JPH10502380A - ２および３成分殺菌性混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 マンゼブ、クロロタロニル、銅塩、フォルペット、フルアジナムまたはシモキサニル（最後のものについては他の５成分の１つとも一緒に使用することもできる）との混合物において使用する場合に、７０重量％より多くの高Ｒ−エナンチオマー含量をもつかまたは純粋なＲ−メタラキシルをもつメタラキシルは、ラセミ体の形態において使用されるメタラキシルの同様の混合物と比較して植物病疫に対して、著しく増加した殺菌作用を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 ２および３成分殺菌性混合物 本発明は７０重量％より多いＲ−エナンチオマー含量をもつメタラキシルをベ ースとする殺菌性(fungicidal)の２および３成分混合物、および卵菌類(Oomycet es)の発生(infestation)を防除および予防することにおけるそれらの使用に関す る。このメタラキシル成分を有効成分Ｉと呼ぶ。 以下の殺菌剤(fungicides)はこの混合物の第二の成分IIとして使用できる： IIＡ）マンゼブ（mancozeb） IIＢ）クロロタロニル(chlorothalonil) IIＣ）銅塩、例えばＣｕＣＯ₃、ＣｕＳＯ₄、Ｃｕ（ＯＨ）₂・ＣＵＣｌ₂、特にＣ ｕ（ＯＨ）₂； IIＤ）フォルペット（folpet）； IIＥ）フルアジナム（fluazinam）［＝３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−５−ト リフルオロメチル−２−ピリジル）−α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニ トリル−ｐ−トルイジン］；ならびに IIＦ）シモキサニル(cymoxanil)；これは単独でまたは上述した成分IIＡないしI IＥの一つとの混合物（３成分混合物）のいずれかにおいて使用できる。 さらに特別には、本発明は８５重量％より多くの、好 ましくは９２重量％より多くのＲ−エナンチオマー含量をもち、そして特にＳ− エナンチオマーを含まない純粋なＲ−エナンチオマーを含む、メタラキシルを含 む混合物に関する。 式 で表されるメタラキシルは不斉^*Ｃ原子をもちおよび慣用の方法（ＧＢ−Ｐ．１ 500 581）においてエナンチオマーに分割できる。１９７５年以来、殺菌作用の 点でＲ−エナンチオマーがＳ−エナンチオマーに対して非常に優れておりそして 実際的に本来的な作用機作とみなされていることが当業者によく知られている。 市販のメタラキシルはラセミ体の形態で入手できる。マンゼブ、クロロタロニル 、銅製剤、フォルペット、フルアジナムまたはシモキサニルとメタラキシルラセ ミ体との混合物は同様に商業的にまたはこれとは別に公知になっている。所望の Ｒ−エナンチオマーを構成するラセミ体の半分に、分割することを実質上必要と することは従来では全くなかった。 全く驚いたことには、純粋なまたは７０％より多くの形態でのＲ−メタラキシ ルが、殺菌剤成分IIＡないしII Ｆとの混合物において、ある場合ではラセミ体をベースとする従来の公知の混合 物の作用を１０倍だけ超える相乗的に増大した作用を達成することが今見いださ れた。Ｒ−エナンチオマーよりなるラセミ体の半分では約２または、せいぜい３ の倍だけが予想されることが示される。 この完全に予想出来ない結果とともに、本発明は、技術の著しい強化をなしそ して環境保護の手段において植物における卵菌類を防除するために使用される殺 菌剤の総量を減少させることの可能な方法を示す。 この２成分混合物Ｉ：IIに加えて、本発明はまた、部位、例えば真菌が発生し または発生の恐れのある植物を、任意の所望の順序でまたは同時に、ａ）成分Ｉ およびｂ）式IIで表される有効成分により処理することからなる、真菌を防除す る方法にも関する。 ２つの有効成分の有利な混合比はＩ：II＝１０：１ないし１：１００、好まし くはＩ：II＝５：１ないし１：３０である。多くの場合では、混合物は有効物質 Ｉ：IIの混合比が１：１ないし１：２０、例えば２：５、１：４、１：８または １：１０である混合物が有利である。 本発明による有効成分混合物Ｉ＋IIは栽培植物の保護に対し非常に有利な治療 的、予防的および浸透性の殺菌特性をもつ。本発明の有効成分混合物は、有益植 物の種々の作物の植物体または植物の部分（果実、花、葉、茎、塊茎もしくは根 ）に発生する微生物を抑制または損傷 することができ、一方このような微生物に対して後に成長した植物の部分もまた 保護する。これはまた特にメタラキシルに対して減少した感受性を発達させた微 生物にも適用される。 式ＩおよびIIの有効成分混合物は一般に組成物の形態で使用される。Ｒ−メタ ラキシル（式Ｉ）および式IIで表される有効成分は、所望ならば製剤技術におい て慣用的に使用される、他の担体、界面活性剤または他の施用促進補助剤と一緒 に、処理される地域または植物に同時にまたは直ちに連続して施用できる。 適当な担体および補助剤は、固体または液体であってよく、製剤技術において 通常使用される物質、例えば天然もしくは再生無機物質、溶媒、分散剤、湿展剤 、粘着付与剤、増粘剤、結合剤または肥料である。 有効成分ＩおよびIIのそれぞれの少なくとも１種からなる有効成分混合物を施 用する好ましい方法は、土壌より上にある植物の部分、特に葉への施用である（ 茎葉散布）。施用の頻度および割合は病原菌の生物学的および気候的生存条件に 依存する。有効成分はしかしまた、液体製剤を植物の作地に含浸させる場合、あ るいは固体の形態、例えば粒剤の形態でこの物質を土壌に物質を混入する場合（ 土壌施用）、土壌により根系を介して植物に浸透させることも可能である（浸透 作用）。 本発明の有効成分はそのままでまたは製剤技術で慣用的に使用される補助剤と ともに使用され、従って公知の 方法で、例えば乳剤原液、塗布可能なペースト、直接噴霧可能なまたは希釈可能 な溶液、希釈乳剤、水和剤、粉剤、粒剤または例えば、ポリマー物質によるカプ セル化剤に製剤化できる。組成物の性質と同様に施用の方法、例えば噴霧、霧化 、散粉、散水、塗布および注水が意図する対象および使用環境に応じて選ばれる 。有効成分混合物の施用の有利な割合は１ヘクタール当たり有効成分（a.i.）約 ５０ｇないし１８００ｇであり、好ましくは約１００ｇないし１０００ｇ a.i. /haである。Ｒ−メタラキシル（Ｉ）とマンゼブ（IIＡ）との混合物は１００ｇ ないし１２０ｇの成分Ｉ、および１６００ｇの成分IIＡの施用割合で有利に使用 される。 製剤は、公知の方法により、例えば有効成分を溶媒、固体担体および適当な場 合には表面活性化合物（界面活性剤）のような増量剤と均質に混合および／又は 粉砕することにより、製造される。 農薬組成物は式ＩおよびIIの有効成分を０．１ないし９９％、好ましくは０． １ないし９５％、固体または液体補助剤を９９．９ないし１％、好ましくは９９ ．９ないし５％、そして界面活性剤を０ないし２５％、好ましくは０．１ないし ２５％を含むことができる。 市販される製品は好ましくは原液として製剤化されるが、最終使用者は通常、 希釈製剤を使用するであろう。 適当な目的作物は、特に、ジャガイモ、ブドウ、ホップ、トウモロコシ、サト ウキビ、タバコ、野菜（トマト 、パプリカ、レタス等）およびまたバナナ、天然ゴム植物ならびに芝地および鑑 賞用植物である。ベト病にかかる恐れのある他の植物は特にメタラキシルに関す る文献から公知になっている。 以下の実施例は本発明を説明するために示すが、ここで「有効成分」は特定の 混合比におけるＲ−メタラキシルと化合物IIの混合物を示す。水和剤 有効成分を補助剤と十分に混合し、混合物を適当なミルで充分混合し、所望の 濃度の懸濁液を得るために、水で希釈できる水和剤を得る。乳剤原液 有効成分 （Ｉ：IIA,IIB,IID又はIIＥ＝3:7） 10％オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル 3％ （エチレンオキシド4-5モル）ドデシルベンゼンスルホンサン 酸 カルシウム 3％ヒマシ 油 ポリエチレングリコールエーテル 4％ （エチレンオキシド35モル） シクロヘキサノン 30％ キシレン混合物 50％ 植物保護に使用され得るいかなる必要な濃度の乳剤も、この原液を水で希釈す ることによって得られる。押し出し粒剤 有効成分（Ｉ：IIＣ＝１：４） 15％ リグノスルホン酸ナトリウム 2％ カルボキシメチルセルロース 1％ カオリン 82％ 有効成分を混合し、補助剤と粉砕し、さらに水で湿らせる。混合物を押し出し 、押出物を空気流で乾燥させる。被覆粒剤 有効成分（Ｉ：IIＤ＝３：５） 8％ ポリエチレングリコール（分子量200） 3％ カオリン 89％ 微細に粉砕した有効成分をポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに、ミキ サー中で均一に施用する。この方法で、非粉塵性の粉剤の被覆粒剤が得られる。懸濁原液 有効成分（Ｉ：IIＦ：IIＡ=3:1:7） 44％ プロピレングリコール 10％ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル 6％ （エチレンオキシド15モル） リグノスルホン酸ナトリウム 10％ カルボキシメチルセルロース 1％ シリコン油（75％水性乳剤形態） 1％ 水 28％ 微細に粉砕した有効成分を補助剤と均一に混合して、水と希釈することによっ てあらゆる所望の希釈の懸濁液が作れる懸濁原液が得られる。この希釈液は噴霧 、注水または含浸することにより生きている植物を処理しそしてそれらを微生物 の発生に対して保護することに使用できる。生物学的実施例 有効成分の組合せの殺菌作用が単独で施用される場合の有効成分の作用の合計よ りも大きい場合には、常に殺菌剤は相乗作用を持つ。 与えられた有効成分の、例えば２つの殺菌剤の組合せに対する予想される作用 ＥはいわゆるCOLBYの式に従い、以下のように計算できる (COLBY,L.R.,”Caluculating synergistic and antagonistic responses of her bicide combinations”.,Weeds 15，pages 20-22,1967)(LIMPBL et al. ，1062 ”Weeds c ontrol by ... certain combinations".Proc.NBWCL，Vol.16,pp.48-53）： mg a.i./ｌ＝１リットル当たりの有効成分のミリグラム数またはその倍数 Ｘ＝ ｐmg a.i./ｌにおける殺菌剤Ｉによる作用％ Ｙ＝ ｑmg a.i./ｌにおける殺菌剤IIによる作用％ Ｅ＝ ｐ＋ｑmg a.i./ｌ施用割合における殺菌剤Ｉ＋IIの予想される作用（相加 作用） 即ち、COLBYによれば： Ｅ＝Ｘ＋Ｙ − Ｘ・Ｙ／１００ 実際に得られた作用（Ｏ）が予想される作用より大きい場合は、組成物の作用 が優加法性である（superadditive）、即ち相乗作用がある。１）ブドウにおけるプラスモパラ・ヴィチコラ(Plasmopara viticola)に対する 作用 "Gutedel"変種の小さいブドウ植物を温室条件下栽培ポット（直径＝６ｃｍ） でそれぞれ栽培し、２葉期に乳剤原液から製造された有効成分の混合物で噴霧す る。以下の有効成分の濃度はそれぞれ４つの植物に対して施用される。 メタラキシルラセミ体：２mgおよび６mg a.i./ｌ； Ｒ−メタラキシル（１００％）：0.06mgおよび0.6mg a.i./ｌ 葉に噴霧する直前に、これらの希釈液を脱塩水で製造する。付近のメタラキシ ルのガス相の影響を排除するた めに、すべての植物を透明なプラクチックフィルムによって互いに側面から隔離 させそして２０−２２℃および約１００％の湿度で１日間暗所で保持する。植物 の葉の全ての表面を、新しく調整した、メラトキシルに感受性のあるプラスモパ ラ・ヴィチコラの菌株の胞子嚢懸濁物（120 000/ml）で滴る時点まで一様に噴霧 する。植物を２０−２２℃および約１００％の相対湿度で、１６時間持続する人 工日光の下において７日間保持する。発生の評価を次に行う。表は各々の場合に おいて４つの並行する噴霧の平均を示す。混合物の各々の場合における予想され る作用はCOLBYに従って計算される。 ラセミ体のメタラキシルならびにＲ−メタラキシルの、残りの成分マンゼブとの 混合物における作用のレベル マンゼブ２ｍｇまたは６ｍｇとの混合物におけるラセミ体のメタラキシル２ｍ ｇの作用は、マンゼブ２ｍｇまたは６ｍｇとの混合物におけるＲ−メタラキシル ０．０６ｍｇに相当する。これは、ラセミ体のメタラキシルの代わりにＲ−エナ ンチオマーを使用する場合に作用が約 ３０倍改良されることを示す。２）トマト植物におけるフィトフトラ（Phitophthora）に対する作用 残留−保護作用 ３週間の栽培期間の後、トマト植物を有効成分混合物の乳剤原液から調整した 噴霧混合物の一連の濃度のものを用いて噴霧する。処理した植物は４８時間後に 真菌の胞子嚢の懸濁液で感染させる。９０−１００％相対湿度および２０℃にお いて４日間、感染された植物の保温後に真菌の発生を評価する。 以下の結果が得られる。 ３）ジャガイモ植物におけるフィトフトラに対する作用 残留−保護作用 ３週間の栽培期間の後、２ないし３週齢のジャガイモ植物（Bintje変種）を有 効成分混合物の乳剤原液から調整した噴霧混合物の一連の濃度のもので噴霧する 。処理した植物は２４時間後に真菌の胞子嚢の懸濁液で感染させる。９０−１０ ０％相対湿度および２０℃において５日間、感染された植物の保温後に真菌の発 生を評価する。 以下の結果が得られる。 同様に著しく増加された作用が他の成分IIＢ、IIＤ、IIＥおよびIIＦとの混合 物でまた達成される。 好ましい混合比（重量による量）は： Ｒ−メタラキシル（Ｉ）：IIＡ（マンゼブ）＝１：１ないし１：２０ Ｉ：IIＢ（クロロタロニル）＝２：１ないし１：１２ Ｉ：IIＣ（銅調整物）＝５：１ないし１：３０ Ｉ：IIＤ（フォルペット）＝３：１ないし１：１０ Ｉ：IIＥ（フルアジナム）＝５：１ないし１：２０ Ｉ：IIＦ（シモキサニル）＝６：１ないし１：６ Ｉ：IIＦ：IIＡ＝１ないし７：１：４ないし１０ Ｉ：IIＦ：IIＤ＝１ないし７：１：２ないし８ 他の卵菌類、特にペロノスポラレス(Peronosporales)、シュードペロノスポラ (Pseudoperonospora)、アルブゴ・オシデンタリス(Albugo occidentalis)、フィ トフトラ(Phytophthora)種、ピシウム(Pythium)、ブレミア(Bremia)および他の 病原菌に対して、Ｒ−メタラキシルによる作用のこれらの著しい増加が観察され る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 47:04 43:40 37:34） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，Ｂ Ｒ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ソッツィ，ディーノ コロンビア国，デ．セ．，サンタフェ デ ボゴタ カージェ 113，ヌメロ ２− 81

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． メタラキシルをベースとする殺菌性２または３−成分組成物であって、 該メタラキシルの７０重量％より多くがＲ−エナンチオマーであり（Ｉ）、そし て該組成物が他の成分として： IIＡ）マンゼブ、IIＢ）クロロタロニル、IIＣ）銅塩、IIＤ）フォルペット、II Ｅ）フルアジナムまたはIIＦ）シモキサニルを含み、IIＦ）を使用する場合にII ＡないしIIＥから選択された第三の成分もまた存在し得る組成物。 ２． Ｉ：IIの重量比が１０：１ないし１：１００、好ましくは５：１ないし １：３０である請求項１に記載の組成物。 ３． メタラキシルが８５重量％より多いＲ−エナンチオマー含量をもつ請求 項１に記載の組成物。 ４． メタラキシルが９２重量％より多いＲ−エナンチオマー含量をもつ請求 項３に記載の組成物。 ５． 本質的にＳ−エナンチオマーを含まない純粋なＲ−メタラキシルを使用 する請求項４に記載の組成物。 ６． Ｒ−メタラキシルとの混合物の第二の成分としてマンゼブ（IIＡ）を１ ：１ないし１：２０の重量比で使用する請求項１に記載の組成物。 ７． Ｒ−メタラキシルとの混合物の第二の成分としてクロロタロニル（IIＢ ）を２：１ないし１：１２の重量 比で使用する請求項１に記載の組成物。 ８． Ｒ−メタラキシルとの混合物の第二の成分として殺菌性銅塩（IIＣ）を ５：１ないし１：３０の重量比で使用する請求項１に記載の組成物。 ９． 前記銅塩が水酸化銅［Ｃｕ（ＯＨ₂）］である、請求項８に記載の組成 物。 １０． Ｒ−メタラキシルとの混合物の第二の成分としてフォルペット（IIＤ） を３：１ないし１：１０の重量比で使用する請求項１に記載の組成物。 １１． Ｒ−メタラキシルとの混合物の第二の成分としてフルアジナム（IIＥ） を５：１ないし１：２０の重量比で使用する請求項１に記載の組成物。 １２． Ｒ−メタラキシルとの混合物の第二の成分としてシモキサニル（IIＦ） を６：１ないし１：６の重量比で使用する請求項１に記載の組成物。 １３． Ｒ−メタラキシル（Ｉ）およびシモキサニル（IIＦ）に加えて第三の成 分としてマンゼブ（IIＡ）をＩ：IIＦ：IIＡ＝１ないし７：１：４ないし１０の 重量比で使用する請求項１２に記載の組成物。 １４． Ｒ−メタラキシル（Ｉ）およびシモキサニル（IIＦ）に加えて第三の成 分としてフォルペット（IIＤ）をＩ：IIＦ：IIＤ＝１ないし７：１：２ないし８ の重量比で使用する請求項１２に記載の組成物。 １５． 植物、植物の部分もしくはそれらの生育地における卵菌類の発生を防除 および予防する方法であって、７ ０重量％より多くのＲ−エナンチオマー含量をもつメタラキシル、ならびにマン ゼブ（IIＡ）、クロロタロニル（IIＡ）、銅塩（IIＣ）、フォルペット（IIＤ） 、フルアジナム（IIＥ）およびシモキサニル（IIＦ）から選択される他の殺菌性 成分を任意の所望の順序で、同時にまたは直ちに連続して施用することからなる 方法。 １６． シモキサニル（IIＦ）が使用される場合、第三の成分としてIIＡないし IIＥに挙げた成分の一つをさらに使用する、請求項１５に記載の方法。 １７． 使用されるメタラキシルのＲ−エナンチオマー含量が８５重量％より多 い、請求項１５に記載の方法。 １８． 使用されるメタラキシルのＲ−エナンチオマー含量が９２重量％より多 い、請求項１７に記載の方法。 １９． 本質的にＳ−エナンチオマーを含まない純粋なＲ−メタラキシルをメタ ラキシル成分として使用する請求項１８に記載の方法。 ２０． フィトフトラ種、プラモパラ、ピシウム、シュードペロノスポラ、アル ブゴ・オシデンタリスおよび／またはブレミアを防除する請求項１５に記載の方 法。