 般に、マイクロ波エネルギーにさらされたとき熱くなり、サセプター上に置かれ たまたは隣接する食料品にその熱を移すことにより、マイクロ波オーブン中の焼 き色または焼き加減を良くする。しかし過剰のサセプター材料はマイクロ波オー ブンでアークを起こすので、避けなければならない。 本発明の別の局面は、本発明の被覆シート材料製造のための方法及びそれによ り成形された物品に関する。大量生産の環境において、波形紙が基材シート材料 として用いられる予定であるときには、クラフト紙を波形紙へ組み入れる前に、 クラフト紙にバリヤーコーティング組成物及びリリースコーティング組成物を塗 布するのが有用である。例えば図4にあげた流れ図に示すように、製紙工場で大 量生産されたクラフト処理された紙は、1000平方フィート当たり33lbs .の巻いた原紙に調製される(工程C)。上述のように、白に着色されたバリヤ ーコーティング組成物(工程AとB)は、製紙工場でロールコーティングにより 巻いた褐色の原紙の一つの面に塗布され(工程D)、それにより片側にバリヤー コーティングを有するクラフト紙ロール原紙ができる。この被覆した原紙を波形 工場へ送り、そこでロール原紙上のバリヤーコーティングへリリースコーティン グ組成物を塗布する(工程EとF)。別のクラフト紙のロール原紙は、片面を熱 遮蔽高分子組成物により被覆される(工程GとH)。 その後ロール原紙は、波形構造の一外面上にバリヤーコーティング及びリリー スコーティングを有する一外層、及び波形構造の他の外面上に熱遮蔽コーティン グを有する一外層を持つ波形クラフト紙の大量生産に使用できる。二工程のコー ティング法のみが求められるように、リリースコーティングと熱遮蔽コーティン グは好ましくは同時に塗布される。例えば内層は、1000平方フィート当たり 26lbs.のクラフト紙のシートである。そのように製造された被覆した波形シー ト材料は、その後ダイスカッターに送り所望の形に切り(工程J)、その後トレ ーなどの物に成形される(工程K)。 図4の流れ図に書かれた大量生産法は本発明の被覆シート材料実施態様の大量 生産にふさわしいが、その方法は本発明の被覆シート材料の大量生産に用いるこ とができる唯一つの方法では決してない。例えば図5の流れ図に書いたように、 バリヤーコーティング組成物(工程aとb)(図5中”GRコーティング”とし て呼ばれる)は、製紙工場で大量生産されたセルロースベースのシート材料ロー ル原紙(工程c)にコーティング過程(工程d)で塗布され、続いてリリースコ ーティング組成物(工程eで調製)により被覆され、次に被覆シート材料を賽の 目に切ることができる(工程g)。 本発明の種々の組成物の塗布に有用な大量生産法の別の例は、コーティング− 転写技術または積層法を含む。このコーティング−転写法は、しなやかな担体の 実質的に多孔性かつ非接着の面へフィルム形成バリヤーコーティングをキャスト し(溶媒キャスティング等)、担体の面上のバリヤーコーティングを部分的にま たは十分に硬化させ、担体から所望の多孔性基材材料の面へコーティングを転写 させることから構成される。本発明の範囲内のコーティング−転写法の種々の実 施態様が可能性がある。 そのようなコーティング−転写法の利点は次のものを含む:広く変化する細孔 の大きさを持ち、多孔性基材の被覆に求められる材料の保護を抱える多様な基材 材料を使用する能力;多孔性基材に積層する予定のコーティングの面上に印刷し 、多孔性基材上に直接印刷して得られるよりもきれいな印刷ができる能力;審美 的外観において標準以下の基材の面上に、金属処理、金属コーティング、染色、 彩色などで得られるような審美的に魅力的な面を組み入れる能力;転写フィルム を介して、しなやかな担体の被覆面上の高光沢または織り地を多孔性基材上に転 写する能力。 本発明のバリヤーコーティングは、多孔性基材に接触する前に、硬化したコー ティングへ形成されるので、基材を十分に覆うのに求められるコーティング材料 の量を有意義に減らすことができる。他の場合は基材の細孔に吸収されるのだろ う。コーティングが基材上に転写される前のコーティング上の印刷も同様に、印 刷材料とインクを節約する。基材の細孔へのインクによる”ブリード”の量がそ れによって有意に減少するので、このような印刷は基材によりはっきりと香ばし いイメージをもたらす。 またコーティング−転写法により、審美的に魅力的なフィルムコーティングが しなやかな担体上に作られ、荷積みに適する形にしなやかな担体とともに巻き上 げられ、基材材料の供給と簡単な積層設備がある場所へ送られ、そこで基材材料 の面上に積層化される。これは、フィルムの製造と印刷に必要な設備も欠き、審 美的に魅力的な包装容器製造に必要な品質の基材材料も欠く者でも使用できると いう本発明の利点である。その他の工程もまた可能である。 従来の試みに比べて、本発明は、種々の望ましい特性を持ち、設計と構築にお いて簡単で経済的である、オーブン使用できるまたは両オーブン使用できるシー ト材料、及びそれから成形される物品を設計する真に独特のアプローチを表す。 上述のように、本発明の実施態様は、調理面から食料品をきれいに外せるだけで なく、シート材料へのグリース、油と水の浸透を防ぐ。さらに本発明の実施態様 は、厚紙または新聞紙などの強く廉価の基材を用いて実施でき、良好な生物分解 性、と同様にリサイクル性と再パルプ化性を達成できる。本発明は焼き物にすぐ れた焼き色をつける。さらに本発明の実施態様は上述のように、作業の損失無し に容易に成形でき、従って成形された物品の既成品化を可能にする。さらに本発 明のバリヤーコーティングは成形された物品の構築のために適当な膠または接着 剤の使用を容易にし、それ故、クリップ止めの設計または加圧成形法の必要性を なくすことができる。本発明を具体化する成形された物品は、従来のまたはマイ クロ波オーブンで使用するために作られ、または本発明の実施態様により示され るバリヤー特性を考慮して、食品包装剤、容器または受け皿のような非調理適用 に使用できる。 本発明は工法設計にもかなりの柔軟性をもたらす。本発明のバリヤーコーティ ングは適当な基材に直接塗布でき、またはコーティング−転写技術により適用で きる。後者の方法を用いて、バリヤーコーティングを代えて、望む機能を供する とともに審美的にここちよい面を提供できる。本発明のバリヤーコーティングを 金属加工してメタリックな外観、IR反射、熱遮蔽特性、と同様にマイクロ波オ ーブン中での本発明の被覆した基材の使用時のマイクロ波サセプター材料として の機能を付与することができる。 次の実施例を挙げる。 実施例1 次の組成の遮断コーティング組成物を調製した: 50 g ポリビニルアルコール溶液(1重量部のDuPont Elvanol (登録商標)71-30 を10重量部のH2Oに溶かすことにより調製) 30 g Michem(登録商標)コート50Aアクリル樹脂、Michelman Inc. より入手(全固体含量約34.5〜35.5%) 15 g Kaomer 350(登録商標)クレイ、Kaolin Companyより入手 15 g Ti-Pure (登録商標)R-900 二酸化チタン、DuPontより入手 0.2g TSPP、Monsantoより 10 g H2O この遮断コーティングは、まず1重量部の Elvanol(登録商標) 71-30(粉末 状)を10重量部の水に混合する工程と、Elvanol 71-30 が濡れるまで撹拌する工 程とによってポリビニルアルコール溶液を調製することにより、製造した。この PVA溶液をその後200°Fで約13〜14分間撹拌しながら加熱し、その後室温ま で冷却させた。次に、Michem(登録商標)50Aアクリル樹脂(Michelman Inc.よ り供給され、固形物含量が50%であった)を水で希釈して固形物含量を約34.5〜 35.5%にした。その後遮断コーティングの全成分をOster (登録商標)ブレンダ ーに入れ、約1〜2分間、組成物が滑らかで均一になるまで混合した(PVAの アクリル樹脂に対する割合は、各々の固体重量で、0.43:1、すなわち(50gの PVA溶液×固形物含量9%)÷(30gのアクリル樹脂×固形物含量34.5%)= 0.43)。その後、その組成物で、1000平方フィート当たり33 lbs.(各外層につ き)の外層と、1000平方フィート当たり26 lbs.の内層を持つ7インチ(″)×11 /2インチのE溝付き波形板紙を被覆した。そのような板紙は、Willamette Indus tries より供給される。そのコーティング組成物をMichelman ブレードコーター を用い、1000平方フィート当たりおよそ3 lbs.の塗布速度で塗布した。その後 、被覆シート材料を400°Fのオーブンで約5秒間乾燥、硬化させた。 剥離コーティング組成物は、DuPontより入手した2gのQuilon(登録商標)L クロム複合体を98gのH2Oに溶かして製造した。Quilon(登録商標)溶液を、 その後、尿素で中和し、ギ酸でpHを約3にした。溶液を30分間室温で静置した 後、pHは約3.4 〜4に安定した。このQuilon(登録商標)溶液を、Michelman ブレードコーターを用いて、1000平方フィート当たりおよそ2 lbs.の速度で乾 いた遮断コーティング上に塗布した。被覆シート材料を350°Fで約5秒間オー ブン中に置いて剥離コーティングを乾燥、硬化させて、遮断コーティングに結合 させた。 調理中、オーブンの熱から紙製のトレーの裏面を保護するために、シート材料 の裏面(すなわち食品が接触しない表面)もまた、高分子組成物で被覆した。こ の組成物を、背中合わせに位置する食品の接触表面に、遮断コーティング組成物 と剥離コーティング組成物とを塗布した後に塗布した。熱遮蔽高分子組成物は次 の組成からなる: 2.5 g ポリビニルアルコール溶液(Elvanol (登録商標)71-30 固形物 含量9%に希釈) 1g Quilon(登録商標)L 10g 二酸化チタン 2g カーキイエロー 0.3 g TSPP 10g 炭酸カルシウム 25g H2O これら成分を、塗布前にOster (登録商標)ブレンダーで1〜2分間混合した 。熱遮蔽高分子組成物を、1000平方フィート当たり約3 lbs.の速度で塗布した 。熱遮蔽高分子組成物で被覆シート材料を、その後400°Fで約5秒間オーブン に入れて乾燥し硬化させた。 図3と4に示した方法で、シート材料の角に刻み目を付け、切り、折りたたみ 、適当な接着剤をつけて、トレーを作製した。接着剤は、Memphis,Tennessee の Timminco Universal Adhesivesから得た接着剤 No. 5041.00であり;この接着剤 は湿潤剤”aerosol OT(登録商標)”を含み、この湿潤剤はQuilon(登録商標) 剥離層へ浸透できるものと思われている。剥離層はこうして折りたたまれ、食品 がその上に置かれるトレーの内側の表面を形成する。 そうして作製されたトレーを使用して、従来のオーブンにて約14分間400°F で、10個のWinn Dixie(登録商標)シナモンロールを焼いた。調理後、皿を約1 時間かけて室温(約72°F)にさました。すばやく皿をひっくり返し、ロールを 表面からはずしてロールを取り出した。100 %表面からはずれた。これらのロー ルは、すばらしい焼き色を示した。 シナモンロールをトレーから取り出した後に、ロールの真下になっているため に脂肪、油または湿気が浸透して汚れた面積の、全トレー表面積に対する割合を 測定することにより、脂肪、油および湿気に対する耐性を定量した。こうした測 定は10個のシナモンロールについて行い、各ロールにつきトレーに接触したロー ルの表面積は2インチ×2インチまたは4平方インチであった。汚れた面積が全 面積の10%以下の場合を良好、20%以上の場合を不良とした。この実施例のトレ ーは、すぐれた脂肪、油および湿気抵抗性を示し、汚れは見られなかった。 実施例2 比較のために、異なるコーティング組成物を使用した5個のトレー、および押 出し2軸延伸PETフィルムを使用した2個のトレーを作製した。全トレーに、 熱遮断コーティング組成物を、実施例1で述べたように、紙基材のある面上に塗 布した。さらにトレー1から4については、以下の点を除いて、実施例1と同様 に製造した両面オーブン使用可能なシート材料から作製した。トレー1について は、PVA溶液を含まない実施例1の遮断コーティング組成物を塗布し、剥離コ ーティングは使用しなかった。トレー2については、実施例1の遮断コーティン グ組成物を適用し、ふたたび剥離コーティングは使用しなかった。トレー3につ いては、PVA溶液を含まない実施例1の遮断コーティング組成物を塗布し、続 いて実施例1に述べたように、剥離コーティングをした。トレー4は、実施例1 と全く同じに作製した。トレー5には、遮断コーティングも剥離コーティングも 施さなかった。 トレー6と7とを、押出し2軸延伸するPETフィルムで作製した。トレー6 については、シリコーン剥離層がない MYLAR(登録商標)PETフィルムを、実 施例1で述べた種類のE溝付き波形板紙に糊付けした。トレー7については、P ETフィルム上にシリコーン剥離層を有する”QRX(登録商標)ペーパーボー ド”として知られ、販売されている、PETフィルム積層体を使用した。全ての トレーを、Winn Dixie(登録商標)シナモンロールを焼くために使用した。結果 を表1に示す。 これらの結果は、焼いた物が良く外れ、そして良好な焼き色を得るために、剥 離コーティングが必要であることを示している。さらに、トレー1〜5のための コーティング組成物から、水分散性の塗膜形成ポリマーを除くと、外れやすさと 焼き色、および脂肪抵抗性と水抵抗性とに関し、被覆されたシート材料は不合格 だった。さらに、本発明の実施態様(トレー4)は、接着性に関して不合格であ ったシリコーン剥離コーティングを有する市販のPET積層体に比べ、改善され た接着性を示した。PETフィルムとともに剥離コーティングを使用しないと、 外れやすさに関してPETフィルムは不合格であった。 実施例3 遮断コーティング組成物において、Michem(登録商標)コート50Aアクリル樹 脂の代わりにRhoplex (登録商標)P-376 (Rohm and Haas から入手できるアク リル樹脂)30gを使用した以外は実施例1と同様にして、両面オーブン使用可能 なトレーを製造した。Rhoplex (登録商標)P-376 は架橋可能なアクリル樹脂で ある。この実施例の両面オーブン使用可能なトレーは、すぐれた焼き色、すぐれ た耐脂性、すぐれた湿気抵抗性、および良い接着性を示した。トレーをひっくり 返したとき、すべてのシナモンロールが外れた。 実施例4 遮断コーティング組成物において、Michem(登録商標)コート50Aアクリル樹 脂の代わりにLatexPB 6692NA(Dow Chemicalから入手できるスチレンブタジエン 樹脂("SBR")30gを使用した以外は実施例1と同様にして、両面オーブン使用可 能なトレーを製造した。LatexPB 6692NAは架橋可能なSBRである。この実施例 の両面オーブン使用可能なトレーは、すぐれた焼き色、すぐれた耐脂性、すぐれ た湿気抵抗性、および良い接着性を示した。トレーをひっくり返したとき、すべ てのシナモンロールが外れた。しかし、空気にさらされ、かつシナモンロールが 載らないトレー表面の内側の部分があったために、調理目的には一般に適さない 臭いがSBRによって生じたことが注目される。 実施例5 実施例4と同様にして両面オーブン使用可能なトレーを製造した。Betty Croc ker (登録商標)チョコレートケーキを、約350°Fの温度で30分間そのトレー で焼いた。ケーキ材料を実質的にトレー全体に満たしたので、焼きあがるまでの 間に、トレーの内側の部分はほとんど空気と接触しなかった。このトレーは、す ぐれた耐脂性、すぐれた湿気抵抗性、および良い接着性を示した。トレーをひっ くり返したときに容易にはずれるケーキを、ナイフでそっと取り出した。SBR による不快な臭いは発生せず、これは、明らかに内側トレー表面が、焼きあがる までの間に空気と接触しなかったためである。 実施例6 剥離層の組成において、あるトレーについては鉄(+3)−脂肪酸(ステアリ ン酸)複合体を使用し、他のトレーについてはチタニウム(+4)−脂肪酸(ス テアリン酸)複合体を使用した以外は実施例1と同様にして、両面オーブン使用 可能なトレーを製造した。これら金属−脂肪酸複合体がFDA及び/または他の 適当な連邦政府または州政府の調理材料に関する規制に合致するはずであるどう かはわからないが、この実施例で製造したトレーは、実施例1、3および4で製 造したトレーと、最終用途性能試験において同等のほとんど許容できる性能を示 した。 実施例7 次の組成の遮断コーティング組成物を調製した: 50 g ポリビニルアルコール溶液(1重量部のDuPont Elvanol (登録商標)71-30 を10重量部のH2Oに溶かすことにより調製) 20 g Rhoplex (登録商標)P-376 アクリル樹脂(全固体含量約35%) 1.5g 炭酸ジルコニウムアンモニウム溶液(Magnesium Elektron,Inc. より入手できるBacote(登録商標)20) 10 g Kaopeque(登録商標)−10 15 g Ti−Pure(登録商標)R-900-38 1 g TSPP 5 g スチレンブタジエン樹脂(Dow Chemicalの製品No.X30560.50) この遮断コーティング組成物を、実施例1に述べたように、最初にポリビニル アルコール溶液を調製して製造した。次に、Rhoplex (登録商標)P-376 アクリ ル樹脂(Rohm & Haas より供給され、固形物含量は薬50%である)を水で希釈し て、固形物含量を約35%とした。炭酸ジルコニウムアンモニウム(架橋剤)をそ の後Rhoplex (登録商標)P-376 に加え、Rhoplex (登録商標)P-376 を架橋剤 とともに約20分間静置した。スチレンブタジエン樹脂("SBR")を除いて、上述 した遮断コーティング組成物の成分のすべてを、その後Oster (登録商標)ブレ ンダーに入れ、組成物が滑らかで均一になるまで約1〜2分間混合した。この時 点でSBRを加え、約3秒間手で静かにかき混ぜた。Michelman ブレードコータ ーではなくスキージーによりコーティングを行った他は、実施例1に述べたよう に、7インチ×11/2インチのE溝付き波形板紙を、その組成物で被覆した。その ように被覆シート材料を400°Fのオーブンで約5秒間乾燥し硬化させた。その 後剥離コーティング組成物を、実施例1に述べたように調製し塗布した。 この被覆シート材料を、最初に、その被覆シート材料を45°の角度で保持し、 点眼器でこの被覆シート材料の表面上に水滴をのせることによって、水の浸透に 対する抵抗性に関して試験した。水滴は斑点を残すことなく被覆シート材料上を 流れ落ちた。このことは、十分な量の剥離コーティング組成物と遮断コーティン グ組成物とが使用され、基材シート材料表面が均一に被覆されたことを示した( もし水滴が斑点または流れた跡を残す場合は、遮断コーティング組成物または剥 離コーティング組成物の量が不十分であるか、またはそのような組成物のいずれ かまたは両方によって基材シート材料表面が均一に被覆されていないことのいず れかを示すだろう。) 実施例1に述べた方法により、この被覆シート材料から2個のトレーを作製し た。そのように作製したトレーを使用して、従来のオーブン中で400°Fにて約1 4分間、10個のWinn Dixie(登録商標)シナモンロールを焼いた。別のトレーを 使用して、10個のPillsbury (登録商標)シナモンロールを400°Fで約14分間 焼た。焼きあがった後、すべてのロールにおいてすばらしい焼き色が示された。 この実施例で作製したトレーは、実施例1で述べた最終用途性能試験においてす ぐれた性能、すなわち、100 %はずれ、焼き色にすぐれ、すぐれた耐脂性と耐水 性を有し、接着性試験に合格する等級、を示した。Pillsbury (登録商標)シナ モンロールは、Winn Dixie(登録商標)シナモンロールよりも焼き皿につきやす く、いくつかのロールについてフォークでそっと突ついてトレーから外すことが 必要であったが、ロールの一部(または残留物)がトレーにこびりついたまま残 ることはなかった。 実施例8 アクリル樹脂を遮断コーティング組成物に加えないことの他は実施例1と同様 にして、両面オーブン使用可能なトレーを製造した。次の遮断コーティング組成 物を使用した: 150g ポリビニルアルコール溶液(Elvanol (登録商標)71-30、 固形物含量9%) 15g Kaopeque(登録商標)−10 15g Ti−Pure(登録商標)R-900 1g TSPP 10g H2O 上述のように、アクリル樹脂を組成物に加えないことを除くほか、実施例1と 同様にして、この遮断コーティング組成物を調製した。実施例1で述べたように 遮断コーティング組成物でシート材料を被覆し、剥離コーティングも実施例1で 述べたように調製し塗布した。熱遮断組成物は使用しなかった。 この被覆シート材料から作製されるトレーを使用して、従来のオーブン中400 °Fで約14分間、10個のWinn Dixie(登録商標)シナモンロールを焼いた。この 被覆シート材料から作製される別のトレーを使用して、Betty Crocker(登録商 標)チョコレートケーキを350°Fで約14分間焼いた。シナモンロールのトレー では、良好な良いはずれ特性は示されなかった;フォークで突ついた後でさえ、 ロールの残留物がトレーこびりついて残った。ケーキのトレーでは、満足し得る はずれ特性が示された。両トレーはいずれも、耐水性および耐脂性に対する試験 では、良い結果を示さなかった。したがって、この実施例では、遮断コーティン グ中に、湿気による浸透に耐性がある架橋可能なポリマーを使用するの必要性を 実証した。 実施例9 この実施例において、本発明を具体化したトレーの焼き色特性を、American F ood Productsから入手した皿の敷き紙の焼き色特性と比べるために、明度計を使 用した。皿の敷き紙を、実施例1で基材シート材料(コーティング前)として述 べた被覆しない波形板紙から作製したトレーの表面上においた。この実施例のト レーBは実施例7に従って作製した。6個のWinn Dixie(登録商標)シナモンロ ールを各トレー上で400°Fで約14分間焼いた。その後ロールをトレーから取り 出し、目視により比較した。トレーBからのロールは、全体的に薄いきつね色と ほとんど白であったトレーAからのロールよりも、明瞭により濃いきつね色であ った。 シナモンロールのきつね色の濃さを、さらに457nm の方向性のある反射率につ いて、明度計による反射率の測定により決定した。この試験は、TAPPI試験 法T452om−87に従って行いった。この試験法は、一般に、白色、ほとん ど白色、自然な色のパルプ、紙、板紙の明度測定に使用される。この試験では、 酸化マグネシウムの反射率のパーセントを100.0 %とする。こうして、パーセン ト反射率が高いほど、白いことが示される。各ロールについて3 回、(ロールの 異なる領域から)明度読み取りを行い、シナモン粉末がかかっている部分は読み らなかった。その結果は次の通りである: トレーBからのロールの平均反射率が低いことは、皿の敷き紙に比べて、本発 明の実施態様ではより濃いきつね色になることをを示している。 実施例10 この実施例において、実施例1のように作製したトレーを、実施例2でトレー 7に関して述べた押出しPET積層トレーに対する生分解性について試験した。 生分解性のための試験は、地面におよそ1フィートの深さで、各トレーを互いに きわめて接近した状態で埋めることにより行った。3月後トレーを掘り出した。 本発明のトレーは完全に分解していた。一方、PET積層体の板紙基材は分解し ていたが、PET積層体のPETフィルムはまったく分解されていなかった。 実施例11 この実施例において、実施例1のように作製したトレーを、リサイクル性と再 パルプ化性に関して試験した。リサイクル性と再パルプ化性に関する試験は、実 施例1のように作製したトレーを、およそ1インチ×11/2 インチの破片に裂く ことにより行った。裂いた破片を水に入れ、約60℃の水温でpHを約10.5に調節 した。裂いた被覆シート材料は、混合物の重量の1.2 %を占めた。その混合物を TAPPI規格T−205砕解機に入れ、3000r.p.m.で50,000回転で運転した。 砕解後、パルプ部分が0.3 重量%となるまで希釈した。その後、パルプからハン ドシート(hand sheet)を作製した。製造後、シートにコーティングのかすかな斑 点が認められたが、紙素材の顕著な破片は見られなかった。 実施例12 この実施例は、PVAが硬化したとき湿気による浸透に耐性の架橋ポリマーと しても、そして硬化したとき脂肪と油による浸透に耐性の水分散可能な膜形成性 ポリマーとしても、使用できることを証明した。最も低い等級の多孔性紙を使用 し、それらを非常に光沢があり、多機能の、非多孔性紙へと変える能力をもまた 実証された。 2.5 %の固体を含む Airvol 125 (登録商標)超加水分解ポリビニルアルコー ル(PVA)の水溶液をマイラー(Mylar)フィルム上に流し込んで、表面を完全 に被覆した。次に#24マイラーロッドをコーティングを横切って引っぱり、マイ ラーフィルム上にPVA溶液の均一なコーティングを残した;およそのコーティ ング速度は1000平方フィート当たり7 lbs.であった。コーティング中にいかな る”フィッシュアイ”(空隙)もないことにより明示されるように、このコーテ ィングは均一であり平らであった。その後被覆したマイラーフィルムを30秒間、 熱い表面(230°F)を横切って引き(被覆した側面を上にして)、その間、室 内の空気に接触させた。これによって、マイラーフィルムまたはコーティングを 歪ませずに、コーティング中の水を蒸発させた。虹効果(rainbow effect)がコー ティングから明らかであった。被覆しないマイラーフィルムの乾燥重量は6.50g であり、液状コーティングを有するマイラーフィルムは9.68gであり、乾燥し硬 化したコーティングを有するマイラーフィルムの最終重量は6.58gであった。こ の硬化したコーティングは、耐水試験、耐油試験、水研ぎ試験に供した。耐水試験: マイラーフィルム上のPVAコーティングの表面の上に水滴をのせ、拡大レン ズで観察した。30秒後、水はコーティングに浸透せず、またコーティングを膨潤 させなかった;1分後、水はコーティングに浸透せず、またコーティングを膨潤 させなかった;室温で3分後、水はコーティングに浸透せず、またコーティング を膨潤させなかった。これらのことは、この硬化したPVAフィルムが良好な耐 水性を示すことを実証した。耐油試験 マイラーフィルム上のコーティングの上に植物油をそそぎ、拡大レンズで観察 した。室温で3分後、油はコーティングに浸透せず、またコーティングを膨潤さ せなかった。このことは、この硬化したPVAフィルムが良好な耐油性を示すこ とを実証した。水研ぎ試験 マイラーフィルムの被覆した面上に水滴をのせ、室温で1分間静置した。水滴 のてっぺんに指をのせ、PVAコーティングに接触するまで押しつけた。その後 、水滴がコーティング上にある範囲で、指を軽く押しながら円を描くようにこす った。10秒間でコーティングが破れた。このことは、PVAコーティングの水研 ぎ特性が不十分であることを実証した。コーティングトランスファー処理 その後PVA被覆されたマイラーフィルムを、#7マイラーロッドを使用して、 Swift Adhesives(#48105)製の酢酸ビニルエチレンコポリマーベースの接続層( 接着剤)によってPVA層の一番上に被覆した。一枚のクラフト100 %未使用紙 (69#素材、International Paper)を湿った接着層の一番上にのせ、その後、 その複合構造物を高圧積層ローラー、ついで高圧の加熱ローラー(350°F)を 通した。マイラーフィルム側が加熱ローラーと接触するようにすると、マイラー キャリヤーからPVAコーティングが剥離しやすくなる。この加熱積層工程は、 PVAコーティングと紙との間に接着剤をセットし、強い結合を形成することに 寄与する。紙とPVAコーティングとの間の結合が、PVAとマイラーキャリヤ ーとの間の結合よりも大きいとき、PVAコーティングはマイラーキャリヤーか ら容易に剥離し、紙基材にトランスファーされる。この被覆基材は、その後、上 述のような耐水性試験、耐油性試験、水研ぎ試験に供した。耐水性試験では、5 分後、コーティング上の水滴が遮断コーティングに浸透しなかったか、またはわ ずかずつの変化もしくは膨潤を生じさせなかったことが実証された。耐油性試験 では、3分間の接触後、植物油がコーティングに浸透しなかったことが実証され た。水研ぎ試験では、30秒間こすった後でさえコーティングに破れがなかったこ とが実証された。このことは、有意に改善された水研ぎ特性を示した。剥離コーティングの塗布 紙基材上に接触しているPVAコーティング上に、剥離コーティングを塗布し た。剥離コーティングの組成は次の通りである: 32 g 水 4g 中和剤 4g Quilon(登録商標)L この液体コーティング組成物をPVA被覆された紙基材上に注ぎ、過剰のコー ティングをラバーブレードまたはマイラーロッドを使用してぬぐいとった。つい で、この剥離コーティングをオーブン中にて15秒間350°Fで硬化させた。剥離 層でクロムによるPVAの架橋が起こった。この被覆基材は水粒子試験(water b ead test)とテープ剥離試験に供した。水粒試験 硬化し架橋け結合した被覆表面上に水滴をのせ、水が粒子になるのを観察した 。剥離コーティングを塗布する前は、水滴は粒子になる代わりに表面中を白化さ せる(表面を濡らす)傾向があった。基材を角度をつけて保持しながら、別の水 滴を、被覆した表面上にのせた。ここでは、水の粒子はころがり落ちた後に水滴 の小さな跡を残した。0 〜5 のスケール(0がもっとも低い)で、このサンプル は2という値であった。テープ剥離試験 被覆した紙の上に一片の Scotch Tape(登録商標)を置き、被覆した面を滑ら かにしてテープの3/4をしっかり止めた。その後、テープを表面から引っぱり 、テープをはがすのに必要な力を測定した。0〜5のスケール(0がテープをは がすために必要とされる力の大きさで最も低い)で、性能を測定した。このサン プルは2という値を示した。 実施例13 この実施例では、単純化された遮断コーティングの処方、金属被覆およびフィ ルムトランスファーを使用して、すぐれた遮断特性と剥離特性とを有する被覆紙 が製造されることが実証された。 コーティング溶液は次のものを含んで調製された: 40.0g Airvol(登録商標)125 超加水分解PVA(固形物含量4%) 3.6g Quilon(登録商標)C−9(固形物含量49%) このコーティング溶液を、実施例12のように#15のマイラーロッドを用いて マイラー基材上に流し込んだ。1000平方当たり5 lbsの速度でコーティングを塗 布した。なめらかで平らなコーティングでは、”フィッシュアイ”は観察されな かった。コーティングはわずかに緑色に着色していた。被覆したマイラー基材を 30秒間260°Fのオーブンに入れることにより、コーティングを硬化させた。コ ーティングは、均一な微かに透明の緑色を帯びて乾燥した。このコーティングは 、実施例12に述べたような耐水性試験に供し、3分を越えて、水滴への耐性を 示した。耐油性試験(実施例12)に供したところ、3分後では、植物油はコーテ ィングに浸透しなかった。実施例12に述べたテープ剥離試験に供したところ、 すぐれた剥離特性を実証する5の値を示した。水研ぎ試験(実施例12)では、30 秒間こすった後、コーティングはつや消しとなり次第に変化したことが実証され た。 被覆マイラー基材は、被覆面をコロナ放電に通した。これにより、金属被覆の ためにコーティングの表面を調製した。コロナ処理後、コーティングは、耐水性 と水研ぎ特性とが不十分であることが示された。この処理コーティングを、その 後、#5マイラーロッドを使用して、Swift Adhesives 製の酢酸ビニルスチレン コポリマーベースの接着剤(#48105)で上塗りした。このコーティングをその 後260°Fで30分間硬化させた。この被覆基材を、その後、金属被覆(アルミ蒸 着)して光の透過率を20%とした。別々の実験から、光の透過率が15〜25%の金 属被覆層が所望の外観を提供し、電子レンジ中でサセプターとして使用できるこ とがわかった。金属層は被覆基材によく接着した。この金属被覆コーティングを 、ついで、#5マイラーロッドを使用してSwift Adhesivesnの#48105 により被 覆し、実施例12で述べたように69#クラフトライナーボードとともに積層した。 マイラーキャリアーフィルムを取り去ると、被覆された紙基材は、非常につやや かな光沢のある、アルミホイル様表面を示した。この被覆した紙基材を、その後 、間接加熱(1分間250°F)または熱表面(5秒間350°F)に供して、遮断フ ィルムのコロナ処理効果を除去した。長期間空気にさらすこともコロナ処理の効 果を逆転させる傾向がある。このコーティングは、実施例12に述べた耐水性試験 、耐油性試験、水研ぎ試験、剥離試験によって測定されたように、すぐれた耐水 性、耐油性、磨擦抵抗性と剥離とを示した。このフィルムは凍結試験にも供した 。凍結試験 実施例12の剥離試験で記載したように、一片の接着テープを被覆面にのせた。 この表面上にテープをつけた被覆シート材料をZiplock (登録商標)ポリエチレ ン袋に入れシールした。ついで、これを1時間、−25°Fの冷凍庫に入れた。そ の後袋を冷凍庫から出し、テープを面から剥がした。良好な剥離特性が観察され た。遮断コーティングは紙基材に結合して残った。ひび割れまたは層剥離は観察 されなかった。 実施例14 この実施例は、遮断コーティング中のPVAのための架橋剤としてのスチレン −無水マレイン酸コポリマーの使用を示す。下記の組成の水性コーティング組成 物: 50.0 g Airvol(登録商標)125 超加水分解PVA(固形物含量6.8 %) 1.93 g Scrpset(登録商標)720 スチレン無水マレイン酸コリマー (固形物含量25%) を、実施例12で述べたように、#14マイラーロッドを用いて、3ミルのマイラー 基材上に流し込んだ。コーティングは、1000平方フィート当たり6 lbsの速度で 行い、フィッシュアイはまったく見られなかった。このコーティングを、90秒間 248°Fのオーブンで硬化させた。液状コーティングは、この処理によって元の 重量の94.8%を失った。次の表は、248°Fでのコーティングの熱処理による、 水の蒸発の割合を提供する: 硬化したコーティングを、実施例12に記載の耐水性試験に供した。6分後、水 滴はフィルムに浸透せず、すぐれた耐水性が実証された。そのコーティングはす ぐれた耐油性(耐油性試験において3分後の油の浸透なし)と、すぐれた水研ぎ 耐性(水研ぎ試験において1分後浸透なし)もまた実証された。 硬化した遮断コーティングを有するマイラーキャリアーに、National Starch and Chemical Companyの接着剤(#309793)を上塗りした。ついで、これをまず 冷高圧ローラー、ついで後熱(350°F)高圧ローラーを通すことによって、ク ラフトヴァージンライナーボード(69#、18)と積層した。この常温処理とそれ に続く加熱積層化は、部分的に結合を形成させつつ、接着剤をまず紙面へ浸透さ せる。ついで、熱をかけると接着層から水の蒸発が促進され、それによってコー ティングと紙との間の結合が固定化される。冷ロール(40°F)を、その後マイ ラーの表面全体にかけた。これが遮断コーティングに衝撃を与え、マイラーキャ リヤーからの剥離を引き起こした。ついで、遮断コーティングを含む紙基材を、 3分間300°Fで後硬化させた。積層処理を繰り返して行い、紙基材の他の側に 非常につややかな、シールされた非多孔性紙製品を提供する。この基材は良好な 耐水性(3分間)、顕著な耐油性(3分間)、すぐれた濡れ摩擦抵抗性(90秒間 )を示したが、剥離特性は不十分であった(剥離試験における測定値は0)。剥 離コーティングを遮断被覆した紙基材の片側に適用した。剥離コーティングの組 成は以下の通りであった。 40g 80°Fの水 5g Quilon(登録商標)L 5g 中和剤 バリヤー被覆した紙基材表面全体にこのコーティングを流し込んだ。その表面を 横切るように硬いラバーブレードを引っ張り、過剰の剥離コーティングを除いた 。この技術により、剥離コーティングを1000平方フィート当たり0.5 から1.0 lb s の速度で塗布した。濡れた被覆した基材を30秒間350°Fのオーブンに入れて 、架橋と、剥離コーティング中でのクロム複合体をポリビニルアルコールベース の遮断コーティングへと硬化させた。この処理された紙基材は、すぐれた撥水性 (撥水性試験において4という値)とすぐれた水研ぎ特性を示した。熱によって 処理された基材の面から蒸発した水滴は、フィルムの外観に変化を及ばさなかっ た。処理された表面は、すぐれた剥離特性(実施例12記載の剥離試験における5 という値)をも示した。この被覆した紙基材は、その後、ベーキング試験に供し た。ベーキング試験 上述の処理された紙基材に切り刻み目をつけて、9×4.5 ×1インチの焼き皿 を作製した。湿潤剤を含む接着剤を使用して、四隅を接着した。Winn Dixie(登 録商標)ブランドのシナモンロール(8個)をその皿に入れ、14分間400°Fの ガスオーブンで焼いた。焼きあがったロールをオーブンから取り出し、皿を返し た。8個のロールすべて完全にはずれて落ちた。焼き皿からの異臭は認められず 、遮断コーティング層を通って紙基材に油が浸透した兆候はなかった。ロールは 、下側ですぐれた焼き色を呈した。 実施例15 この実施例では、遮断コーティングとしてクロム複合体により架橋するPVA の使用を実証する。金属板を、その表面が240°Fに達するまで加熱した。非多 孔性マイラーキャリヤーをその熱い金属板上にのせ、マイラー表面の温度をモニ ターして、230 〜250°Fの間になるように制御した。DuPont Elvanol(登録商 標)7130(中程度の粘度、水中の固形物含量9%)を含むコーティング組成物を 、熱いマイラー表面に流し込み、その後直ちに、#20のマイラーロッドを使用し て拡げた。空気に接触したコーティング表面は、ゲルを形成した。被覆したキャ リヤーのフィルムをホットプレートから移動し、33#クラフト多孔性紙を半液状 のコーティングと接触するように置いた。複合積層体をその後高圧下に置き、35 0°Fまで加熱して、紙基材をコーティングに結合させた。この時点で、マイラ ーキャリヤーフィルムはコーティングから容易に剥離し、紙上に非常につやがあ る表面を残した。被覆した紙基材を、その後1分間、300°Fのオーブンで硬化 させた。硬化した表面上の水滴は、3分後白化して拡がる様子が観察され、この コーティングはほんのわずかな耐水性を有するにすぎないことが実証された。こ のコーティングでは、耐油性(3分間)は非常に良好であるが、剥離特性(剥離 試験において1の値)が不十分であることもまた実証された。ついで、剥離コー ティング(及び架橋)処理を行った。剥離コーティング/架橋処理は次の組成で あった: 40g 水 5g Quilon(登録商標)L 5g 中和剤 上述の被覆した紙基材の硬化した表面全体に、このコーティング組成物を大量に 流し込んだ。ついで、硬いラバーブレードを表面を横切るように引っ張り、過剰 のコーティングを除いた。この方法により、剥離コーティングを1000平方フィー ト当たり0.5 〜1.0 lbs の速度で塗布した。新たに処理した基材を、30秒間350 °Fのオーブンに入れて、架橋と、剥離コーティング組成物中のクロム複合体を 遮断コーティング中のポリビニルアルコールに固定した。実施例12記載の撥水性 試験において、処理面上における水粒は、すぐれた撥水性を実証する4を示した 。被覆した紙基材は、撥油性試験(実施例12)における顕著な油持ち(oil holdo ut)と、剥離試験における良好な剥離とを示した(5の値を記録)。 この被覆した紙基材は、実施例14記載のーキング試験に供した。8個のシナモ ンロールはすべて、焼いた後に完全にはずれた。その紙皿は、すぐれた油持ちを 示し、焼きあがるまでの間、臭いは認められなかった。ロールは、下部にしっか りした焼き色を呈した。 実施例16 次の組成の遮断コーティング組成物を調製した: 20.00 g Airvol(登録商標)125 超加水分解PVA (水中の固形分含量8%) 1.43 g Polycup (登録商標)172 ポリアミン (水中の固形分含量12.5%) 3ミルの厚いマイラーフィルム表面上に、このコーティングを流し込み、#15 のマイラーロッドを使用して拡げ、この表面を均一に被覆した。このコーティン グを、1000平方フィート当たり5 lbsの速度で塗布した。コーティング中にフィ ッシュアイが存在しないことにより明らかなように、マイラーは均一に被覆され ていた。この被覆した基材を、1分間350°Fのオーブンに入れた。乾燥したコ ーティングが透明で硬いことは、PVAの有効な架橋を示すものであった。この コーティングは、非常に良好な耐水性と顕著な耐油性とを示した。このコーティ ングはまた水研ぎ試験における1分間の摩擦後、破れなかった。 この硬化したコーティングを#5のマイラーロッドを使用してSwift 接着剤# 48105 により上塗りした。液体接着剤を、その後、高圧積層法によって69#クラ フトヴァージンライナーボードに結合した。ついで、その積層体を一連の加熱し た高圧ロール(350°F)に通し、そこで接着を固定させ、マイラーキャリヤー を遮断コーティングから剥離させた。ついで、被覆した紙基材を30秒間300°F で硬化させて、コーティング中に残っている水を蒸発させた。クラフト紙の元の つやのない表面は、今や、非常につややかな非多孔性の表面となった。この遮断 コーティングは、すぐれた耐水性(3分間)、すぐれた水研ぎ特性(1分間)お よびトランスファー前と同様の耐油性を示した。この遮断コーティングでは、剥 離特性は不十分(実施例12記載のテープ剥離試験において測定値1)であった。 次の組成の剥離コーティングを遮断コーティングに適用した: 40g 水 80°F 5g Quilon(登録商標)L 5g 中和剤 紙基材上のバリヤーコート全面にこのコーティング溶液を流し込み、ラバーブレ ードを使用して拡げて、表面を完全に覆い、そして過剰のコーティングを除いた 。この技術では、1000平方フィート当たり0.5 〜1.0 lbs の速度でコーティング を塗布した。濡れた被覆基材を30秒間350°Fのオーブン中に置き、速やかな架 橋と、ポリマーQuilon(登録商標)中のクロム複合体の、PVA/Polycup(登録 商標)バリヤー層への結合を生じさせた。この処理された表面は、撥水試験(実 施例12記載)において4の値を測定し、すぐれた水研ぎ特性を示した。処理表面 は、今やテープ剥離試験においてすぐれた剥離特性を実証する4という値を示し た。 前述の本発明の特定の実施態様の記載は、他の者が、現行の知識の適用により 、工学的概念から離れることなく、そのような特定の実施態様に種々の応用に容 易に変形及び/または応用できるという、本発明の一般的本質を十分に表すだろ う。それ故、そのような応用及び改良は、本発明の目的の範囲内にあり、そして 本発明の範囲内であると理解されるべきであり、それを意図するものである。本 明細書中で用いた言い回しと用語とは、説明を行うためのものであって、なんら 本発明を限定することを目的とするものではいと理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,SZ,U G),UA(AZ,BY,KZ,RU,TJ,TM),A L,AM,AT,AU,AZ,BB,BG,BR,BY ,CA,CH,CN,CZ,DE,DK,EE,ES, FI,GB,GE,HU,IS,JP,KE,KG,K P,KR,KZ,LK,LR,LS,LT,LU,LV ,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ, PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,S K,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,UZ,VN

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.a少なくとも2つの相対して位置する面を有する多孔性基材シート材料; b(i)硬化したときに湿気による浸透に抵抗する架橋ポリマー、および(ii) 硬化したときにグリースおよび油による浸透に抵抗する水分散性のフィルム形成 ポリマー、とから構成される、該基材シート材料の少なくとも1つの面上のバリ ヤーコーティング;および c該バリヤーコーティング上のリリースコーティング から構成される覆シート材料。 2.該基材シート材料がセルロースから構成される、請求項1記載の覆シート材 料。 3.該水分散性のフィルム形成ポリマーが、ポリ(ブチレンアルコール)、ポリ (プロピレンアルコール)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ヒドロキシエチ ルアクリレート)、ポリビニルアセテート、および前述のいずれかから誘導され るコポリマーから成る群から選択される、請求項1記載の覆シート材料。 4.架橋ポリマーおよび水分散性ポリマーが、ポリ(ビニルアルコール))類、 ポリ(ブチレンアルコール)類、ポリ(プロピレンアルコール)類、ポリ(1− (ヒドロキシメチル)エチレン)、ポリ(1−(ヒドロキシエチル)エチレン) 、および前述のものから誘導されるコポリマーから成る群から選択される、請求 項1記載の覆シート材料。 5.該リリースコーティングが脂肪酸化合物から構成される、請求項1記載の覆 シート材料。 6.該脂肪酸化合物が脂肪酸の金属錯体である、請求項5記載の覆シート材料。 7.該脂肪酸化合物が脂肪酸のクロム錯体である、請求項1記載の覆シート材料 。 8.架橋ポリマーが、5,000以上の硬化前平均分子量を有し、ポリ(ジエン 類)、ポリ(メタクリル樹脂類)、ポリ(アクリルアミド類)、ポリ(メタクリ ル酸類)、ポリ(ビニルエーテル類)、ポリ(ハロゲン化ビニル類)、ポリ(ビ ニルエステル類)および加水分解されたまたは部分的に加水分解されたその誘導 体、ポリ(スチレン)、ポリ(酸化物類)、ポリ(炭酸エステル類)、ポリ(エ ステル類)、ポリ(無水物類)、ポリ(ウレタン類)、ポリ(シロキサン類)、 ポリ(スルホン類)、ポリ(スルホンアミド類)、ポリ(アミド類)、ポリ(イ ミン類)、ポリ(ベンゾイミダゾール類)、炭水化物類、ポリ(ビニルアルコー ル)、ポリ(プロピルアルコール)、ポリ(ブチルアルコール)、ポリ(1−( ヒドロキシメチル)エチレン)、ポリ(1−ヒドロキシエチル)エチレン、スチ レンブタジエン、ヒドロキシル化ポリマー、および前述のいずれかから誘導され たコポリマーから成る群から選択される、請求項1記載の覆シート材料。 9.該水分散性のフィルム形成ポリマーが、ポリ(ブチレンアルコール)、ポリ (プロピレンアルコール)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ヒドロキシエチ ルアクリレート)、ポリビニルアセテート、および前述のいずれかから誘導され るコポリマーから成る群から選択される、請求項8記載の覆シート材料。 10.該架橋ポリマーが、無水マレイン酸、無水マレイン酸から構成されるポリ マー類、無水マレイン酸から構成されるコポリマー類、グリオキサール類、無水 物類、エチルオキシラート、エピクロロヒドリン、エピクロロヒドリンから構成 されるポリマー類、エピクロロヒドリンから構成されるコポリマー類、金属イオ ン類、金属イオンの脂肪酸錯体類、熱への暴露、高エネルギー放射、ガンマ線、 X線類、紫外線、可視光線、電子線類、コロナ放電類、およびその組合せから成 る群から選択される架橋剤により架橋する、請求項9記載の覆シート材料。 11.該リリースコーティングが脂肪酸化合物の金属錯体を含む、請求項10記 載の覆シート材料。 12.該基材シート材料がセルロースを含む、請求項11記載の覆シート材料。 13.該シート材料が、シート材料1000平方フィート当たり約20ポンド〜 約40ポンドの坪量を有する、請求項12記載の覆シート材料。 14.該シート材料が波形シート材料であり、約400°Fの温度で従来のオー ブン中で使用できる、請求項13記載の覆シート材料。 15.該被覆シート材料が両オーブン使用できる、請求項14記載の覆シート材 料。 16.該基材材料がセルロースを含み、該バリヤーコーティングがポリビニルア ルコールから構成され;および該リリースコーティングがクロムの脂肪酸錯体か ら構成される、請求項15記載の覆シート材料。 17.該バリヤー層コーティングが、充填剤、染料、顔料、着色料、金属処理し た層、印刷、光沢、および織り地のいずれかの組合せをさらに含む、請求項1記 載の覆シート材料。 18.a少なくとも2つの相対して位置する面を有する多孔性基材材料; b(i)硬化したとき水による浸透に抵抗する架橋ポリマー、および(ii)硬 化したときグリースおよび油による浸透に抵抗する水分散性のフィルム形成ポリ マー、とから構成される、該基材材料の少なくとも1つの面上のバリヤーコーテ ィング;および c該バリヤーコーティング上のリリースコーティング から構成される物品。 19.該リリースコーティングが脂肪酸の金属錯体から構成される、請求項18 記載の物品。 20.該架橋ポリマーが、5,000以上の硬化前平均分子量を有し、ポリ(ジ エン類)、ポリ(メタクリル樹脂類)、ポリ(アクリルアミド類)、ポリ(メタ クリル酸類)、ポリ(ビニルエーテル類)、ポリ(ハロゲン化ビニル類)、ポリ (ビニルエステル類)および加水分解されたまたは部分的に加水分解されたその 誘導体、ポリ(スチレン)、ポリ(酸化物類)、ポリ(炭酸エステル類)、ポリ (エステル類)、ポリ(無水物類)、ポリ(ウレタン類)、ポリ(シロキサン類 )、ポリ(スルホン類)、ポリ(スルホンアミド類)、ポリ(アミド類)、ポリ (イミン類)、ポリ(ベンゾイミダゾール類)、炭水化物類、ポリ(ビニルアル コール)、ポリ(プロピルアルコール)、ポリ(ブチルアルコール)、ポリ(1 −(ヒドロキシメチル)エチレン)、ポリ(1−ヒドロキシエチル)エチレン、 スチレンブタジエン、ヒドロキシル化ポリマー、および前述のいずれかから誘導 されたコポリマーから成る群から選択される、請求項18記載の物品。 21.該水分散性のフィルム形成ポリマーが、ポリ(ブチレンアルコール)、ポ リ(プロピレンアルコール)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ヒドロキシエ チルアクリレート)、ポリビニルアセテート、および前述のいずれかから誘導さ れるコポリマーから成る群から選択される、請求項20記載の覆シート材料。 22.該架橋ポリマーおよび水分散性ポリマーが、ポリ(ビニルアルコール)) 類、ポリ(ブチレンアルコール)類、ポリ(プロピレンアルコール)類、ポリ( 1−(ヒドロキシメチル)エチレン)、ポリ(1−(ヒドロキシエチル)エチレ ン)、および前述のものから誘導されるコポリマーから成る群から選択される、 請求項21記載の覆シート材料。 23.該架橋ポリマーが、無水マレイン酸、無水マレイン酸から構成されるポリ マー類、無水マレイン酸から構成されるコポリマー類、グリオキサール類、無水 物類、エチルオキシラート、エピクロロヒドリン、エピクロロヒドリンから構成 されるポリマー類、エピクロロヒドリンから構成されるコポリマー類、金属イオ ン類、金属イオンの脂肪酸錯体類、熱への暴露、高エネルギー放射、ガンマ線、 X線類、紫外線、可視光線、電子線類、コロナ放電類、およびその組合せから成 る群から選択される、架橋剤により架橋する、請求項20記載の覆シート材料。 24.該架橋したポリマーがポリビニルアルコールである、請求項18記載の物 品。 25.該水分散性のフィルム形成ポリマーがポリビニルアルコールである、請求 項18記載の物品。 26.a少なくとも2つの相対して位置する面を有する多孔性基材シート材料の 1つの面を:(i)硬化したとき湿気による浸透に抵抗する架橋性ポリマー、およ び(ii)硬化したときグリースおよび油による浸透に抵抗する水分散性のフィルム 形成ポリマー、とから構成される溶液または分散液であるバリヤーコーティング 組成物で被覆し(該バリヤーコーティング組成物は該基材シート材料上にバリヤ ー層を形成する) bリリースコーティング組成物で該バリヤー層を被覆する(該リリースコ ーティング組成物は該バリヤー層上にリリース層を形成する)ことよりなる、被 覆シート材料を製造する方法。 27.a少なくとも2つの相対して位置する面を有する多孔性基材シート材料の 1つの面を:(i)硬化したとき湿気による浸透に抵抗する架橋性ポリマー、およ び(ii)硬化したときグリースおよび油による浸透に抵抗する水分散性のフィルム 形成ポリマー、とから構成される溶液または分散液であるバリヤーコーティング 組成物で被覆し(該バリヤーコーティング組成物は該基材シート材料上にバリヤ ー層を形成する) bリリースコーティング組成物で該バリヤー層を被覆し(該リリースコー ティング組成物は該バリヤー層上にリリース層を形成する) c該基材シート材料を物品へ成形する ことよりなる、約400°Fの温度で従来のオーブン中で使用可能である成形物 品を製造する方法。 28.該成形物品が調理食品用容器である、請求項27記載の成形した物品を製 造する方法。 29.該成形工程が、(i)基材シート材料を折りたたみ、(ii)該シート材料の1 部分を該シート材料の別の部分へ接着剤によって固定することにより形を維持す ることからなる、請求項27記載の成形物品を製造する方法。 30.a(i)硬化したとき湿気による浸透に抵抗する架橋性ポリマー、および(ii )硬化したときグリースおよび油による浸透に抵抗する水分散性のフィルム形成 ポリマー、とから構成される溶液または分散液であるバリヤーコーティング組成 物で該面を被覆し(該バリヤーコーティング組成物は該面上にバリヤー層を形成 する) bリリースコーティング組成物で該バリヤー層を被覆する(該リリースコ ーティング組成物は該バリヤー層上にリリース層を形成する) ことよりなる、グリース、油、および水による浸透から食品接触面を保護する方 法。 31.該基材がセルロースベースの材料である、請求項30記載のグリース、油 、および水による浸透から食品接触面を保護する方法。 32.該リリースコーティング組成物が脂肪酸の金属錯体から構成される、請求 項31記載のグリース、油、および水による浸透から食品接触面を保護する方法 。 33.a担体面へバリヤーコーティングポリマーをキャストし(該面は実質上非 多孔性であり非接着である) b該バリヤーポリマーを担体面上の部分的に硬化したコーティングに形成 するため、結合したコーティングポリマーと担体を部分的に硬化させ c結合したコーティングと担体の被覆面をシート材料の面上へ圧延し、次 いで、コーティングから担体を除去することにより、担体からシート材料の面上 へバリヤーフィルムを転写する ことよりなる、被覆シート材料を製造する方法。 34.該コーティングポリマーが、硬化したときグリースおよび油による浸透に 抵抗する水分散性のフィルム形成ポリマーである、請求項33記載の被覆シート 材料を製造する方法。 35.該水分散性のコーティングポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリ(ブ チレンアルコール)、ポリ(プロピレンアルコール)、ポリ(ヒドロキシエチル アクリレート)、ポリビニルアセテート、および前述のいずれかから誘導された コポリマーから成る群から選択される、請求項34記載の被覆シート材料を製造 する方法。 36.該コーティングポリマーが、(i)硬化したとき湿気による浸透に抵抗する 架橋性ポリマー、および(ii)硬化したときグリースおよび油による浸透に抵抗す る水分散性のフィルム形成ポリマー、とから構成される、請求項33記載の被覆 シート材料を製造する方法。 37.該架橋性ポリマーが、5,000以上の硬化前平均分子量を有し、ポリ( ジエン類)、ポリ(メタクリル樹脂類)、ポリ(アクリルアミド類)、ポリ(メ タクリル酸類)、ポリ(ビニルエーテル類)、ポリ(ハロゲン化ビニル類)、ポ リ(ビニルエステル類)および加水分解されたまたは部分的に加水分解されたそ の誘導体、ポリ(スチレン)、ポリ(酸化物類)、ポリ(炭酸エステル類)、ポ リ(エステル類)、ポリ(無水物類)、ポリ(ウレタン類)、ポリ(シロキサン 類)、ポリ(スルホン類)、ポリ(スルホンアミド類)、ポリ(アミド類)、ポ リ(イミン類)、ポリ(ベンゾイミダゾール類)、炭水化物類、ポリ(ビニルア ルコール)、ポリ(プロピルアルコール)、ポリ(ブチルアルコール)、ポリ( 1−(ヒドロキシメチル)エチレン)、ポリ(1−ヒドロキシエチル)エチレン 、スチレンブタジエン、ヒドロキシル化されたポリマー、および前述のいずれか から誘導されたコポリマーから成る群から選択される、請求項36記載の被覆シ ート材料を製造する方法。 38.該架橋性ポリマーおよび水分散性ポリマーが、ポリ(ビニルアルコール) )類、ポリ(ブチレンアルコール)類、ポリ(プロピレンアルコール)類、ポリ (1−(ヒドロキシメチル)エチレン)、ポリ(1−(ヒドロキシエチル)エチ レン)、および前述のものから誘導されるコポリマーから成る群から選択される 、請求項36記載の被覆シート材料を製造する方法。 39.該架橋性ポリマーおよび水分散性ポリマーが、ポリ(ビニルアルコール) である、請求項36記載の被覆シート材料を製造する方法。 40.シート材料の面上に担体からコーティングを転写する前に被覆面をカラー コーティングする工程をさらに含む、請求項33記載の被覆シート材料を製造す る方法。 41.カラーコーティングの工程が被覆面上の図案または印の印刷をさらに含む 、請求項40記載の多孔性基材シート材料上にバリヤーコーティングを接着させ る方法。 42.結合したコーティングとシート材料の十分な硬化をさらに含む、請求項3 3記載の多孔性基材シート材料上にバリヤーコーティングを接着させる方法。 43.硬化の工程が、圧延法の一部として加熱したローラーを使用する転写の工 程と同時に実施される、請求項33記載の多孔性基材シート材料上にバリヤーコ ーティングを接着させる方法。 44.転写の工程が、シート材料の該面上へフィルムを圧延する前に、被覆面上 へ接着促進剤をキャストすることをさらに含む、請求項33記載の多孔性基材シ ート材料上にバリヤーコーティングを接着させる方法。 45.接着促進剤がフィルムを形成ポリマーコーティングの化学的成分である、 請求項44記載の被覆シート材料を製造する方法。 46.転写の工程が、シート材料の該面上へコーティングを圧延する前に、コー ティングに接着させるべきシート材料の面上へ接着促進剤をキャストすることを さらに含む、請求項33記載の被覆シート材料を製造する方法。 47.該シート材料が、紙、板紙、クラフトライナー、波形板紙、新聞紙、非波 形クラフト紙原紙、皿敷き紙、圧板などのセルロースベースの基材材料である、 請求項33記載の被覆シート材料を製造する方法。 48.バリヤーコーティング上に該織り地の画像を形成させることによりシート 材料へ該織り地を転写するために、担体の、コーティング面に織り地を含ませる 、請求項33記載の被覆シート材料を製造する方法。 49.転写工程が行われる異なる地理的場所へ運ぶために、転写の工程前に結合 したコーティングと担体をロールへの巻き上げることをさらに含む、請求項33 記載の被覆シート材料を製造する方法。 50.バリヤーコーティンをシート材料へ転写し、担体をコーティングから除去 した後、コーティングの処理された面上へリリースコーティングをキャストする ことをさらに含む、請求項33記載の被覆シート材料を製造する方法。 51.該リリースコーティングが脂肪酸化合物から構成される、請求項50記載 の被覆シート材料を製造する方法。 52.該脂肪酸化合物が脂肪酸の金属錯体である、請求項51記載の被覆シート 材料を製造する方法。 53.該脂肪酸化合物が脂肪酸のクロム錯体である、請求項51記載の被覆シー ト材料を製造する方法。 54.被覆シート材料のいずれかの成分に、充填剤、染料、顔料、着色料、金属 処理した層、印刷、光沢、および織り地を添加するいずれかの工程をさらに含む 、請求項33記載の被覆シート材料を製造する方法。
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