JPH10308018A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics, electrical conductivity and traveling property. SOLUTION: At least one of the magnetic recording medium provided with plural layers on a nonmagnetic base is a magnetic layer and at least one layer thereof is a nonmagnetic layer. The magnetic layer exists in a position more distant from the nonmagnetic base than the nonmagnetic layer. At least one layer of the plural layers contains a resin contg. at least one hydrophilic polar group selected from -SO3 M, -COOM and -PO(OM')2 (where M is hydrogen or the alkaline metals of lithium, potassium and sodium, M' is hydrogen or the alkaline metals of lithium, potassium and sodium or hydrocarbon residue). The surface specific resistance thereof is <=1.0×10<9> Ω/sq. The plural layers are applied wet on wet.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は磁気テープ、磁気シ
ート、磁気ディスク等の磁気記録媒体に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape, a magnetic sheet, and a magnetic disk.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体
は、磁性粉、バインダー樹脂等からなる磁性塗料を支持
体上に塗布、乾燥することによって製造される。2. Description of the Related Art In general, a magnetic recording medium such as a magnetic tape is manufactured by applying a magnetic paint composed of a magnetic powder, a binder resin and the like on a support and drying it.

【０００３】近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要
求されるビデオ用磁気記録媒体においては、今まで以上
に微粒子化、高磁力化された磁性粉が使用される傾向が
強くなっている。また、スペーシングロスをなくすた
め、磁性層の平面を平滑としたり、ベースフィルムに平
滑化処理を施したりすることが行われている。このた
め、媒体の摩擦係数が増大し、走行性が劣化して、例え
ばテープの貼り付き、エッジ折れ、スティックスリップ
等を生じていた。また、特に磁性粉表面の改質を行う
と、磁性粉の導電性が失われ、表面比抵抗が増大し、媒
体の走行性が更に劣化すると共にホコリを引き付け易く
なり、ドロップアウトを生じていた。[0003] In recent years, in magnetic recording media, particularly magnetic recording media for video that requires short-wavelength recording, there is an increasing tendency to use magnetic powders that are more finely divided and have higher magnetic force than ever before. Further, in order to eliminate spacing loss, a flat surface of the magnetic layer is smoothed, and a base film is subjected to a smoothing process. For this reason, the friction coefficient of the medium is increased, and the running property is deteriorated. For example, tape sticking, edge breakage, stick-slip, etc. have occurred. In particular, when the surface of the magnetic powder is modified, the conductivity of the magnetic powder is lost, the surface resistivity is increased, the running property of the medium is further deteriorated, dust is easily attracted, and dropout occurs. .

【０００４】他方、媒体の高周波域と低周波域とにおけ
る磁気記録特性を共に向上させ、均衡させるべく、複数
の磁気記録層を有する媒体が提案されている（特開昭５
９−１７２１４２号、特公昭３２−２２１８号、特開昭
５１−６４９０１号、特公昭５６−１２９３７号各公報
等）。しかし、上述のような媒体の走行性、帯電等の問
題については検討されていない。On the other hand, a medium having a plurality of magnetic recording layers has been proposed in order to improve and balance both the magnetic recording characteristics of the medium in the high frequency range and the low frequency range (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 5).
9-172142, JP-B 32-2218, JP-A-51-64901, JP-B-56-12937, etc.). However, no consideration has been given to the above-mentioned problems such as the running property and charging of the medium.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電磁
変換特性、導電性及び走行性に優れた磁気記録媒体を提
供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having excellent electromagnetic characteristics, conductivity and running properties.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の構成
により解決することができた。The above object has been attained by the following constitution.

【０００７】（１）非磁性支持体上に複数の層を設けて
成る磁気記録媒体において、少なくとも一つの層は磁性
層であり、少なくとも一つの層は非磁性層であり、かつ
該磁性層は該非磁性層より該非磁性支持体から遠い位置
にあり、該複数の層の少なくとも一つの層は、−ＳＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂（但しＭは水素又
はリチウム、カリウム、ナトリウムのアルカリ金属、
Ｍ′は水素、リチウム、カリウム、ナトリウムのアルカ
リ金属、又は炭化水素残基）から選ばれる少なくとも１
つの親水性極性基を含有した樹脂を含み、かつ表面比抵
抗が１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以下であり、該複数の層
は、ｗｅｔ ｏｎ ｗｅｔで塗布されたことを特徴とす
る磁気記録媒体。(1) In a magnetic recording medium having a plurality of layers provided on a non-magnetic support, at least one layer is a magnetic layer, at least one layer is a non-magnetic layer, and the magnetic layer is The non-magnetic layer is located farther from the non-magnetic support than the non-magnetic layer, and at least one of the plurality of layers includes -SO ₃
M, —COOM, —PO (OM ′) ₂ (where M is hydrogen or an alkali metal such as lithium, potassium, or sodium;
M 'is at least one selected from hydrogen, an alkali metal such as lithium, potassium and sodium, or a hydrocarbon residue).
A magnetic recording medium comprising a resin containing two hydrophilic polar groups, having a surface specific resistance of 1.0 × 10 ⁹ Ω / sq or less, and wherein the plurality of layers are applied by wet-on-wet; Medium.

【０００８】（２）前記複数層のうち最上層以外の層に
非磁性導電性微粉末を樹脂１００重量部に対し３０〜８
０重量部含有する前記（１）に記載の磁気記録媒体。(2) Nonmagnetic conductive fine powder is added to a layer other than the uppermost layer of the plurality of layers in an amount of 30 to 8 parts per 100 parts by weight of the resin.
The magnetic recording medium according to the above (1), which contains 0 parts by weight.

【０００９】本発明の磁気記録媒体は、例えば図１に示
すように、ポリエチレンテレフタレート等から成る非磁
性支持体１上に第一の層２を有し、かつ第一の層２上に
第二の層４を設けたものである。また、層２と反対側の
面にはバックコート層（ＢＣ層）３が設けられている。
第一の層２は非磁性層であり、第二の層４は磁性層であ
り、また第一の層２は導電性非磁性粉体等を含んだ樹脂
層であってよい。第一の層２と非磁性支持体１との間に
下引き層を設けてもよく、非磁性支持体１にコロナ放電
処理を施してもよい。第二の層４上にオーバーコート層
を設けてもよい。バックコート層３は必ずしも必要な
い。第一の層２の膜厚は０．５〜５．０μｍ、好ましく
は１．０〜４．０μｍであり、第二の層４の膜厚は０．
１〜２．０μｍ、好ましくは０．３〜１．５μｍであ
る。As shown in FIG. 1, for example, the magnetic recording medium of the present invention has a first layer 2 on a non-magnetic support 1 made of polyethylene terephthalate or the like, and a second layer 2 on the first layer 2. Is provided. Further, a back coat layer (BC layer) 3 is provided on the surface opposite to the layer 2.
The first layer 2 may be a non-magnetic layer, the second layer 4 may be a magnetic layer, and the first layer 2 may be a resin layer containing a conductive non-magnetic powder or the like. An undercoat layer may be provided between the first layer 2 and the nonmagnetic support 1, and the nonmagnetic support 1 may be subjected to a corona discharge treatment. An overcoat layer may be provided on the second layer 4. The back coat layer 3 is not always necessary. The thickness of the first layer 2 is 0.5 to 5.0 μm, preferably 1.0 to 4.0 μm, and the thickness of the second layer 4 is 0.5 μm.
It is 1 to 2.0 μm, preferably 0.3 to 1.5 μm.

【００１０】本発明の磁気記録媒体によれば、媒体の動
摩擦係数を０．２５（好ましくは０．１０以上）以下と
することによって、媒体の走行性が良好となる。かつ、
媒体の表面比抵抗を１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以下（更に
好ましくは１．０×１０⁸〜１．０×１０⁶Ω／ｓｑ）と
してあるので、媒体の帯電が生じ難く、ヘッド等に対す
る貼り付き等を生じず、かつホコリが付着し難いのでド
ロップアウトが著しく減少し、上記の媒体の摩擦係数の
限定と相まって走行性が著しく向上する。According to the magnetic recording medium of the present invention, the running property of the medium is improved by setting the dynamic friction coefficient of the medium to 0.25 (preferably 0.10 or more). And,
Since the surface specific resistance of the medium is set to 1.0 × 10 ⁹ Ω / sq or less (more preferably, 1.0 × 10 ^{8 to} 1.0 × 10 ⁶ Ω / sq), the medium is hardly charged, and the head and the like are hardly charged. Since no sticking or the like does not occur and dust hardly adheres, dropout is remarkably reduced, and the running property is remarkably improved in combination with the above-mentioned limitation of the friction coefficient of the medium.

【００１１】しかも、かかる構成を複数層の磁気記録媒
体において実現したことが画期的なのであり、例えば単
一の磁性層中に多量の導電性カーボンブラック、非磁性
研磨剤粒子を含有させるような手段では、仮に摩擦係
数、表面比抵抗値を下げ得たとしても、磁性層中の磁性
粉充填率が低下し、電磁変換特性が著しく低下するので
ある。Furthermore, it is a breakthrough that such a configuration is realized in a magnetic recording medium having a plurality of layers. For example, a large amount of conductive carbon black and non-magnetic abrasive particles are contained in a single magnetic layer. According to the means, even if the friction coefficient and the surface resistivity can be reduced, the filling ratio of the magnetic powder in the magnetic layer is reduced, and the electromagnetic conversion characteristics are significantly reduced.

【００１２】本発明の磁気記録媒体を実現するには、具
体的には、例えば最上層（図１においては、第二の層
４）に平均一次粒径４０〜３００ｍμ（好ましくは４０
〜１００ｍμ、更に好ましくは４０〜７０ｍμ）のカー
ボンブラックを含有させることができる。このカーボン
ブラックの含有量は、磁性粉１００重量部に対し０．１
〜５重量部とするのが好ましく、０．１〜３重量部とす
ると更に好ましい。かかる粒径の大きいカーボンブラッ
クを使用することにより、第二の層４の動摩擦係数を低
減できる。かつ、粒径の大きいことから、含有量をさほ
ど多くしなくとも摩擦係数を低くできるため、その分磁
性粉の含有率を高めることができ、電磁変換特性向上に
有利である。In order to realize the magnetic recording medium of the present invention, specifically, for example, the uppermost layer (the second layer 4 in FIG. 1) has an average primary particle size of 40 to 300 μm (preferably 40 μm).
To 100 mμ, more preferably 40 to 70 mμ). The content of the carbon black is 0.1% with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder.
The amount is preferably from 5 to 5 parts by weight, more preferably from 0.1 to 3 parts by weight. By using carbon black having such a large particle size, the dynamic friction coefficient of the second layer 4 can be reduced. In addition, since the particle size is large, the coefficient of friction can be reduced without increasing the content, so that the content of the magnetic powder can be increased by that amount, which is advantageous for improving the electromagnetic conversion characteristics.

【００１３】また、最上層以外の磁性層に、導電性カー
ボンブラックを磁性粉１００重量部に対し３重量部以上
含有させることにより、媒体の導電性を高め、表面比抵
抗を１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以下とすることができる。The magnetic layer other than the uppermost layer contains conductive carbon black in an amount of 3 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the magnetic powder, thereby improving the conductivity of the medium and increasing the surface resistivity to 1.0 × 10 4. ⁹ Ω / sq or less.

【００１４】更に、最上層以外の非磁性層（図１の例で
は第一の層２）に導電性非磁性微粉末を含有させ、これ
により磁性層の表面比抵抗を１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以
下とすることができる。Further, the non-magnetic layer other than the uppermost layer (the first layer 2 in the example of FIG. 1) contains a conductive non-magnetic fine powder to thereby reduce the surface resistivity of the magnetic layer to 1.0 × 10 ^9. Ω / sq or less.

【００１５】磁気記録媒体の具体的構成について更に述
べる。The specific structure of the magnetic recording medium will be further described.

【００１６】図１の磁気記録媒体において、第一の層２
の膜厚は１．５〜３．０μｍとすると好ましく、第二の
層４の膜厚は０．５〜１．５μｍとすると好ましい。In the magnetic recording medium shown in FIG.
Is preferably 1.5 to 3.0 μm, and the thickness of the second layer 4 is preferably 0.5 to 1.5 μm.

【００１７】磁性粉としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ
₃Ｏ₄、これらの中間酸化物、或いはこれら酸化鉄磁性粉
にコバルト原子をドープ又は被着させたコバルト含有酸
化鉄磁性粉、強磁性二酸化クロム粉末、窒化鉄、炭化
鉄、合金金属磁性粉、バリウムフェライト或いはこれを
チタン、コバルト等の金属で変性したもの等が挙げられ
る。As the magnetic powder, γ-Fe ₂ O ₃ , Fe
₃ O ₄ , these intermediate oxides, or cobalt-containing iron oxide magnetic powder obtained by doping or applying cobalt atoms on these iron oxide magnetic powders, ferromagnetic chromium dioxide powder, iron nitride, iron carbide, alloy metal magnetic powder, Barium ferrite or one obtained by modifying the same with a metal such as titanium or cobalt can be used.

【００１８】磁性粉の比表面積はＢＥＴ値で３０〜８０
ｍ²／ｇとすると好ましく、３５〜６０ｍ²／ｇとすると
更に好ましい。磁性粉の抗磁力（Ｈｃ）は６００〜１２
００エルステッドとすることが好ましい。The specific surface area of the magnetic powder is 30 to 80 in BET value.
Preferably When m ² / g, more preferable that the 35~60m ² / g. The coercive force (Hc) of the magnetic powder is 600 to 12
00 Oersted is preferred.

【００１９】上記の比表面積はＢＥＴ値で表され、単位
重量当たりの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なっ
た物理量であり、例えば平均粒子径は同一であっても、
比表面積が大きなものと、比表面積が小さいものが存在
する。比表面積の測定は、例えばまず、粉末を２５０℃
前後で３０〜６０分加熱処理しながら脱気して、該粉末
に吸着されているものを除去し、その後、測定装置に導
入して、窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ²に設定し、
窒素により液体窒素温度（−１９５℃）で吸着測定を行
う（一般にＢ．Ｅ．Ｔ法と称されている比表面積の測定
方法。詳しくはＪ．Ａｍｅ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，６０
３０９（１９３８）を参照）。この比表面積（ＢＥＴ
値）の測定装置には、湯浅電池（株）ならびに湯浅アニ
オニクス（株）の共同製造による「粉粒体測定装置（カ
ンターソープ）」を使用することができる。比表面積な
らびにその測定方法についての一般的な説明は「粒体の
測定」Ｊ．Ｍ．ＤＡＬＬＶＡＬＬＥ，ＣＬＹＤＥＯＲＲ
Ｊｒ共著、弁田その他訳；産業図書社刊）に詳しく述
べられており、また「化学便覧」（応用編、１１７０〜
１１７１頁、日本化学会編、丸善（株）昭和４１年４月
３０日発行）にも記載されている（なお前記「化学便
覧」では、比表面積を単に表面積（ｍ²／ｇｒ）と記載
しているが、本明細書における比表面積と同一のもので
ある。）。The above specific surface area is represented by a BET value and means a surface area per unit weight, which is a physical quantity completely different from the average particle diameter. For example, even if the average particle diameter is the same,
Some have a large specific surface area and some have a small specific surface area. The measurement of the specific surface area, for example, first, the powder at 250 ℃
Degas while heating for 30 to 60 minutes before and after to remove the substance adsorbed on the powder, then introduce it into the measuring device, and set the initial pressure of nitrogen to 0.5 kg / m ^2. ,
Adsorption measurement is carried out with liquid nitrogen at a temperature of liquid nitrogen (−195 ° C.) (a method for measuring a specific surface area which is generally called a BET method. Specifically, J. Ame. Chem. Soc, 60).
309 (1938)). This specific surface area (BET
As the measuring device of (Value), a “granule measuring device (Canter Soap)” manufactured jointly by Yuasa Battery Co., Ltd. and Yuasa Anionics Co., Ltd. can be used. For a general description of the specific surface area and the method for measuring the specific surface area, see "Measurement of Granules", J. Am. M. DALLVALLE, CLYDEORR
This is described in detail in Jr. Co-authored by Benda et al .; translated by Sangyo Toshosha.
1171 pages, edited by the Chemical Society of Japan, (in Note the "Chemical Handbook", a specific surface area simply surface area (m ² / gr) Maruzen Co., Ltd., are also described in 1966 April 30 issue) described as However, it is the same as the specific surface area in the present specification.)

【００２０】前記した、非磁性支持体上に設けられた最
上層に含有させるべき平均一次粒径４０〜４００ｍμの
カーボンブラックとしては、例えば旭カーボンブラック
製旭＃６０（５１ｍμ）、旭＃５５（７７ｍμ）、旭サ
ーマル（９０ｍμ）、旭＃５０（９４ｍμ）、旭＃３５
（１１５ｍμ）、三菱化成製ダイアブラックＧ（８４ｍ
μ）、カボット（Ｃａｂｏｔ）製レーガル（ＲＥＧＡ
Ｌ）ＳＲＦ−Ｓ（６０ｍμ）、＃２２Ｂ、＃２２、＃３
５００（以上、４０ｍμ）、スターリング（ＳＴＥＲＬ
ＩＮＧ）ＮＳ（７５ｍμ）、電気化学社製のＨＳ１００
（５３ｍμ）等がある。これらのうち二種以上併用して
もよい。As the carbon black having an average primary particle size of 40 to 400 mμ to be contained in the uppermost layer provided on the nonmagnetic support, for example, Asahi # 60 (51 mμ), Asahi # 55 ( 77mμ), Asahi Thermal (90mμ), Asahi # 50 (94mμ), Asahi # 35
(115mμ), Diablack G (84m, manufactured by Mitsubishi Kasei)
μ), Cabot's Regal (REGA)
L) SRF-S (60 mμ), # 22B, # 22, # 3
500 (40mμ or more), Stirling (STERL)
ING) NS (75 mμ), HS100 manufactured by Denki Kagaku
(53 mμ). Two or more of these may be used in combination.

【００２１】ここで、上記の「平均粒径」は、電子顕微
鏡で直接選別的にカウントして測定してもよいし、レー
ザー光線等を用いて粒径分布から測定してもよい。また
比表面積から球形として算出することもできる。また他
の公知の方法を用いることもできる。詳しくは「ＣＡＲ
ＢＯＮ ＢＬＡＣＫ年鑑１９８４」（カーボンブラック
協会刊）や「カーボンブラック便覧」（カーボンブラッ
ク協会編）、及び「新実験化学講座第１８巻」（日本化
学会編、昭和５２年、丸善株式会社刊）等を参照でき
る。Here, the above-mentioned “average particle size” may be directly counted and measured by an electron microscope, or may be measured from a particle size distribution using a laser beam or the like. It can also be calculated as a sphere from the specific surface area. Other known methods can also be used. See "CAR
BON BLACK Yearbook 1984 "(published by the Carbon Black Association)," Carbon Black Handbook "(edited by the Carbon Black Association), and" New Laboratory Chemistry Vol. 18 "(edited by The Chemical Society of Japan, 1977, published by Maruzen Co., Ltd.), etc. Can be referred to.

【００２２】また、導電性、遮光性カーボンブラックと
して公知のものを使用できる。Known conductive and light-shielding carbon blacks can be used.

【００２３】非磁性支持体上に設けられた複数層のうち
最上層以外の層に非磁性導電性微粉末を含有させる場
合、樹脂１００重量部に対し３０〜８０重量部とするこ
とが好ましい。非磁性導電性微粒子としては、グラファ
イト、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシ
ウム、二酸化スズ、酸化セリウム、α−酸化鉄、炭化モ
リブデン、炭化ホウ素、硫酸バリウム等を例示できる。When the non-magnetic conductive fine powder is contained in a layer other than the uppermost layer among a plurality of layers provided on the non-magnetic support, the amount is preferably 30 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. Examples of the nonmagnetic conductive fine particles include graphite, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, magnesium oxide, tin dioxide, cerium oxide, α-iron oxide, molybdenum carbide, boron carbide, and barium sulfate.

【００２４】媒体の各層に使用可能な結合剤としては、
平均分子量が約１００００〜２０００００のもので、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、ウレタン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、
セルロースダイアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース
等）、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹
脂、各種の合成ゴム系、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル樹
脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステ
ルポリオールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオ
ール／イソシアネートの混合物、及びこれらの混合物等
が例示される。Binders that can be used in each layer of the medium include:
With an average molecular weight of about 10,000 to 200,000, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, urethane resin, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin , Polyvinyl butyral,
Cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate,
Cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, various synthetic rubbers, phenolic resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, phenoxy resin, silicon resin , An acrylic reaction resin, a mixture of a high molecular weight polyester resin and an isocyanate prepolymer, a mixture of a polyester polyol and a polyisocyanate, a urea formaldehyde resin, a mixture of a low molecular weight glycol / high molecular weight diol / isocyanate, and a mixture thereof. .

【００２５】本発明においては、該複数の層の少なくと
も一つの層は、結合剤として、−ＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂（但しＭは水素又はリチウム、
カリウム、ナトリウムのアルカリ金属、Ｍ′は水素、リ
チウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、又は
炭化水素残基）から選ばれる少なくとも１つの親水性極
性基を含有した樹脂を含む。In the present invention, at least one of the plurality of layers comprises -SO ₃ M, -COO as a binder.
M, -PO (OM ') ₂ (where M is hydrogen or lithium,
Alkali metals such as potassium and sodium, and M 'includes resins containing at least one hydrophilic polar group selected from hydrogen, alkali metals such as lithium, potassium, and sodium, and hydrocarbon residues).

【００２６】即ち、こうした樹脂は分子内の極性基によ
って、磁性粉とのなじみが向上し、これによって磁性粉
の分散性を更に良くし、かつ磁性粉の凝集も防止して塗
布安定性を一層向上させることができ、ひいては媒体の
耐久性をも向上させ得る。That is, such a resin improves the compatibility with the magnetic powder due to the polar group in the molecule, thereby further improving the dispersibility of the magnetic powder and preventing the aggregation of the magnetic powder to further improve the coating stability. It is possible to improve the durability of the medium.

【００２７】こうした結合剤、特に塩化ビニル系共重合
体は塩化ビニルモノマー、スルホン酸もしくはリン酸の
アルカリ塩を含有した共重合性モノマー及び必要に応じ
他の共重合性モノマーを共重合することによって得るこ
とができる。この共重合体はビニル合成によるものであ
るので合成が容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶこ
とができ、共重合体の特性を最適に調整することができ
る。Such a binder, in particular, a vinyl chloride copolymer is obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer, a copolymerizable monomer containing an alkali salt of sulfonic acid or phosphoric acid and, if necessary, other copolymerizable monomers. Obtainable. Since this copolymer is obtained by vinyl synthesis, it can be easily synthesized, and various copolymer components can be selected, so that the properties of the copolymer can be adjusted optimally.

【００２８】上記したスルホン酸もしくはリン酸の塩の
金属はアルカリ金属（特にナトリウム、カリウム、リチ
ウム）であり、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等
の点で好ましい。The metal of the above sulfonic acid or phosphoric acid salt is an alkali metal (particularly sodium, potassium, lithium), and potassium is particularly preferable in terms of solubility, reactivity, yield, and the like.

【００２９】スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モ
ノマーとしては、 ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣＨ（ＣＨ₂ＣＯＯＲ）ＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₈ＳＯ₃Ｍ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ が挙げられる。Examples of the above copolymerizable monomer containing a sulfonate include CH ₂ ＣＨCHSO ₃ M CH ₂ ＣＨCHCH ₂ SO ₃ M CH ₂ ＣC (CH ₃ ) CH ₂ SO ₃ M CH ₂ ＣＨCHCH _{2 OCOCH (CH 2 COOR) SO 3} M CH 2 = CHCH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M CH 2 = C (CH 3) COOC 2 H 4 SO 3 M CH 2 = CHCOOC 4 H 8 SO 3 M _{CH 2 = CHCONHC (CH 3)} 2 CH 2 SO 3 M and the like.

【００３０】またリン酸塩としては、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−ＰＯ
₃ＭＹ¹ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−Ｏ−ＰＯ₃Ｍ
Ｙ² ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄（ｐ）−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
ｎＰＯ₂ＭＸ¹ ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍＰＯ₂ＭＸ² 上記においてＭはアルカリ金属、Ｒは炭素原子数１〜２
０個アルキル基、Ｙ¹はＨ、Ｍ又はＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、Ｙ²はＨ、Ｍ又はＣＨ₂＝Ｃ
ＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−、Ｘ¹はＣＨ₂＝ＣＨＣ
Ｈ₂−Ｃ₆Ｈ₄（ｐ）−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−ＯＨ又は
ＯＭ、Ｘ²はＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ
−、ＯＨ又はＯＭである。またｎは１〜１００、ｍは１
〜１００の正数である。As the phosphate, CH ₂ ＣＨCHCH ₂ OCH ₂ CH (OH) CH ₂ —O—PO
^{_{3 MY 1 CH 2 = CHCONHC (}} CH 3) 2 CH 2 -O-PO 3 M
^{_{Y 2 CH 2 = CHCH 2 -C}} 6 H 4 (p) -O (CH 2 CH 2 O)
^{_{nPO 2 MX 1 CH 2 = CHCH}} 2 O (CH 2 CH 2 O) mPO 2 MX 2 M in the alkali metal, R represents 1 to 2 carbon atoms
0 alkyl groups, Y ¹ is H, M or CH ₂ ＣＨCHCH ₂ O
CH ₂ CH (OH) CH ₂ —, Y ² is H, M or CH ₂ ＣC
_{HCONHC (CH 3) 2 CH 2} -, X 1 is CH ₂ = CHC
_{H 2 -C 6 H 4 (p} ) -O (CH 2 CH 2 O) n-OH or OM, X ² is _{CH 2 = CHCH 2 O (CH} 2 CH 2 O) m
-, OH or OM. N is 1 to 100, m is 1
It is a positive number of ~ 100.

【００３１】また必要に応じ共重合させる共重合性モノ
マーとしては、公知の重合性モノマーがあり、例えば種
々のビニルエステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタ
クリル酸、種々のアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、エチレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエ
ン、イソプレン、ビニルエーテル、アリールエーテル、
アリールエステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイン酸、マレイン酸エステル等が例示される。As the copolymerizable monomer to be copolymerized as required, there are known polymerizable monomers, for example, various vinyl esters, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, and various copolymerizable monomers. Acrylic acid ester, methacrylic acid ester, ethylene, propylene, isobutene, butadiene, isoprene, vinyl ether, aryl ether,
Examples thereof include aryl esters, acrylamide, methacrylamide, maleic acid, and maleic esters.

【００３２】上記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合等の重合法により重合される。何れの方法
においても必要に応じて分子量調節剤、重合開始剤、モ
ノマーの分割添加或いは連続添加などの公知の技術が応
用できる。The above binder is polymerized by a polymerization method such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or bulk polymerization. In any of the methods, known techniques such as divisional addition or continuous addition of a molecular weight regulator, a polymerization initiator, and a monomer can be applied as necessary.

【００３３】上記結合剤中の前記酸化基の塩含有モノマ
ー量は０．０１〜３０モル％であるのが好ましい。該塩
含有モノマー量が多すぎると、溶剤への溶解性が悪くま
たゲル化が起こりやすい。また塩含有モノマー量が少な
すぎると所望の特性が得られなくなる。The amount of the oxidized group salt-containing monomer in the binder is preferably 0.01 to 30 mol%. If the amount of the salt-containing monomer is too large, solubility in a solvent is poor and gelation is likely to occur. If the amount of the salt-containing monomer is too small, desired characteristics cannot be obtained.

【００３４】上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポ
キシ基又は水酸基を含有していてもよい。The above-mentioned vinyl chloride copolymer may further contain an epoxy group or a hydroxyl group.

【００３５】ところで、従来の塩化ビニル系共重合体
（例えばＵ．Ｃ．Ｃ．社製のＶＡＧＨ）は以下の共重合
成分からなっていた。By the way, a conventional vinyl chloride copolymer (for example, VAGH manufactured by UCC) was composed of the following copolymer components.

【００３６】[0036]

【化１】 Embedded image

【００３７】しかし、ここでＣＨ₃ＣＯ−Ｏ−の基は、
硬化剤との架橋反応には寄与しにくいものと考えられ
る。そこで、ＣＨ₃ＣＯに代えて、However, the group of CH ₃ CO—O— here is
It is considered that it hardly contributes to the crosslinking reaction with the curing agent. Therefore, instead of CH ₃ CO,

【００３８】[0038]

【化２】 Embedded image

【００３９】等のエポキシ基を含有させるのが好まし
い。例えば次のユニットを持つ共重合体が挙げられる。It is preferred to contain an epoxy group such as For example, a copolymer having the following units may be mentioned.

【００４０】[0040]

【化３】 Embedded image

【００４１】（Ｘ：スルホ基又はホスホ基のアルカリ金
属塩を含んだモノマーユニット部分） 磁性層においてポリウレタンを、塩化ビニル系樹脂、エ
ポキシ樹脂（特にフェノキシ樹脂）、ポリエステル系樹
脂又はニトロセルロース樹脂（以下、他の樹脂と称す
る。）と併用してもよく、なかでも、ポリウレタンと塩
化ビニル系樹脂との併用が好ましい。この場合、上記ウ
レタン樹脂と他の樹脂との配合比としては、他の樹脂が
９０〜１０重量部、より好ましくは８０〜２０重量部で
あるのが望ましい。上記配合比が９０重量部を超えると
塗膜が脆くなりすぎ塗膜の耐久性が著しく劣化し、また
支持体との接着性も悪くなる。また上記配合比が１０重
量部未満であると、磁性粉の粉落ちが起こり易くなる。(X: Monomer unit portion containing alkali metal salt of sulfo group or phospho group) In the magnetic layer, polyurethane is converted from a vinyl chloride resin, an epoxy resin (particularly, a phenoxy resin), a polyester resin, or a nitrocellulose resin (hereinafter, referred to as a nitrocellulose resin). , Other resins). Among them, a combination of polyurethane and a vinyl chloride resin is preferred. In this case, the compounding ratio of the urethane resin to the other resin is preferably 90 to 10 parts by weight, more preferably 80 to 20 parts by weight. If the above mixing ratio is more than 90 parts by weight, the coating film becomes too brittle and the durability of the coating film is remarkably deteriorated, and the adhesion to the support is also deteriorated. When the mixing ratio is less than 10 parts by weight, the magnetic powder is liable to fall off.

【００４２】更に、本発明において、結合剤を含有する
磁性塗料には更にポリイソシアネート系硬化剤を添加す
ることにより、耐久性を向上することができる。このよ
うなポリイソシアネート系硬化剤としては、例えば、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イソシア
ネート、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）
製）、デスモジュールＬ（バイエル社製）等の３官能イ
ソシアネート、または両末端にイソシアネート基を含有
するウレタンプレポリマーなどの従来から硬化剤として
使用されているものや、また硬化剤として使用可能であ
るポリイソシアネートであればいずれも使用できる。ま
た、そのポリイソシアネート系硬化剤の量は全結合剤量
の５〜８０重量部用いる。Further, in the present invention, durability can be improved by further adding a polyisocyanate-based curing agent to the magnetic paint containing a binder. Examples of such a polyisocyanate-based curing agent include bifunctional isocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hexane diisocyanate; Coronate L (Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
And trifunctional isocyanates such as Desmodur L (manufactured by Bayer), or urethane prepolymers containing isocyanate groups at both ends, such as those conventionally used as a curing agent, and those usable as a curing agent. Any polyisocyanate can be used. The amount of the polyisocyanate-based curing agent is 5 to 80 parts by weight based on the total amount of the binder.

【００４３】非磁性支持体に最も近い層（図１の例では
第一の層２）においては、非磁性塗料中にポリイソシア
ネート系硬化剤を入れないようにすることもできる。こ
の場合には、非磁性支持体に対する各層の接着性がより
向上する。In the layer closest to the non-magnetic support (the first layer 2 in the example of FIG. 1), it is also possible not to include a polyisocyanate-based curing agent in the non-magnetic paint. In this case, the adhesiveness of each layer to the nonmagnetic support is further improved.

【００４４】非磁性支持体上に設けられた各層には、潤
滑剤として、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含有せ
しめることができる。これにより、両者の各特長を発揮
させながら、単独使用の場合に生ずる欠陥を相殺し、潤
滑効果を向上させ、静止画像耐久性、走行安定性、Ｓ／
Ｎ比等を高めることができる。この場合、脂肪酸の添加
量は、磁性粉１００重量部に対して０．２〜１０重量部
がよく、０．５〜８．０重量部が更によい。この範囲を
外れて脂肪酸が少なくなると磁性粉の分散性が低下し、
媒体の走行性も低下し易く、また多くなると脂肪酸がし
み出したり、出力低下が生じ易くなる。また、脂肪酸エ
ステルの添加量は、磁性粉１００重量部に対して０．１
〜１０重量部がよく、０．２〜８．５重量部が更によ
い。この範囲を外れてエステルが少なくなると走行性改
善の効果が乏しく、また多くなるとエステルがしみ出し
たり、出力低下が生じ易くなる。Each of the layers provided on the nonmagnetic support may contain a fatty acid and / or a fatty acid ester as a lubricant. As a result, while exhibiting the features of both, the defects that occur when used alone are offset, the lubrication effect is improved, and the static image durability, running stability, and S / S
The N ratio and the like can be increased. In this case, the amount of the fatty acid to be added is preferably 0.2 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 8.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder. If the fatty acid is reduced outside this range, the dispersibility of the magnetic powder decreases,
The running property of the medium also tends to decrease, and when the amount increases, the fatty acid exudes and the output tends to decrease. The amount of the fatty acid ester added was 0.1% with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder.
It is preferably from 10 to 10 parts by weight, more preferably from 0.2 to 8.5 parts by weight. When the amount of the ester is less than this range, the effect of improving the running property is poor when the amount of the ester is small.

【００４５】また、上記の効果をより良好に奏するうえ
で、脂肪酸と脂肪酸エステルの重量比率は脂肪酸／脂肪
酸エステル＝１０／９０〜９０／１０が好ましい。なお
脂肪酸には分散作用的効果もあり、脂肪酸の使用によっ
て別の低分子量の分散剤の使用量を低減させ、その分だ
け磁気記録媒体のヤング率を向上せしめることもできる
と考えられる。In order to achieve the above effects more favorably, the weight ratio of fatty acid to fatty acid ester is preferably fatty acid / fatty acid ester = 10/90 to 90/10. Fatty acids also have a dispersing effect, and it is considered that the use of another fatty acid can reduce the amount of another low-molecular-weight dispersant used, thereby improving the Young's modulus of the magnetic recording medium.

【００４６】脂肪酸は一塩基性であっても二塩基性であ
ってもよい。炭素原子数６〜３０、更には１２〜２２の
脂肪酸が好ましい。脂肪酸を例示すると以下の通りであ
る。The fatty acids may be monobasic or dibasic. Fatty acids having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 12 to 22 carbon atoms are preferred. Examples of fatty acids are as follows.

【００４７】（１）カプロン酸 （２）カプリル酸 （３）カプリン酸 （４）ラウリン酸 （５）ミリスチン酸 （６）パルミチン酸 （７）ステアリン酸 （８）イソステアリン酸 （９）リノレン酸 （１０）リノール酸 （１１）オレイン酸 （１２）エライジン酸 （１３）ベヘン酸 （１４）マロン酸 （１５）コハク酸 （１６）マレイン酸 （１７）グルタル酸 （１８）アジピン酸 （１９）ピメリン酸 （２０）アゼライン酸 （２１）セバシン酸 （２２）１，１２−ドデカンジカルボン酸 （２３）オクタンジカルボン酸 上記の脂肪酸エステルの例は次の通りである。(1) Caproic acid (2) Caprylic acid (3) Capric acid (4) Lauric acid (5) Myristic acid (6) Palmitic acid (7) Stearic acid (8) Isostearic acid (9) Linolenic acid (10) ) Linoleic acid (11) oleic acid (12) elaidic acid (13) behenic acid (14) malonic acid (15) succinic acid (16) maleic acid (17) glutaric acid (18) adipic acid (19) pimelic acid (20 ) Azelaic acid (21) Sebacic acid (22) 1,12-Dodecanedicarboxylic acid (23) Octanedicarboxylic acid Examples of the above fatty acid esters are as follows.

【００４８】（１）オレイルオレート （２）オレイルステアレート （３）イソセチルステアレート （４）ジオレイルマレエート （５）ブチルステアレート （６）ブチルパルミテート （７）ブチルミリステート （８）オクチルミリステート （９）オクチルパルミテート （１０）アミルステアレート （１１）アミルパルミテート （１２）イソブチルオレエート （１３）ステアリルステアレート （１４）ラウリルオレート （１５）オクチルオレート （１６）イソブチルオレート （１７）エチルオレート （１８）イソトリデシルオレート （１９）２−エチルヘキシルステアレート （２０）２−エチルヘキシルミリステート （２１）エチルステアレート （２２）２−エチルヘキシルパルミテート （２３）イソプロピルパルミテート （２４）イソプロピルミリステート （２５）ブチルラウレート （２６）セチル−２−エチルヘキサレート （２７）ジオレイルアジペート （２８）ジエチルアジペート （２９）ジイソブチルアジペート （３０）ジイソデシルアジペート また、上述した脂肪酸、脂肪酸エステル以外にも、他の
潤滑剤（例えばシリコーンオイル、カルボン酸変性、エ
ステル変性であってもよい）、グラファイト、フッ化カ
ーボン、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、脂肪
酸アミド、α−オレフィンオキサイド等）等を磁性層等
に添加してよい。(1) Oleyl oleate (2) Oleyl stearate (3) Isocetyl stearate (4) Dioleyl maleate (5) Butyl stearate (6) Butyl palmitate (7) Butyl myristate (8) Octyl Myristate (9) Octyl palmitate (10) Amyl stearate (11) Amyl palmitate (12) Isobutyl oleate (13) Stearyl stearate (14) Lauryl oleate (15) Octyl oleate (16) Isobutyl oleate (17) Ethyl oleate (18) Isotridecyl oleate (19) 2-Ethylhexyl stearate (20) 2-Ethylhexyl myristate (21) Ethyl stearate (22) 2-Ethylhexyl palmitate (23) Isopropyl palmitate (2) ) Isopropyl myristate (25) Butyl laurate (26) Cetyl-2-ethylhexarate (27) Dioleyl adipate (28) Diethyl adipate (29) Diisobutyl adipate (30) Diisodecyl adipate Other than the above fatty acids and fatty acid esters And other lubricants (for example, silicone oil, carboxylic acid modified, ester modified), graphite, carbon fluoride, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, fatty acid amide, α-olefin oxide, etc. It may be added to a magnetic layer or the like.

【００４９】また、非磁性研磨剤粒子も磁性層に添加可
能である。これには、例えば、α−アルミナ、酸化クロ
ム、酸化チタン、α−酸化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ
素、炭化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セ
リウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素等が使用され
る。この研磨材の平均粒子径は０．６μｍ以下がよい。
また、モース硬度は５以上であるのが好ましい。[0049] Non-magnetic abrasive particles can also be added to the magnetic layer. For example, α-alumina, chromium oxide, titanium oxide, α-iron oxide, silicon oxide, silicon nitride, silicon carbide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, boron nitride, and the like are used. The average particle size of the abrasive is preferably 0.6 μm or less.
The Mohs hardness is preferably 5 or more.

【００５０】また、磁性層等には更に、グラファイト等
の帯電防止剤、粉レシチン、リン酸エステル等の分散剤
を添加することができる。Further, an antistatic agent such as graphite and a dispersant such as powdered lecithin and a phosphate ester can be further added to the magnetic layer and the like.

【００５１】また、バックコート層中に含有せしめる非
磁性粒子は、平均粒径を１０ｍμ〜１０００ｍμの範囲
内とするとより好ましい。上記範囲内であれば非磁性粒
子が細かくなりすぎることもなく、添加効果が良好だか
らである。Further, it is more preferable that the non-magnetic particles contained in the back coat layer have an average particle size in the range of 10 μm to 1000 μm. This is because, within the above range, the nonmagnetic particles do not become too fine, and the addition effect is good.

【００５２】非磁性粒子としては、酸化ケイ素、酸化チ
タン、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化
カルシウム、酸化亜鉛、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、タルク、カオリ
ン、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化
モリブデン、炭化カルシウム、硫酸バリウム等からなる
ものが挙げられる。また、その他にも、有機粉末、例え
ばベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタロシ
アニン系顔料等も使用可能であり、有機粉末と前記の無
機粉末とも併用することもできる。The non-magnetic particles include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, chromium oxide, silicon carbide, calcium carbide, zinc oxide, α-Fe ₂ O ₃ , talc, kaolin, calcium sulfate, boron nitride, zinc fluoride, and the like. , Molybdenum dioxide, calcium carbide, barium sulfate and the like. In addition, organic powders such as a benzoguanamine-based resin, a melamine-based resin, and a phthalocyanine-based pigment can be used, and the organic powder and the inorganic powder can be used in combination.

【００５３】更に、上述の非磁性粒子と共にカーボンブ
ラックを併用することがより好ましい。これにより媒体
の走行性を更に安定せしめ、前記した非磁性粒子の作用
と相まって媒体の耐久性を更に向上せしめることが可能
である。Further, it is more preferable to use carbon black together with the above-mentioned non-magnetic particles. This makes it possible to further stabilize the running property of the medium and further improve the durability of the medium in combination with the above-mentioned action of the non-magnetic particles.

【００５４】本発明においては、上述の複数の層は、ｗ
ｅｔ ｏｎ ｗｅｔで塗布することを要件とし、同時重
層塗布が好ましい。In the present invention, the above-mentioned plurality of layers include w
It is required that the coating be performed et on wet, and simultaneous multilayer coating is preferable.

【００５５】[0055]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。Embodiments of the present invention will be described below.

【００５６】以下に示す成分、割合、操作順序等は、本
発明の精神から逸脱しない範囲において種々変更しう
る。なお、下記の実施例において「部」はすべて重量部
である。The components, ratios, operation sequences, and the like shown below can be variously changed without departing from the spirit of the present invention. In the following examples, "parts" are all parts by weight.

【００５７】〈ビデオテープの調製〉まず、下記の各磁
性塗料又は導電層用塗料を調製した。<Preparation of Video Tape> First, the following magnetic paints or paints for conductive layers were prepared.

【００５８】 （最上層用磁性塗料Ａ） Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（Ｈｃ＝７００Ｏｅ、ＢＥＴ ４５ｍ²／ｇ、 平均粒径 ０．２μｍ） １００部 スルホン酸カリウム含有塩化ビニル系樹脂＊１ １０部 ポリエステルポリウレタン（エスタン５７０１） ５部 α−アルミナ（平均粒径０．２μｍ） ５部 カーボンブラック（平均一次粒径５０ｍμ） １部 ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン １００部 トルエン １００部 上記組成の磁性塗料を混練、分散した後、日本ポリウレ
タン工業社コロネートＬ５部を添加し、調製した。(Magnetic Paint A for Top Layer) Co-γ-Fe ₂ O ₃ (Hc = 700 Oe, BET 45 m ² / g, average particle size 0.2 μm) 100 parts Potassium sulfonate-containing vinyl chloride resin * 1 10 Part Polyester polyurethane (estane 5701) 5 parts α-alumina (average particle diameter 0.2 μm) 5 parts Carbon black (average primary particle diameter 50 mμ) 1 part Myristic acid 1 part Stearic acid 1 part Butyl stearate 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts Cyclohexanone 100 parts Toluene 100 parts After kneading and dispersing the magnetic paint having the above composition, 5 parts of Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., were added and prepared.

【００５９】＊１スルホン酸カリウム含有塩化ビニル系
樹脂 「ＭＲ−１１０」（日本ゼオン社製） 〈導電性下層用磁性塗料Ｂ〉 Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（Ｈｃ＝６５０Ｏｅ、ＢＥＴ ３０ｍ²／ｇ、 平均粒径 ０．３μｍ） １００部 スルホン酸カリウム含有塩化ビニル系樹脂（上記と同じ） １０部 ポリエステルポリウレタン（エスタン５７０１） ５部 導電性カーボンブラック ５部 ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 メチルエチルケトン ８０部 シクロヘキサノン ８０部 トルエン ８０部 上記磁性塗料を混練、分散した。* 1 Potassium sulfonate-containing vinyl chloride resin “MR-110” (manufactured by Zeon Corporation) <Magnetic paint B for conductive lower layer> Co-γ-Fe ₂ O ₃ (Hc = 650 Oe, BET 30 m ² / g, average particle size 0.3 μm) 100 parts Potassium sulfonate-containing vinyl chloride resin (same as above) 10 parts Polyester polyurethane (estane 5701) 5 parts Conductive carbon black 5 parts Myristic acid 1 part Stearic acid 1 part Butyl steer Rate 1 part Methyl ethyl ketone 80 parts Cyclohexanone 80 parts Toluene 80 parts The above magnetic paint was kneaded and dispersed.

【００６０】 〈導電性下層用塗料Ｄ〉 ＳｎＯ₂（平均粒径 ０．７μｍ） １０部 スルホン酸ナトリウム含有ポリエステル「バイロン５３０」（東洋紡社製） １０部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 上記組成の塗料を混練、分散した。<Coating Material D for Conductive Lower Layer> SnO ₂ (average particle size 0.7 μm) 10 parts Polyester containing sodium sulfonate “Vylon 530” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 10 parts Methyl ethyl ketone 100 parts Toluene 100 parts Kneaded and dispersed.

【００６１】 〈導電性下層用塗料Ｅ〉 カーボンブラック １０部 スルホン酸ナトリウム含有ポリエステル「バイロン ５３０」（東洋紡社製） １０部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 上記組成の塗料を混練、分散した。<Coating E for Conductive Lower Layer> Carbon black 10 parts Polyester containing sodium sulfonate “Vylon 530” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 10 parts Methyl ethyl ketone 100 parts Toluene 100 parts The coating materials having the above composition were kneaded and dispersed.

【００６２】次に、厚さ１４．５μｍのポリエチレンテ
レフタレートベースフィルム上に、導電性下層用塗料
Ｂ、Ｄ又はＥを塗布すると共に、最上層用磁性塗料Ａが
導電性下層用塗料の上になるように、ｗｅｔ ｏｎ ｗ
ｅｔで重層塗布し、配向、乾燥後、カレンダー処理を行
い、下記表１に示す各塗料の組合わせからなる導電性下
層、最上層を形成した。Next, a conductive lower layer paint B, D or E is applied on a polyethylene terephthalate base film having a thickness of 14.5 μm, and the uppermost magnetic paint A is on the conductive lower layer paint. So wet on w
After that, a conductive lower layer and an uppermost layer composed of a combination of the respective paints shown in Table 1 below were formed.

【００６３】しかる後、次の組成のＢＣ層用塗料を磁性
層等の反対側の面に乾燥厚さ０．４μｍになるように塗
布した。Thereafter, a paint for a BC layer having the following composition was applied to the opposite surface of the magnetic layer and the like so as to have a dry thickness of 0.4 μm.

【００６４】 カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ１０３５） ４０部 硫酸バリウム（平均粒径３００ｍμ） １０部 ニトロセルロース ２５部 Ｎ−２３０１（日本ポリウレタン製） ２５部 コロネートＬ（日本ポリウレタン製） １０部 シクロヘキサノン ４００部 メチルエチルケトン ２５０部 トルエン ２５０部 このようにして幅広の磁性フィルムを得、これを巻き取
った。このフィルムを１／２インチ幅に断裁し、表１に
示す各ビデオテープとした。ただし、上層（図１におい
て第二の層４）の乾燥膜厚は１．０μｍとし、導電性下
層（図１においては第一の層２）の乾燥膜厚は２．０μ
ｍとした。Carbon black (Raven 1035) 40 parts Barium sulfate (average particle diameter 300 mμ) 10 parts Nitrocellulose 25 parts N-2301 (Nippon Polyurethane) 25 parts Coronate L (Nippon Polyurethane) 10 parts Cyclohexanone 400 parts Methyl ethyl ketone 250 parts Toluene 250 parts A wide magnetic film was obtained in this way, and this was wound up. This film was cut into 1/2 inch widths to obtain the respective video tapes shown in Table 1. However, the dry film thickness of the upper layer (the second layer 4 in FIG. 1) was 1.0 μm, and the dry film thickness of the conductive lower layer (the first layer 2 in FIG. 1) was 2.0 μm.
m.

【００６５】使用する最上層用磁性塗料、導電性下層用
塗料の組合わせを下記表１に示すように変え、各実施
例、比較例のビデオテープを調製した。The combinations of the magnetic paint for the uppermost layer and the paint for the conductive lower layer used were changed as shown in Table 1 below, and video tapes of Examples and Comparative Examples were prepared.

【００６６】尚、比較例２は実施例１において、最上層
用磁性塗料Ａ中のスルホン酸カリウム含有塩化ビニル系
樹脂に代えて塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル系樹脂（ＶＡＧＨ：ユニオンカーバイド社製）を用い
たＡ′及び導電性下層用塗料Ｄにおけるスルホン酸ナト
リウム含有ポリエステルに代えてスルホン酸ナトリウム
を含有しないポリエステルを用いたＤ′に代えた以外は
実施例１と同様にした。比較例３は実施例１において、
上層、下層用塗料をｗｅｔ ｏｎ ｄｒｙ（下層用塗料
を塗布、乾燥、カレンダ処理後に上層用塗料を塗布す
る）で重層塗布した以外は実施例１と同様にした。In Comparative Example 2, a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol resin (VAGH: manufactured by Union Carbide Co.) was used instead of the vinyl chloride resin containing potassium sulfonate in the magnetic coating material A for the uppermost layer in Example 1. )) And D ′ using a polyester containing no sodium sulfonate in place of the sodium sulfonate-containing polyester in the conductive lower layer paint D. Comparative Example 3 differs from Example 1 in that
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the upper layer and lower layer paints were wet-on-dry (the lower layer paints were applied, dried, calendered and then the upper layer paints were applied).

【００６７】ただし、表中、「実−」は実施例を、「比
−」は比較例を示す。In the table, “real-” indicates an example, and “ratio” indicates a comparative example.

【００６８】これら各ビデオテープについて、下記の測
定を行い、結果を下記表１に示した。測定方法は以下の
通りである。The following measurements were performed for each of these video tapes, and the results are shown in Table 1 below. The measuring method is as follows.

【００６９】表面比抵抗：表面電位計にて測定した 動摩擦係数：２５℃にてテープ走行性試験機ＴＢＴ−３
００Ｄ（横浜システム研究所）にてクロムメッキステン
レス４φピンにテープを１８０°巻きつけ、テープスピ
ード３．３３ｃｍ／ｓｅｃ、入口テンション２０ｇで測
定し、次式にてμ_kを算出した。Surface resistivity: Dynamic friction coefficient measured with a surface potentiometer: Tape running tester TBT-3 at 25 ° C.
The tape was wound 180 ° around a chrome-plated stainless steel 4φ pin at 00D (Yokohama System Research Institute), measured at a tape speed of 3.33 cm / sec and an inlet tension of 20 g, and μ _k was calculated by the following equation.

【００７０】[0070]

【数１】 (Equation 1)

【００７１】ＲＦ出力：ＲＦ測定用のＶＴＲデッキとし
てＨＲ−Ｓ６０００を用い、１００％ホワイト信号のＲ
Ｆ出力を測定した ルミＳ／Ｎ：Ｓｈｉｂａｓｏｋｕ ９２５ Ｄ／１によ
り測定した ドロップアウト：日本ビクター社製ドロップアウトカウ
ンターＶＤ−５Ｍを使用し、１５μｓｅｃ以上長く、か
つＲＦエンベロープの出力の２０ｄＢ以上下がった出力
をドロップアウト１個として、全長測定し、１分間あた
りの平均値を求めた 走行不良：４０℃、８０％ＲＨ中で１００回繰り返し走
行させ、走行不良の有無を調べた。RF output: HR-S6000 was used as a VTR deck for RF measurement, and R of 100% white signal was used.
F output Lumi S / N: Measured by Shibasoku 925 D / 1 Dropout: Using a dropout counter VD-5M manufactured by Victor Company of Japan, output longer than 15 μsec and lower than the output of the RF envelope by 20 dB or more. Was used as one dropout, the overall length was measured, and the average value per minute was determined. Running failure: The vehicle was repeatedly run 100 times at 40 ° C. and 80% RH to check for running failure.

【００７２】ここで、エッジ折れ（大）とは、走行した
テープ全長に亘ってエッジ折れが発生しているものをい
い、エッジ折れ（小）とは、走行したテープの一部分、
特にテープ始端付近とテープ終端付近とにエッジ折れが
発生しているものをいう。Here, the broken edge (large) means that the edge is broken over the entire length of the running tape, and the broken edge (small) is a part of the running tape.
In particular, it means that an edge break occurs near the tape start end and near the tape end.

【００７３】[0073]

【表１】 [Table 1]

【００７４】表１に示すように、実施例のビデオテープ
は、比較例のビデオテープにくらべ、電磁変換特性が良
好で、ドロップアウトが少なく、走行性に優れている。As shown in Table 1, the video tapes of the examples have better electromagnetic conversion characteristics, less dropouts, and superior running properties than the video tapes of the comparative examples.

【００７５】次に、参考試料として塗料（上／下）をＡ
／Ｂとした試料のビデオテープにおいて、導電性下層磁
性塗料中のカーボンブラックの量を増減させることによ
って、テープの表面比抵抗を種々変化させ、この変化に
対応するドロップアウト数の変化を図２に示した。Next, the paint (upper / lower) was designated as A as a reference sample.
By changing the amount of carbon black in the conductive lower magnetic paint in the sample video tape of / B, the surface resistivity of the tape was variously changed, and the change of the dropout number corresponding to this change was shown in FIG. It was shown to.

【００７６】図２の結果から、本発明に基づく表面比抵
抗値が重要であることが解る。FIG. 2 shows that the surface resistivity according to the present invention is important.

【００７７】[0077]

【発明の効果】電磁変換特性に優れ、走行性にも優れた
磁気記録媒体を得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics and excellent running properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の磁気記録媒体の一例を示す部分断面図
である。FIG. 1 is a partial sectional view showing an example of a magnetic recording medium of the present invention.

【図２】参考試料のビデオテープの表面比抵抗とドロッ
プアウトとの関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing a relationship between a surface resistivity of a video tape of a reference sample and dropout.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 非磁性支持体 ２ 第一の層（導電性下層） ３ バックコート層 ４ 第二の層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Non-magnetic support 2 First layer (conductive lower layer) 3 Back coat layer 4 Second layer

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性支持体上に複数の層を設けて成る
磁気記録媒体において、少なくとも一つの層は磁性層で
あり、少なくとも一つの層は非磁性層であり、かつ該磁
性層は該非磁性層より該非磁性支持体から遠い位置にあ
り、該複数の層の少なくとも一つの層は、−ＳＯ₃Ｍ、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂（但しＭは水素又はリ
チウム、カリウム、ナトリウムのアルカリ金属、Ｍ′は
水素、リチウム、カリウム、ナトリウムのアルカリ金
属、又は炭化水素残基）から選ばれる少なくとも１つの
親水性極性基を含有した樹脂を含み、かつ表面比抵抗が
１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以下であり、該複数の層は、ｗ
ｅｔ ｏｎ ｗｅｔで塗布されたことを特徴とする磁気
記録媒体。In a magnetic recording medium comprising a plurality of layers provided on a non-magnetic support, at least one layer is a magnetic layer, at least one layer is a non-magnetic layer, and the magnetic layer is a non-magnetic layer. There farther from the non-magnetic support a magnetic layer, at least one layer of the plurality of layers, -SO ₃ M,
—COOM, —PO (OM ′) ₂ (where M is hydrogen or an alkali metal of lithium, potassium, or sodium, and M ′ is at least one selected from hydrogen, lithium, potassium, or an alkali metal of sodium, or a hydrocarbon residue) A resin containing two hydrophilic polar groups and having a surface resistivity of 1.0 × 10 ⁹ Ω / sq or less;
A magnetic recording medium coated by et on wet. 【請求項２】 前記複数層のうち最上層以外の層に非磁
性導電性微粉末を樹脂１００重量部に対し３０〜８０重
量部含有する請求項１に記載の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein a layer other than the uppermost layer of the plurality of layers contains 30 to 80 parts by weight of the nonmagnetic conductive fine powder with respect to 100 parts by weight of the resin.