KR100204383B1 - 분산가능한 프로파닐 과립조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본발명은 최소한 60%의 프로파닐(propanil) 제초제를 함유하는, 분산가능한 과립조성물에 관한 것이다. 본발명의 분산가능한 과립조성물은 (a)하나 이상의 계면활성제들을 프로파닐과 함께 혼합하고 20미크론 이하의 입자크기로 분쇄하여 예비혼합물을 형성하고; (b) 약 25wt%이하의 물 및, 임의적인 습윤제를 상기 예비혼합물에 첨가하고 페이스트가 수득될때까지 혼합하고; (c) 상기 페이스트를 과립화시켜 과립들을 형성하고; (d) 상기 과립들을 건조시킴에 의하여 제조된다. 프로파닐 제초제는 N-(3,4-디클로로페닐) 프로피온아미드이다. 본발명의 분산가능한 과립 조성물은 바람직하게는 65% 이상, 더욱 바람직하게는 80% 이상의 프로파닐을 함유한다. 본발명의 분산 가능한 과립 조성물은 우수한 현탁성 및 분산성을 가짐은 물론 우수한 내마손성을 나타낸다.

Description

분산가능한 프로파닐 과립 조성물 및 그 제조방법
본 발명은 제초제 프로파닐(herbicide propanil)의 새로운 분산가능한 과립 조성물(dispersible granule formulations)및 그 제조방법에 관한 것이다.
가수 분산가능한 입상 살충제 조성물들이 알려져 있다. 이러한 조성물들은 잠재적으로 유독한 용매들의 사용을 배제하고 쉽게 폐기될 수 있는 종이 용기나 수용성 용기의 사용을 가능케하므로 바람직스럽다. 그에 따라, 살충제 또는 용매에 대한 살충제 살포자 및 일반 대중의 잠재적 노출이 감소된다.
전형적인 분산가능한 입상 살충제 조성물들(granular pesticide formulations)이 예를들면 영국특허 GB 1,433,882, 유럽특허 EP 0,252,896 및 미국특허 USP 3,920,422에 기술되어 있다. GB 1,433, 882는 미리 분쇄된, 수불용성 활성성분, 분산제, 분해제 및 습윤제를 수성현탁액내에서 혼합함에 의하여 분산가능한 과립들을 제조하는 방법을 기술하였다. 수성 혼합물은 최종산물을 산출하도록 추후 건조되는 과립들을 형성하기 위하여 압출된다. USP 3,920,442는 5-95wt%의 살충제를 함유하는 가수분산 가능한 살충제 응집체(pesticide aggregates)를 개시하였다. 그 응집체들은 잘게 분쇄된 고체성분들을 유동베드내에서 물의 파인스프레이 또는 바인더-분산제의 용액과 접촉시킨 후 건조시킴에 의하여 제조된다.
살충제 과립들을 제조하는 시도에 있어서, 잘 알려진 응집기술 및 응집제로서 물을 사용하는 방법으로 배합된 흡습성 분말들로부터 제조된 과립들 또는 응집체들이 물에 쉽게 분산되지 않음이 흔히 발견되었다. 반면에, 물에 쉽게 분산되는 응집체들은 종종 마손(attrition)에 대한 충분한 내성을 갖지 못하고 취급 및 선적시 미세분말 부분을 형성한다. 과립들을 강하게 하기 위하여 통상적인 바인더들이 사용되는 경우, 그 과립들은 물에 분산되지 않는다. 미국특허 3,617,246에 기술된 바와같이, 잘게 분쇄된 살충제, 희석제, 결합제 및 분산제를 함유하는 습윤 혼합물의 고압 압축을 포함하는 정제화(tabletting), 압출 및 롤링 같은 기술들은 추후 건조 및 분쇄되어지는 고밀도 펠릿, 정제, 플레이트, 및 로드들을 산출한다. 이 기술들은 50%이하의 활성 살충제를 함유하는 과립들을 형성하는데도 사용되는데, 결과 산출되는 과립들은 신속히 또는 완전히 가수분산되지 않으며, 스프레이 가능한 현탁액 제조에 사용하기에는 부적합하다.
프로파닐과 같은 저융점 고체들은 분산가능한 과립 조성물들의 제조에 있어서 특히 어려운 문제점이 존재한다. 저융점 고체들(여기서는 100℃이하에서 녹는 것들을 의미함)은 분산가능한 과립들 제조에서 필요한 단계인 그라인딩 공정 동안 또는 후에 용융되거나 끈적거리게 되는 경향이 있다. EP 0,252,896은 이 문제점에 대한 가능한 해결책을 제시하였는데, 그 해결책은 과립화전에 저융점 살충제들을 마이크로-캡슐화시키는 것이다. 그러나, 마이크로-캡슐화(micro-encapsulation)는 부가적인 처리단계들을 포함하며 전체 조성물의 단가를 높인다.
제초제 프로파닐의 경우, 높은 활성성분함량, 우수한 현탁성 및 분산성은 물론 조성물의 더스트화를 방지하는 내마손성의 성질들이 조합된 분산가능한 과립 조성물을 산출하는 것이 이제까지 불가능하였다.
분산가능한 프로파닐 과립들의 상용 조성물들이 구입가능하나 그 제품들은 활성성분 함량(농도)이 비교적 낮고 또는 적당한 현탁성이나 분산성 또는 마손에 대한 내성을 제공하지 못하는 결점들을 갖는다.
본발명은 프로파닐 제초제의 분산가능한 과립조성물들, 및 미세분쇄된 활성성분, 습윤제, 분산제와 담체를 함유하는 예비습윤(pre-wet) 혼합물의 팬과립화 또는 압출을 통하여 그러한 조성물들을 제조하는 방법을 제공한다. 본 방법들에 의하여 산출되는 분산가능한 조성물들은 60%이상의 활성성분을 함유하며 우수한 분산성과 현탁성 특성들 및 내마손성을 제공한다. 프로파닐 제초제는 N-(3,4-디클로로페닐)프로피온아미드이다. 분산가능한 과립 조성물들은 프로파닐 DG(Dispersible Granular) 또는 프로파닐 DF(Dry Flowable)로서 표기한다. 또한, 때때로 조성물내 활성성분 퍼센트를 포함하여, 예를들면, 프로파닐 80DG 또는 프로파닐 60DG등으로 표기한다.
액체 매체내에 분산되도록 의도되는 DG 제초제는 이상적으로는 높은 활설 물질 함량을 갖고 매체내에 쉽게 분산된 다음 균질화를 위한 최소한의 후속교반을 필요로 하면서 가능한 한 안정한 분산액을 형성하여야 한다. 물론, 편리한 액체 매체는 일반적으로 물일 것이다. 본 발명자들은 활성 성분들의 안정한 분산액을 제공하도록 액체 매체내에서 교반되었을 때 쉽게 분해되는 과립을 제조하는 방법을 발명하였다.
본발명은 최소한 60%의 프로파닐을 함유하며 최소한 70%의 현탁성(suspensibility)및 15 실린더 인버젼(cylinder inversions)이하의 분산성(dispersibility)을 갖는 분산 가능한 과립 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 최소한 60%의 프로파닐을 함유하고 최소한 70%의 현탁성 및 15 실린더 인버젼 이하의 분산성을 가지며, 10분의 마손 후 직경이 45 미크론 이하인 입자들이 0.3 wt% 이하인, 분산가능한 과립 조성물에 관한 것이다.
바람직하게, 본발명은 최소한 65%의 프로파닐을 함유하며 최소한 70%의 현탁성 및 15 실린더 인버젼 이하의 분산성을 갖는 분산가능한 과립조성물을 제공한다. 더욱 바람직하게, 본발명은 최소한 80%의 프로파닐을 함유하며 최소한 80%의 현탁성 및 15 실린더 인버젼 이하의 분산성을 갖는 분산 가능한 과립조성물을 제공한다.
활성 성분인 프로파닐에 부가하여, 분산가능한 과립들로 형성되어질 혼합물은 하나 이상의 계면활성제들을 함유하며, 임의로, 유동 증진제, 분산제, 습윤제 및 소포제를 함유할 것이다.
본발명에 의하여, 프로파닐 및 하나이상의 계면 활성제를 함유하는 과립형 조성물이 제공된다. 과립형(granular form)이란 어휘는 실질적으로 모든 알갱이들이 최소한 1mm의 평균입자크기를 갖는 것, 즉, 마크론 단위로 측정되는 분말의 평균입자크기보다 훨씬 더 큰 입자크기를 갖는 것을 의미한다.
조성물은 최소한 60%의 프로파닐, 더 바람직하게는 최소한 80%의 프로파닐을 함유하며; 표준 경수내 0.9 - 2.0 wt%/vol, 분산액으로서 측정시 최소한 70%, 바람직하게는 80% 이상의 현탁성을 갖는다. 현탁성 시험은 CIPAC (Collaborative International Pesticides Analytical Counsil) 핸드북, Vol. 1. Ed. 지.알. 로우(1970), 방법 No. MT 15.1의 방법에 따라 수행된다. 표준경수(탄산 칼슘으로서 342 ppm)는 CIPAC 방법 MT 18.1.4 에 따라 제조된 것이며, 아미 경수(Army Hard Water)로서 알려져 있다.
분산성은 1g의 분산가능한 과립들을 100ml의 342 ppm 경수내에 넣고 물질이 완전 분산될 때까지 시험 실린더를 천천히 회전(inversion) 시킴에 의하여 측정 된다. 바람직하게, 분산은 15 이하의 실린더 인버젼에서 완결되어야 한다.
본명세서에서 마손 (attrition)이란 어휘는, 후술되는 실시예 1 (c)(3)에 기술된 바와같이, 프로파닐 과립들이 강철구들과 함께 교반되었을때 발생하는 입자크기감소를 의미한다. 계면활성제란 어휘는 유화제, 분산제 및 습윤제로서 불리워질 수 있는 물질들을 포함한 광범위한 의미로 사용되는데, 적당한 계면활성제 성분은 양이온, 음이온 및 비이온 유형으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제들을 포함 할 수 있다.
음이온성 계면활성제들의 예로는 비누; 라우릴 황산 나트륨같은 황산의 지방족 모노에스테르류의 염들; 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트, 나트륨, 칼슘 또는 암모늄 리그노술포네이트 또는 부틸나프탈렌 술포네이트, 디이소프로필 나프틀렌술포네이트와 트리이소프로필나프탈렌 술포네이트의 나트륨염들의 혼합물 같은 술폰화 방향족 화합물들의 염들이 포함된다. 비이온성 계면활성제들의 예로는 산화에틸렌과 올레일 알코올이나 세틸 알코올같은 지방 알코올과의 축합반응산물, 또는 산화에텔렌과 옥틸페놀, 노닐페놀, 옥틸 크레졸 같은 알킬페닐과의 축합반응 산물들을 들 수 있다. 다른 비이온성 계면활성제들로는 산화에틸렌과 레시틴류의 부분에스테르들, 포스포릴 산화에틸렌/산화프로필렌과 에톡시화 및 포스포릴화 스티릴 치환페놀 같은 포스포릴화 계면활성제등을 들 수 있다.
바람직하게, 계면활성제 성분은 알킬 나프탈렌 술포네이트, 알킬아릴 폴리옥시에틸렌 암모늄 술포네이트 포스페이트 에스테르, 술포숙시네이트 및 트리데실 알코올 에톡실레이트와 같은 비이온성화합물로부터 선택된 것과같은 최소한 하나의 습윤제; 및/또는 나프탈렌 술포네이트, 리그노 술포네이트, 폴리 아크릴레이트 및 포스페이트 에스테르들의 군으로부터 선택된 것과같은 최소한 하나의 분산제를 포함할 것이다. 일반적으로, 총 계면활성제 성분은 조성물의 건조 중량의 0.1 - 25 wt%, 바람직하게는 1 - 15 wt%를 구성할 것이다.
본명세서에서, 분산제는 예를들면 물 같은 액체에 과립 조성물이 첨가될 때 입자 분산을 용이하게 하여 주는 계면 활성제이다. 사용되는 분산제는 바람직하게는 수용성 물질이다. 본발명의 분산가능한 과립 조성물에 대하여 바람직한 분산제들의 예로는 Tamol 731, Polyfon H. Polyfon O, Reax 88B, Morwet D-425, Reax 45DA, Polyfon T, Polyfon F, Polyfon 0D, Lignosol XD-65, Reax 45L, Reax 85A, Reax 910, PC-825 Polyfon T등이 포함된다. 가장 바람직한 분산제는 Reax 85A 및 Polyfon H이다.
본발명의 분산가능한 조성물에 대한 습윤제로서 바람직한 계면활성제들의 예들로는 Morwet B. Morwet EFW, Sellogen DFL, Morwet IP, Igepon AC-78, Igepon T-77, Aerosol 0T-B, 및 Surfactant XN-45S등이 포함된다. 가장 바람직한 습윤제는 Morwet B 및 Surfactant XN-45S 이다.
모든 계면활성제들은 어느 정도는 분산제로서, 또한 어느 정도는 습윤제로서 작용한다. 그러나, 대부분의 계면활성제들은 한쪽 성능보다는 다른쪽 성능에서 더 효과적이다. 따라서, 당분야 숙련자들은 목적을 감안하여 가장 적당한 계면활성제를 선택할 수 있다.
프로파닐 같은 저융점 고체의 작은 입자들은 종종 함께 둘러붙은 경향을 가지며, 그에 따라 물질가공에 있어서 유동 문제점을 유발한다. 이러한 문제점을 최소화하기 위하여 점토 또는 실리카 입자들 같은 유동 보조제가 사용될 수 있다. 분산가능한 프로파닐 과립 조성물에 대하여 바람직한 유동 보조제들로는 Hisil 233, Wessalon 50S, Cab-0-Sil M-5, Wessalon S. Banden Clay, 및 Microcel E 등이 포함된다. 가장 바람직한 것은 Hisil 233 및 Wessalon 50S이다. 분산가능한 과립조성물내 유동보조제 함량은 10% 이하, 바람직하게는 1-8%이다.
분산가능한 프로파닐 과립들의 가공 및 사용을 돕기 위하여 규소함유 소포제를 첨가하는 것이 바람직하다. 소포제는 0.1 - 5%, 바람직하게는, 0.2 - 1.0%의 양으로 사용될 수 있다. 바람직한 소포제는 Mazu DF-1300이다.
전분이나 설탕같은 수용성 유기물질 또는 초산나트륨이나 중탄산나트륨 같은 수용성 무기염들로부터 선택된 분해제(disintegrants)가 분산가능한 과립조성물에 가끔 사용된다. (참조 : GB 1,433,882) 본발명자들은 이 분해제들이 본발명의 분산가능한 프로파닐 과립 조성물에는 역효과를 즘을 알아냈다. 분해제를 함유한 조성물들은 더 가루화되며 본발명의 과립들보다 덜 효과적으로 분산됨이 밝혀졌다. 여기서, 분말(dust)은 45 미크론 이하의 직경을 갖는 입장들을 의미한다. 0.3wt%분말을 갖는 고체를 비분말성으로, 4wt%이상의 분말을 갖는 고체를 매우 분말성으로, 및 0.3 - 4wt%의 분말을 갖는 고체를 분말성으로 표기한다.
본발명의 분산가능한 프로파닐 과립 조성물들의 분말 함량 및 마손성은 바람직한 모우드의 압출에 의하여 과립을 형성함에 의하여 최소화된다.
본발명의 가장 바람직한 조성물은 80wt%의 프로파닐; 9.2wt%의 분산제, Reax 85A ; 4.0 wt%의 유동보조제, HiSil; 2.0wt%의 습윤제, Surfactant XN-45S; 0.5wt%의 소포제, Mazu DF-1300; 및 1 wt%이하의 물로 구성된다.
본발명에서 유용한 분산제, 습윤제, 유동보조제 및 소포제를 다음 표 1에 예시하였다.
본발명의 분산가능한 과립 조성물들은 하나 이상의 계면 활성제 및 조성물내 60% 활성성분을 이루기에 충분한 양의 프로파닐을 2.0 미크론 이하, 바람직하게는 15 미크론 이하, 더욱 바람직하게는 10 미크론 이하의 입자크기를 갖는 입자들로 분쇄하여 예비혼합물을 형성하고; 25% 이하의 물을 상기 예비혼합물에 첨가하고, 또한 임의로 습윤제를 첨가한 다음 페이스트가 얻어질 때까지 혼합하고; 상기 페이스트를 과립화 시키고; 결과 산출되는 과립들을 건조시킴에 의하여 제조된다. 여기서, 예비혼합물(Premix)은 활성 성분, 분산제, 유동보조제 및 임의적인 소포제의 혼합물을 의미하며; 상기 성분들이 3-15 미크론, 바람직하게는 약 8-9미크론의 입자크기로 분쇄되어 예비혼합물을 형성한다. 최종 조성물은 물및 임의적인 습윤제를 예비혼합물에 첨가하여 페이스트를 형성하고, 혼합, 응집 및 건조시킴에 의하여 제조된다.
예비혼합물 및 최종 조성물의 바람직한 조성들의 예를 다음에 표기하였다.
응집 또는 과립화는 정제화, 팬 과립화 또는 압출과 같은 가공 방법에 의하여 이루어질 수 있다. 압출이 바람직한 방법이다.
과립의 현탁성은 압출전 예비혼합물에 첨가되는 물의 양에 비례한다. 그러나, 너무 많은 물의 첨가는 압출물이 압출기를 빠져나올 때 압출물이 들어붙는 경향을 유발한다. 예비혼합물의 물 함량과 현탁성과의 관계를 다음에 표기하였다.
예비혼합물에 첨가되는 물의 바람직한 양은 예비혼한물 100부당 약 18-20부이다.
압출후, 분산가능한 과립들은 건조된다. 저장안정성을 위하여, 잔류수(residual water)를 2%이하 및 바람직하게는 1% 이하로 감소시키는 것이 중요하다. 높은 건조 온도는 최종 산물에 해롭다. 바람직한 건조온도는 60℃이하, 바람직하게는 40℃이하이다. 건조과정은 조절된 온도에서 불활성기체를 공급하는 것과 같은 적당한 건조방법에 의하여 수행될 수 있다. 2단계 유체베드 건조기가 바람직하다.
본발명의 분산가능한 프로파닐 과립 조성물을 제조하는 바람직한 방법은 다음 단계들을 포함하여 구성된다.
(a) 프로파닐, 분산체 및 유동보조제의 혼합물을 3-15 미크론의 입자크기로 분쇄하고; (b) 단계(a)의 분쇄 혼합물에 12-20%(성분들 총중량기준)의 물내에 용해된 습윤제를 첨가한 다음 균일하며 압출 가능한 페이스트가 얻어질 때까지 혼합하고; (c) 단계(b)에서 수득된 페이스트를 압출하고; (d) 압출된 과립들을 수분함량이 2% 이하로 되도록 60℃ 이하의 온도에서 건조시킴.
이하 실시예들과 함께 본발명을 상세히 설명한다.
[실시예 1]
프로파닐 80 DG의 제조
a) 프로파닐 80 DG 예비혼합물의 제조
공업용 프로파닐(97%)을 110℃에서 24시간 가열하여 용융시켰다. 용융물질을 알루미늄 호일이 씌워진 트레이 내에 약 2.5cm 깊이로 부었다. 실온에서 24시간 동안 냉각시킨 다음, 커피밀 내에서 고체를 분쇄하여 분말화시켰다. 분쇄 물질은 다음과 같이 분류되었다.
거칠게 분쇄된 프로파닐을 마리온 혼합기(Marion mixer)내에서 다음과같은 성분 비율에 따라 기타 조성성분들과 함께 20분동안 혼합하였다.
상기 혼합물을 약 1cm (0.42 inch)스크린과 자동원료 금속장치 및 드라이아이스로 냉각된 분쇄실을 갖춘 밴텀 미세분쇄기(Bantammicropulverizer : 미국 뉴저지 07901, 서미트, 챈터 로드 10 소재 마이크로풀 제품)에 옮겨서 처리하였다. 미세 분쇄된 산물의 평균입자크기는 43.8 미크론이었다.
미세분쇄된 산물을 20cm 수평(팬케이트) 제트밀 (미국 펜실바니아 19440 하트필드, 펜에너지 153소재플루이드 에너지 프로세싱 앤드 이큅먼트 캄파니제품)내에서 에어밀 시켰다. 미세 분쇄된 산물을 제트에어밀에 공급하도록 위치된 5cm 스크류 공급노즐을 갖춘 Accu-Rate 공급기(미국 와이오밍 53190, 화이트 워터, 밀워키 스트리트 746 소재 매큐리트 피터 제품) 가 사용되었다. 산소농도를 10% 이하로 유지시키기 위하여 고압질소를 공급및 분쇄 모두에 사용하였다. 분쇄된 물질을 에어백에 수집하였다.
상기 조건들에서 분쇄율은 8-10 1bs/hr 이었다. 평균입자크기는 9.1 미크론 이었다. 이 산출물이 프로파닐 80 DG 예비혼합물을 구성한다.
b) 프로파닐 80 DG의 제조
프로파닐 예비혼합물(98.0 중량부), Surfactant XN-45S(60% 수용액, 3.33중량부) 및 물(16.67 중량부)을 Kitchen Aid 혼합기(미국, 오하이오, 트로이, 호바트 키친 에이드 디비젼 제품)내에서 약 2-3분동안 혼합하였다. 혼합물을 1.0mm 스크린을 갖춘 KAR 130 압출기 (일본, 쯔쯔이리까가꾸 기까이 캄파니 리미티드 제품)에 옮겨 처리하였다. 압출후, 압출물을 40℃이하의 온도에서 1-2%의 수분 함량이 되도록 공기 건조시켰다.
c) 물성측정
1. 현탁성(변형 CIPAC 방법, 반복측정)
25℃에서 99ml의 아미 경수를 함유한 유리마개식 눈금 실린더에 1g의 프로파닐 DG를 첨가하였다. 유리마개를 닫은 실린더를 90초간에 걸쳐 30번 회전시킨 다음 30분동안 정지시켰다. 저부 10ml를 분리하여 60℃에서 48시간 동안 증발 건조시켰다. 결과 잔류물을 다음 공식에 의해 현탁성을 계산하는데 사용하였다.
%현탁성 = [1 - 잔류물 중량비] x 111
2. 분산성(3번측정)
유리마개식 눈금실린더내에 채워진 100ml의 아미 경수에 1g의 프로파닐 DG를 첨가하였다. 프로파닐 DG가 완전히 분산될 때까지 실린더를 회전시키고, 그 회전수를 기록하였다.
3. 마손시험
열개의 0.94cm (3/8 inch) 강철볼들 및 50g의 프로파닐 DG를 20cm(8 inch) 직경 스테안레스스틸 체들의 저부팬내에 넣고, 팬을 해머태퍼를 갖춘 Ro-tap 체진동기 (sieve shaker)상에서 10분동안 흔들어 댔다. 팬으로 부터 강철볼들을 꺼내고, 과립들을 20, 60, 100, 200, 325 메쉬 및 저부팬의 순서로된 한벌의 체들(nested sieves)상부에 옮겼다. 한벌의 체들을 Ro-tap 진동기에 넣고 15분동안 흔들어 댔다. 각각의 체 및 저부팬상의 잔류물의 양을 측정하였다. 각부분의 중량 퍼센트를 체질에 의한 마손시험 전 및 후에 측정하였다.
4. 잔류 수분 손실(반복시험)
약 5g의 프로파닐 DG를 미리 칭량된 팬내에서 약 0.01g 단위까지 중량 측정한 다음 약 15mmHg 압력하 60℃에서 24±1시간 동안 건조시켰다. 잔류물을 중량 측정하여 수분손실 퍼센트를 측정하였다.
5. 분해/현탁성(GB 1,433,882 pp. 4참조)
원심분리관내의 100ml 아미경수에 1g의 프로파닐 DG를 첨가하고 15번 천천히 회전시켰다. 관을 30℃ 수조내에 넣고 2, 5 및 30분 후에 앙금의 ml를 측정하였다. 30분후, 현탁액을 120메쉬 스크린을 통하여 부었다. 스크린을 1ℓ물로 씻고 잔류물 중량을 측정하였다. 상기 시험들의 측정 결과를 다음에 요약 기재하였다.
(비고) * : 제안 목표지
마손시험결과
마손시험후, 840㎛ (20메쉬) 이하의 입자들이 2.4% 증가 하였다. 이러한 증가는 250㎛-74㎛의 범위내로 한정되었다. 44㎛ 이하의 입자들의 증가는 발생하지 않았다. 44㎛이하 입자들의 최초 비율은 0.2%이었다.
검토결과를 다음에 요약 기재하였다.
[실시예 2]
60.4% 내지 90.2% 범위의 활성 성분 농도를 갖는 다수의 프로파닐 DG 조성물들을 제조하였다. Surfactant XN-45S, Reax 85A 및 Hisil 233 대신 Morwet B, Polyfon H및 Barden Clay가 사용된 것을 제외하고는 실시예 1의 일반적 방법에 따라서 상기 과립 조성물들이 제조되었다. 소포제는 사용되지 않았다. 결과를 하기 표 9에 표기하였다.
[실시예 3]
경쟁 산물들과의 비교
1. 프로파닐 DG와 BP 1,433,882에 기술된 바의 분해제가 혼합된 조성물들과의 비교 :
0%, 2% 및 4%의 분해제, 중탄산나트륨 및 초산나트륨과 함께 프로파닐 DG를 제조하였다. 공기 건조된 압출물을 사용하여 여러가지 물성들을 측정하였다. 각각의 수준에서, 비록 2% 중탄산나트륨 또는 4% 초산나트륨을 사용하는 경우 2분 및 5분후 현탁성에 약간의 향상이 있었으나, 분해제 사용은 물속에서의 분산성을 약화시켰다. 초산 나트륨을 함유하는 시료들은 적절한 압출을 허용하기 위하여 습윤단계에서 부가적인 물을 필요로 하였다.
과정
프로파닐 80DG 예비혼합물(분쇄 되었으나 압출되지는 않은것)을 사용하여, 대조표준 및 2%와 4%의 분해제를 함유하는 다른 압출 혼합물들을 제조하였다. 그들은 실시예 1의 방법에 따라서 제조되었으며 모든 조성물들은 18 : 100 물/예비혼합물의 수준의 습윤단계에서 2% (고체)의 Surfactant XN-45S를 사용하였다. 완전한 조성물들은 다음과 같았다.
상기 프로파닐 예비혼합물의 조성은 다음과 같았다.
프로파닐 예비혼합물과 분해제, 중탄산나트륨 및 초산나트륨은 Kitchen Aid 혼합기내에서 약 1분 동안 함께 혼합되었다. 혼합동안 계면활성제/물 용액이 첨가되고 2-3분동안 혼합되어졌다. 대조표준에서와 동일한 농도의 물과 함께 배합되며 분해제가 첨가된 개시조성물들(initial compositions)은 압출하기에는 너무 건조하였다. 즉, 압출 공정이 누들을 형성하지 않았다. 상기 도표에 표기한 부가적인 물을 첨가하고 1-2분동안 더 혼합을 계속하였다. 시료를 소형 KAR 130 압출기에 옮기고 1.0mm 스크린을 통하여 압출시켰다. 압출물을 하룻밤 동안 공기건조시키고 여러가지 측정들을 행하였다.
측정 :
현탁성, 분산성, 잔류수분, 및 분해/현탁성 (GB 1,433,882에 기술된 것과 같음)을 실시예 1에 기술된 바와같이 측정하였다. 결과를 다음 표 12에 요약 기재하였다.
(비고) * - 제안목표
본발명의 대조표준 과립들이 비분말성인 것으로 평가된 반면 분해제를 함유하는 GB 1,433,882의 산물들은 분말성인 것으로 평가되었다.
2. 프로파닐 80DG와 상용 산물들과의 비교
미국테네시주 멤피스 포플라 5100 소재 세다르 케미칼 코포레이션은 50%의 프로파닐을 함유하는 분산가능한 과립 조성물(Cedar)을 제조판매하고 있다. 미국 아이오와주 51101 수시티 훠스 스트리트 600 테라 센터 소재 테라인터내쇼날 인코포레이티드는 60%의 프로파닐을 함유하는 분산 가능한 과립 조성물(Terra)을 제조판매하고 있다. 프로파닐 80 DG를 Cedar 및 Terra 상용 산물들과 비교하였다. 현탁성은 초기에, 및 1-4주 동안 40℃ 및 54℃에서 저장한 후 측정되었다. 결과를 표 13에 요약 기재하였다. 본발명의 시료 ＃1 - ＃4는 실시예1의 방법에 의하여 제조되었는데, 다만 시료 ＃4는 습윤제로서 Surfactant XN-45S대신 Morwet B를 사용하였다.
마손시험후, Cedar 산물은 직경 45 미크론 이하의 입자들을 약 5wt% 함유하여 매우 분말성인 것으로 평가되었고, Terra 산물은 분말성인 것으로 평가 되었다. 반면에, 본발명의 두짝의 과립 조성물들은 마손후 직경 45 미크론 이하의 입자들을 0.184%및 0.239 wt% 가졌으며 비분말성인 것으로 평가 되었다.

Claims (8)

  1. (a) 하나 이상의 계면활성제와 프로파닐을 혼합하고 20 미크론이하의 입자크기로 분쇄하여 예비혼합물을 형성하는 단계; (b) 25 중량% 이하의 물, 및 임의의 습윤제를 상기 예비혼합물에 첨가하고 페이스트가 수득될 때까지 혼합하는 단계; (c) 상기 페이스트를 과립화하여 과립들을 산출하는 단계; 및 (d) 상기 과립을 수분함량이 2중량%이하가 되도록 건조하는 단계; 를 포함하는 분산가능한 프로파닐 과립 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 프로파닐의 양은 형성되는 최종 과립이 프로파닐을 최소 60중량% 함유하도록 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 프로파닐의 양은 형성되는 최종 과립이 프로파닐을 최소 80중량% 함유하도록 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 3항중 어느한 항에 있어서, 상기 과립화 단계(c)는 상기 페이스트를 압출하여 수행함을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 3항중 어느한 항에 있어서, 하나 이상의 분산제, 유동보조제 및 소포제를 단계(b)도중에 첨가함을 특징으로 방법.
  6. 제1항 내지 3항중 어느한 항에 있어서, (a) 프로파닐, 분산제 및 유동보조제로된 혼합물 3∼15 미크론의 입자크기로 분쇄하는 단계; (b) 12∼20 중량%의 물에 용해된 습윤제를 상기 단계(a)의 분쇄된 혼합물에 첨가하고 균일하고 압출가능한 페이스트가 수득될 때까지 혼합하는 단계; (c) 상기 페이스트를 압출하여 과립을 형성하는 단계; 및 (d) 상기 과립을 수분함량이 2중량%이하가 되도록 60℃이하의 온도에서 건조하는단계; 를 포함함을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 단계(d)에서, 상기 과립을 수분함량이 1%이하가 되도록 건조시킴을 특징으로 하는 방법.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 단계(d)에서, 상기 과립을 40℃이하의 온도로 건조시킴을 특징으로 하는 방법.
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