JPH1034856A - Multilayer sheet - Google Patents
Multilayer sheetInfo
- Publication number
- JPH1034856A JPH1034856A JP20646496A JP20646496A JPH1034856A JP H1034856 A JPH1034856 A JP H1034856A JP 20646496 A JP20646496 A JP 20646496A JP 20646496 A JP20646496 A JP 20646496A JP H1034856 A JPH1034856 A JP H1034856A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- weight
- multilayer sheet
- barium sulfate
- terephthalate resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は多層シートに関し、
より詳細には、各種トレイ、キッチンシンク、キャビネ
ット等のキッチン部材、浴槽、壁材、床材、テーブルト
ップ、キッチンカウンター等の住宅用材、室内装飾品等
の成形に適する、表面意匠性の優れた多層シートに関す
る。The present invention relates to a multilayer sheet,
More specifically, it is suitable for molding various trays, kitchen materials such as kitchen sinks and cabinets, bathtubs, wall materials, floor materials, table tops, housing materials such as kitchen counters, and interior decoration products. It relates to a multilayer sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、各種トレイ、キッチンシンク、キ
ャビネット等のキッチン部材、浴槽、壁材、床材、テー
ブルトップ、キッチンカウンター等の住宅用材、室内装
飾品等の成形材料としては、セラミックや充填された熱
硬化性樹脂が使用されていたが、製造の容易さから熱可
塑性樹脂が利用されるようになってきた。また、三次元
成形の観点から、成形性の良好な樹脂単体も使用されて
きた。2. Description of the Related Art Conventionally, as a molding material for kitchen materials such as various trays, kitchen sinks, cabinets, bathtubs, wall materials, flooring materials, table tops, kitchen counters, etc., and for molding materials such as interior decorations, ceramics and fillers are used. Although the used thermosetting resin has been used, a thermoplastic resin has come to be used for ease of production. Also, from the viewpoint of three-dimensional molding, a single resin having good moldability has been used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとしている課題】成形性の良好な樹
脂単体では三次元成形は可能であるが、意匠性すなわち
セラミック調、光沢性の調整、質感が不十分である。ま
た、熱可塑性樹脂の中には意匠性に優れるものもあった
が、真空成形により均一な厚みに成形するのは困難であ
り、また場合によっては樹脂層に孔があいてしまう等、
三次元成形性が不十分であった。The three-dimensional molding is possible with a resin having good moldability, but the design, that is, the adjustment of the ceramic tone and the gloss, and the texture are insufficient. In addition, some thermoplastic resins have excellent design, but it is difficult to form a uniform thickness by vacuum forming, and in some cases, the resin layer has holes,
Three-dimensional formability was insufficient.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討をした結果、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明の要旨は、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂１０〜４０重量％、ポリカーボネート樹脂１０
〜４０重量％および硫酸バリウム２０〜６０重量％を主
成分とする樹脂組成物からなる表面層を両表面または片
側表面に有し、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ＡＢＳ樹脂またはＨＩＰ
Ｓ樹脂４０〜１００重量％および硫酸バリウム０〜６０
重量％を主成分とする樹脂組成物からなる中間層を有す
ることを特徴とする多層シートに存する。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, completed the present invention. That is, the gist of the present invention is that the polybutylene terephthalate resin is 10 to 40% by weight, the polycarbonate resin 10
A surface layer composed of a resin composition containing-40% by weight and 20-60% by weight of barium sulfate as main components on both surfaces or on one surface; a polybutylene terephthalate resin, a polyethylene terephthalate resin, an ABS resin or HIP;
40 to 100% by weight of S resin and 0 to 60 barium sulfate
The present invention is directed to a multilayer sheet having an intermediate layer composed of a resin composition containing, as a main component,% by weight.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、ポリブチレンテレフタレート樹脂（以
下「ＰＢＴ」という）とは、１，４−ブチレングリコー
ルとテレフタル酸またはその誘導体とを重縮合して得ら
れるブチレンテレフタレート単位からなる重合体をい
う。しかして、ＰＢＴは、そのテレフタル酸成分または
１，４−ブチレングリコール成分の一部を、他の共重合
成分で置換した共重合体であってもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, the polybutylene terephthalate resin (hereinafter referred to as “PBT”) refers to a polymer comprising butylene terephthalate units obtained by polycondensing 1,4-butylene glycol with terephthalic acid or a derivative thereof. Thus, PBT may be a copolymer in which a part of the terephthalic acid component or 1,4-butylene glycol component is substituted with another copolymer component.
【０００６】かかる共重合成分のうち、酸成分として
は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’
−ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸
類を挙げることができる。また、グリコール成分として
は、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等を挙げることができる。Among such copolymer components, acid components include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4 ′
-Dicarboxylic acids such as diphenoxyethane dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of the glycol component include ethylene glycol, trimethylene glycol, hexamethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
【０００７】本発明の多層シートの構成成分として用い
られるＰＢＴは、フェノール／テトラクロロエタンの１
／１（重量比）の混合溶媒中３０℃で測定した固有粘度
で０．５〜２ｄｌ／ｇのものが好ましく、より好ましく
は１〜２ｄｌ／ｇのもの、最も好ましくは１．１〜１．
６ｄｌ／ｇのものである。The PBT used as a component of the multilayer sheet of the present invention is a phenol / tetrachloroethane 1
0.5-1 dl / g, more preferably 1-2 dl / g, most preferably 1.1-1.
It is 6 dl / g.
【０００８】本発明において、ポリカーボネート樹脂
（以下「ＰＣ」という）とは、２価フェノールとカーボ
ネート前駆体とを重縮合して得られる重合体をいう。２
価フェノールとしては、例えば、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ３，５−ジメチ
ルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）サルファイド、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン等が挙げられる。好ましくは、ビスフェノール
Ａ、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン等、特に好
ましくはビスフェノールＡが用いられる。[0008] In the present invention, the polycarbonate resin (hereinafter referred to as "PC") refers to a polymer obtained by polycondensing a dihydric phenol with a carbonate precursor. 2
Examples of the divalent phenol include, for example, 2,2-bis- (4-
Hydroxyphenyl) propane [bisphenol A],
Bis- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxy3,5-dimethylphenyl) propane, bis- (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis- (4-hydroxyphenyl)
Sulfone and the like. Preferably, bisphenol A, bis- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1
-Bis- (4-hydroxyphenyl) ethane and the like, particularly preferably bisphenol A are used.
【０００９】また、カーボネート前駆体としては、各種
のカルボニルハライド類、カルボニルエステル類、ハロ
ホルメート類等が挙げられる。具体的には、ホスゲン、
ジフェニルカーボネート、２価フェノールのジハロホル
メート等が用いられる。なお、上記重縮合に際して、上
記２価フェノールおよびカーボネート前駆体は、いずれ
も、単独でまたは２種以上を混合して使用してもよい。[0009] Examples of the carbonate precursor include various carbonyl halides, carbonyl esters, and haloformates. Specifically, phosgene,
Diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol and the like are used. In the polycondensation, the dihydric phenol and the carbonate precursor may be used alone or in combination of two or more.
【００１０】本発明の多層シートの構成成分として用い
られるＰＣは、メチレンクロライド溶媒中２０℃で測定
した粘度平均分子量で、一般に１万〜１０万のもの、好
ましくは１．５万〜４万のもの、特に好ましくは１．５
万〜３万のものである。The PC used as a component of the multilayer sheet of the present invention generally has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000, preferably 15,000 to 40,000, measured in a methylene chloride solvent at 20 ° C. One, particularly preferably 1.5
10,000 to 30,000.
【００１１】本発明において、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂（以下「ＰＥＴ」という）とは、エチレングリ
コールとテレフタル酸またはその誘導体とを重縮合して
得られるエチレンテレフタレート単位からなる重合体を
いう。しかして、ＰＥＴは、そのテレフタル酸成分また
はエチレングリコール成分の一部を、前記ＰＢＴと同
様、他の共重合成分で置換した共重合体であってもよ
い。In the present invention, the polyethylene terephthalate resin (hereinafter referred to as "PET") refers to a polymer comprising ethylene terephthalate units obtained by polycondensing ethylene glycol with terephthalic acid or a derivative thereof. Thus, PET may be a copolymer in which a part of the terephthalic acid component or the ethylene glycol component is replaced with another copolymer component as in the case of the PBT.
【００１２】必要に応じて、本発明の多層シートの構成
成分として用いられるＰＥＴは、フェノール／テトラク
ロロエタンの１／１（重量比）の混合溶媒中３０℃で測
定した固有粘度で０．５〜０．９ｇ／ｄｌのものが好ま
しい。If necessary, PET used as a constituent component of the multilayer sheet of the present invention may have an intrinsic viscosity of 0.5 to 0.5 as measured at 30 ° C. in a 1/1 (weight ratio) mixed solvent of phenol / tetrachloroethane. 0.9 g / dl is preferred.
【００１３】本発明において、ＡＢＳ樹脂（以下「ＡＢ
Ｓ」という）とは、ブタジエン系ゴムの存在下にスチレ
ンおよびアクリロニトリルをグラフト重合させるか、ブ
タジエン系ゴムとアクリロニトリル−スチレン系樹脂を
ブレンドして得られる樹脂であって、アクリロニトリル
−スチレン系共重合体およびアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン系共重合体からなるものをいう。しかし
て、ブタジエン系ゴムとしては、通常、スチレン・ブタ
ジエン・ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、アクリロニトリル・ブタジエン・ゴム（ＮＢＲ）
等が用いられる。In the present invention, ABS resin (hereinafter referred to as "AB") is used.
S)) is a resin obtained by graft-polymerizing styrene and acrylonitrile in the presence of butadiene rubber or blending butadiene rubber with an acrylonitrile-styrene resin, which is an acrylonitrile-styrene copolymer And acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. As the butadiene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), polybutadiene rubber (B
R), acrylonitrile butadiene rubber (NBR)
Are used.
【００１４】本発明の多層シート、特に中間層の構成成
分として用いられるＡＢＳとしては、樹脂１００重量部
に対するアクリルニトリル−ブタジエン−スチレン系共
重合体の含有量は１０〜８０重量部が好ましく、またア
クリルニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体中の
樹脂成分（ブタジエン以外の成分）とブタジエン成分の
比率は、重量比で５：１〜２：１の範囲が好ましい。As the ABS used as a component of the multilayer sheet of the present invention, particularly the intermediate layer, the content of the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer is preferably from 10 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. The weight ratio of the resin component (a component other than butadiene) to the butadiene component in the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer is preferably in the range of 5: 1 to 2: 1.
【００１５】本発明において、ＨＩＰＳ樹脂（以下「Ｈ
ＩＰＳ」という）とは、ゴム成分を配合した耐衝撃性ポ
リスチレン樹脂をいう。しかして、ゴム成分の配合は、
通常、ブタジエン系ゴムをスチレンモノマーに溶解させ
て重合し、ゴムにポリスチレンをグラフとさせることに
よって行われるが、高剪断力下におけるブレンドによっ
て行うこともできる。In the present invention, the HIPS resin (hereinafter referred to as "H
"IPS") means an impact-resistant polystyrene resin containing a rubber component. Thus, the compounding of the rubber component
Usually, the polymerization is carried out by dissolving butadiene rubber in a styrene monomer and polymerizing the rubber with polystyrene, but it can also be carried out by blending under high shearing force.
【００１６】本発明の多層シート、特に中間層の構成成
分として用いられるＨＩＰＳとしては、耐衝撃の補強効
果のため、ゴム成分を２〜１０重量％含有するものが好
ましい。The HIPS used as a component of the multilayer sheet of the present invention, particularly the intermediate layer, preferably contains 2 to 10% by weight of a rubber component for the effect of reinforcing impact resistance.
【００１７】本発明において、硫酸バリウムは、天然に
産出するものであっても合成によって得られるものであ
ってもよく、天然に産出するものとしては例えば天然重
晶石を粉砕したものを使用することができる。また、合
成によって得られるものとしては公知の合成法により合
成された硫酸バリウムを使用することができる。本発明
の多層シートの構成成分として用いられる硫酸バリウム
の粒径には特に制限はないが、１〜３０μｍであるもの
が好ましい。In the present invention, barium sulfate may be produced naturally or obtained by synthesis. As the naturally produced barium sulfate, for example, a pulverized natural barite is used. be able to. In addition, barium sulfate synthesized by a known synthesis method can be used as the one obtained by synthesis. The particle size of barium sulfate used as a component of the multilayer sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 μm.
【００１８】本発明の多層シートは、その両表面または
片側表面に、ＰＢＴ１０〜４０重量％、ＰＣ１０〜４０
重量％および硫酸バリウム２０〜６０重量％を主成分と
する樹脂組成物からなる表面層を有することが必要であ
る。しかして、表面層に用いられる樹脂組成物中の、Ｐ
ＢＴの配合量が１０重量％以下だと耐薬品性が低下し、
４０重量％以上だと耐衝撃性が低下する。また、ＰＣの
配合量が１０重量％以下だと耐衝撃性が低下し、４０重
量％以上だと耐薬品性が低下する。硫酸バリウムの配合
量は組成物全体の２０〜６０重量％、好ましくは３０〜
５０重量％でありである。この量が６０重量％以上だと
耐衝撃性が低下し、２０重量％以下だとセラミック調、
光沢性の調整、質感の点で好ましくない。The multi-layer sheet of the present invention has 10% to 40% by weight of PBT and 10% to 40% of PC on both surfaces or one surface.
It is necessary to have a surface layer composed of a resin composition containing, as a main component, 20% by weight and 20 to 60% by weight of barium sulfate. Thus, in the resin composition used for the surface layer, P
If the blending amount of BT is 10% by weight or less, chemical resistance decreases,
If it is 40% by weight or more, the impact resistance is reduced. If the amount of PC is 10% by weight or less, the impact resistance is reduced, and if it is 40% by weight or more, the chemical resistance is reduced. The amount of barium sulfate is from 20 to 60% by weight, preferably from 30 to 60% by weight of the whole composition.
50% by weight. When the amount is 60% by weight or more, the impact resistance is reduced.
It is not preferable in terms of gloss adjustment and texture.
【００１９】表面層は、好ましくは、ＰＢＴ１０〜４０
重量％、ＰＣ１０〜４０重量％、ＰＥＴ５〜２５重量％
および硫酸バリウム２０〜６０重量％を主成分とする樹
脂組成物からなるものがよい。ＰＥＴの配合量は、５重
量％以上とすることにより、熱加工性が向上して好まし
いが、２５重量％以上だとＰＢＴの結晶性が低くなるの
で好ましくない。The surface layer is preferably composed of PBT 10 to 40.
Wt%, PC 10-40 wt%, PET 5-25 wt%
And a resin composition mainly containing 20 to 60% by weight of barium sulfate. When the blending amount of PET is 5% by weight or more, the heat processability is improved, and when it is 25% by weight or more, the crystallinity of PBT is lowered.
【００２０】本発明の多層シートは、また、ＰＢＴ、Ｐ
ＥＴ、ＡＢＳまたはＨＩＰＳ４０〜１００重量％および
硫酸バリウム０〜６０重量％を主成分とする樹脂組成物
からなる中間層を有することが必要である。しかして、
中間層に用いられる樹脂組成物中の、ＰＢＴ、ＰＥＴ、
ＡＢＳまたはＨＩＰＳの配合量が４０重量％以下だと熱
加工性が低下し、また、硫酸バリウムの配合量が６０重
量％以上だと熱加工性の点で好ましくない。[0020] The multilayer sheet of the present invention also comprises PBT, P
It is necessary to have an intermediate layer composed of a resin composition containing ET, ABS or HIPS at 40 to 100% by weight and barium sulfate at 0 to 60% by weight as main components. Then
In the resin composition used for the intermediate layer, PBT, PET,
If the blending amount of ABS or HIPS is less than 40% by weight, the heat workability is lowered, and if the blending amount of barium sulfate is more than 60% by weight, it is not preferable in view of the heat workability.
【００２１】中間層は、好ましくは、ＰＢＴ４０〜９０
重量％および硫酸バリウム１０〜６０重量％を主成分と
する樹脂組成物からなるものまたはＰＢＴ、ＰＥＴ、Ａ
ＢＳまたはＨＩＰＳ１００重量％を主成分とする樹脂組
成物からなるものがよい。しかして、高比重もしくは高
寸法安定性重視の場合は、前者の選択が好ましく、また
高成形性重視の場合は、後者の選択が好ましい。The intermediate layer is preferably composed of PBT 40-90.
% Or a resin composition containing 10 to 60% by weight of barium sulfate as a main component or PBT, PET, A
What consists of a resin composition which has BS or HIPS100weight% as a main component is good. In the case where high specific gravity or high dimensional stability is emphasized, the former is preferable, and in the case where high formability is emphasized, the latter is preferable.
【００２２】本発明の多層シートの表面層および中間層
を構成する樹脂組成物の主成分については、以上に述べ
た通りであるが、所望する場合、これら主成分に有効量
の外部潤滑剤、酸化防止剤、顔料、紫外線安定剤、帯電
防止剤、主成分以外の熱可塑性樹脂等を添加した樹脂組
成物とすることができる。その際、外部潤滑剤として
は、脂肪酸；脂肪エステル、ワックスエステル、グリセ
ロールエステル、グリコールエステル、脂肪アルコール
エステル等の様々なエステル；脂肪アルコール；脂肪ア
ミド；ステアリン酸金属塩；およびワックス等が挙げら
れる。酸化防止剤としては、亜リン酸エステル、ヒンダ
ードフェノール、第二級アミン等が挙げられる。The main components of the resin composition constituting the surface layer and the intermediate layer of the multilayer sheet of the present invention are as described above. If desired, an effective amount of an external lubricant, It can be a resin composition to which an antioxidant, a pigment, an ultraviolet stabilizer, an antistatic agent, a thermoplastic resin other than the main component, and the like are added. At this time, examples of the external lubricant include fatty acids; various esters such as fatty esters, wax esters, glycerol esters, glycol esters, and fatty alcohol esters; fatty alcohols; fatty amides; metal stearates; and waxes. Antioxidants include phosphites, hindered phenols, secondary amines and the like.
【００２３】なお、本発明の多層シートは、上記の表面
層および上記の中間層以外に、他種の中間の層を含んで
いてもよい。そのような中間の層としては、例えば、以
下のようなものが挙げられる。 （１）活性化ポリオレフィン樹脂の層、（２）ポリブチ
レンテレフタレート樹脂５０〜９０重量％、ポリカーボ
ネート樹脂５〜２０重量％および硫酸バリウム５〜３０
重量％を主成分とする樹脂組成物の層、（３）ポリブチ
レンテレフタレート樹脂５〜２０重量％、ポリカーボネ
ート樹脂５〜２０重量％、ポリエチレンテレフタレート
樹脂３０〜８５重量％および硫酸バリウム５〜３０重量
％を主成分とする樹脂組成物の層、（４）ポリブチレン
テレフタレート樹脂５〜２０重量％、ポリカーボネート
樹脂５〜２０重量％、ＡＢＳ樹脂３０〜８５重量％およ
び硫酸バリウム５〜３０重量％を主成分とする樹脂組成
物の層、（５）ポリブチレンテレフタレート樹脂５〜２
０重量％、ポリカーボネート樹脂５〜２０重量％、ＨＩ
ＰＳ樹脂３０〜８５重量％および硫酸バリウム５〜３０
重量％を主成分とする樹脂組成物の層、（６）ポリブチ
レンテレフタレート樹脂５〜２０重量％、ポリカーボネ
ート樹脂５０〜９０重量％および硫酸バリウム５〜３０
重量％を主成分とする樹脂組成物の層、（７）ポリブチ
レンテレフタレート樹脂５〜２０重量％、ポリカーボネ
ート樹脂５〜２０重量％、ＡＢＳ樹脂２５〜８０重量
％、ポリエチレンテレフタレート樹脂５〜６０重量％お
よび硫酸バリウム５〜３０重量％を主成分とする樹脂組
成物の層、（８）ポリブチレンテレフタレート樹脂５〜
２０重量％、ポリカーボネート樹脂５〜２０重量％、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂５〜６０重量％、ＨＩＰ
Ｓ樹脂２５〜８０重量％および硫酸バリウム５〜３０重
量％を主成分とする樹脂組成物の層、（９）ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂３０〜８５重量％、ポリカーボネ
ート樹脂５〜２０重量％、ポリエチレンテレフタレート
樹脂５〜２０重量％および硫酸バリウム５〜３０重量％
を主成分とする樹脂組成物の層、（１０）ポリブチレン
テレフタレート樹脂５〜２０重量％、ポリカーボネート
樹脂３０〜８５重量％、ポリエチレンテレフタレート樹
脂５〜２０重量％および硫酸バリウム５〜３０重量％を
主成分とする樹脂組成物の層。The multilayer sheet of the present invention may contain other kinds of intermediate layers in addition to the above-mentioned surface layer and the above-mentioned intermediate layer. Examples of such an intermediate layer include the following. (1) Layer of activated polyolefin resin, (2) 50 to 90% by weight of polybutylene terephthalate resin, 5 to 20% by weight of polycarbonate resin and 5 to 30% of barium sulfate
(3) 5 to 20% by weight of a polybutylene terephthalate resin, 5 to 20% by weight of a polycarbonate resin, 30 to 85% by weight of a polyethylene terephthalate resin, and 5 to 30% by weight of barium sulfate (4) 5 to 20% by weight of a polybutylene terephthalate resin, 5 to 20% by weight of a polycarbonate resin, 30 to 85% by weight of an ABS resin, and 5 to 30% by weight of barium sulfate. (5) Polybutylene terephthalate resin 5-2
0% by weight, 5 to 20% by weight of polycarbonate resin, HI
30 to 85% by weight of PS resin and 5 to 30 barium sulfate
(6) 5 to 20% by weight of a polybutylene terephthalate resin, 50 to 90% by weight of a polycarbonate resin and 5 to 30% by weight of barium sulfate.
(7) 5-20% by weight of polybutylene terephthalate resin, 5-20% by weight of polycarbonate resin, 25-80% by weight of ABS resin, 5-60% by weight of polyethylene terephthalate resin And a layer of a resin composition containing 5 to 30% by weight of barium sulfate as a main component, and (8) a polybutylene terephthalate resin 5 to 5%.
20% by weight, 5 to 20% by weight of polycarbonate resin, 5 to 60% by weight of polyethylene terephthalate resin, HIP
A layer of a resin composition mainly composed of 25 to 80% by weight of S resin and 5 to 30% by weight of barium sulfate; (9) 30 to 85% by weight of polybutylene terephthalate resin, 5 to 20% by weight of polycarbonate resin, and polyethylene terephthalate resin 5-20% by weight and 5-30% by weight of barium sulfate
(10) 5 to 20% by weight of polybutylene terephthalate resin, 30 to 85% by weight of polycarbonate resin, 5 to 20% by weight of polyethylene terephthalate resin and 5 to 30% by weight of barium sulfate. A layer of a resin composition as a component.
【００２４】この種の中間の層としては、上記（１）〜
（１０）のうち１種の単層または多層でもよいし、２種
以上の層により多層を形成してもよい。また、この種の
中間の層は、前記中間層と前記表面層との間に形成して
もよく、表面層とは反対側に形成してもよい。好ましい
中間の層としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂５
０〜９０重量％、ポリカーボネート樹脂５〜２０重量％
および硫酸バリウム５〜３０重量％からなる樹脂組成物
の層、ポリブチレンテレフタレート樹脂５〜２０重量
％、ポリカーボネート樹脂５〜２０重量％、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂３０〜８５重量％および硫酸バリ
ウム５〜３０重量％からなる樹脂組成物の層等が挙げら
れる。The intermediate layer of this type includes the above (1) to
Of (10), a single layer or a multilayer may be used, or a multilayer may be formed by two or more layers. Further, this kind of intermediate layer may be formed between the intermediate layer and the surface layer, or may be formed on the side opposite to the surface layer. As a preferable intermediate layer, polybutylene terephthalate resin 5
0-90% by weight, polycarbonate resin 5-20% by weight
And a layer of a resin composition comprising 5 to 30% by weight of barium sulfate, 5 to 20% by weight of a polybutylene terephthalate resin, 5 to 20% by weight of a polycarbonate resin, 30 to 85% by weight of a polyethylene terephthalate resin and 5 to 30% by weight of barium sulfate. And the like.
【００２５】本発明の多層シートは、公知の方法で製造
することができる。例えば、２軸押出機、連続混練り機
等の混練り機によって表面層、中間層および他種の中間
の層用の原料樹脂組成物を得、次いで２台以上の押出機
により、前記各原料樹脂組成物を公知の成形技術である
Ｔダイ共押出で、一体に成形する方法を用いてもよい。
また、それぞれの層をＴダイ単層押し出し、圧縮成形等
によって得た後、接着剤の存在あるいは非存在下に、積
層し一体化しても良い。The multilayer sheet of the present invention can be manufactured by a known method. For example, a starting resin composition for a surface layer, an intermediate layer, and other intermediate layers is obtained by a kneader such as a twin-screw extruder or a continuous kneader. A method of integrally molding the resin composition by T-die coextrusion, which is a known molding technique, may be used.
Further, each layer may be extruded by T-die single layer and obtained by compression molding or the like, and then laminated and integrated in the presence or absence of an adhesive.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 ＜樹脂ペレットの製造＞下記表１に記載した所定量の各
成分をミキサーにて混合し、二軸揮発分除去型押出機を
用いて、設定温度２８０℃で押し出し、樹脂Ａ、Ｂ、
Ｒ、Ｓ、Ｔのペレットを製造した。表中、各成分の略号
およびその内容は、次の通りである。 略号 内容 ＰＢＴ ポリブチレンテレフタレート樹脂（固有粘度１．４ｄｌ／ｇ） ＰＣ ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３万） ＡＢＳ ＡＢＳ樹脂（樹脂成分とブタジエン成分の比率＝４：１） ＰＥＴ ポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．７ｄｌ／ｇ） ＨＩＰＳ ＨＩＰＳ樹脂（ゴム成分７．５重量％含有） ＢａＳＯ4 硫酸バリウム（平均粒径１０μｍ）The present invention will be described below in more detail with reference to examples. <Production of resin pellets> A predetermined amount of each component described in Table 1 below was mixed in a mixer, and extruded at a set temperature of 280 ° C. using a twin-screw devolatilizing extruder, and resins A, B,
R, S, and T pellets were produced. In the table, the abbreviations of each component and their contents are as follows. Abbreviation Description PBT Polybutylene terephthalate resin (intrinsic viscosity 1.4 dl / g) PC polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 30,000) ABS ABS resin (ratio of resin component to butadiene component = 4: 1) PET polyethylene terephthalate resin (intrinsic viscosity 0) 0.7 dl / g) HIPS HIPS resin (containing 7.5% by weight of rubber component) BaSO 4 Barium sulfate (average particle size 10 μm)
【００２７】[0027]
【表１】 [Table 1]
【００２８】＜実施例１＞樹脂Ａペレット（表面層用）
および樹脂Ｃペレット（中間層用）を、それぞれ２４０
℃に加熱後、圧縮成形機で２３０ｍｍ×２３０ｍｍ×
０．４ｍｍ厚みのシート各２枚を製造し、得られたシー
トを表面層１枚／中間層２枚／表面層１枚からなる２種
３層構成となるように積層し、２４０℃に加熱後圧縮成
形機で全体厚み１．５ｍｍの多層シート（肉厚比率：１
／２／１）を成形した。<Example 1> Resin A pellet (for surface layer)
And resin C pellets (for the intermediate layer)
After heating to ℃, 230mm × 230mm ×
Two sheets each having a thickness of 0.4 mm were manufactured, and the obtained sheets were laminated in a two-layer structure composed of one surface layer / two intermediate layers / one surface layer, and heated to 240 ° C. A multi-layer sheet with a total thickness of 1.5 mm (thickness ratio: 1)
/ 2/1).
【００２９】＜実施例２〜４＞実施例１において、樹脂
Ｃペレットに代えて、それぞれ、樹脂Ｄ〜Ｆペレットを
使用した外は、実施例１と全く同様にして多層シートを
成形した。<Examples 2 to 4> A multilayer sheet was formed in the same manner as in Example 1 except that the resin C pellets were used instead of the resin C pellets.
【００３０】＜実施例５〜７＞実施例１において、樹脂
Ａペレットに代えて樹脂Ｂペレットを使用し、かつ樹脂
Ｃペレットに代えて、それぞれ、樹脂Ｒ〜Ｔペレットを
使用した外は、実施例１と全く同様にして多層シートを
成形した。<Examples 5 to 7> In Example 1, resin B pellets were used instead of resin A pellets, and resin RT pellets were used instead of resin C pellets. A multilayer sheet was formed in exactly the same manner as in Example 1.
【００３１】＜比較例１＞樹脂Ａペレットを２４０℃に
加熱後、圧縮成形機で２３０ｍｍ×２３０ｍｍ×１．５
ｍｍ厚みの単層シートを製造した。<Comparative Example 1> After heating resin A pellets to 240 ° C, they were 230 mm × 230 mm × 1.5
A single-layer sheet having a thickness of mm was produced.
【００３２】＜比較例２＞樹脂Ｂペレットを２４０℃に
加熱後、圧縮成形機で２３０ｍｍ×２３０ｍｍ×１．５
ｍｍ厚みの単層シートを製造した。<Comparative Example 2> After heating resin B pellets to 240 ° C, they were compressed with a compression molding machine to 230 mm × 230 mm × 1.5.
A single-layer sheet having a thickness of mm was produced.
【００３３】＜成形評価＞上記各実施例で製造した３層
シートおよび上記各比較例で製造した単層シートを、そ
の表面が２００℃になるように加熱した後、開口寸法が
縦１２５ｍｍ×横１５５ｍｍ、底面寸法が縦１１４ｍｍ
×横１４４ｍｍ、深さが３０ｍｍの展開倍率１．７のト
レイ状成形品用の金型を用い、真空成形を行った。各シ
ートの真空成形性および外観は、得られたトレイ状成形
品を観察することによって評価した。その結果を表２に
示す。<Evaluation of Forming> After heating the three-layer sheet manufactured in each of the above examples and the single-layer sheet manufactured in each of the above-mentioned comparative examples so that the surface thereof becomes 200 ° C., the opening dimension is 125 mm long × horizontal. 155mm, bottom dimension 114mm
Vacuum molding was performed using a mold for a tray-shaped molded product having a width of 144 mm and a depth of 30 mm and an expansion ratio of 1.7. The vacuum moldability and appearance of each sheet were evaluated by observing the obtained tray-like molded product. Table 2 shows the results.
【００３４】（１）真空成形性 真空成形性は、得られた成形品の型転写度合いを、目視
により、次の基準で４段階評価した。 ◎：型転写十分、部分的破断などの欠陥がみられなかっ
た。 ○：型転写やや不十分、部分的破断などの欠陥がみられ
なかった。 △：型転写やや不十分、部分的破断などの欠陥がみられ
た。 ×：型転写不十分、部分的破断などの欠陥がみられた。(1) Vacuum Formability Vacuum formability was evaluated by visually evaluating the degree of mold transfer of the obtained molded article in four steps according to the following criteria. A: No defects such as sufficient mold transfer and partial breakage were observed. ：: Defects such as mold transfer slightly insufficient and partial breakage were not observed. Δ: Defects such as mold transfer slightly insufficient and partial breakage were observed. X: Defects such as insufficient mold transfer and partial breakage were observed.
【００３５】（２）外観 外観は、得られた成形品の色調変化を、目視により、次
の基準で４段階評価した。 ◎：成形前シートと比較し、光沢変化なし、色調変化な
し。 ○：成形前シートと比較し、光沢変化なし、やや色調変
化あり。 △：成形前シートと比較し、光沢変化あり、やや色調変
化あり。 ×：成形前シートと比較し、光沢変化あり、明らかに色
調変化あり。(2) Appearance As for the appearance, the color tone change of the obtained molded article was visually evaluated in four steps based on the following criteria. ：: No change in gloss and no change in color tone as compared with the sheet before molding. ：: No change in gloss and slight change in color tone as compared with the sheet before molding. Δ: There is a change in gloss and a slight change in color tone as compared with the sheet before molding. X: As compared with the sheet before molding, there was a change in gloss and a clear change in color tone.
【００３６】[0036]
【表２】 [Table 2]
【００３７】上記結果から、各実施例の本発明の多層シ
ートを使用して得られた成形品は、真空成形性良好であ
ると共に、外観も極めて良好であることがわかる。From the above results, it can be seen that the molded articles obtained by using the multilayer sheet of the present invention of each embodiment have good vacuum moldability and extremely good appearance.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の多層シートを使用して、真空成
形等の熱成形を行った場合には、表面意匠性にすぐれ、
かつ十分な成形性を有する成形品を円滑にしかも高い生
産性で経済的に得ることができる。When the multilayer sheet of the present invention is subjected to thermoforming such as vacuum forming, the surface design is excellent.
In addition, a molded article having sufficient moldability can be obtained smoothly and economically with high productivity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 33/00 Ｂ３２Ｂ 33/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display location B32B 33/00 B32B 33/00
Claims (10)
０重量％、ポリカーボネート樹脂１０〜４０重量％およ
び硫酸バリウム２０〜６０重量％を主成分とする樹脂組
成物からなる表面層を両表面または片側表面に有し、 ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂、ＡＢＳ樹脂またはＨＩＰＳ樹脂４０〜１
００重量％および硫酸バリウム０〜６０重量％を主成分
とする樹脂組成物からなる中間層を有することを特徴と
する多層シート。1. A polybutylene terephthalate resin.
A surface layer composed of a resin composition containing 0% by weight, 10 to 40% by weight of a polycarbonate resin and 20 to 60% by weight of barium sulfate as main components, on both surfaces or on one surface, a polybutylene terephthalate resin, a polyethylene terephthalate resin, ABS resin or HIPS resin 40-1
A multilayer sheet having an intermediate layer comprising a resin composition containing, as a main component, 00% by weight and 0 to 60% by weight of barium sulfate.
４０〜９０重量％および硫酸バリウム１０〜６０重量％
を主成分とする樹脂組成物からなることを特徴とする請
求項１に記載の多層シート。2. An intermediate layer comprising 40 to 90% by weight of a polybutylene terephthalate resin and 10 to 60% by weight of barium sulfate.
The multilayer sheet according to claim 1, comprising a resin composition containing as a main component.
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ＡＢＳ樹脂また
はＨＩＰＳ樹脂１００重量％を主成分とする樹脂組成物
からなることを特徴とする請求項１に記載の多層シー
ト。3. The multilayer sheet according to claim 1, wherein the intermediate layer comprises a resin composition containing 100% by weight of polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, ABS resin or HIPS resin as a main component.
１０〜４０重量％、ポリカーボネート樹脂１０〜４０重
量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂５〜２５重量％
および硫酸バリウム２０〜６０重量％を主成分とする樹
脂組成物からなる請求項１に記載の多層シート。4. A surface layer comprising 10 to 40% by weight of a polybutylene terephthalate resin, 10 to 40% by weight of a polycarbonate resin, and 5 to 25% by weight of a polyethylene terephthalate resin.
2. The multilayer sheet according to claim 1, comprising a resin composition containing, as a main component, 20 to 60% by weight of barium sulfate.
度が０．５〜２．０ｄｌ／ｇである請求項１〜４に記載
の多層シート。5. The multilayer sheet according to claim 1, wherein the polybutylene terephthalate resin has an intrinsic viscosity of 0.5 to 2.0 dl / g.
万〜１０万である請求項１または２に記載の多層シー
ト。6. A polycarbonate resin having an average viscosity of 1%.
The multilayer sheet according to claim 1, wherein the number is 10,000 to 100,000.
度が０．５〜０．９ｄｌ／ｇである請求項１〜４に記載
の多層シート。7. The multilayer sheet according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin is 0.5 to 0.9 dl / g.
ブタジエン−スチレン系共重合体中の樹脂成分とブタジ
エン成分の比率が５：１〜２：１である請求項１〜３に
記載の多層シート。8. Acrylonitrile constituting the ABS resin.
The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the ratio of the resin component to the butadiene component in the butadiene-styrene-based copolymer is 5: 1 to 2: 1.
含有する請求項１〜３に記載の多層シート。9. The HIPS resin contains 2 to 10% by weight of a rubber component.
The multilayer sheet according to claim 1, further comprising:
ることを特徴とする請求項１に記載の多層シート。10. The multilayer sheet according to claim 1, wherein the particle size of barium sulfate is 1 to 30 μm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20646496A JPH1034856A (en) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | Multilayer sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20646496A JPH1034856A (en) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | Multilayer sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1034856A true JPH1034856A (en) | 1998-02-10 |
Family
ID=16523819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20646496A Pending JPH1034856A (en) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | Multilayer sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1034856A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998041399A1 (en) * | 1997-03-19 | 1998-09-24 | General Electric Company | Thermoformable multilayered polyester sheet |
-
1996
- 1996-07-18 JP JP20646496A patent/JPH1034856A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998041399A1 (en) * | 1997-03-19 | 1998-09-24 | General Electric Company | Thermoformable multilayered polyester sheet |
| EA000832B1 (en) * | 1997-03-19 | 2000-04-24 | Дженерал Электрик Компани | Thermoformable multilayered polyster sheet and process for preparing a decorative article therefrom |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6576309B2 (en) | Thermoplastic compositions having high dimensional stability | |
| TWI511881B (en) | A multilayer film, a film for forming a film, and a molded body | |
| TWI419928B (en) | Impact-resistance-modified filled polycarbonate compositions | |
| JP4645669B2 (en) | Resin molded body | |
| KR20030086237A (en) | Polyester compositions | |
| WO1999040154A1 (en) | Resin composition and resin sheet | |
| KR19990064063A (en) | Thermoplastic resin composition, and sheets and cards made from it | |
| JP2010510360A (en) | Impact resistant improved filled polycarbonate composition | |
| JP2019119887A (en) | Thermoplastic resin composition and molded article molded therefrom | |
| WO2014017415A1 (en) | Thermoplastic resin composition and sheet using same | |
| TW494119B (en) | Thermoplastic resin molded article | |
| WO1998041399A1 (en) | Thermoformable multilayered polyester sheet | |
| JPH1034856A (en) | Multilayer sheet | |
| JPH1034854A (en) | Multilayer sheet | |
| JPH1034834A (en) | Multilayer sheet | |
| JP4047652B2 (en) | Polyester resin decorative sheet | |
| JP4369718B2 (en) | Resin sheet | |
| JPH1034855A (en) | Multilayer sheet | |
| JPH09136990A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH111607A (en) | Thermoplastic resin composition and sheet or card made therefrom | |
| WO2022080238A1 (en) | Multilayer resin sheet and molding container | |
| JP2003238782A (en) | Thermoplastic polyester resin composition | |
| JP4521011B2 (en) | Laminated resin sheet | |
| AU6557898A (en) | Thermoformable multilayered polyester sheet | |
| KR20000015798A (en) | Thermoformable multilayered polyester sheet |