DE2240597C3

DE2240597C3 - Konzentrierte lagerbestaendige, waessrige hydrophobiermittelemulsion und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2240597C3
Application number: DE19722240597
Authority: DE
Inventors: Hans Deiner
Original assignee: Chemische Fabrik Pfersee GmbH
Current assignee: Chemische Fabrik Pfersee GmbH
Priority date: 1972-08-18
Filing date: 1972-08-18
Publication date: 1976-10-07
Also published as: FR2196380B1; DE2240597B2; AT352074B; NL7310002A; BE803711A; SE393412B; NL160312C; CH573462A5; NL160312B; ES417989A1; ATA610873A; FR2196380A1; US3887390A; GB1416406A; DE2240597A1; IT990031B

Description

Chrom zur Gesamtmenge an höhermolekularen aus Titansäureestern, Paraffin und einer höhermole-

Carbonsäuren von 1:0,6 bis 1:1,3 und/oder kularen Carbonsäure in einem organischen Lösungs-

einen Gehalt an Feststoffen von 20 bis 40%, be- mittel bestehen. Die eingesetzten Titansäureester zer-

rogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. as setzen sich in Gegenwart von Wasser, so daß die

4. Verfahren zur Herstellung von konzentrier- Verwendung der bekannten Hydrophobiermittel in ten lagerbeständigen, wässerigen Hydrophobier- wässeriger Emulsion nicht in Betracht kommt,
mittelemulsionen aus Carbonsäurereste höher- Es wurde nun gefunden, daß die Nachteile des molekularer Carbonsäuren enthaltenden Chrom- Standes der Technik durch eine Hydrophobiermittelkomplexsalzen des Werner-Typs und Paraffin 30 emulsion aus Carbonsäurereste höhermolekularer nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, Carbonsäuren enthaltenden Chromkomplexsalzen daß man in eine wässerig-alkcholische Lösung des Werner-Typs und Paraffin überwunden werden eines 2 Chromatome aufweisenden Chromkom- können, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie plexes, der 0,7 bis 1 Säurerest einer höhermole- Paraffin in einer Menge von 800 bis 4000 g je g-Atom kularen Carbonsäure, insbesondere einer Fett- 35 Chrom und eine solche Menge an zusätzlich eingesäure mit mehr als 12 Kohlenstoffatoroen, ent- brachten höhermolekularen Carbonsäuren, daß das hält, wobei die Lösung als Alkohol einen niedri- molare Verhältnis von Chrom zur Gesamtmenge an gen aliphatischen Alkohol, insbesondere Isopro- höhermolekularen Carbonsäuren 1:0,55 bis 1:2 bepanol, in einer Menge von 150 bis 350 %, be- trägt, enthält und der Feststoffgehalt der Emulsion zogen auf das Gewicht des Chromkomplexes, 40 mehr als 15%, bezogen auf das Gesamtgewicht der enthält, 800 bis 4000 g Paraffin je g-Atom Chrom Emulsion, beträgt. Bevorzugt sind solche Hydro- und eine solche Menge einer höhermolekularen phobiermittelemulsionen, die unter Verwendung eines Carbonsäure, daß die Gesamtmenge der Carbon- Chromkomplexes mit einer Basizität von über 15, säurereste je Chromatom 0,55 bis 2,0 beträgt, bei insbesondere 25 bis 40%, hergestellt worden sind.
Temperaturen über dem Schmelzpunkt des Paraf- 45 Die vorliegende Patentanmeldung betrifft außerfins einemulgiert. dem ein Verfahren zur Herstellung dieser konzen-

5. Verfahren nach Patentanspruch 4, dadurch trierten lagerbeständigen, wässerigen Hydrophobiergekennzeichnet, daß ein Chromkomplex mit einer mittelemulsionen aus Carbonsäurereste höhermole-Basizitat von 25 bis 40 % verwendet wird. kularer Carbonsäuren enthaltenden Chromkomplex-

6. Verfahren nach Patentanspruch 4 und 5, 50 salzen des Werner-Typs und Paraffin, das dadurch dadurch gekennzeichnet, daß 1000 bis 3000 g gekennzeichnet ist, daß man in eine wässerig-alko-Paraffin je g-Atom Chrom emulgiert werden und/ nolische Lösung eines 2 Chromatome aufweisenden oder eine solche Menge höhermolekularei Car- Chromkomplexes, der 0,7 bis 1 Säurerest einer höherbonsäure verwendet wird, daß die Gesamtmenge molekularen Carbonsäure, insbesondere einer Fettder Carbonsäurereste je g-Atom Chrom 0,6 bis 55 säure mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen, enthält, 1,3 beträgt und/oder die Emulsion einen Fest- wobei die Lösung als Alkohol einen niedrigen aliphastoffgehalt von 15 bis 50, insbesondere 20 bis tischen Alkohol, insbesondere Isopropanol, in einer 40% aufweist. Menge von 150 bis 350 %>, bezogen auf das Gewicht

7. Verwendung der Hydrophobiermittelemul- des Chromkomplexes, enthält, 800 bis 4000 g Parafsionen nach den Patentansprüchen 1 bis 3 zum 60 fin je g-Atom Chrom und eine solche Menge einer Hydrophobieren von Textilien, Papier oder höhermolekularen Carbonsäure, daß die Gesamt-Leder. menge der Carbonsäurereste je Chromatom 0,55 bis

2,0 beträgt, bei Temperaturen über dem Schmelzpunkt des Paraffins einemulgiert.

Es ist bekannt, zur Hydrophobierung von faseri- 65 Die verwendeten Chromkomplexsalze vom Wer-

gen Materialien organische Säurereste enthaltende ner-Typ sind bekannt (s. Hermann Rath, »Lehr-

Chromkomplexe vom Werner-Typ zusammen mit buch der Textilchemie«, 2. Auflage 1963, S. 112).

üblichen Paraffinemulsionen in wässeriger Lösung Auch die Herstellung dieser Komplexsalze bzw. der

³ 4

alkoholischen Lösungen derselben ist Z.B aus den höhermolekularen Fettsäuren ic der alkoholisch-US-Patentschriften 22 73 040 23 56161 und aus dei wässerigen Chromkomplexsalzlösung gelöst werden, deutschen Patentschrift 9 73 270 bekannt. Die erfin- diese Lösung auf 60 bis 70* C erwärmt, mit Wasser dungsgemaßen Hydrophobiermittelemulsionen wer- verdünnt und dann das geschmolzene Paraffin einden dabei unter Verwendung von solchen Chrom- 5 gebracht und wie beschrieben fertiggestellt wird. Man komplexen hergestellt, die 0,7 bis 1 Säurerest einer kann selbstverständlich auch die Chromkomplexsalzhöhermolekularen Carbonsäure insbesondere einer lösung zuerst erwärmen, dann die höhermolekulare Fettsäure mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen wie Carbonsäure einrühren, mit Wasser verdünnen und Palmitinsäure, Steannsaure, Behensaure undCerotin- in diese Lösung das geschmolzene Paraffin eingeben säure enthalten, hergestellt Die Chromkomplexsalze ic und dann ebenfalls die Hydrophobiermittelemulsiofallen dabei in Form von alkoholisch/wässerigen Lö- nen in der beschriebenen Weise fertigstellen,
sungen an, die IiO bis 350 %, bezogen auf das Ge- Eine weitere, aber ebenfalls weniger geeignete wicht des Chromkomplexes, eines niedrigen alipha- Herstellungsmethode besteht darin, daß die Chromtischen Alkohols, insbesondere Isopropanol, enthalten, komplexsalzlösung zusammen mit der höhermoleku-Die Basizitat der erfindungsgemäß eingesetzten i₅ laren Carbonsäure am Rückfluß gekocht wird und Chromkomplexsalze, bezogen auf das eingesetzte dami in der beschriebenen Weise, durch Verdünnen Chromsalz, soll dabei über 15 »/o, vorzugsweise 25 bis mit Wasser, Einstdien der Temperatur auf 60 bis 40 °o, betragen. Wie in der US-Patentschrift 23 56161 70° C, Einrühren des geschmolzenen Paraffins und ausgeführt, ist unter Basizitat der teilweise Ersatz der Hochdruckhomogenisierung die beständige Emulsion Chloratome gegen OH-Gruppen zu verstehen, d. h. ao hergestellt wird.

wenn ein Chloratom gegen die OH-Gruppe ausge- Die Hydrophobiermittelemulsionen werden auf

tauscht ist, beträgt die Basizitat 33% (siehe S. 4, einen Feststoffgehalt von mehr als 15 ⁰O, insbeson-

linke Spalte, Mitte). dere 20 bis 4O°/o, bezogen auf das Gesamtgewicht

Die erfindungsgemäßen Hydrophobiermittelemul- der Emulsion eingestellt. Dabei werden die Emulsiosionen enthalten handelsübliches Paraffin, wobei be- as nen, die dusch Zusatz von Montanwachssäure hergevorzugt Paraffin mit einem Schmelzpunkt von 52 stellt werden, besonders bevorzugt auf einen Gehalt bis 58^C C emulgiert wird. Die Paraffinmenge in den von 20 bis 25° ο und die Emulsionen, die durch Zukonzentrierten wässerigen Emulsionen beträgt 800 satz der anderen höheren Carbonsäuren hergestellt bis 4000 g, insbesondere 1000 bis 3000 g je g-Atom werden, besonders bevorzugt auf einen Gehalt von Chrom. 30 25 bis 40⁰Zo an Feststoffen gebracht.

Die während der Emulgiening zugefügten höher- Die so hergestellten Emulsionen fallen in der Regel molekularen Carbonsäuren besitzen ebenso wie die als ziemlich saure Produkte mit einem pH-Wert von Carbonsäurereste in den Chromkomplexsalzen vor- unter 2 an. Falls es auf Grund der weiteren Verwenzugsweise mehr als 12 Kohlenstoffatome. Als Bei- dung erforderlich ist, z. B. um eine übermäßige Faserspiele seien genannt: Palr"itinsäurc, Stearinsäure, öl- 35 Schädigung bei Textilien zu vermeiden, können die säure, Behensaure und Montanwachssäure, auch in Hydrophobiermittelemulsionen durch Zusatz von technischer Qualität, wobei sich als besonders geeig- Puffermitteln, ?.. B. Dicyandiamid, Harnstoff oder net technische Stearinsäure und Montanwachssäure Natriumacetat, auf höheren pH-Wert, insbesondere erwiesen haben. Von diesen höhermolekularen Car- 3 bis 4 gebracht werden.

bonsäuren werden während der Emulgiening solche 40 Die erhaltenen Emulsionen zeichnen sich durch Mengen zugegeben, daß in der fertigen Hydropho- eine hervorragende Feinteiligkeit und damit große biermittelemulsion je Chromatom 0,55 bis 2,0, ins- Beständigkeit aus. Sie lassen sich in jedem beliebigen besondere 0,6 bis 1,3 organische Säurereste enthalten Verhältnis mit Wasser verdünnen. Gegenüber den besind. Selbstverständlich können auch Mischungen kannten Hydrophobiermitteln, bei denen Chromkomder genannten Säuren eingesetzt werden. 45 plexe vom Werner-Typ und übliche Paraffinemul-

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Hydropho- sionen in wässeriger Lösung eingesetzt werden, die biermittel gelingt vorzugsweise dadurch, daß die erst unmittelbar vor ihrer Verwendung in verdünnter Chromkomplexsalze vom Werner-Typ, die auf Grund Form gemischt werden müssen, haben die erfindungsder Herstellung in alkoholisch-wässeriger Lösung gemäßen Hydrophobiermittelemulsionen den Vorvorliegen, mit Wasser verdünnt werden und die er- 50 teil, daß sie sofort einsatzfähig sind, d. h., daß bei der haltene Lösung auf Temperaturen oberhalb des Herstellung der Flotten keine zusätzlichen Arbeits-Schmelzpunktes des Paraffins, also in der Regel auf schritte notwendig sind. Daneben zeichnen sich die 60 bis 70° C erwärmt wird. In dieser Lösung wer- erfindungsgemäßen Hydrophobiermittelemulsionen den unter kräftigem Rühren das Paraffin, welches schon bei Einsatz geringster Mengen durch hervorrazusammen mit der höhermolekulaten Carbonsäure 55 gende Wasserabweisung- und Wasserabperleffekte aus. aufgeschmolzen wurde, eingebracht. Bei dieser Ar- Die erfindungsgemäßen, konzentrierten lagerbeitsweise ist darauf zu achten, daß die Temperatur beständigen, wässerigen Hydrophobiermittelemulsionicht unter den Schmelzpunkt des Paraffins abfällt. nen können nach Verdünnung mit Wasser (Einsatz-Abschließend wird die erhaltene Voremulsion bei menge etwa 30 bis 50 g pro Liter) zum Hydropho-150 bis 350 atü einer Hochdruckhomogenisierung 60 bieren der verschiedensten Materialien, wie Textilien, unterworfen. Die Temperatur soll während dieser Papier und Leder, verwendet werden. Als besonders Homogenisierung etwa 60 bis 65° C betragen. Es ist geeignet haben sich diese Hydrophobiermittelemulgrundsätzlich auch möglich, die Homogenisierung bei sionen zur wasserabweisenden Ausrüstung von Texdieser Temperatur zu beginnen und während des tilien erwiesen, wobei hierbei die Effekte besonders Laufens der Maschine auf etwa 35 bis 40° C ab- 65 gut bei Textilien aus synthetischen Fasern, wie PoIyfallen zu lassen. acrylnitril, Polyester oder Polyamid und zumindest

Daneben ist es auch möglich, die Hydrophobier- teilweise aus Cellulosefasern bestehenden Textilien

mittelemulsionen dadurch herzustellen, daß die zutage treten.

Die erhaltenen Hydrophobiermittelemulsionen werden nach Verdünnen mit 616 g Wasser auf 60°C können selbstverständlich auch mit anderen Mitteln, erwärmt und unter kräftigem Rühren eine Schmelze wie sie zur Verbesserung der Eigenschaften der zu von 272 g Paraffin 52/54 und 32 g Montanwachsbehandelnden Materialien bekannt sind, kombiniert säure (Säurezahl etwa 138) zugegeben. Anschließend werden. Bei der Hydrophobierung von Textilien 5 wird die Emulsion durch Hochdruckhomogenisierung spielt hierbei der Zusatz von üblichen Kunstharzen, (etwa 230 atü) bei der genannten Temperatur (Dauer wie sie zur Erzielung von Knitterfestigkeit bekannt etwa Vs Stunde) fertiggestellt. Die erhaltene Emulsind, und der entsprechenden Härtungsmittel eine sion, die durch Zugabe von Wasser auf einen Festbesondere Rolle, stoffgehalt von 24% eingestellt wird, ist äußerst be-

Es muß überraschen, daß die erfindungsgemäßen io ständig und hervorragend zur Hydrophobierung von Hydrophobiermittelemulsionen nur dann hergestellt faserigen Materialien geeignet.

werden Können, wenn zusammen mit dem Paraffin Wird die Chromkomplexsalzlösung in 738 g Was-

bzw. vor der Emulgierung desselben höhermole- ser gelöst und bei sonst gleicher Arbeitsweise nur kulare Carbonsäuren emulgiert bzw. gelöst werden. 150 g Paraffin zugesetzt, so wird ebenfalls eine be-Dabei entstehen Hydrophobiermittel, die die ange- 15 ständige Hydrophobiermittelemulsion erhalten, die strebten guten Imprägniereffekte liefern. Wird näm- von vornherein einen Feststoffgehalt von nur etwa lieh in gleicher Weise das Paratrin ohne Mitverwen- 20% aufweist,
dung von Fettsäure emulgiert, so entstehen zwar

ebenfalls stabile Emulsionen, die jedoch wesentlich Beispiel 3

ungünstigere wasserabweisende Effekte liefern, näm- ao

lieh nur Imprägniereffekte, die sogar teilweise unter In 246 g einer 30%igen Chromkomplexsalzlösung

dem Niveau der Zirkonparaffinemulsionen liegen. (Säurerest = 16 Kohlenstoff a tome; Basizität 30%) in

Piopanol und etwas Wasser werden 20 g technische

Beispiel 1 Stearinsäure (Säurezahl etwa 205) gelöst, die

25 Lösung auf 68° C erwärmt, mit 442 g Wasser ver-

160 g der wie nachfolgend beschrieben hergestell- dünnt, und mit einer Schmelze von 272 g Paraffin ten Chromkomplexlösung werden in 536 g Wasser 58/60 unter kräftigem Rühren versetzt. Nach der abgelöst und die Lösung auf 65° C erwärmt. In diese schließenden Hochdruckhomogenisierung (25 Minu-Lösung läßt man unter kräftigem Rühren eine ten bei 280 atü), wobei die Temperatur während der Schmelze von 272 g Paraffin 58/60 (Schmelzpunkt 58 30 Homogenisierung von 65° C auf 42° C abfällt, wird bis 6O⁰C) und 32 g Montanwachssäure (Säurezahl eine lagerbeständige Hydrophobiermittelemulsion eretwa 140) einfließen. Abschließend wird die erhaltene halten, die in jedem Verhältnis mit Wasser verdünn-Voremulsion bei etwa 250 atü 20 Minuten hoch- bar ist.

druckhomogenisiert, wobei die Temperatur bei etwa Zu einer ebenfalls beständigen Emulsion gelangt

60° C gehalten wird. Nach dem Abkühlen wird die 35 man, wenn unter sonst gleichen Bedingungen eine Emulsion durch Zugabe von Wasser auf 25% ver- Schmelze von 350 g Paraffin 58/60 (bei entsprechend dünnt. Man erhält eine feinteilige, äußerst lager- erniedrigter Wassermenge bei der Verdünnung der beständige Hydrophobiermittelemulsion, die mit Chromkomplexsalzlösung) zugegeben wird.
Wasser in jedem Verhältnis weiter verdünnbar ist.

Die Lösung des Chromkomplexsalzes wird wie 40 B e i s ρ i e 1 4

folgt hergestellt: 53,4 g CrCl,-6 H₂O werden in

100 g Isopropanol gelöst und nach Zugabe von 126 g einer 30%igen Chromkomplexsalzlösung

30,6 g Natriumstearat 90 Minuten unter Rückfluß (Säurerest=22 Kohlenstoff atome; Basizität 28%) gekocht, zu der noch heißen Losung werden 4 g werden mit 570 g Wasser verdünnt und wie im Bei-NaOH, gelöst in 6 g Wasser, gegeben und nochmals 45 spiel 2 beschrieben, eine Schmelze von 284 g Paraf-30 Minuten am Rückfluß gekocht. Danach wird die fin 58/60 und 20 g ölsäure eingerührt und abschlie-Lösung abgekühlt und das ausgefallene Natrium- ßend 15 Minuten bei 260 atü (Temperatur 6O⁰C) chlorid durch Abfiltrieren abgetrennt. hochdruckhomogenisiert. Die erhaltene Emulsion ist

Wird mit dieser Emulsion bei Einsatz von 50 g sehr feinteilig und lagerbeständig,
pro Liter ein Baumwoll-Popeline (qm-Gcwicht etwa 50 Zu einer ebenfalls beständigen, feinteiligen Hydro-150 g) getränkt, auf etwa 70% Flottenaufnahme ab- phobiermittelemulsion gelangt man, wenn an Stelle gequetscht und etwa 10 Minuten bei 110⁰C getrock- von 20 g ölsäure 42 g Palmitinsäure zusammen mit net, so zeigt das Gewebe eine Wasseraufnahme von dem Paraffin aufgeschmolzen und einemulgiert wernur 9% und einen ausgezeichneten Abperleffekt (be- den.
stimmt nach DIN 53 888). ₅₅ B ' ' 1 5

Wird der gleiche Popeline unter gleichen Bedin- Beispiel

gungen nach dem Stande der Technik behandelt, wo- 125 g der im Beispiel 1 beschriebenen Chrom-

bei die verwendete Ausrüstungsflotte 50 g pro Liter komplexsalzlösung werden mit 587 g Wasser vereiner handelsüblichen Zirkon-Parffinemulsion (eben- dünnt. Die erhaltene Lösung wird auf 58° C erwärmt falls 27% Paraffin) und 10 g pro Liter der wie be- 60 und eine Schmelze von 245 g Paraffin 52/54 und schrieben hergestellten Chromkomplexsalzlösung ent- 43 g Montanwachssäure (Säure: ahl etwa 135) unter hält, so wird eine Wasseraufnahme von 24 % gernes- kräftigem Rühren bei der genannten Temperatur sen. Die Wasserabweisung, bestimmt durch den Ab· emulgiert. Abschließend wird bei der genannten perleffekt, ist äußerst gering. Temperatur in bekannter Weise 20 Minuten bei

„ . . . - 65 300 atü hochdruckhomogenisiert und nach Verdün-

Beispiel ι _{nung mJt Wasser eine} lagerbeständige, 20%ige Hy-

80 g einer 30%igen Lösung von Stearato- drophobiermittelemulsion erhalten, die ohne weiteres Chrom(III)-chIorid in Isopropanol (Basizität 35%) mit Wasser weiter verdünnbar ist und in dieser Form

hervorragend zur Hydrophobierung von vor allem cellulosehaltigen Textilien geeignet ist.

Beispiel 6

160 g der wie nachfolgend hergestellten Chromkomplexsalzlösung werden auf 70° C erwärmt und 40 g Montanwachssäure unter Rühren zugegeben. Danach wird mit 530 g Wasser verdünnt, die Lösung wiederum auf 70° C erwärmt und 270 g geschmolzenes Paraffin 50/52 unter kräftigem Rühren zugegeben. Abschließend wird die erhaltene Voremulsion 20 Minuten hochdruckhomogenisiert, wobei die Temperatur auf etwa 45° C abfällt. Die erhaltene Hydrophobiermittelemulsion wird mit Wasser auf 22Vo verdünnt und zeigt ebenfalls die im vorhergehenden Beispiel .aufgeführten guten Eigenschaften.

Die Chromkomplexsalzlösung wird in folgender Weise hergestellt:

70 g CrClj-6H₂O werden in 130 g Isopropanol gelöst und nach Zusatz von 30,6 g Natriumstearat 90 Minuten am Rückfluß gekocht. In die heiße Lösung läßt man unter Rühren 18,0 g 45°/oige Natronlauge eintropfen. Danach wird die Lösung nochmals 30 Minuten am Rückfluß gekocht, das ausgeschiedene Kochsalz abfiltriert und abgekühlt.
S

Beispiel 7

125 g einer etwa 30⁰/oigen Chromkomplexsalzlösung (Herstellung wie im vorherigen Beispiel aus

ίο 53,6 g CrCl₈ · 6 H₂O, 100 g Isopropanol, 30,6 g Natriumstearat und 3,3 g 45°/oiger wässeriger Natron^ lauge) werden mit 505 g Wasser verdünnt und die erhaltene Lösung auf etwa 62° C erwärmt. In die warme Lösung wird eine Schmelze aus 360 g Weichparaffin und 10 g Behensäure unter kräftigem Rühren zugegeben. Abschließend wird bei der genannten Temperatur in bekannter Weise 20 Minuten bei etwa 250 atü hochdruckhomogenisiert. Die erhaltene Hydrophobiermittelemulsion ist beständig und in jedem

ao Verhältnis mit Wasser verdünnbar.

Die Behensäure kann ohne weiteres gegen 11,5 { technische Stearinsäure ausgetauscht werden.

Claims

Patentansprüche: zu verwenden. Bei diesen Mitteln liegt also ein Zwei-

1. Konzentrierte lagerbeständige, wässerige komponentensystem vor, deren einzelne Bestandteile Hydrophobiermittelemulsion aus Carbonsäure- vor der Verwendung gemischt werden müssen. Dareste höhermolekularer Carbonsäuren enthalten- neben sind die mit den bekannten Hydrophobierden Chromkomplexsalzen des Werner-Typs und 5 mittelmischungen erhaltenen Effekte nicht in allen Paraffin, dadurch gekennzeichnet, daß Fällen befriedigend (deutsche Auslegeschrift sie Paraffin in einer Menge von 800 bis 4000 g 10 49 351; französische Patentschrift 11 82 784).

je g-Atom Chrom und eine solche Menge an zu- Aus der belgischen Patentschrift 6 75 117 ist es sätzlich eingebrachten höhermolekularen Carbon- weiterhin bekannt, basische Salze 3- oder 4wertiger säuren, daß das molare Verhältnis von Chrom zur 10 Metalle allein oder in Mischung zur Emulgierung Gesamtmenge an höhermolekularen Carbonsäu- von u. a. Paraffin einzusetzen. Bei der Herstellung ren 1:0,55 bis 1:2 beträgt, enthält und der Fest- der Emulsionen können höhermolekulare Carbonstoffgehalt der Emulsion mehr als 15%, bezogen säuren mitverwendet werden. Die nach dem Stand auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt. der Technik verwendeten normalen Salze sind mit

2. Hydrophobiermittelemulsion nach Patent- 15 den Chromkomplexsalzen vom Werner-Typ nicht anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der vergleichbar, sondern weisen in ihrem Verhalten Chromkomplex eine Basizität von 25 bis 40% hat. erhebliche Unterschiede auf. Die mit diesen bekann-

3. Hydrophobiermittelemulsion nach Patent- ten Hydrophobiennitteln erzielbaren Effekte genügen anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen den heutigen Anforderungen nicht mehr.

Gehalt an Paraffin von 1000 bis 3000 g je g-Atom 20 Daneben werden in der britischen Patentschrift

Chrom und/oder ein molares Verhältnis von 10 74 109 Trockenimprägnierbäder beschrieben, die