CN102165951A - 一种含有二氰蒽醌的增效杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌组合物，其有效活性成分含有A与B，其中A选自二氰蒽醌，B选自氰霜唑、噁霜灵、甲霜灵(精)、缬霉威、三乙膦酸铝、霜霉威及其盐，其中有效活性成分A与B的重量比为2～78∶2～78，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂，主要用于防治霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、斑点落叶病、叶斑病，耐雨水冲刷，并具有明显的增效作用。

Description

一种含有二氰蒽醌的增效杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有二氰蒽醌与有效活性成分B的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

二氰蒽醌(dithianon)是巴斯夫欧洲公司开发的杀菌剂，纯品为深棕色结晶状固体。分子式为C₁₄H₄N₂O₂S₂，化学名称为：2，3-二腈基-1，4-二硫代蒽醌，结构式为：

二氰蒽醌具有多作用机理，通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌霉，最后导致病害死亡，具很好的保护活性的同时，也有一定的治疗活性。用于防治所有果树病害如黑星病、霉点病、叶斑病、锈病、炭疽病、霜霉病、褐腐病。

不管是二氰蒽醌、有效活性成分B还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率、减轻对环境的污染。二氰蒽醌与有效活性成分B作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用，其中精甲霜灵是普通甲霜灵的R异构体，且有关二氰蒽醌与氰霜唑、噁霜灵、甲霜灵(精)、缬霉威、三乙膦酸铝、霜霉威及其盐的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有二氰蒽醌与有效活性成分B的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含有二氰蒽醌的增效杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性成分的重量比为2～78∶2～78，所述的A组分为二氰蒽醌，B组分选自氰霜唑、噁霜灵、甲霜灵(精)、缬霉威、三乙膦酸铝、霜霉威及其盐的一种。

所述的含有二氰蒽醌与的增效杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与有效活性成分B的重量比为5～60∶5～75。

所述的含有二氰蒽醌与氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与氰霜唑的重量比为10～40∶10～50。

所述的含有二氰蒽醌与噁霜灵的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与噁霜灵的重量比为10～40∶10～50。

所述的含有二氰蒽醌与甲霜灵(精)的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与甲霜灵(或精甲霜灵)的重量比为10～40∶10～50。

所述的含有二氰蒽醌与缬霉威的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与缬霉威的重量比为10～50∶10～30。

所述的含有二氰蒽醌与三乙膦酸铝的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与三乙膦酸铝的重量比为10～40∶20～50。

所述的含有二氰蒽醌与霜霉威(及盐)的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与霜霉威(及盐)的重量比为10～40∶20～50。

所述的含有二氰蒽醌的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～95％，优选为20～80％。

所述的含有二氰蒽醌的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：二氰蒽醌2～78％、有效活性成分B 2～78％、分散剂3～10％、湿润剂2～10％、填料8～91％。

将二氰蒽醌、有效活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成二氰蒽醌·有效活性成分B可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌2～78％、有效活性成分B2～78％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料8～91％。

将二氰蒽醌、有效活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得二氰蒽醌·有效活性成分B水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌1～30％、有效成分B1～30％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0～8％、稳定剂0％～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，二氰蒽醌、加入有效成分B，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得二氰蒽醌·有效成分B悬浮剂产品。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌1～30％、有效活性成分B1～30％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入二氰蒽醌原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得二氰蒽醌悬浮剂，然后将有效活性成分B原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得二氰蒽醌·有效活性成分B悬乳剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种；

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种；

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种；

所述的粘结剂选自：***胶、白糊或精甲霜灵、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种；

所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或多种；

所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种；

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C_10～20饱和脂肪酸类化合物、C_8～10脂肪醇类化合物中的一种或多种；

所述的乳化剂选自：农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的稳定剂选自山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种；

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分二氰蒽醌与有效活性成分B属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、斑点落叶病、叶斑病等病害均有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

应用实施例一

实例1 50％二氰蒽醌·氰霜唑可湿性粉剂

二氰蒽醌40％、氰霜唑10％、烷基苯磺酸钙盐10％、润湿渗透剂F 6％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％二氰蒽醌·氰霜唑可湿性粉剂。

实例2 70％二氰蒽醌·氰霜唑可湿性粉剂

二氰蒽醌20％、氰霜唑50％、木质素磺酸盐6％、脂肪酸聚氧乙烯酯2％、拉开粉BX 5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％二氰蒽醌·氰霜唑可湿性粉剂。

实例3 48％二氰蒽醌·氰霜唑水分散粒剂

二氰蒽醌32％、氰霜唑16％、蚕沙5％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物8％、氯化铝0.8％、膨润土加至100％，混合制得48％二氰蒽醌·氰霜唑水分散粒剂。

实例4 65％二氰蒽醌·氰霜唑水分散粒剂

二氰蒽醌5％、氰霜唑60％、无患子粉3％、聚羧酸盐8％、十二烷基苯磺酸钠2％、硫酸铵1％、膨润土加至100％，混合制得65％二氰蒽醌·氰霜唑水分散粒剂。

实例5 20％二氰蒽醌·氰霜唑悬浮剂

二氰蒽醌10％、氰霜唑10％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、十二烷基苯磺酸钠2％、皂角粉2％、硅酮类化合物0.2％、聚乙烯吡咯烷酮1％、聚乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得20％二氰蒽醌·氰霜唑悬浮剂。

实例6 36％二氰蒽醌·氰霜唑悬浮剂

二氰蒽醌24％、氰霜唑12％、脂肪酸聚氧乙烯酯7％、润湿渗透剂F 6％、硅油0.4％、黄原胶0.8％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得36％二氰蒽醌·氰霜唑悬浮剂。

实例7 55％二氰蒽醌·噁霜灵可湿性粉剂

二氰蒽醌5％、噁霜灵50％、聚羧酸盐8％、无患子粉7％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％二氰蒽醌·噁霜灵可湿性粉剂。

实例8 80％二氰蒽醌·噁霜灵可湿性粉剂

二氰蒽醌2％、噁霜灵78％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、拉开粉BX 6％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％二氰蒽醌·噁霜灵可湿性粉剂。

实例9 40％二氰蒽醌·噁霜灵水分散粒剂

二氰蒽醌20％、噁霜灵20％、聚羧酸盐8％、十二烷基苯磺酸钠6％、尿素0.5％、淀粉15％、硅藻土加至100％，混合制得40％二氰蒽醌·噁霜灵水分散粒剂。

实例10 50％二氰蒽醌·噁霜灵水分散粒剂

二氰蒽醌40％、噁霜灵10％、烷基苯磺酸钙盐10％、拉开粉BX6％、氯化铝1％、膨润土加至100％，混合制得50％二氰蒽醌·噁霜灵水分散粒剂。

实例11 32％二氰蒽醌·噁霜灵悬浮剂

二氰蒽醌24％、噁霜灵8％、木质素磺酸盐8％、十二烷基硫酸钠2％、无患子粉3％、C_8～10脂肪醇类0.4％、甲基纤维素1％、聚乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得32％二氰蒽醌·噁霜灵悬浮剂。

实例12 48％二氰蒽醌·噁霜灵悬浮剂

二氰蒽醌12％、噁霜灵36％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、皂角粉6％、硅酮类化合物0.6％、***胶1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得48％二氰蒽醌·噁霜灵悬浮剂。

实例13 10％二氰蒽醌·噁霜灵悬乳剂

二氰蒽醌5％、噁霜灵5％、烷基苯磺酸钙盐8％、十二烷基苯磺酸钠5％、C_10～20饱和脂肪酸类1％、亚磷酸三苯酯3％、黄原胶0.8％、OP系列磷酸酯4％、聚乙二醇4％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得10％二氰蒽醌·噁霜灵悬乳剂。

实例14 43％二氰蒽醌·噁霜灵悬乳剂

二氰蒽醌35％、噁霜灵8％、聚羧酸盐5％、无患子粉5％、硅油2％、环氧氯丙烷0.8％、聚乙烯醇2％、吐温系列4％、乙二醇3％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得43％二氰蒽醌·噁霜灵悬乳剂。

实例15 70％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)可湿性粉剂

二氰蒽醌60％、甲霜灵(或精甲霜灵)10％、木质素磺酸盐6％、十二烷基苯磺酸钠2％、皂角粉4％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)可湿性粉剂。

实例16 80％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)可湿性粉剂

二氰蒽醌75％、甲霜灵(或精甲霜灵)5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、拉开粉BX 4％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)可湿性粉剂。

实例17 50％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)水分散粒剂

二氰蒽醌5％、甲霜灵(或精甲霜灵)45％、烷基苯磺酸钙盐8％、十二烷基苯磺酸钠6％、硫酸铵1％、凹凸棒土加至100％，混合制得50％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)水分散粒剂。

实例18 48％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)水分散粒剂

二氰蒽醌36％、甲霜灵(或精甲霜灵)12％、萘磺酸甲醛缩合物6％、润湿渗透剂F 6％、尿素1％、膨润土加至100％，混合制得48％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)水分散粒剂。

实例19 20％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)悬浮剂

二氰蒽醌10％、甲霜灵(或精甲霜灵)10％、烷基萘磺酸盐8％、拉开粉BX 5％、C_8～10脂肪醇类0.6％、聚乙烯吡咯烷酮0.5％、乙二醇1％、去离子水加至100％，混合制得20％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)悬浮剂。

实例20 36％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)悬浮剂

二氰蒽醌27％、甲霜灵(或精甲霜灵)9％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、十二烷基苯磺酸钠5％、C_10～20饱和脂肪酸类0.5％、甲基纤维素1.2％、丙三醇1.5％、去离子水加至100％，混合制得36％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)悬浮剂。

实例21 28％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)悬乳剂

二氰蒽醌14％、甲霜灵(或精甲霜灵)14％、烷基苯磺酸钙盐6％、十二烷基硫酸钠2％、无患子粉3％、***胶1％、农乳600#6％、聚乙二醇4％、硅酮类化合物0.8％、水加至100％，经混合制得28％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)悬乳剂。

实例22 42％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)悬乳剂

二氰蒽醌12％、甲霜灵(或精甲霜灵)30％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、润湿渗透剂F 6％、聚乙烯吡咯烷酮2％、OP系列磷酸酯5％、丙三醇4％、C_8～10脂肪醇类0.2％、水加至100％，经混合制得42％二氰蒽醌·甲霜灵(或精甲霜灵)悬乳剂。

实例23 54％二氰蒽醌·缬霉威可湿性粉剂

二氰蒽醌8％、缬霉威46％、木质素磺酸盐8％、十二烷基硫酸钠6％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得54％二氰蒽醌·缬霉威可湿性粉剂。

实例24 75％二氰蒽醌·缬霉威可湿性粉剂

二氰蒽醌60％、缬霉威15％、聚羧酸盐6％、皂角粉5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得75％二氰蒽醌·缬霉威可湿性粉剂。

实例25 50％二氰蒽醌·缬霉威水分散粒剂

二氰蒽醌10％、缬霉威40％、烷基苯磺酸钙盐9％、拉开粉BX 7％、氯化铝1％、膨润土加至100％，混合制得50％二氰蒽醌·缬霉威水分散粒剂。

实例26 60％二氰蒽醌·缬霉威水分散粒剂

二氰蒽醌48％、缬霉威12％、脂肪酸聚氧乙烯酯7％、无患子粉5％、尿素0.8％、膨润土加至100％，混合制得60％二氰蒽醌·缬霉威水分散粒剂。

实例27 36％二氰蒽醌·缬霉威悬浮剂

二氰蒽醌30％、缬霉威6％、木质素磺酸盐6％、十二烷基硫酸钠5％、硅油0.2％、三聚磷酸钠1％、丙三醇3％、去离子水加至100％，混合制得36％二氰蒽醌·缬霉威悬浮剂。

实例28 45％二氰蒽醌·缬霉威悬浮剂

二氰蒽醌36％、缬霉威9％、烷基苯磺酸钙盐5％、润湿渗透剂F4％、C_8～10脂肪醇类1％、***胶0.8％、聚乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得45％二氰蒽醌·缬霉威悬浮剂。

实例29 40％二氰蒽醌·三乙膦酸铝可湿性粉剂

二氰蒽醌8％、三乙膦酸铝32％、烷基萘磺酸盐8％、无患子粉6％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得40％二氰蒽醌·三乙膦酸铝可湿性粉剂。

实例30 70％二氰蒽醌·三乙膦酸铝可湿性粉剂

二氰蒽醌20％、三乙膦酸铝50％、聚羧酸盐5％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉5％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％二氰蒽醌·三乙膦酸铝可湿性粉剂。

实例31 45％二氰蒽醌·三乙膦酸铝水分散粒剂

二氰蒽醌15％、三乙膦酸铝30％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物6％、十二烷基硫酸钠2％、拉开粉BX 4％、硫酸铵0.8％、膨润土加至100％，混合制得45％二氰蒽醌·三乙膦酸铝水分散粒剂。

实例32 65％二氰蒽醌·三乙膦酸铝水分散粒剂

二氰蒽醌5％、三乙膦酸铝60％、木质素磺酸盐10％、蚕沙6％、氯化铝2％、膨润土加至100％，混合制得65％二氰蒽醌·三乙膦酸铝水分散粒剂。

实例33 28％二氰蒽醌·三乙膦酸铝悬浮剂

二氰蒽醌24％、三乙膦酸铝4％、烷基苯磺酸钙盐8％、润湿渗透剂F 5％、硅酮类化合物0.6％、聚乙烯吡咯烷酮0.5％、聚乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得28％二氰蒽醌·三乙膦酸铝悬浮剂。

实例34 50％二氰蒽醌·三乙膦酸铝悬浮剂

二氰蒽醌10％、三乙膦酸铝40％、聚羧酸盐5％、无患子粉5％、硅油0.2％、黄原胶1％、丙三醇2％、去离子水加至100％，混合制得50％二氰蒽醌·三乙膦酸铝悬浮剂。

实例35 60％二氰蒽醌·霜霉威可湿性粉剂

二氰蒽醌15％、霜霉威45％、烷基苯磺酸钙盐7％、皂角粉6％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％二氰蒽醌·霜霉威可湿性粉剂。

实例36 77％二氰蒽醌·霜霉威可湿性粉剂

二氰蒽醌2％、霜霉威75％、烷基酚聚氧乙烯嘧8％、润湿渗透剂F 6％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得77％二氰蒽醌·霜霉威可湿性粉剂。

实例37 32％二氰蒽醌·霜霉威悬浮剂

二氰蒽醌20％、霜霉威12％、木质素磺酸盐6％、十二烷基苯磺酸钠3％、拉开粉2％、硅酮类化合物1％、聚乙烯醇2％、聚乙二醇2％，去离子水加至100％，混合制得32％二氰蒽醌·霜霉威悬浮剂。

实例38 35％二氰蒽醌·霜霉威悬浮剂

二氰蒽醌8％、霜霉威27％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物8％、无患子粉5％、硅油0.6％、黄原胶1.2％、乙二醇4％，去离子水加至100％，混合制得35％二氰蒽醌·霜霉威悬浮剂。

实例39 32％二氰蒽醌·霜霉威悬乳剂

二氰蒽醌8％、霜霉威24％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％，十二烷基硫酸钠3％、蚕沙3％、三聚磷酸钠1％、丙三醇3％、C_8～10脂肪醇类0.2％、农乳400#6％、水加至100％，混合制得32％二氰蒽醌·霜霉威悬乳剂。

实例40 48％二氰蒽醌·霜霉威悬乳剂

二氰蒽醌24％、霜霉威24％、脂肪酸聚氧乙烯酯5％，十二烷基苯磺酸钠4％、无患子粉3％、***胶1％、聚乙二醇1％、硅油0.6％、司盘系列5％、水加至100％，混合制得48％二氰蒽醌·霜霉威悬乳剂。

实例41 50％二氰蒽醌·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂

二氰蒽醌10％、霜霉威盐酸盐40％、木质素磺酸钠9％、蚕沙5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％二氰蒽醌·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂。

实例42 65％二氰蒽醌·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂

二氰蒽醌15％、霜霉威盐酸盐50％、聚羧酸盐6％、十二烷基硫酸钠7％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得65％二氰蒽醌·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂。

实例43 30％二氰蒽醌·霜霉威盐酸盐悬浮剂

二氰蒽醌15％、霜霉威盐酸盐15％、萘磺酸甲醛缩合物7％、脂肪酸聚氧乙烯酯2％、皂角粉5％、硅油0.2％、***胶1％、丙二醇2％，去离子水加至100％，混合制得30％二氰蒽醌·霜霉威盐酸盐悬浮剂。

实例44 40％二氰蒽醌·霜霉威盐酸盐悬浮剂

二氰蒽醌10％、霜霉威盐酸盐30％、烷基萘磺酸盐6％、十二烷基苯磺酸钠6％、C_10～20饱和脂肪酸类0.4％、聚乙烯吡咯烷酮0.8％、丙三醇2％，去离子水加至100％，混合制得40％二氰蒽醌·霜霉威盐酸盐悬浮剂。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

二氰蒽醌与活性成分B(B选自氰霜唑、噁霜灵、甲霜灵(或精甲霜灵)、缬霉威、三乙膦酸铝、霜霉威及盐之一种)复配对作物病害室内毒力测定。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分二氰蒽醌和B(氰霜唑、噁霜灵、甲霜灵(或精甲霜灵)、缬霉威、三乙膦酸铝、霜霉威及盐)在组合中所占的比例；

A为二氰蒽醌；

B为氰霜唑、噁霜灵、甲霜灵(或精甲霜灵)、缬霉威、三乙膦酸铝、霜霉威及盐中的一种。

实施应用例二：

二氰蒽醌与氰霜唑复配对番茄晚疫病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定二氰蒽醌、氰霜唑原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表1二氰蒽醌、氰霜唑及其复配对番茄晚疫病的毒力测定结果分析表

由表1可知，二氰蒽醌、氰霜唑对番茄晚疫病的EC₅₀分别为2.75mg/L和1.48mg/L。氰霜唑的毒力低于二氰蒽醌的毒力。二氰蒽醌与氰霜唑配比在39∶1至1∶39时，增效比值SR均大于1.5，说明二氰蒽醌与氰霜唑两者在39∶1至1∶39范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在8∶1至1∶2时，增效作用更为明显突出，其中当二氰蒽醌与氰霜唑重量比为2∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例三

二氰蒽醌与噁霜灵复配对葡萄霜霉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定二氰蒽醌、噁霜灵原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表2二氰蒽醌、噁霜灵及其复配对葡萄霜霉病的毒力测定结果分析表

由表2可知，二氰蒽醌、噁霜灵对葡萄霜霉病的EC₅₀分别为2.84mg/L和2.91mg/L。二氰蒽醌的毒力低于噁霜灵的毒力。二氰蒽醌与噁霜灵配比在39∶1至1∶39时，增效比值SR均大于1.5，说明二氰蒽醌与噁霜灵两者在39∶1至1∶39范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在9∶1至1∶9时，增效作用更为明显突出，其中当二氰蒽醌与噁霜灵重量比为1∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例四

二氰蒽醌与甲霜灵(或精甲霜灵)复配对白菜霜霉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定二氰蒽醌、甲霜灵(或精甲霜灵)原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表3二氰蒽醌、甲霜灵(或精甲霜灵)及其复配对白菜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表3可知，二氰蒽醌、甲霜灵(或精甲霜灵)对白菜霜霉病的EC₅₀分别为2.79mg/L和2.85mg/L。二氰蒽醌的毒力低于甲霜灵(或精甲霜灵)的毒力。二氰蒽醌与甲霜灵(或精甲霜灵)配比在39∶1至1∶39时，增效比值SR均大于1.5，说明二氰蒽醌与甲霜灵(或精甲霜灵)两者在39∶1至1∶39范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在9∶1至1∶9时，增效作用更为明显突出，其中当二氰蒽醌与甲霜灵(或精甲霜灵)重量比为1∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例五：

二氰蒽醌与缬霉威复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定二氰蒽醌、缬霉威原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表4二氰蒽醌、缬霉威及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表4可知，二氰蒽醌、缬霉威对黄瓜霜霉病的EC₅₀分别为3.05mg/L和0.76mg/L。缬霉威的毒力低于二氰蒽醌的毒力。二氰蒽醌与缬霉威配比在39∶1至1∶39时，增效比值SR均大于1.5，说明二氰蒽醌与缬霉威两者在12∶1至1∶4范围内混配均表现出增效作用，其中当二氰蒽醌与缬霉威重量比为4∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例六

二氰蒽醌与三乙膦酸铝复配对辣椒炭疽病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定二氰蒽醌、三乙膦酸铝原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表5二氰蒽醌、三乙膦酸铝及其复配对辣椒炭疽病的毒力测定结果分析表

由表5可知，二氰蒽醌、三乙膦酸铝对辣椒炭疽病的EC₅₀分别为2.73mg/L和9.21mg/L。二氰蒽醌的毒力低于三乙膦酸铝的毒力。二氰蒽醌与三乙膦酸铝配比在12∶1至1∶39时，增效比值SR均大于1.5，说明二氰蒽醌与三乙膦酸铝两者在4∶1至1∶12范围内混配均表现出增效作用，其中当二氰蒽醌与三乙膦酸铝重量比为1∶4时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例七

二氰蒽醌与霜霉威复配对马铃薯晚疫病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定二氰蒽醌、霜霉威原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表6二氰蒽醌、霜霉威及其复配对马铃薯晚疫病的毒力测定结果分析表

由表6可知，二氰蒽醌、霜霉威对马铃薯晚疫病的EC₅₀分别为2.71mg/L和7.89mg/L。二氰蒽醌的毒力低于霜霉威的毒力。二氰蒽醌与霜霉威配比在12∶1至1∶39时，增效比值SR均大于1.5，说明二氰蒽醌与霜霉威两者在3∶1至1∶12范围内混配均表现出增效作用，其中当二氰蒽醌与霜霉威重量比为1∶3时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

应用实施例八二氰蒽醌与氰霜唑及其复配防治番茄晚疫病药效试验

本实验安排在山东省淄博市临淄区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10％氰霜唑悬浮剂(市购)。

药前调查番茄晚疫病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表7二氰蒽醌、氰霜唑及其复配防治番茄晚疫病药效试验

由表7可以看出，二氰蒽醌与氰霜唑复配后能有效防治番茄晚疫病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例九二氰蒽醌与噁霜灵及其复配防治葡萄霜霉病药效试验

本实验安排在陕西省咸阳市，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、25％噁霜灵可湿性粉剂(市购)。

药前调查葡萄霜霉病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表8二氰蒽醌、噁霜灵及其复配防治葡萄霜霉病药效试验

由表8可以看出，二氰蒽醌与噁霜灵复配后能有效防治葡萄霜霉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十二氰蒽醌与甲霜灵(或精甲霜灵)及其复配防治白菜霜霉病药效试验

本实验安排在山东省青岛市胶州，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、25％甲霜灵(或精甲霜灵)可湿性粉剂(市购)。

药前调查白菜霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表9二氰蒽醌、甲霜灵(或精甲霜灵)及其复配防治白菜霜霉病药效试验

由表9可以看出，二氰蒽醌与甲霜灵(或精甲霜灵)复配后能有效防治白菜霜霉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十一 二氰蒽醌与缬霉威及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在山东省寿光市郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、70％缬霉威水分散粒剂(市购)。

药前调查黄瓜霜霉病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表10二氰蒽醌、缬霉威及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

由表10可以看出，二氰蒽醌与缬霉威复配后能有效防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十二 二氰蒽醌与三乙膦酸铝及其复配防治辣椒炭疽病药效试验

本实验安排在重庆市郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、40％三乙膦酸铝可湿性粉剂(市购)。

药前调查辣椒炭疽病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表11 二氰蒽醌、三乙膦酸铝及其复配防治辣椒炭疽病药效试验

由表11可以看出，二氰蒽醌与三乙膦酸铝复配后能有效防治辣椒炭疽病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十三 二氰蒽醌与霜霉威及其盐及其复配防治黄瓜晚疫病药效试验

本实验安排在山东省济南市郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、722克/升霜霉威盐酸盐水剂(市购)、722克/升霜霉威水剂(市购)。

药前调查黄瓜晚疫病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表12二氰蒽醌、霜霉威及其盐复配防治黄瓜晚疫病药效试验

由表12可以看出，二氰蒽醌与霜霉威及其盐复配后能有效防治黄瓜晚疫病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (10)

1.一种含有二氰蒽醌的增效杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性成分的重量比为2～78∶2～78，所述的A组分为二氰蒽醌，B组分选自氰霜唑、噁霜灵、甲霜灵(精)、缬霉威、三乙膦酸铝、霜霉威及其盐的一种。

2.根据权利要求1所述的含有二氰蒽醌增效杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与有效活性成分B的重量比为5～60∶5～75。

3.根据权利要求2所述的含有二氰蒽醌与氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与氰霜唑的重量比为10～40∶10～50。

4.根据权利要求2所述的含有二氰蒽醌与噁霜灵的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与噁霜灵的重量比为10～40∶10～50。

5.根据权利要求2所述的含有二氰蒽醌与甲霜灵(精)的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与甲霜灵(精)的重量比为10～40∶10～50。

6.根据权利要求2所述的含有二氰蒽醌与缬霉威的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与缬霉威的重量比为10～50∶10～30。

7.根据权利要求2所述的含有二氰蒽醌与三乙膦酸铝的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与三乙膦酸铝的重量比为10～40∶20～50。

8.根据权利要求2所述的含有二氰蒽醌与霜霉威(及其盐)的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与霜霉威(及其盐)的重量比为10～40∶20～50。

9.根据权利要求1所述的含有二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于：杀菌剂组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。

10.根据权利要求1所述的含有二氰蒽醌的杀菌组合物用于防治霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、斑点落叶病、叶斑病等作物病害。