JPH10339951A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

感光性樹脂組成物

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JPH10339951A
JPH10339951A JP9151231A JP15123197A JPH10339951A JP H10339951 A JPH10339951 A JP H10339951A JP 9151231 A JP9151231 A JP 9151231A JP 15123197 A JP15123197 A JP 15123197A JP H10339951 A JPH10339951 A JP H10339951A
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JP
Japan
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photosensitive resin
hydrophobic polymer
meth
acrylate
phase
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JP9151231A
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English (en)
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Chihiro Oshita
千博 大下
Toru Wada
通 和田
Masahiko Nakamori
雅彦 中森
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Priority to TW087109007A priority patent/TW408250B/zh
Priority to EP98110417A priority patent/EP0884649A3/en
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Abstract

(57)【要約】 【課題】感光性樹脂組成物中の光の散乱を抑えて、その
結果、露光ラチチュードが広く、印刷再現性に優れ、同
時に水系現像液で現像可能でかつ耐水性インク性に優れ
たフレキソ印刷用感光性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】コア相、シェル相、マトリックス相という
相分離構造をとらせるために配合物同士の相溶性を制御
し、さらにコア相とマトリックス相の屈折率の差を０．
０１０以下まで小さくすることにより、感光性樹脂組成
物中の光の散乱を抑える。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水系現像液で現像
可能なフレキソ印刷用として有用な感光性樹脂組成物に
関し、特に適正露光時間の幅（露光ラチチュード）が広
く、さらに印刷再現性に優れたフレキソ印刷用感光性樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のフレキソ印刷用の感光性樹脂原版
としては、有機溶剤で現像するものが知られているが、
毒性、引火性等の人体および環境への安全性に問題があ
った。そのため、これに代わるものとして、水系現像液
で現像可能な感光性樹脂組成物が提案されている。例え
ば硬質の有機微粒子を含有させて印刷版の機械的強度、
反発弾性等の性能を向上させた感光性樹脂組成物（特開
昭６３−８６４８号公報参照）、架橋性樹脂微粒子を含
有させて、水現像性と水性インク耐性の付与および印刷
性を向上させた感光性樹脂組成物（特開平２−１７５７
０２号公報、特開平３−２２８０６０号公報、特開平４
−２９４３５３号公報、特開平４−３４０９６８号公
報、特開平５−３２７４３号公報、特開平５−１５０４
５１号公報、特開平５−２０４１３９号公報参照）、２
相構造を有して印刷版のインキ受容性を向上させ、ジア
ゾ化合物、重クロム酸塩を連続相に含み、分散相に１０
μｍ以下の粒子を含有させた感光性樹脂組成物（特開昭
５９−３６７３１号公報参照）等がある。
【０００３】ところが、これらの感光性樹脂組成物は多
相構造を有しているため、照射された活性光は直進せず
に相と相の界面で屈折し、樹脂中で散乱してしまう。こ
の感光性樹脂組成物を印刷用原版に使用した場合、画像
露光の際の光の散乱により、現像後のレリーフの画像部
がネガフィルムより太ったり、非画像部の深度が浅くな
ってしまう。このようなレリーフで印刷を行うと、印刷
物の画像が原画像より太ったり、網点部分が暗くなった
り（ドットゲイン）、非画像部にインクが付着して印刷
品種を損なってしまう恐れがある。露光が過剰になると
さらにその傾向か強くなるので、過剰露光にならないよ
うに気をつけなければならない。しかし微小な画像を現
像後のレリーフに再現させるためには、充分な露光が必
要である。すなわち多相構造を有する感光性樹脂印刷用
原版は適正露光時間の幅（露光ラチチュード）が狭くな
りやすい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解決しようとするものであり、その目的は、感光性樹
脂組成物中での光の散乱を抑えることにあり、その結
果、露光ラチチュードが広く、印刷再現性に優れ、同時
に水系現像液で現像可能でかつ耐水性インク性に優れた
フレキソ印刷用感光性樹脂組成物を提供することを課題
とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、先に特開
平３−７２３５３号公報、特開平３−１７１１３９号公
報、特開平７−１６８３５８号公報において、感光性樹
脂印刷用原版における感光性樹脂層の疎水性と親水性の
相の相構造を制御し、感光性樹脂層中の分散相の平均粒
子径を０．００１〜１０μｍとする印刷性に優れた感光
性樹脂印刷用原版を提案した。本発明では特に感光性樹
脂組成物中のコア相とマトリックス相の屈折率の差を
０．０１０以下にすることにより、感光性樹脂組成物中
での光の散乱を抑え、印刷再現性に優れた感光性樹脂組
成物を得るに至った。すなわち本発明は、ガラス転移
温度が５℃以下の非架橋性の疎水性ポリマー（Ａ）を主
成分とするコア相 親水性ポリマーを主成分とするシ
ェル相 疎水性ポリマー（Ａ）とは相溶しない疎水性
ポリマー（Ｂ）および非気体状エチレン性不飽和化合物
の混合物を主成分とするマトリックス相から構成され、
さらに光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物であっ
て、コア相の主成分である疎水性ポリマー（Ａ）の屈
折率とマトリックス相の主成分である疎水性ポリマー
（Ｂ）および非気体状エチレン性不飽和化合物の混合物
の屈折率との差が０．０１０以下であることを特徴とす
る感光性樹脂組成物である。また本発明においては、上
述のような相分離構造をとらせるために配合物同士の相
溶性の制御が重要である。
【０００６】多相構造を有する材料において、その屈折
率差を小さくすることにより光の散乱を抑えて透明性を
あげることは、レンズなどの光学材料においては知られ
ているが、本発明のような感光性樹脂組成物に適用する
ことは知られていない。
【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の感光性樹脂組成物は、核となるコア相とその周り
を覆うシェル相からなる分散粒子およびさらにその周り
を取り囲むマトリックス相からなる相分離構造を有す
る。
【０００８】本発明におけるコア相は、ガラス転移温度
が５℃以下の非架橋性の疎水性ポリマー（Ａ）を主成分
とするものである。本発明において疎水性とは水または
水を主成分とする現像液に対して溶解および膨潤しない
性質をいう。なお疎水性ポリマー（Ａ）は、後述するマ
トリックス相の主成分である疎水性ポリマー（Ｂ）およ
び非気体状エチレン性不飽和化合物の混合物との屈折率
差が０．０１０以下である。
【０００９】疎水性ポリマー（Ａ）は、ガラス転移温度
が５℃以下であり、汎用のエラストマーとして用いられ
るものが挙げられる。疎水性ポリマー（Ａ）のガラス転
移温度が５℃を越えると、得られる感光性樹脂印刷版の
ゴム弾性が大きく低下し、印刷性能に悪影響を及ぼすの
で好ましくない。
【００１０】疎水性ポリマー（Ａ）として具体的には、
イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、
ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−ス
チレンブロックコポリマー、ブチルゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ブタジ
エン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、アクリ
ロニトリル−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、
エピクロルヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、シリコ
ーンゴム、ウレタンゴム等が挙げられ、特に好ましいの
はニトリル−ブタジエンゴム、塩素化ポリエチレンであ
る。
【００１１】疎水性ポリマー（Ａ）は、樹脂組成物中に
１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％配合さ
れる。疎水性ポリマー（Ａ）の配合量が１０重量％未満
の場合は得られる感光性樹脂原版の形状保持性、印刷版
のゴム弾性が低下し、６０重量％を越える場合は水系現
像液での現像性が低下して好ましくない。
【００１２】本発明におけるシェル相は、親水性ポリマ
ーを主成分とする。本発明において親水性とは水または
水を主成分とする現像液に対して溶解または膨潤する性
質をいう。本発明で使用される親水性ポリマーとして
は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＯＨ、−ＮＨ2 、−Ｓ
Ｏ3 Ｈ等の親水性基を有するポリマーであり、例えば、
（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）
アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレ
ートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類
とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはそ
の塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸
またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエ
チレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基
を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレ
アウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸および
これらの塩類または誘導体が挙げられる。これらの親水
性ポリマーは単独であるいは２種類以上組み合わせて使
用することができる。上記のポリマーは、後述する非気
体状エチレン性不飽和化合物と反応できるように必要に
応じて変性してもよい。
【００１３】ここで、Ｍは１価の金属イオン（例えば、
Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｒｂ+ 、Ｃｓ+ 、Ｆｒ+ 等）、
２価の金属イオン（例えば、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｓｒ2+、
Ｂａ2+、Ｚｎ2+、Ｃｕ2+、Ｒａ2+等）、３価の金属イオ
ン（例えば、Ａｌ3+、Ｆｅ 3+等）または置換または無置
換のアンモニウムイオンのいずれかをいう。上記の−Ｃ
ＯＯＭ基を有する親水性ポリマーにおいては、水現像性
および耐水性インク性を両立させる点から、−ＣＯＯＭ
基は５０〜５００００当量／ｇであることが好ましい。
これらの−ＣＯＯＭ基を有する親水性ポリマーは、−Ｃ
ＯＯＨ基を有するポリマーを製造した後、Ｍイオンを有
するアルカリ（例えば、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、ア
ルコキサイド等）またはアミン化合物で中和することに
より調製してもよい。
【００１４】親水性ポリマーは、樹脂組成物中に１〜５
０重量％、好ましくは５〜３０重量％配合される。親水
性ポリマーの配合量が１重量％未満の場合は得られる感
光性樹脂原版の水系現像液での現像性が低下し、５０重
量％を越える場合は得られる感光性樹脂印刷版の耐水性
インク性が低下して好ましくない。
【００１５】本発明におけるマトリックス相は、疎水性
ポリマー（Ａ）とは相溶しない疎水性ポリマー（Ｂ）お
よび非気体状エチレン性不飽和化合物の混合物を主成分
とする。この混合物は、前述のコア相の主成分である疎
水性ポリマー（Ａ）との屈折率差が０．０１０以下であ
る。なおこの混合物の屈折率は、以下に述べる疎水性ポ
リマー（Ｂ）および非気体状エチレン性不飽和化合物の
組み合わせの選択と混合比率によって調製することがで
きる。
【００１６】疎水性ポリマー（Ｂ）として具体的には、
イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、
ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−ス
チレンブロックコポリマー、ブチルゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ブタジ
エン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、アクリ
ロニトリル−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、
エピクロルヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、シリコ
ーンゴム、ウレタンゴム等が挙げられ、特に好ましいの
はイソプレンゴム、ブタジエンゴムである。
【００１７】本発明において、疎水性ポリマー（Ａ）と
疎水性ポリマー（Ｂ）を相溶させないために、溶解パラ
メーター（ＳＰ値）が異なるものを使用するのが好まし
く、特に好ましくは、疎水性ポリマー（Ａ）としてＳＰ
値が８．８以上９．８以下の範囲にあるポリマー、疎水
性ポリマー（Ｂ）としてＳＰ値が７．８以上８．８未満
の範囲にあるポリマーを使用する。
【００１８】疎水性ポリマー（Ｂ）は、樹脂組成物中に
１〜２４重量％、好ましくは５〜２０重量％配合され
る。疎水性ポリマー（Ｂ）の配合量が１重量％未満の場
合は得られる感光性樹脂原版の形状保持性、印刷版のゴ
ム弾性が低下し、２４重量％を越える場合は水系現像液
での現像性が低下するので好ましくない。
【００１９】非気体状エチレン性不飽和化合物は、以下
に述べるような分子中に１個以上のラジカル重合性エチ
レン基を有する化合物を単独であるいは２種類以上組み
合わせて使用することができる。
【００２０】非気体状エチレン性不飽和化合物として具
体的には、スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
メチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテルモ
ノ（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−フエノキシプロピル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフル
フリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、トリプロモフェニル（メタ）アクリ
レート、２，３−ジクロロプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−クロロ−２ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等の１分子中に１
個のラジカル重合性エチレン基を有する化合物が挙げら
れる。
【００２１】またエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリ
レート、グリセロールアリルオキシジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンチルジメチレンジアクリレート、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメ
リテート、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレー
ト、ジビニルベンゼン、ポリウレタン（メタ）アクリレ
ート、ポリエステル（メタ）アクリレート、オリゴブタ
ジエン（メタ）アクリレート、オリゴイソプレン（メ
タ）アクリレート、オリゴプロピレン（メタ）アクリレ
ート等の１分子中に２個以上のラジカル重合性エチレン
基を有する化合物が挙げられる。
【００２２】特に好ましい非気体状エチレン性不飽和化
合物として、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンチルジメチレンジアクリレート、オ
リゴブタジエン（メタ）アクリレート、オリゴイソプレ
ン（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２３】非気体状エチレン性不飽和化合物は、樹脂
組成物中に１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％
配合される。非気体状エチレン性不飽和化合物の配合量
が１重量％未満の場合は活性光による感光性樹脂組成物
の硬化が不充分で現像後の画像が残らなくなり、５０重
量％を越える場合は得られる感光性樹脂原版の形状保持
性が低下し、また印刷版が硬くもろくなってフレキソ印
刷用感光性樹脂組成物としては好ましくない。
【００２４】非気体状エチレン性不飽和化合物は、疎水
性ポリマー（Ａ）と相溶せずに、疎水性ポリマー（Ｂ）
と相溶するように、ＳＰ値が疎水性ポリマー（Ｂ）に近
いものを使用するのが好ましく、特に望ましくはＳＰ値
が７．８以上８．８未満の範囲内のものである。
【００２５】本発明の感光性樹脂組成物においては、コ
ア相、シェル相、マトリックス相という相分離構造をと
らせるために配合物同士の相溶性を制御し、さらにコア
相とマトリック相の屈折率の差を小さくすることが重要
である。
【００２６】コア相の主成分である疎水性ポリマー
（Ａ）、シェル相の主成分である親水性ポリマー、マト
リックス相の主成分である疎水性ポリマー（Ｂ）および
非気体状エチレン性不飽和化合物は互いに相溶しないも
のを使用することにより、疎水性のマトリックス中に、
核（コア相）が疎水性でその周り（シェル相）を親水性
の相が覆った分散粒子が存在する相分離構造をとらせ、
水現像性と水性インク耐性を両立させることができる。
また、疎水性ポリマー（Ｂ）と非気体状エチレン性不飽
和化合物は、よく相溶するものを使用することにより、
光の散乱が小さく、光で硬化した後の機械的特性の優れ
た樹脂を得ることができる。
【００２７】さらに、コア相の主成分である疎水性ポリ
マー（Ａ）とマトリックス相の主成分である疎水性ポリ
マー（Ｂ）および非気体状エチレン性不飽和化合物の混
合物の屈折率の差を小さくすることにより、照射された
活性光は樹脂中で散乱せずに直進する。特に屈折率差が
０．０１０以下であると、この感光性樹脂組成物を印刷
用原版に使用した場合、微小な画像を現像後のレリーフ
に再現させ、かつ現像後のレリーフの画像部がネガフィ
ルムより太ったり、非画像部の深度が浅くなってしまわ
ないことを両立させる適正露光時間の幅（露光ラチチュ
ード）が広くなる。またその結果、印刷物の画像が原画
像より太ったり、網点部分が暗くなったり、非画像部に
インクが付着して印刷品質を損なってしまうということ
も起こりにくくなる。
【００２８】本発明に使用される光重合開始剤として
は、例えば、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセト
フェノン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル
類、ベンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、
チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、ベンゾ
フェノン、クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、アセト
フェノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、
ベンゾインブチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピ
ルケタール、アントラキノン、２−クロロアントラキノ
ン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン等が挙
げられる。光重合開始剤は、樹脂組成物中に０．０１〜
５重量％、好ましくは０．１〜３重量％配合される。光
重合開始剤の配合量が０．０１重量％未満の場合は活性
光による感光性樹脂組成物の硬化が不充分となり、また
５重量％を越える場合は自ら遮光により硬化深度が得ら
れなくなって、ともに現像後の画像が残りにくくなるの
で好ましくない。
【００２９】本発明の感光性樹脂組成物中には、光重合
反応を制御することなく、熱による重合を防止するため
に熱重合禁止剤を添加してもよい。有用な熱重合禁止剤
として例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、カテコール、ｐ−ｔ−ブチルカテコー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等が挙げ
られる。なお前記光開始剤や熱重合禁止剤等は、感光性
樹脂組成物の全体に均一に存在するものが好ましい。
【００３０】本発明におけるコア相とシェル相からなる
分散粒子の大きさは０．０１〜２０μｍ、好ましくは
０．０１〜１５μｍ、特に０．０５〜１０μｍの範囲が
望ましい。分散粒子の大きさが０．０１μｍ未満である
と得られる感光性樹脂原版の水系現像液での現像性が低
下し、２０μｍを越えると現像中に微細な画像が欠けや
すくなるので好ましくない。
【００３１】本発明の感光性樹脂組成物は、疎水性ポリ
マー（Ａ）、疎水性ポリマー（Ｂ）、親水性ポリマー、
非気体状エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤、熱重
合禁止剤等をニーダーや押し出し機等で混練りすること
により前記相構造を有する感光性樹脂組成物を製造する
ことができ、さらに該感光性樹脂組成物を用いて、好ま
しくは支持体上に接着層、感光性樹脂層、粘着防止層お
よびカバーフィルムをこの順に積層することにより、感
光性樹脂印刷用原版を製造することができる。なお、そ
の製造方法は、感光性樹脂層を中心に、接着層がコーテ
ィングされた支持体と粘着防止層がコーティングされた
カバーフィルムで挟み、熱プレス、カレンダー成型等の
方法により、所望の厚さ、幅の感光性樹脂原版を得るこ
とができる。
【００３２】本発明の感光性樹脂組成物は、１５０〜５
００ｎｍ、特に３００〜４００ｎｍの波長を有する紫外
線の照射により硬化する。その光源としては低圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、カーボンア
ーク灯、紫外線用蛍光灯等が好ましい。
【００３３】本発明の感光性樹脂組成物は、水に界面活
性剤が添付された現像液により未硬化部分を除去するこ
とができる。界面活性剤としては、アニオン系界面活性
剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両
性界面活性剤等を単独であるいは２種類以上組み合わせ
て使用することができる。さらに現像液には、炭酸ソー
ダ、トリポリリン酸ソーダ、ピロリン酸カリウム、ケイ
酸ソーダ、硫酸ソーダ、ホウ酸ソーダ、酢酸ソーダ、酢
酸マグネシウム、クエン酸ソーダ、コハク酸ソーダ等の
酸性またはアルカリ性の無機または有機の塩類；カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース等の高分子系
添加剤；ｐＨ調整のための硫酸、塩酸、燐酸等の酸、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等
のアルカリ；その他、粘度調整剤、分散安定剤、凝集
剤、ゼオライト等の各種添加剤を必要に応じて添加して
もよい。なお現像は、感光性樹脂組成物を現像液に浸漬
し、必要ならばブラシで擦って未硬化部分を除去する。
現像液の温度は３０〜５０℃が好ましい。
【００３４】前記本発明感光性樹脂組成物を用いて得ら
れた感光性樹脂原版に、画像を有するネガフィルムを密
着させて、先に述べたような光源下、紫外線を照射して
画像露光した後、露光されていない未硬化部分を現像液
によって除去することにより感光性樹脂印刷版を得るこ
とができる。このようにして得られた感光性樹脂印刷版
は、ゴム弾性を有し、フレキソ印刷として有用であり、
また耐インク性にも優れるものである。なお、本発明の
感光性樹脂組成物は、フレキソ印刷用として使用する以
外にフォトレジスト用や紫外線により硬化するエラスト
マーとしての用途にも使用できる。
【００３５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい一実施態
様例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。まず親水性ポリマーとして、−ＣＯＯＭ（Ｍはアル
カリ金属イオンおよび／またはアルカリ土類金属イオ
ン）を有するポリマー、疎水性ポリマー（Ａ）としてニ
トリル−ブタジエンゴム、疎水性ポリマー（Ｂ）として
ブタジエンゴム、非気体状エチレン性不飽和化合物とし
てオリゴブタジエンアクリレートを、その他光重合開始
剤等をそれぞれ所定量をトルエンおよび水等の溶剤とと
もに、９０〜１１０℃で混練し、その後前記溶剤を留去
することにより、コア相、シェル相およびマトリックス
相を有する本発明感光性樹脂組成物を得ることができ
る。その後、得られた感光性樹脂組成物を支持体（ポリ
エチレンテレフタレートフィルム）とカバーフィルムと
の間に積層することによって、感光性樹脂印刷用原版を
得ることができる。
【００３６】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお実施例中、部とあるのは重量部を意味する。 参考例１ ＜親水性ポリマーの製造＞ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（日本ポリウレタン工業（株）製）１１９．０部、
ジメチロールプロピオン酸（藤井義道商）６２．０部、
ポリテトラメチレングリコール（Ｇ−８５０、保土ケ谷
化学（株）製）２９．０部およびジラウリル酸ジ−ｎ−
ブチル錫５．０部をテトラヒドロフラン３００部に溶解
し、この溶液を撹拌機のついた１リットルフラスコに入
れ、撹拌をつづけながら６５℃に加熱し２時間反応を続
けた。これとは別の容器で末端にアミノ基を有するアク
リロニトリル−ブタジエンオリゴマー（Ｈｙｃａｒ Ａ
ＴＢＮ １３００×１６、宇部興産（株）製）１８４．
０部をテトラヒドロフラン２７０部に溶解した溶液を、
上記の１リットルフラスコ中に室温下で撹拌しながら添
加した。このポリマー溶液からテトラヒドロフランを減
圧留去し、減圧乾燥して数平均分子量が６７００のポリ
マーを得た。次にこのポリマー１００部をメチルエチル
ケトン１００部に溶解し、これに水酸化リチウム４．８
部をメタノール１００部に溶解した溶液を室温下撹拌し
ながら添加し、さらに３０分撹拌することにより、親水
性ポリマーを得た。
【００３７】実施例１ 上記参考例１で得られた親水性ポリマー１２部、疎水性
ポリマー（Ａ）としてニトリル−ブタジエンゴム（アク
リロニトリル３５％）（ＪＳＲ Ｎ２３０ＳＨ、日本合
成ゴム（株）製）４２部、疎水性ポリマー（Ｂ）として
ブタジエンゴム（ＪＳＲ ＢＲ０２Ｌ、日本合成ゴム
（株）製）１５部、非気体状エチレン性不飽和化合物と
してオリゴブタジエンアクリレート（Ｐ−Ｂ−Ａ、共栄
社化学（株）製）２９部、光重合開始剤としてベンジル
ジルメチルケタール１部および熱重合禁止剤としてハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．５部を、トルエン４
０部および水１０部とともに加熱ニーダーを用いて１０
５℃で混練し、その後、トルエンおよび水を減圧留去し
た。得られた感光性樹脂組成物を、厚さ１２５μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系
接着層をコーティングしたフィルムと、同じポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に粘着防止層（ポリビニル
アルコール、プロピレングリコール、界面活性剤を含
有）をコーティングしたフィルムで挟み（接着層、粘着
防止層が感光性樹脂組成物と接触するように）、ヒート
プレス機で１０５℃、１００Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１分
間加熱加圧することにより、厚 さ２．８ｍｍの感光性
樹脂原版を作成した。
【００３８】実施例２ 実施例１において、非気体状エチレン性不飽和化合物と
してオリゴブタジエンアクリレートに加えて、さらにト
リメチロールプロパントリメタクリレートを１０部加え
た以外は全て実施例１と同様にして感光性樹脂原版を作
成した。
【００３９】実施例３ 実施例２において、トリメチロールプロパントリメタク
リレートの代わりに、１，９−ノナンジオールジメタク
リレートを用いた以外は全て実施例２と同様にして感光
性樹脂原版を作成した。
【００４０】実施例４ 実施例２において、トリメチロールプロパントリメタク
リレートの代わりに、ジシクロペンチルジメチレンジア
クリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４、日本化薬
（株）製）を用いた以外は全て実施例２と同様にして感
光性樹脂原版を作成した。
【００４１】実施例５ 実施例１において、ブタジエンゴムの代わりに、イソプ
レンゴム（ＪＳＲ ＩＲ１０、日本合成ゴム（株）製）
を用いた以外は全て実施例１と同様にして感光製樹脂原
版を作成した。
【００４２】実施例６ 実施例４において、ニトリル−ブタジエンゴムの代わり
に、塩素化ポリエチレン（ダイソラック Ｈ−１３５、
ダイソー（株）製）を用いた以外は全て実施例４と同様
にして感光性樹脂原版を作成した。
【００４３】比較例１ 実施例１において、ブタジエンゴムの代わりに、スチレ
ン−ブタジエンゴム（スチレン２３．５％）（ＪＳＲ
１５０７、日本合成ゴム（株）製）を用いた以外は全て
実施例１と同様にして感光性樹脂原版を作成した。
【００４４】比較例２ 実施例１において、ニトリル−ブタジエンゴムの代わり
に、塩素化ポリエチレン（ダイソラック Ｈ−１３５、
ダイソー（株）製）を用いた以外は全て実施例１と同様
にして感光性樹脂原版を作成した。
【００４５】比較例３ 実施例１において、ニトリル−ブタジエンゴムの代わり
に、塩素化ポリエチレン（ダイソラック Ｈ−１３５、
ダイソー（株）製）、ブタジエンゴムの代わりに、スチ
レン−ブタジエンゴム（スチレン２３．５％）（ＪＳＲ
１５０７、日本合成ゴム（株）製）を用いた以外は全
て実施例１と同様にして感光性樹脂原版を作成した。
【００４６】参考例２ 前記実施例１〜６および比較例１〜３で得られた感光性
樹脂組成物における疎水性ポリマー（Ａ）の屈折率、疎
水性ポリマー（Ｂ）と非気体状エチレン性不飽和化合物
の混合物の屈折率、感光性樹脂組成物の光散乱率、感光
性樹脂原版の露光ラチチュード、および感光性樹脂印刷
版を用いて得られた印刷物の評価をそれぞれ下記の測定
方法により実施し、その結果を下記表１に示す。
【００４７】＜屈折率の測定＞ＪＩＳ Ｋ００６２に従
い、アッベ屈折計を用いて測定した。ただし疎水性ポリ
マー（Ｂ）および非気体状エチレン性不飽和化合物をニ
ーダーを用いて混合した。
【００４８】＜散乱率の測定＞感光性樹脂組成物を、２
枚の厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（コーティング層なし）で挟み、ヒートプレス機で
１０５℃、１００Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１分間加熱加圧
することにより、樹脂厚さ０．２ｍｍの積層体を得、分
光光度計（Ｕ−３２１０、日立製作所（株）製、１５０
φ積分球付属装置付き）を用いて、感光性樹脂組成物の
λ＝３６５ｎｍでの散乱率を測定した。
【００４９】＜露光ラチチュードの評価＞感光性樹脂原
版について、粘着防止層を有する方のポリエチレンテレ
フタレートフィルムを剥離して、画像（３００μｍ幅の
非画線部および１５０ｌｐｉ３％、３０％の網点）を有
するネガフィルムをその上に密着させて高圧水銀灯（大
日本スクリーン（株）製）で照度２５Ｗ／ｍ2 で露光し
た。ネガフィルムを除いた後、ブチルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ（ペレックスＮＢ−Ｌ、花王（株）製）２重
量部を含有する４０℃の水系現像液に浸漬し、１５分間
ブラシで感光性樹脂層を擦って感光性樹脂印刷版を得
た。得られた感光性樹脂印刷版の３００μｍ幅の非画線
部の深度を投影機（ＰＲＯＦＩＬＥ ＰＲＯＪＥＣＴＯ
Ｒ Ｖ−１０、ニコン（株）製）で測定した。１５０ｌ
ｐｉ３％の網点がレリーフ上に再現する露光時間と、３
００μｍ幅の非画線部の深度が５０μｍ以上になる露光
時間から露光ラチチュードを計算した。
【００５０】＜印刷物の評価＞得られた感光性樹脂印刷
版（露光は上記高圧水銀灯で５分間）について、水性イ
ンク（アクワパック３９藍、東洋インキ製造（株）製）
でコート紙（竜王コート、大昭和紙工産業）に印刷をお
こなった。得られた印刷物について、３００μｍ幅の非
画線部の再現性を次の３段階で評価した。 ○…非画線部にインキがまったく付着していない。 △…非画線部にインキが若干付着している。 ×…非画線部にインキがかなり付着している。 また、１５０ｌｐｉ３０％の網点部の光学濃度を反射濃
度計（ＤＭ−８００、大日本スクリーン（株）製）で測
定した。光学濃度が小さいほどドットゲインが小さく、
明るい印刷物が得られるので望ましい。
【００５１】
【表１】
【００５２】表１から明らかなように、実施例１〜６で
得られた感光性樹脂原版については、コア相の主成分で
ある疎水性ポリマー（Ａ）の屈折率と、マトリックス相
の主成分である疎水性ポリマー（Ｂ）および非気体状エ
チレン性不飽和化合物の混合物の屈折率の差が好適な範
囲であったため、樹脂中での光の散乱が小さくなった。
その結果、露光ラチチュードが広くなり、また印刷をお
こなうと非画像部にインキが付着しにくく、ドットゲイ
ンも小さい印刷物が得られたことが判る。一方、比較例
１〜３で得られた感光性樹脂原版については、屈折率の
差が本発明の範囲外であったため、樹脂中での光の散乱
が大きくなり、その結果、露光ラチチュードが狭く、ま
た印刷をおこなうと非画像部にインキが付着しやすく、
ドットゲインも大きい印刷物が得られていることが判
る。
【００５３】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
感光性樹脂組成物は、感光性樹脂原版として使用する
と、樹脂での照射された活性光の散乱が小さくなり、そ
の結果、露光ラチチュードが広く、また印刷再現性に優
れた鮮明な印刷物を得ることが可能になるので産業界に
寄与すること大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/028 Ｇ０３Ｆ 7/028 7/033 7/033

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ガラス転移温度が５℃以下の非架橋性の
    疎水性ポリマー（Ａ）を主成分とするコア相、親水性
    ポリマーを主成分とするシェル相、疎水性ポリマー
    （Ａ）とは相溶しない疎水性ポリマー（Ｂ）および非気
    体状エチレン性不飽和化合物の混合物を主成分とするマ
    トリックス相から構成され、さらに光重合開始剤を含有
    する感光性樹脂組成物であって、コア相の主成分であ
    る疎水性ポリマー（Ａ）の屈折率とマトリックス相の
    主成分である疎水性ポリマー（Ｂ）および非気体状エチ
    レン性不飽和化合物の混合物の屈折率との差が０．０１
    ０以下であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
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