JPH10330465A - ポリエステルの連続製造方法及びその装置 - Google Patents
ポリエステルの連続製造方法及びその装置Info
- Publication number
- JPH10330465A JPH10330465A JP14377297A JP14377297A JPH10330465A JP H10330465 A JPH10330465 A JP H10330465A JP 14377297 A JP14377297 A JP 14377297A JP 14377297 A JP14377297 A JP 14377297A JP H10330465 A JPH10330465 A JP H10330465A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- dicarboxylic acid
- reaction
- inert gas
- reaction chamber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
上させ、設備コストも大幅に削減可能であって、しかも
大幅な設置スペースの縮小と異物の発生が少ないポリエ
ステルの連続製造方法とその装置を提供する。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸を主成分とするジカ
ルボン酸、脂環族ジカルボン酸、又は脂肪族ジカルボン
酸乃至これらのエステル形成誘導体と、ジオール成分と
から連続溶融重合法によってポリエステルを連続して製
造する方法とその装置に関し、エステル交換反応室又は
エステル化反応室2と、重縮合反応室3とをこの順に上
下に連結し、不活性ガスの供給手段である供給管11に
よって、これら反応室内に不活性ガスを吹き込むポリエ
ステルの連続製造方法とその装置である。
Description
酸を主成分とするジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、
又は脂肪族ジカルボン酸乃至これらのエステル形成性誘
導体と、ジオール成分とから連続溶融重合法によってポ
リエステルを連続して製造する方法とその装置に関す
る。
レンテレフタレートで代表されるポリエステルはそのす
ぐれた物理的、化学的性質を有するため、種々の用途に
広く用いられている。特に、繊維、フィルム、その他の
成形品において、強度や弾性率等の機械特性、耐熱性等
に優れているため、衣料、タイヤコード等の産業用繊
維、エンジニアリングプラスチック等に広く用いられて
いる。
るポリエステルは、直接重合法又はエステル交換法によ
って製造される。ここで、前者の直接重合法は、酸成分
とジオール成分とを直接エステル化反応させることによ
りポリエステル先駆体を形成し、次いで該ポリエステル
先駆体を減圧下で重縮合させて製造する方法である。他
方、後者のエステル交換法は、酸成分の低級アルキルエ
ステルとジオールとをエステル交換反応させてポリエス
テル先駆体を形成し、次いで該ポリエステル先駆体を減
圧下で重縮合させて製造する方法である。
チ方式によるものが多く用いられていたが、スケールメ
リットを生かし、安価にポリエステルを製造するため
に、連続方式への切り替えが進められてきており、連続
方式を採用することによる歩留まりと品質の向上、重合
度の均一化、操業性の向上等そのメリットは極めて大き
いものがある。
は、エステル交換反応槽又はエステル化反応槽と、重縮
合反応槽とが複数組み合わせれたプロセスにより行われ
ている。例えば、原料をエステル交換反応槽又はエステ
ル化反応槽に供給して単量体を生成し、得られた単量体
を初期重縮合反応槽へと供給して減圧下で反応させて低
重合体を生成し、さらにこの低重合体を減圧下の重縮合
反応槽へ供給して中間重合体及び高重合体を得ることが
行われている。
雑な構造を有しておリ、特に重縮合反応槽では、反応物
を撹拌させて蒸発面積を大きくするために、極めて複雑
な撹拌装置を備えた反応槽が提案されているが、これら
の設備では、多大な設備費とエネルギーコストが必要と
なり、さらには、複数の反応設備とその附帯設備を設置
する為のスペースも必要となるという問題がある。
下させる目的で、簡略化した反応装置による製造方法が
提案されている。例えば、特公昭42−24191号公
報には、垂直方向に反応室、蒸発室、及び仕上げ室の順
に互いに連結された各室により連続的に高分子量重合体
を生成させる方法とその装置が提案されている。しかし
ながら、該方法とその装置では、各室の気相部の表面更
新が十分に行なわれず、また不活性ガス雰囲気下ではな
いため、装置内に飛散して付着したポリマーが滞留劣化
を起こして異物となるという問題がある。更には、仕上
げ室においては、1mmHgという高い真空度に維持する必
要があって、大規模生産設備においては真空装置の大型
化が必要となる。
は、上塔のエステル交換塔と下塔の初期重合塔とを結合
して一体構造物とした重縮合系高分子の連続製造装置が
提案されている。すなわち、該装置は、原料の混合物か
らエステル交換反応によりオリゴマーを生成するエステ
ル交換槽と、該オリゴマーを重縮合させて中間重合物を
生成する初期重合槽とを鉛直方向に直列に上下に配置し
て一体構造物とした、重縮合系高分子の連続製造装置で
ある。しかしながら、該連続製造装置では、初期重合ま
でしか行なわれず、製品として価値のある高重合体を得
るためには、さらにこれとは別の製造装置が必要とな
る。また、その気相部の表面更新が十分に行なわれず、
しかも不活性ガス雰囲気ではないため、装置内に飛散付
着したポリマーが滞留して熱劣化を起こして異物となる
という問題がある。
鑑み、本発明が解決しようとする課題は、ポリエステル
製造装置内に不活性ガスを吹き込みながら反応させるこ
とで反応速度と製造されるポリエステルの品質を、著し
く向上させることができる、異物の発生が少ないポリエ
ステルの連続製造装置を提供することにある。
ることで、設備の製作コストを大幅に削減でき、従来の
製造方法と比較して大幅な設置スペースの縮小を図るこ
とができ、しかも一つの製造装置でポリエステルの製造
を可能とするポリエステルの連続製造装置を提供するこ
とにある。
の連続製造方法として、(請求項1) 芳香族ジカルボ
ン酸を主成分とするジカルボン酸、脂環族ジカルボン
酸、又は脂肪族ジカルボン酸乃至これらのエステル形成
誘導体と、ジオール成分とからなる原料を連続溶融重合
してポリエステルを連続して製造する方法において、該
原料を上部のエステル反応室でエステル交換反応又はエ
ステル化反応させた後、得られた反応物を下部の重縮合
反応室へ供して重縮合反応させると共に、これら反応室
内に不活性ガスを吹き込むことを特徴とするポリエステ
ルの連続製造方法、(請求項2) 常圧若しくは常圧以
上の圧力下でポリエステル重合体を得る請求項1記載の
ポリエステルの連続製造方法、(請求項3) 反応物の
液相中に不活性ガスを吹き込む請求項1記載のポリエス
テルの連続製造方法、及び(請求項4) ジオール成分
が含まれる不活性ガスを吹き込む請求項1記載のポリエ
ステルの連続製造方法が提供される。
置として、(請求項5) 芳香族ジカルボン酸を主成分
とするジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、又は脂肪族
ジカルボン酸乃至これらのエステル形成誘導体と、ジオ
ール成分とを連続溶融重合するポリエステルの連続製造
装置において、該連続製造装置は、上部がエステル交換
反応室又はエステル化反応室、下部が重縮合反応室とか
らなる反応装置からなり、かつ該反応装置内への不活性
ガス供給手段を含むポリエステルの連続製造装置が提供
される。
て説明する。本発明の方法と装置によって製造するポリ
エステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンイソフタレー
ト等を挙げることができる。また、芳香族ジカルボン酸
成分を主成分とするジカルボン酸乃至そのエステル形成
性誘導体としては、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5
−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、及び/又はそれらの低級アルキルエステル(ア
ルキル基の炭素数は通常1〜4個)等を挙げることがで
きる。更に、脂環族ジカルボン酸成分乃至そのエステル
形成性誘導体としては、例えば、シクロヘキサンジカル
ボン酸等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸乃至そのエス
テル形成性誘導体としては、アジピン酸、セバシン酸、
スベリン酸等が挙げられ、好ましくは、テレフタル酸、
1,4−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジメ
チルテレフタレートが挙げられる。なお、これらの芳香
族ジカルボン酸成分、脂環族ジカルボン酸成分、脂肪族
ジカルボン酸成分は、1種のみを単独で用いても、2種
以上を併せて用いてもよい。
リコール、ネオペンチルグリコール、1,2−プロパン
ジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジ
オール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサ
ンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレン
グリコール、プロピレングリコール等が例示でき、なか
でも好ましくは、エチレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、ジエチレングリコールが挙げられる。これら
のグリコール成分は、1種のみを単独で用いても、2種
以上を併せて用いてもよい。
酸、ピロメリット酸、グリセロール等の三官能以上の多
官能化合物、安息香酸、イソシアン酸フェニル等の単官
能化合物等の化合物を共重合することもできる。
媒の存在下或いは不存在下のどちらで行ってもよく、触
媒を用いる場合には、公知の触媒を使用することができ
る。例えば、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタ
ン化合物、スズ化合物、亜鉛化合物、マグネシウム化合
物等が用いられる。このような触媒を供給する位置や供
給方法については、特に限定されるものではない。ま
た、必要に応じて、慣用されている他の熱可塑性樹脂、
添加剤、無機充填剤、有機充填剤等の一種以上をそのま
ま若しくはジオール成分とともに、本発明の反応装置に
添加したり、反応装置の出側で、成形機、押出機、混合
器等によって直接練り込んだり、ぺレット化した後、再
溶融させてこれらを練り込むことこともできる。ここ
で、前記の他の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール等が例示される。また、添
加剤としては、公知の酸化防止剤、帯電防止剤、臭素化
ポリカーボネート、臭素化エポキシ化合物等の難燃剤、
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等の難燃助剤、可
塑剤、潤滑剤、離型剤、着色剤、結晶核剤等が例示され
る。さらに、無機充填剤としては、ガラス繊維、タル
ク、マイカ、ガラスフレークス、カーボン繊維、シリ
カ、アルミナ繊維、ミルドガラスファイバー、クレー、
カーボンブラック、カオリン、酸化チタン、酸化鉄、酸
化アンチモン、アルミナ等の金属化合物、カリウム、ナ
トリウム等のアルカリ金属化合物等が例示される。そし
て、有機充填剤としては、芳香族ポリエステル繊維、液
晶性ポリエステル繊維等が例示される。
を参照しながら更に詳細に説明する。図1は、本発明を
実施するためのポリエステルの製造装置を例示したフロ
ー図(模式断面図)である。
る、一体構造化した円筒状の連続製造装置を示し、該装
置1には反応物を所望の温度に加熱する加熱装置(図示
せず)が設けられている。なお、該加熱装置は、円筒状
の連続製造装置1の胴廻りにジャケット室を形成し、該
ジャケット室に熱媒等の加熱手段を通す加熱装置等、公
知の加熱装置を用いることができる。
ル化反応室(以下、単に「エステル反応室」と称するこ
ともある)であり、3は上下に連結された一つ以上の室
からなる重縮合反応室である。ここで、該エステル反応
室2と重縮合反応室3とは、図示したように上下に連結
されている。なお、4は屈曲溝を有する棚段、5及び6
は原料供給管、7は流量調節バルブ、8は多孔板、そし
て9は不活性ガス供給管をそれぞれ示す。
明すると、エステル反応室2においては、該原料供給管
5及び6から連続的に原料が棚段4に供給される。な
お、該棚段4の端部には、特公昭35−7380号公報
に記載されている堰の如きレベル調整部材が設けられて
おり、反応物を一定の液面レベルに維持している。この
ため、反応物は多段に設けられた棚板4上に所望量だけ
滞留しながら順次溢流して流下し、エステル交換反応若
しくはエステル化反応に必要な滞留時間を確保しながら
反応を起こす。また、最下部の棚段4には液面レベル計
(図示せず)設けられ、これによって液面が常に検出さ
れ、最適な液面レベルとなるようにコントロールされ
る。そして、流量調整バルブ7の下に設けられた、例え
ば特公昭36−13815号公報に記載の如き目皿構造
を有する多孔板8を通過することで、反応物はフィラメ
ント状、或いはフィルム状となって流下し、この間に副
生物の蒸発が促進される。この際、不活性ガスの供給手
段として設けられた不活性ガス供給管9から加熱された
不活性ガスがエステル反応室2の気相部へと吹き込まれ
る。
図示した重縮合反応室3には、不活性ガスを吹き込むた
めの複数の孔の開いたリング状配管10が設けられてお
り、連続製造装置1の内壁面より該リング状配管10へ
と不活性ガスを供給する配管11が接続されている。こ
のとき、不活性ガスは、不活性ガス供給配管12より供
給され、加熱器13により所望の温度まで加熱された
後、各重縮合反応室3へ吹き込まれる。
斗状に開口した円錐状壁面を有しており、上部より連続
的に流下する反応物を該底部14で受ける構造になって
いる。したがって、連続製造装置1の円筒内壁面と該底
部14の円錐状壁面とによって反応物の液溜り部すなわ
ち液相部が形成される。なお、円錐面の開度は反応条件
によって変更できるようにすることができる。このよう
にして、反応物は、1つ以上の反応室を順次移動しなが
ら不活性ガスによる撹拌効果と、気液接触部の面積の増
大効果とにより著しく速い速度で重縮合反応が進行す
る。
ているが、その連結部に前記の流量調節バルブ7と多孔
板8とを必要に応じて設置することができる。なお、該
流量調節バルブ7と、各重縮合反応室3での反応物の滞
留量を一定に維持するための液面レベル計(図示せず)
とを連動させ、液面レベル計による液面レベルの検出値
に応じて液量を任意の値にコントロールすることもでき
る。
2及び重縮合反応室3において、反応により副生された
蒸気状の副生物は、不活性ガスとともにその排出口と該
反応室とを所望の圧力に保つための排気口を兼ねる開口
15及び16より排気される。そして、このようにし
て、最終的に、最下段の液留部17より所望の重縮合反
応を起こさせて得られたポリエステルは、排出口18よ
りギヤポンプ19によって連続的に排出される。
テルの製造法においては、反応時の圧力は特に制限され
るものではなく、真空、常圧あるいは常圧以上の圧力下
における重合反応においても適用は可能であるが、常圧
あるいは常圧以上であることが好ましい。このため、従
来法のように各反応室を減圧にして反応させる場合、抽
気装置としてスチームエジェクター等を通常設けること
が必要であるが、本発明の方法のように常圧あるいは常
圧以上の圧力下で反応させる場合にはこのような装置は
必ずしも必要ではない。したがって、該抽気装置を省略
することにより設備費をさらに削減することができる。
き込む位置としては、連続製造装置1の液相部及び/又
は気相部に吹き込むことが可能であるが、より速い反応
速度を得るためには気相部よりも液相部とすることが好
ましい。なお、ここでいう「液相部」とは、「連続製造
装置内に滞留している反応物の内部」又は[輸送配管内
に滞留する反応物の内部」を指し、その吹き込み方法に
ついては特に限定されるものではない。したがって、例
えば、複数の供給管を設けて不活性ガスを液相部の複数
箇所へ供給するようにしてもよく、また、静的あるいは
動的混合器を設置して反応物と不活性ガスとを混合して
供給する等の手段を用いることもできる。なお、不活性
ガスの吹き込み速度及びその流量については、安定して
連続運転が行なえる範囲であればよく、目的とするポリ
エステルの品質、例えば固有粘度、カルボキシル末端基
濃度等が得られるように不活性ガスの流量を供給配管に
設けたバルブ等によって調節することが好ましい。ま
た、不活性ガスの吹き込みは連続的及び/又は間欠的で
あっても良い。さらには、導入する不活性ガスは加熱器
13等で加温して導入することが好ましく、これによっ
て吹き込んだ不活性ガスから反応物へと均一に熱が与え
られ、反応に必要な熱を供給することができる。ただ
し、所望の温度よりも不活性ガスの温度が高い場合に
は、冷却器等で冷却して供給することが好ましい。
性ガスを連続製造装置1内へ導入することも好ましい態
様である。このようにジオール成分と共に不活性ガスを
供給することによって、実質反応モル比の増加と不活性
ガスの良好な分散とが期待でき、反応を促進する効果が
大きくなる。なお、ここで言う「予めジオール成分等を
含んだ不活性ガス」とは、他の重縮合反応室において反
応時に副生されたジオール成分等を含んだ不活性ガス、
或いは連続製造装置1へ供給する以前の段階で予めジオ
ール成分と不活性ガスとを混合したものを指す。
に悪影響を及ぼさず、重合反応室における反応温度にお
いて気体であることが好ましく、このような不活性ガス
として、N2、Ar、He等を例示できる。なかでも、
容易に得られることや低コストの利点から見て、特に窒
素が望ましい。なお、このような不活性ガスは、反応器
の液相部中だけでなく、気相部中にも導入することが好
ましいことは言うまでもない。
ポリエステルは、引き続いて連続的に製糸工程へ供給
し、前記の熱可塑性樹脂、添加剤、無機充填剤、有機充
填剤等と連続的に混練装置や静的混合器などで混合ある
いは反応させた後、紡糸することで繊維化したり、製膜
工程へ供給することで薄膜化することができる。また、
一旦、造粒化工程等でペレット化し、繊維化工程、薄膜
化工程、樹脂成型工程等へ送ることもできる。
造粒化工程等でペレット化し、不活性ガス雰囲気下及び
/又は高真空下で固相重合してさらに重合度を高めるこ
ともでき、更には該ポリエステルを真空装置が連結され
た混練装置(例えば、2軸のベント付き押出機等)へと
供給してさらに重合度を高めることができる。
リエステルに不活性ガスが多く含まれると、造粒化工程
等で十分にペレット化できないことがあり、この場合、
造粒化する前段階において、脱ガス排出口を備えた脱ガ
ス室あるいはベント付きの混練装置などへ該ポリエステ
ルを供給して、脱ガスを行うことが好ましい。この場
合、不活性ガス以外にジオール成分、あるいは水分など
の除去も同時に行なうことができる。また、ポリエステ
ルを連続的に取り出す手段として、ギアポンプ以外の手
段、例えば、連続製造装置のポリエステル排出口に取り
出し用のスクリューを設置し、該排出装置を本発明の連
続製造装置と一体化させてもよい。
いて、反応副生物等を含んだ不活性ガスは、公知の方法
である凝縮器、フィルター、燃焼装置、吸収装置等によ
って反応副生物等と分離することができる。また、この
ようにして分離した不活性ガスは循環ポンプ等によって
前記の不活性ガス供給管へ還流させることで、循環使用
することができる。この再循環使用の利点としては、反
応副生物を系外にほとんど排出することなく運転できる
ことが挙げられ、運転コストの低減が図られるのは勿論
であるが、系外へそのまま放出することがないため、環
境破壊の防止と公害防止という面からも大きなメリット
を生じる。
においては、ポリエステルの重合度が高くなる段階で
は、反応物の溶融粘度が大きくなり、不活性ガスの液相
での移動速度は小さくなる。このため、重縮合反応室の
反応物の液深を浅くしたり、薄膜化することによって、
蒸気状副生物の移動距離を短縮することが好ましく、こ
れによって、さらに高い重縮合反応速度が得られる。
知の手段で行うことができることは前述の通りである。
例えば、このような公知の手段として、製造装置外殻よ
り電気ヒーターにより直接加熱することも、また製造装
置外殻を二重ジャケット構造となし、ジャケット内部に
適当な加熱媒体、例えばダウサムの液あるいは蒸気、又
は水蒸気を存在せしめて加熱する方法、反応室中に筒状
の伝熱面を設置し、反応物を対流により反応室内で自己
循環させる方法等を適宜採用することができる。前記加
熱は各反応室毎及び反応室内をさらに分割し、独立して
加熱しうるようにしてもよく、また2つ以上の反応室を
一体として加熱することもできる。さらに、必要に応じ
て本発明の連続製造装置とは別個に設けた熱交換器中を
通すことで加熱することもできる。
いては、特に制限することはないが、重合反応室中での
不活性ガスの分散を向上させる目的で、撹拌翼、分散
板、整流部材、邪魔板、棚段等を必要に応じて設けるこ
とができる。
ルテレフタレート(DMT)300kg/hr及びエチ
レングリコール(EG)202部/hrと酢酸マンガン
0.05mole%/DMT(以下、DMTに対するmole百
分率を「mole%/DMT」と表記する)、酢酸亜鉛0.
01mole%/DMTの触媒と共に原料供給管5よりエス
テル反応室2へと連続的に供給した。このとき、不活性
ガス供給管9を介して反応物と向流で加熱した窒素をエ
ステル反応室2の気相部へ連続的に0.5Nm3/min
で吹き込んだ。そして、向流で吹き込んだ窒素に随伴さ
せて、エステル交換反応で副成したメタノール蒸気を排
気口15より排気した。該排気ガスにはエチレングリコ
ール(EG)の蒸気も含まれており、該蒸気を蒸留塔で
メタノールと分離した後、再度エステル反応室2へと還
流させ、棚段4で仕切られたエステル室2中で不活性ガ
ス雰囲気下150〜260℃の温度に加熱させながら常
圧若しくは常圧以上の反応圧力下でエステル交換反応を
進めた。次いで得られたエステル交換反応生成物に亜リ
ン酸0.1mole%/DMT、更に重合触媒として三酸化
アンチモン0.03mole%/DMTを供給管6を介して
加えた後、流量調整バルブ7及び多孔板8を介すること
で、重縮合反応室3の上室へと反応物を複数本のフィラ
メント状にして流下させた。
上段の反応室では260〜290℃とし、反応圧力は常
圧若しくは常圧以上の圧力とし、下段の反応室では29
0℃とし、反応圧力は常圧若しくは常圧以上の圧力とし
た。このような条件下で、反応物は上段の反応室より順
次下段の反応室へと流量調整バルブ7及び多孔板8を介
して流下させた。窒素は、供給管11を介しリング状配
管10より液相中に供給し、重縮合反応室3の上段に2
0Nm3/min、下段に5Nm3/minで供給し重縮
合反応を進めた。
は、窒素とともに排気口より排気し、図示しない凝縮
器、フィルター、吸収装置等で反応副生物等と分離し
て、不活性ガス供給管12へ還流させ、循環使用した。
なお、窒素とともに排出されたEGは回収して原料とし
て再使用した。
れるポリエステルは排出口18よりギヤポンプ19によ
り連続的に排出し、造粒化工程でペレット化した。
クロロフェノール中25℃で測定した溶融粘度から算出
した値)は0.50、末端カルボキシル基濃度[エイ・コ
ニックス(A.Conix)の方法(Makromol.
Chem,26,226,1958参照)によって測定
したポリマー106gあたりの当量数]は18eq/T
であった。また、得られたポリエステルは、窒素が絶え
ず反応室の気相部に存在するため異物の少ないポリエチ
レンテレフタレートであり、反応速度も従来法と比較し
て極めて速かった。
切吹き込まない以外は、全く同様に反応させたが、ポリ
エステルの固有粘度が上昇しないのみならず、分解反応
が著しかった。
による製造法及び製造装置にくらべ、著しく反応速度を
促進することができ、製造されるポリエステルの品質も
向上させることができる。さらには、反応装置の製作コ
ストを大幅に削減し、一つの製造装置でポリエステルの
連続製造を可能とし、従来の製造方法と比較して大幅な
設置スペースの縮小を可能とする。また、異物の発生が
少ないポリエステルが製造でき、繊維、フィルム、その
他成形素材として極めて有用である。
合製造装置の概略フロー図(模式断面図)である。
Claims (5)
- 【請求項1】 芳香族ジカルボン酸を主成分とするジカ
ルボン酸、脂環族ジカルボン酸、又は脂肪族ジカルボン
酸乃至これらのエステル形成誘導体と、ジオール成分と
からなる原料を連続溶融重合してポリエステルを連続し
て製造する方法において、 該原料を上部のエステル反応室でエステル交換反応又は
エステル化反応させた後、得られた反応物を下部の重縮
合反応室へ供して重縮合反応をさせると共に、これら反
応室内に不活性ガスを吹き込むことを特徴とするポリエ
ステルの連続製造方法。 - 【請求項2】 常圧若しくは常圧以上の圧力下でポリエ
ステル重合体を得る請求項1記載のポリエステルの連続
製造方法。 - 【請求項3】 反応物の液相中に不活性ガスを吹き込む
請求項1記載のポリエステルの連続製造方法。 - 【請求項4】 ジオール成分が含まれる不活性ガスを吹
き込む請求項1記載のポリエステルの連続製造方法。 - 【請求項5】 芳香族ジカルボン酸を主成分とするジカ
ルボン酸、脂環族ジカルボン酸、又は脂肪族ジカルボン
酸乃至これらのエステル形成誘導体と、ジオール成分と
を連続溶融重合するポリエステルの連続製造装置におい
て、 該連続製造装置は、上部がエステル交換反応室又はエス
テル化反応室、下部が重縮合反応室とからなる反応装置
からなり、かつ該反応装置内への不活性ガス供給手段を
含むポリエステルの連続製造装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14377297A JP3727138B2 (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | ポリエステルの連続製造方法及びその装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14377297A JP3727138B2 (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | ポリエステルの連続製造方法及びその装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10330465A true JPH10330465A (ja) | 1998-12-15 |
JP3727138B2 JP3727138B2 (ja) | 2005-12-14 |
Family
ID=15346671
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14377297A Expired - Fee Related JP3727138B2 (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | ポリエステルの連続製造方法及びその装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3727138B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999065970A1 (fr) * | 1998-06-16 | 1999-12-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Systeme et procede de production de polymeres de polycondensation |
JP2006057097A (ja) * | 2004-08-23 | 2006-03-02 | Sk Chemicals Co Ltd | ポリエステル樹脂の製造方法及びこれにより製造されるポリエステル樹脂 |
JP2006070227A (ja) * | 2004-09-06 | 2006-03-16 | Teijin Ltd | ポリエステルの製造方法 |
KR100880071B1 (ko) | 2000-12-07 | 2009-01-23 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 파이프 반응기를 사용한 저가 폴리에스테르 공정 |
JP2010534276A (ja) * | 2008-09-23 | 2010-11-04 | スモールズ・ラブ | ポリ(トリメチレンテレフタレート)の製造方法 |
JP2016500392A (ja) * | 2012-12-12 | 2016-01-12 | サムスン ファイン ケミカルズ カンパニー リミテッドSamsungfine Chemicals Co., Ltd. | 生分解性の脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体の連続製造方法 |
JP2016504447A (ja) * | 2012-12-12 | 2016-02-12 | サムスン ファイン ケミカルズ カンパニー リミテッドSamsungfine Chemicals Co., Ltd. | 生分解性の脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体の連続製造方法 |
CN106220832A (zh) * | 2016-08-15 | 2016-12-14 | 上海回天新材料有限公司 | 一种生产聚酯多元醇的方法和设备 |
-
1997
- 1997-06-02 JP JP14377297A patent/JP3727138B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999065970A1 (fr) * | 1998-06-16 | 1999-12-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Systeme et procede de production de polymeres de polycondensation |
US6265526B1 (en) | 1998-06-16 | 2001-07-24 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | System and process for producing polycondensation polymer |
JP4739523B2 (ja) * | 1998-06-16 | 2011-08-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 重縮合ポリマーを製造する方法 |
KR100880071B1 (ko) | 2000-12-07 | 2009-01-23 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 파이프 반응기를 사용한 저가 폴리에스테르 공정 |
JP2006057097A (ja) * | 2004-08-23 | 2006-03-02 | Sk Chemicals Co Ltd | ポリエステル樹脂の製造方法及びこれにより製造されるポリエステル樹脂 |
KR101110628B1 (ko) * | 2004-08-23 | 2012-02-15 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리에스테르 수지의 제조방법 및 이에 의하여 제조되는폴리에스테르 수지 |
JP2006070227A (ja) * | 2004-09-06 | 2006-03-16 | Teijin Ltd | ポリエステルの製造方法 |
JP4496045B2 (ja) * | 2004-09-06 | 2010-07-07 | 帝人株式会社 | ポリエステルの製造方法 |
JP2010534276A (ja) * | 2008-09-23 | 2010-11-04 | スモールズ・ラブ | ポリ(トリメチレンテレフタレート)の製造方法 |
JP2016500392A (ja) * | 2012-12-12 | 2016-01-12 | サムスン ファイン ケミカルズ カンパニー リミテッドSamsungfine Chemicals Co., Ltd. | 生分解性の脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体の連続製造方法 |
JP2016504447A (ja) * | 2012-12-12 | 2016-02-12 | サムスン ファイン ケミカルズ カンパニー リミテッドSamsungfine Chemicals Co., Ltd. | 生分解性の脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体の連続製造方法 |
CN106220832A (zh) * | 2016-08-15 | 2016-12-14 | 上海回天新材料有限公司 | 一种生产聚酯多元醇的方法和设备 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3727138B2 (ja) | 2005-12-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100351783B1 (ko) | 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 제조방법 및 장치 | |
KR100289445B1 (ko) | 폴리에스테르의 연속제조방법 | |
CN102408548B (zh) | 聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法 | |
US6458916B1 (en) | Production process and production apparatus for polybutylene terephthalate | |
EP1245606B1 (en) | Process for continuously producing polyester | |
US4613664A (en) | Process for production of polyester | |
TWI471354B (zh) | 使用非攪動式酯化反應器的聚酯製造系統 | |
US3438942A (en) | Continuous polyester process | |
US5331066A (en) | Process for producing polyester ether copolymer | |
US4499261A (en) | Process for the continuous production of polybutylene terephthalate of high molecular weight | |
JP3727138B2 (ja) | ポリエステルの連続製造方法及びその装置 | |
CN101258180A (zh) | 聚酯颗粒的热处理装置及聚酯颗粒的多段固相缩聚方法 | |
JP2002293903A (ja) | 環状ポリエステルオリゴマーの製造方法、およびポリエステルの製造方法 | |
JP2002317041A (ja) | 環状ポリエステルオリゴマーの製造方法、およびポリエステル製造方法 | |
JP2000309631A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
JP3270338B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
JP2002293902A (ja) | 環状ポリエステルオリゴマーの製造方法 | |
JP2000136247A (ja) | 高分子化合物の製造方法 | |
JP2000344874A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
JP2000302874A (ja) | 横型反応装置 | |
JP3573576B2 (ja) | ポリエステルの連続反応方法及びその装置 | |
JPS61207617A (ja) | ポリエステル繊維の製造方法 | |
JP2002105184A (ja) | 高分子量ポリブチレンサクシネートの連続製造方法 | |
JP3264258B2 (ja) | ポリカーボネートの製造方法及び製造装置 | |
JP3566582B2 (ja) | ポリエステルの連続製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040408 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050901 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050906 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050927 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091007 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091007 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101007 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111007 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111007 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121007 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121007 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131007 Year of fee payment: 8 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |