JPH1029931A - 吸湿性、水溶性製品顆粒 - Google Patents
吸湿性、水溶性製品顆粒Info
- Publication number
- JPH1029931A JPH1029931A JP9080989A JP8098997A JPH1029931A JP H1029931 A JPH1029931 A JP H1029931A JP 9080989 A JP9080989 A JP 9080989A JP 8098997 A JP8098997 A JP 8098997A JP H1029931 A JPH1029931 A JP H1029931A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- product
- granules
- fluidized bed
- granule
- hygroscopic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/16—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by suspending the powder material in a gas, e.g. in fluidised beds or as a falling curtain
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
めること、このような顆粒の製造方法を開発すること。 【解決手段】 5から200μmの平均粒径を有する製
品微粒子が、製品層で被覆されている凝集塊から成るこ
とを特徴とする、平均粒径200から2000μmの吸
湿性、水溶性製品顆粒。
Description
剤、栽培植物処理剤組成物、飼料、食品のような生物学
的作用を有する製品の顆粒およびその製造方法に関す
る。
ては、使用者ないし消費者および環境に対する安全に関
する配慮がなされるべきである。さらに製品の貯蔵およ
び輸送の間、製品残渣および包装の廃棄の際にも、少く
とも最近の要求に合致するように、問題が生起しないよ
うに留意する必要がある。
せる製品形態として顆粒が望ましいとされている。顆粒
は、一般的に微細粉量が少なく、貯蔵安定性もよいの
で、消費者、需要者に安全をもたらす。さらに顆粒は嵩
比重が高いので、溶液分散液、粉末形態にくらべて包装
材料が少量で済む。
出装置、噴霧装置、流動床で製造される。しかしなが
ら、顆粒化されるべき製品が、吸湿性、粘着性を有する
場合には、問題がある。撹拌装置または噴霧タワー装置
においては、要求される品質、粒度の顆粒を高濃度のこ
のような製品の材料液から製造することはできない。逆
に著しく微細粉量割合が多い粉末がもたらされる。この
ような方法では、顆粒化は生起せず、単に溶媒の除去が
行なわれるに止まる。湿潤粉末の高度の粘着性のため
に、押出装置による押出顆粒化も行なわれ得ない。
0℃より低い温度で、水溶性の除草性化合物塩から、水
分を除去した、固燥、固体形態製品を製造する方法が記
載されている。水分除去は、公知装置、すなわち水平に
配置され、かつ回転軸に装着されたすきの刃状部材と、
半径方向に配置された切断部材を具備する円筒状乾燥装
置で行なわれる。このようにして、ベンタゾンナトリウ
ム塩のような除草作用を有する化合物塩が、冷水に迅速
かつ完全に溶解して澄明な溶液を形成する、易流動性の
結晶性粉末の形態で得られる。しかしながら、このよう
な方法で得られる製品は、高い割合で微細粉末を含有す
る欠点を有する。
装置も公知である。このような流動床式顆粒製造は、例
えば「フェルファーレン、テヒニーク」9(1975)
の59−64頁に記載されている。またGlatt G
mbH社の社報(1986)、Introductio
n to Fluid Bed Granulatin
gには、得られるべき製品顆粒に対する顆粒化方法、装
置の影響調査結果が記載されている。しかしながら、こ
れら文献には、吸湿性、粘着性製品の顆粒化について全
く言及されていない。
究、知見のすべてを総合しても、この顆粒化方法によ
り、吸湿性、粘着性製品の顆粒を製造することは依然と
して不可能であった。従来の流動床顆粒化方法では、多
湿顆粒化位相と乾燥位相との間において差異が存在し
た。すなわち、多湿顆粒化位相の間において、流動床に
おける水分が増大し、同時乾燥と共に、液体ブリッジ形
成により顆粒が造成される。乾燥位相において、この液
体ブリッジが完全に乾燥され、顆粒構造が固定される。
すなわち、多湿、粘着性製品の流動床顆粒化において、
このために、顆粒化されるべき製品の飽和溶液フィルム
で表面が被覆されている製品粉粒が形成される。すなわ
ち、このフィルムが製品の挙動を決定する。通常の処理
条件においては、膠着的性向によって、大きな凝集塊の
形成が認められ、これにより流動床が崩壊するか、ある
いは製品の適当な乾燥が行なわれない。
において解決されるべき課題、ないし本発明の目的は、
吸湿性、水溶性製品の顆粒形成を可能ならしめること、
このような顆粒の製造方法を開発することである。
し発明の目的は、前述した意味のいわゆる製品の顆粒湿
度を制御しつつ、流動床顆粒化を行なうことにより解決
ないし達成されることが本発明者らにより見出された。
5から200μmの平均粒径を有する製品微粒子が、製
品層で被覆されている凝集塊から成ることを特徴とす
る、平均粒径200から2000μmの吸湿性、水溶性
製品顆粒に関する。
面、代用写真に示されている。本発明の1実施態様によ
る製品(ナトリウムベンタゾン)の顆粒構造の概要が図
1に示されている。すなわち、顆粒1は、5から200
μmの平均粒径を有する複数個の粒子2から構成され、
これら各粒子は、固化された吸湿性製品の固体状ブリッ
ジ3で相互に結合されている。この固体状ブリッジは、
各粒子表面の大部分を覆っており、必要に応じてマトリ
ックスを形成し得る。すなわち、各粒子は、吸湿性製品
(例えば農薬としてのナトリウムベンタゾン)で被覆
(コーティング)された凝集塊を形成する。この顆粒
は、コンパクトなほぼ球状を成し、毛管作用を示すキャ
ビティ4および孔隙5を有する。
中によく結合された状態で閉じ込められている。この被
覆層は、さらに図3から認められるように、ほぼ球状の
顆粒を形成し、緻密で、平滑な表面をもたらす。従っ
て、顆粒は、ことに摩耗に対して安定性を示す。上述し
た複数微粒子の強化な結合および摩耗安定性は、顆粒の
微粉含有量を著しく少量ならしめる。この微粉含有量
は、CipacMT170「顆粒の乾燥分級」により測
定して、粒径0.1mm未満の微粉割合1%未満、こと
に0.5%未満である。
m、ことに500から1500μmの範囲であり、0.
1mmから3.0mmの範囲の粒径を有する顆粒の割合
が、少くとも95重量%以上を占める。さらに、顆粒相
互の接触面は最少限度に抑えられ、多湿大気中において
取扱かっても、顆粒の粘着性、ケーキングのおそれも最
少限度になされ得る。すなわち、吸湿性製品の顆粒であ
るにも拘らず、この顆粒状製品は、多湿空気中において
容易かつ安全に計量され得る。
300から800g/l、好ましくは400から800
g/l、ことに600から800g/lの嵩密度を示
す。
のために、被覆層が緻密であるにも拘らず、顆粒の迅速
な崩壊をもたらすに必要な多孔性は維持されている。本
発明による顆粒を、緩慢に回転する円筒状容器中の20
℃の水中に投入してその量割合を0.5重量%に設定し
た場合、これは2分以内、ことに1分以内に完全に溶解
ないし分散する。すなわち、製品の迅速で、実際上適当
な溶液ないし分散液の調製が保証される。
法を説明する。このために、実施例1において詳述され
るが、図4に示されるような、流動床顆粒化に慣用され
ている適当な装置を使用する。使用される出発材料は、
一般的に20から70重量%、ことに少くとも40重量
%の、吸湿性、水溶性(粘着性)製品を含有する水溶液
もしくは分散液である。水溶液ないし水性分散液は、水
のほかに、有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、
グリコールのようなアルコール、アセトン、メチルエチ
ルケトンのようなケトン類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドを含有していてもよい。
流動化されたガスの流動流方向に対向して、流動床に対
して噴霧して、流動床顆粒化処理に附される。流動化ガ
スの温度および量、製品の噴霧割合ないし速度、溶液な
いし分散液中の製品の温度ないし量割合は、顆粒化の間
の製品の温度が、最終顆粒の残留湿分に対してほぼ50
%過大とならないように、好ましくは20%過大となら
ないように適宜選定される。ここで製品湿度と称するの
は、製品全体の湿度、すなわち、流動床全体にわたって
存在する、形成過程に在る顆粒全体の湿分の平均値であ
る。
従来の流動床顆粒化におけるような、多湿顆粒化位相と
乾燥位相との間の差異は生起するおそれはない。これと
は逆に、低度の差異下に、すなわち流動床内の最終製品
顆粒中の残留湿分に近い状態で顆粒化が行なわれる。顆
粒化は、6%以下、ことに2%以下の製品湿分で行なわ
れることが望ましい。
量、製品噴霧速度、水溶液ないし水性分散液中の製品濃
度の相互作用下に行なわれる。すなわち、顆粒化は以下
の条件下に行なうのが好ましい。
℃、ことに70から200℃、 (流動化ガス量)流動床の導入流動流1平方メートル当
たり、毎分10から500cm3 、ことに毎分50から
300m3 。
分散液中における製品濃度は、常にそれぞれの場合の特
定条件に適合させねばならないが、適当な数値は、若干
の事前テストで決定され得る。
たり50から200kg、ことに100から1000k
gの流動床充填物を使用して顆粒化処理するのが好まし
い事実が実証されている。連続的顆粒化法におけるホー
ルドアップすなわち停滞液量、バッチ式顆粒化法におけ
るバッチの量は、顆粒化処理の末期において、流動床充
填物により表わされる。
としては、不活性ガス、一般的には圧搾空気を1.2か
ら5.0バールの圧力で使用して操作される2液用もし
くは3液用ノズルの1個もしくは複数個を設けるのが好
ましい。この圧搾空気の温度は15から100℃になさ
れる。
床滞留充填物層厚さの1.5から10倍、ことに2から
8倍にするのが、極めて有利であることが実証されてい
る。ノズルを流動床に過度に近接して設け、もしくは流
動床中に進入させると、過度の凝集が生起して流動床は
崩壊する。また流動床から過度に間隔を置いてノズルを
配置すると、噴霧微粒子が流動床到達前に乾燥し始め、
顆粒ではなく微粒子が形成され、あるいは少くとも微粉
を多量含有する製品顆粒が得られる。
たはバッチ式で行なわれ得る。
下、好ましくは2重量%以下、ことに1重量%以下であ
る。
されるべき溶液、分散液は、必要に応じて、不活性充填
材料、湿潤剤、分散剤、結合剤および/または保恒剤の
ような添加剤を含有していてもよい。
填剤および担体は、アルカリ金属マグネシウム、塩化ア
ンモニウム、硫酸アンモニウムのような無機塩、ことに
硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩
化カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸リチウム、塩化ア
ンモニウム、ならびに酸化物、ことに酸化マグネシウム
ニトラート、カルボナート、水素カルボナート、シリカ
ート、タルク、チョーク、石英粉、カオリン、さらに尿
素、尿素誘導体、例えばヘキサメチレンテトラミン、カ
ルボヒドラート、例えばスターチ、蔗糖、アルギナー
ト、その誘導体、穀類粉末、例えば小麦粉、米粉、水溶
性重合体、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンである。
しくは陽イオン性、双極性または非イオン性表面活性
剤、ことに陰イオン湿潤剤、例えば芳香族スルホン酸と
ホルムアルデヒドの縮合生成物、リグノスルホン酸塩、
例えばリグノスルホン酸のナトリウム、カリウム、アン
モニウム塩、アルキルスルホナート、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコール
エーテルなどである。
ニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
セタートである。
ル、ソルビン酸、p−ヒドロキシベンズアルデヒド、メ
チル−p−ヒドロキシベンゾアート、プロピル−p−ヒ
ドロキシベンゾアート、安息香酸である。
プルシアンブルーのような無機顔料、アリザリン、アゾ
染料、金属フタロシアニン染料のような有機染料であ
る。
ような不活性ガス中において行なわれる。顆粒製造方法
は、空の流動床装置で開始されることができ、初期段階
では、顆粒のコアとしての製品粒子がまず形成される。
しかしながら、このような顆粒コア粒子は、また流動床
にも添加され、例えば顆粒化されるべき粒子または上述
した不活性材料となり得る。顆粒化は、すでに出発材料
顆粒がすでに形成されている流動床装置で開始されるこ
ともできる。
する微細粒子部分には、慣用の態様で対処される。すな
わち、顆粒形成のための種として流動床に返還されるこ
とが可能である。この場合、微細粒子の内方および外方
リサイクルの両方が行なわれ得る。このような処理に使
用されるあらゆる装置が使用可能である。
置により流動床装置から排出され得る。この排出目的の
装置としても、慣用のあらゆる装置、例えば向流重力分
離装置、ジグザグ分離装置、バルブ経由排出装置などが
使用される。
性、粘着性製品が顆粒化され得る。本発明による顆粒
は、ことに生物学的作用を有する製品の場合においてこ
とに重要な意義を有する。例えば家畜用のものを含む薬
剤、肥料、飼料、食品、ことに栽培植物保護のための処
理剤などである。
剤、ことにベンタゾン塩、例えばナトリウム、カリウム
塩、2−メチル−4−クロロフェノキシ酢酸(MCP
A)塩、2−(2−メチル−4−クロロフェノキシ)−
プロピオン酸(MCPP)塩、2−メチル−4−クロロ
フェノキシブチル酸(MCPB)塩、2,4−ジクロロ
フェノキシ酢酸(2,4−D)塩、2−(2,4−ジク
ロロフェノキシ)プロピオン酸(2,4−DP)塩、
2,4−ジクロロフェノキシブチル酸(2,4−PB)
塩が重要である。これらの例としては、アルカリ金属
塩、ことにナトリウム、アルカリ塩、ヒドロキシアルキ
ルアンモニウム塩、ジヒドロキシアルキルアンモニウム
塩、アルキルアンモニウム塩、ジアルキルアンモニウム
塩、トリアルキルアンモニウム塩などの置換アンモニウ
ム塩を含むアンモニウム塩が挙げられる。
メピコートクロリド、および
粒も製造可能である。この種の除草剤の例として、セト
キシジン、シクロキシジン、2−(1−(3−クロロア
リルオキシ)イミノプロピル)−5−(テトラヒドロピ
ラニル−4)−3−ヒドロキシシクロヘキセノンまたは
これらの混合物が挙げられる。さらに、アシフルオルフ
ェンのナトリウム塩もしくはカリウム塩の顆粒も製造可
能である。
から100重量%、ことに60から100重量%の吸湿
性製品を含有し得る。
有する組成物に関する。この組成物は、さらに慣用の組
成分、添加剤ならびに他の有効成分を含有し得る。例え
ば栽培植物保護剤のほかに、本発明組成物は、また硫酸
アンモニウム、尿素などの肥料、植物生長制御剤、他の
栽培植物保護剤、殺菌剤なども含有し得る。
用特性に必要な、また有効組成分の好ましい生物学的作
用を発揮するのに必要な慣用の物質が使用され得る。こ
の種の助剤、添加剤組成分として、例えば抗ケーキング
剤、流動性化助剤などが使用され得る。しかしながら、
本発明顆粒は、このような助剤、添加剤を含有しないこ
とが好ましい。
を、単に例示的な意味において、説明する。すなわち、
以下の実施例において、図4に示されるような、それ自
体公知の流動床顆粒化装置を使用して、顆粒を製造し
た。この顆粒化装置1は、円筒状部分2と、円錐台状部
分3から構成され、流動化ガスとして空気を使用した。
空気を熱交換器4により加熱し、流入基盤5を経て、流
動床6中に導入した。顆粒化されるべき前述製品を、水
溶液の形態において、2孔噴霧ノズル7により、流動床
6に対して噴霧した。製品微小粒部分は、ノズル7の上
方に在る筒状フィルタ8により濾別され、時々圧搾空気
により還流された。流動床装置から排出された空気は、
熱交換器4を経て再循環させた。形成された顆粒は、排
出バルブ9から排出され、捕集された。
うな実験室流動床顆粒化装置中に導入し、32m3 /h
の給送割合で給送される120℃の空気流で流動化し、
流動床基盤部分の16cm上方に2孔ノズルを設置し
た。流動床基盤部分の導入空気用面積は153cm2 と
した。
を、300gの水に溶解させ、この溶液を流動床に向け
て噴霧し、100分間で乾燥させた。2孔噴霧ノズル
は、2バールの圧搾空気で作動させた。噴霧処理完了
後、加熱を中止して、さらに1分間流動処理した。次い
で装置を停止し、形成された顆粒を排出した。実験末期
において、顆粒は流動床の基盤部分上に6cm高さに静
置状態で堆積していた。
ンナトリウム塩を含有し、0.9%の残存水分量を示し
た。顆粒は、図1から図3に示されるように、ほぼ球状
の、緻密な表面を有する凝集塊構造を有するものであっ
た。顆粒の平均粒径は0.36mmであって、ほとんど
微粉を持たなかった。顆粒製品において、0.1mm以
下の粒度を示す微粉割合は、0.1%であって、嵩密度
は741g/lであった。緩慢に回転する堅型円筒状容
器中の20℃の水中において、0.5%量割合の顆粒は
約1分間で完全に溶解した。また顆粒は易流動性であっ
た。
有する72kgのベンタゾンナトリウム顆粒を、図4に
示されるようなインスチチュート、オブ、テクノロジー
の、基盤部分導入面積0.26m2 を有する流動床顆粒
化装置に装填した。
cmに設置し、導入温度140℃の空気を毎時3000
kgの量割合で流動床装置内に吸引した。ベンタゾンナ
トリウム塩水溶液を毎時100kgの噴霧量で55%の
密度となるように2孔噴霧ノズルから流動床中に噴霧し
た。これは毎時45kgの噴霧給送水分に対応する。2
孔噴霧ノズルからの噴霧は、毎時100kgの圧搾空気
流により行なわれ、形成された顆粒は、毎時55kgの
割合で篩分けスクリーン近傍のバルブを経て排出され
る。この成形顆粒は、流動床に対し31.5cm高さに
静態的に堆積されている。排出された顆粒は、99%の
ベンタゾンナトリウム塩と1%の残留水分から成り、
0.5mmの平均粒度を示し、0.1mmより小さい微
粉は認め得なかった。顆粒の耐摩耗性は、タンブルミキ
サー中、76rpmの速度で回転するビン中に顆粒を入
れて、3時間にわたる耐摩耗テストの結果、0.05m
mより小さい粒径を示した摩耗材料はわずかに0.7%
であった。得られた顆粒は、ほぼ球状で、緻密な表面を
有する凝集塊であった。この顆粒は、緩慢に回転する堅
型円筒状容器内の10℃の水中における0.5%の量割
合において、1分以内で完全に溶解した。なお、この顆
粒は易流動性を示した。
gのメピコートクロリド水溶液(濃度57%)と混同し
た。
うな、130℃の導入口空気温度において、実験室流動
床顆粒化装置中にノズルを経て噴霧し、115分間にわ
たり顆粒化した。導入基盤部分の面積は221cm2 、
ノズルの設置間隔はこの基盤部分から34cm、ノズル
の作動空気圧は2バール、流動床導入空気量は120m
3 /hとした。噴霧処理完了後、加熱を中止し、さらに
1分間形成された顆粒を流動させ、冷却した。装置の作
動停止後、形成された顆粒は、装置内において静態的状
態で、流動床基盤部分上に17cmの高さで堆積した。
リドを含有し、残留水分0.2%を示し、図1から図3
に示されるように緻密な凝集塊構造を示した。これはほ
とんど微粉を含有せず、0.1mmより小さい粒度の微
細粒部分は存在しなかった。またその嵩比重は400g
/lであった。さらに、この顆粒は、易流動性であり、
また250ml容積の堅型円筒状容器中における10℃
の水に、0.5%濃度で入れられた顆粒は、30秒以内
で完全に溶解した。
ン−2−スルホ酸−ホルムアルデヒド縮合体の水溶液
を、クロロメクワートクロリドの水溶液(69%濃度)
4.188kgと混同し、この溶液を、2孔噴霧ノズル
を経て、図4に示されるような流動床顆粒化装置中に1
70分間にわたって噴霧した。この装置の導入基盤部分
面積は221cm2 、流動床基盤部分上方に設けたノズ
ルの間隔は34cm、その作動用圧搾空気圧は2バール
とした。また給送空気量は120cm3 /h、導入空気
温度は130℃であった。噴霧処理の間に形成された顆
粒は同時に乾燥された。噴霧処理完了後、加熱を中止
し、形成された顆粒はさらに1分間流動され、冷却され
た。装置停止後、得られた顆粒は静態的に、流動床基盤
部分上に高さ22cmに堆積した。
トクロリドを含有し、0.7%の残留水分を示した。ま
た顆粒の構造は、図1から図3に示される凝集塊構造で
あった。その平均粒径は0.5mmであって、微小粒子
はほとんど認められず、0.10mmより小さい粒度の
微小粒子の割合は、わずかに0.03%であった。顆粒
の嵩密度は468g/lであった。なお、緩慢に回転す
る堅型円筒状容器(250ミリリットル容積)中におけ
る10℃の水に0.5%の量割合で投入された顆粒は、
30秒以内に完全に溶解した。また顆粒は易流動性であ
った。
を、図5に示されるような実験室流動床顆粒化装置にお
いて、2孔噴霧ノズルにより、117分間にわたって噴
霧した。この流動床のガス(空気)導入基盤部分の面積
は221cm2、ノズル高さは基盤部分から34cm、
2孔噴霧ノズルの作動圧搾空気圧力は2バール、導入空
気の量は120m2 /h、その温度は130℃とした。
噴霧処理の間に形成される顆粒は同時に乾燥される。噴
霧処理の完了後、加熱を中止して、さらに1分間流動さ
せて冷却した。装置の停止により、装置中の顆粒は、流
動床基盤部分上において、静態的に16cm高さに堆積
した。
9.9%含有し、0.1%の残留水分を示し、図1から
図3に示されるような緻密な凝集塊構造を示した。顆粒
の平均粒径は0.5mmで、ほとんど微小粒子を認めら
れず、0.16mmより小さい粒度の微小粒子は存在し
なかった。その嵩密度は460g/lであり、緩慢に回
転する堅型円筒状容器(250ミリリットル容積)中
の、10℃の水に0.5%の量割合で投入された顆粒
は、1分以内で完全に溶解した。なお製品顆粒は易流動
性であった。
霧乾燥 55%のベンタゾンナトリウム塩の55%水溶液を、2
孔噴霧ノズルを使用して、インスチチュート、オブ、テ
クノロジーの噴霧装置により噴霧乾燥した。乾燥空気流
の装置導入口温度を170℃、排出口温度を90℃に設
定し、2孔噴霧ノズルの作動圧力を2バールとし、装置
を貫流する空気のスループットを360m3 /h、溶液
の噴霧量割合を16l/hとした。
リウム塩微小粒子の残留水分は2.0%を示し、嵩比重
は673g/lであった。また得られた粒子の粒径が、
0.1mmより小さいものが100%を占めた。
れ、顆粒が全く形成されなかったことを実証した。
w)を、130l内容積のバッチ式真空ミキサー(Li
tterford)に装填した。このミキサーは、加熱
可能の円筒状容器を持っており、その内部にすきの刃状
の部材を有する回転混合装置が軸線方向に設けられてお
り、かつ容器内壁には高速回転し得る切断部材が装着さ
れている構造のものである。これを真空下、60℃にお
いて30.7kgの水分が蒸散するまで作動させた。こ
れにより、残留水分が0.4%嵩比重が0.7kg/l
の生成物が得られたが、これは大量の粉末(粒径0.1
5mm以下のものが30%を占める)を含有していた。
許明細書中の実施例8とほぼ同様にして行なわれたが、
この実験では、極めて微細な粒子がもたらされ、顆粒が
得られないことを実証した。
25gを、切断部材と液体計量給送装置が設けられてい
る実験室渦流ミキサー(PK−Niro)中において混
同した。このミキサーを60rpmの回転速度で作動さ
せ、切断部材シャフトを1100rpmで回転させた。
切断部材シャフトを経て、ベンタゾンナトリウム水溶液
(56%w/w)を徐々に給送した。この給送過程にお
いて、顆粒の生成は認め得なかった。液体導入の末期、
43℃において、湿潤粉末から粘着性材料への急激な遷
移が生起したが、顆粒は形成され得なかった。
の構造を示す略図である。
の走査電子顕微鏡写真(倍率130倍)である。
の走査電子顕微鏡写真(倍率800倍)である。
を製造するための流動床顆粒化装置の略図である。
Claims (17)
- 【請求項1】 5から200μmの平均粒径を有する製
品微粒子が、製品層で被覆されている凝集塊から成るこ
とを特徴とする、平均粒径200から2000μmの吸
湿性、水溶性製品顆粒。 - 【請求項2】 平均粒径が500から1500μmであ
ることを特徴とする、請求項(1)の製品顆粒。 - 【請求項3】 嵩比重が300から800g/lである
ことを特徴とする、請求項(1)または(2)の製品顆
粒。 - 【請求項4】 20℃において、0.5重量%の濃度
で、2分より短かい時間内に水に溶解することを特徴と
する、上記請求項のいずれかの製品顆粒。 - 【請求項5】 残存湿分が、4重量%以下、ことに2重
量%以下であることを特徴とする、上記請求項のいずれ
かの製品顆粒。 - 【請求項6】 上記吸湿性製品が、ベンタゾン塩、2,
4−ジクロロフェノキシ酢酸、2−(2,4−ジクロロ
フェノキシ)−プロピオン酸、2,4−ジクロロフェノ
キシ酪酸、2−メチル−4−クロロフェノキシ酢酸、2
−(2−メチル−4−クロロフェノキシ)プロピオン
酸、2−メチル−4−クロロフェノキシ酪酸の各塩、メ
ピコート塩、ことにメピコートクロリド、セトキシジ
ム、シクロキシジム、2−(1−(3−クロロアリルオ
キシ)イミノプロピル)−5−(テトラヒドロピラン−
4−イル)−3−ヒドロキシ−2−シクロヘキセノンお
よびアシフルオロルフェンの塩のいずれかの栽培植物保
護作用剤であることを特徴とする、上記請求項のいずれ
かの顆粒。 - 【請求項7】 栽培植物保護作用剤が、ベンタゾンのナ
トリウム塩もしくはカリウム塩であることを特徴とす
る、請求項(6)の顆粒。 - 【請求項8】 嵩比重が少くとも600g/lであるこ
とを特徴とする、請求項(7)の顆粒。 - 【請求項9】 凝集体が不活性材料または生物学的作用
を有する他の製品を含有することを特徴とする、上記請
求項のいずれかの顆粒。 - 【請求項10】 膨潤剤、分散剤および/または結合剤
を含有することを特徴とする、上記請求項のいずれかの
顆粒。 - 【請求項11】 顆粒中の吸湿性製品の量割合が、20
から100重量%を占めることを特徴とする、上記請求
項のいずれかの顆粒。 - 【請求項12】 吸湿性製品の、必要に応じて請求項1
0の物質を含有する水溶液もしくは水性分散液を、顆粒
化中の製品湿分が最終製品顆粒の残留湿分よりほぼ50
%以上過大とならないように、流動床ガスの温度および
量、製品の噴霧速度、水溶液ないし水性分散液中の製品
濃度を選定して、加熱された流動床ガスの流動方向に対
向して流動床に噴霧することにより、流動床顆粒化処理
に附することを特徴とする、請求項(1)から(11)
のいずれかの顆粒を製造する方法。 - 【請求項13】 製品の湿分が、6重量%以下、ことに
2重量%以下になされることを特徴とする、請求項(1
2)の方法。 - 【請求項14】 流動化ガスの温度が、50から220
℃になされることを特徴とする、請求項(12)または
(13)の方法。 - 【請求項15】 流動化ガスの量が、流動床の入射流動
流面積1平方メートル当たり、10から500m3 /分
になされることを特徴とする、請求項(12)から(1
4)のいずれかの方法。 - 【請求項16】 吸湿性製品の水溶液もしくは水性分散
液を流動床に噴射するノズルの間隙が、流動床充填物停
滞層の高さないし厚さの1.5倍から10倍になされる
ことを特徴とする、請求項(12)から(15)のいず
れかの方法。 - 【請求項17】 請求項(1)から(11)のいずれか
の顆粒を含有する組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19613395.5 | 1996-04-03 | ||
DE19613395A DE19613395A1 (de) | 1996-04-03 | 1996-04-03 | Granulate hygroskopischer, wasserlöslicher Produkte |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1029931A true JPH1029931A (ja) | 1998-02-03 |
JP4172832B2 JP4172832B2 (ja) | 2008-10-29 |
Family
ID=7790411
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP08098997A Expired - Lifetime JP4172832B2 (ja) | 1996-04-03 | 1997-03-31 | 吸湿性、水溶性製品顆粒 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5883047A (ja) |
EP (1) | EP0799569B1 (ja) |
JP (1) | JP4172832B2 (ja) |
DE (2) | DE19613395A1 (ja) |
ES (1) | ES2169286T3 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008534522A (ja) * | 2005-03-30 | 2008-08-28 | ジェンファーム インク | 医薬組成物のための複合ステップ製造方法 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE0100824D0 (sv) * | 2001-03-09 | 2001-03-09 | Astrazeneca Ab | Method III to obtain microparticles |
SE0100822D0 (sv) * | 2001-03-09 | 2001-03-09 | Astrazeneca Ab | Method II to obtain microparticles |
US6596072B1 (en) | 2001-11-27 | 2003-07-22 | Hamburger Color Company | Product and method for coloring concrete |
DE10307078A1 (de) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Bayer Cropscience Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserdispergierbaren Granulaten |
CN101128186B (zh) * | 2005-02-03 | 2013-07-03 | 奈科明制药有限公司 | 制备含钙组合物的快速湿聚结方法 |
US9992999B2 (en) * | 2008-04-01 | 2018-06-12 | Sepro Corporation | Solid aquatic herbicide formulations |
WO2011012495A1 (de) | 2009-07-30 | 2011-02-03 | Basf Se | Granulate enthaltend prohexadion-calcium und sulfat |
PL2458982T3 (pl) | 2009-07-30 | 2014-11-28 | Basf Se | Granulat zawierający regulator wzrostu z grupą karboksylową i stały środek zakwaszający |
IT1396078B1 (it) | 2009-10-16 | 2012-11-09 | Uni Degli Studi Del Piemonte Orientale Amedeo Avogadro | Dispositivo per la correzione del rigurgito mitralico combinabile con una protesi per anuloplastica, e kit comprendente un tale dispositivo. |
KR20120114233A (ko) | 2009-10-27 | 2012-10-16 | 바스프 에스이 | 분출층 장치에서의 살충제 과립의 제조 |
CN102578091B (zh) * | 2012-01-19 | 2013-06-12 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种2,4-d盐水溶性粒剂及其制备方法 |
JP6203813B2 (ja) | 2012-04-02 | 2017-09-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 農薬及びシリカを粉砕し、アジュバントを添加し、流動床造粒により得ることができる顆粒剤 |
WO2015075167A1 (de) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Basf Se | Wirbelschicht-granulierung mit wässrigen lösungen von prohexadion-calcium und anorganischem sulfat |
CN105566249B (zh) * | 2015-12-29 | 2019-06-04 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 制备高含量苯达松钠盐原药的工艺方法及由此制得的苯达松钠盐原药 |
WO2020043732A1 (en) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Novel, lean and environment-friendly granulation method |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4015970A (en) * | 1968-09-06 | 1977-04-05 | Airwick Industries, Inc. | Granular products for soil treatment |
GB1555489A (en) * | 1975-06-16 | 1979-11-14 | Ici Ltd | Process for preparing a granular herbicidal composition |
DE3248504A1 (de) * | 1982-01-09 | 1983-07-21 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Verfahren zur herstellung nicht staubender granulate und vorrichtung hierfuer |
US4936901A (en) * | 1986-07-09 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof |
DE3909455A1 (de) * | 1989-03-22 | 1990-09-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten |
ZA938081B (en) * | 1992-10-30 | 1995-05-02 | Basf Corp | Granular water soluble or hygroscopic agricultural formulations and methods of making them |
-
1996
- 1996-04-03 DE DE19613395A patent/DE19613395A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-03-19 US US08/820,077 patent/US5883047A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-31 JP JP08098997A patent/JP4172832B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-03 DE DE59705609T patent/DE59705609D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-03 ES ES97105518T patent/ES2169286T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-03 EP EP97105518A patent/EP0799569B1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008534522A (ja) * | 2005-03-30 | 2008-08-28 | ジェンファーム インク | 医薬組成物のための複合ステップ製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4172832B2 (ja) | 2008-10-29 |
EP0799569A3 (de) | 1998-02-11 |
ES2169286T3 (es) | 2002-07-01 |
EP0799569A2 (de) | 1997-10-08 |
US5883047A (en) | 1999-03-16 |
DE19613395A1 (de) | 1997-10-09 |
DE59705609D1 (de) | 2002-01-17 |
EP0799569B1 (de) | 2001-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH1029931A (ja) | 吸湿性、水溶性製品顆粒 | |
DK159478B (da) | Fremgangsmaade og apparat til fremstilling af granulater samt granulat fremstillet ved fremgangsmaaden | |
JPH01503690A (ja) | 水分散性粒剤の製造方法 | |
HU181882B (en) | Process for preparing polyvinyl alcohol microcapsules containing liquid, water-insoluble load | |
JPH0338238A (ja) | 粉状材料を粒状化する装置及びその方法 | |
JPS61213201A (ja) | 微結晶セルロ−ス球形顆粒及びその製造法 | |
KR101909781B1 (ko) | 과립상 수화제 및 그 제조 방법 | |
JP2014037443A (ja) | 顆粒状農薬組成物及びその製造方法 | |
HUT70290A (en) | Water-dispersible granular agricultural compositions | |
JP2003505477A (ja) | アンモニウムグリホサート粉末の製造方法 | |
JP3032545B2 (ja) | 水‐分散性顆粒の製造方法 | |
US4994458A (en) | Process for rotary fluid bed granulation of riboflavin | |
HU201483B (en) | Method for producing agent granules of plant protective dried by atomization | |
JP2000512657A (ja) | 化学的に安定な殺虫活性ホスホロアミドチオアートペレット組成物およびその製造方法 | |
RU2242274C2 (ru) | Усовершенствованный способ экструзии | |
JP2003286105A (ja) | 顆粒状水和剤 | |
JPS58133827A (ja) | 水分散性または水溶性粒体、その製造法、およびその使用 | |
JP5285074B2 (ja) | 顆粒水和剤 | |
AU686783B2 (en) | Highly concentrated, solid acifluorfen powders and processesfor making dry form solid acifluorfen powders | |
KR100204383B1 (ko) | 분산가능한 프로파닐 과립조성물 및 그 제조방법 | |
EP1161145B1 (en) | Process for producing granules | |
WO2001043766A1 (fr) | Granules de sulfate de colistine | |
CN102770022A (zh) | 除草组合物及其使用方法 | |
HU204207B (en) | Method for continuous producing granules | |
AU606719C (en) | Water dispersible granules |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040317 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040317 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070821 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071119 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071130 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071220 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080124 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080421 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080424 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080519 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080522 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080624 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080715 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080812 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130822 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |