JPH10298575A - Rust-preventive composition - Google Patents

Rust-preventive composition

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JPH10298575A
JPH10298575A JP10767497A JP10767497A JPH10298575A JP H10298575 A JPH10298575 A JP H10298575A JP 10767497 A JP10767497 A JP 10767497A JP 10767497 A JP10767497 A JP 10767497A JP H10298575 A JPH10298575 A JP H10298575A
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JP
Japan
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rust
oil
mass
acid
component
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Application number
JP10767497A
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Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Takeshima
豊 竹嶋
Teruaki Onishi
輝明 大西
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COSMO SOGO KENKYUSHO KK
Cosmo Oil Co Ltd
Original Assignee
COSMO SOGO KENKYUSHO KK
Cosmo Oil Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a rust-preventive composition free from the deterioration of its rust-preventive function even in the case of mixing of a processing oil such as a cutting oil. SOLUTION: This composition is obtained by compounding the following three components: (A) 0.1-30 wt.% one or not less than two kinds of amines (the carbon number of the alkyl groups is 6-24, preferably 8-18) selected from an oxyethylenealkylamine, a polyoxyethylenealkylamine, a monoalkylamine, a dialkylamine, a trialkylamine and a polyoxyethylenealkylenediamine, (B) 1-30 wt.% one or not less than two kinds selected from basic or neutral bases with alkali metal or alkaline earth metal of an aromatic sulfonic acid, or alkali metal or alkaline earth metal bases of partial esters obtained by esterifying a part of hydroxyl groups of a polyalcohol with an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid and partial esters obtained by esterifying a part of carboxylic groups of an oxidized wax, and (C) 40-98.9 wt.% a mineral oil, which is commonly used as a base oil in a rust-preventive oil and has a viscosity in the range of 0.5-20 mm<2> /s at 40 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属に切削、研
削、プレス、研磨など種々の加工を施した後にその加工
品に対して使用したとき、加工油が混入しても、防錆性
能が損なわれず確保できる防錆油組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metal which is subjected to various processes such as cutting, grinding, pressing, polishing, etc., and is used for a processed product. The present invention relates to a rust preventive oil composition that can be secured without being damaged.

【0002】[0002]

【従来の技術】金属の加工に当って、多くの場合、切削
油、プレス油、研削油など、加工の種類に応じてさまざ
まな加工油を使用する。 通常これらの加工油には、油
性向上剤、極圧性向上剤などの添加剤が添加されている
し、加工に伴って金属の粉末が発生することもある。
加工後の部品にこのような添加剤や金属粉末が付着して
いると、錆びが発生しやすくなる。 そこで、金属粉末
を除去し、防錆性能を確保する目的で、加工後に、低粘
度の防錆油を適用することが行なわれている。しかし、
金属加工油が防錆油に混入することは避けがたく、しば
しば防錆油を新品に交換したり、加工後に予備洗浄ライ
ンを設置して金属加工油を除去したりする必要があっ
た。
2. Description of the Related Art In processing metal, various processing oils such as cutting oil, press oil, and grinding oil are often used depending on the type of processing. Usually, additives such as an oiliness improver and an extreme pressure improver are added to these processing oils, and metal powder may be generated during the processing.
If such an additive or metal powder adheres to a processed part, rust is likely to occur. Therefore, for the purpose of removing metal powder and securing rust prevention performance, a low-viscosity rust prevention oil is applied after processing. But,
It is inevitable that the metal working oil is mixed into the rust preventive oil, and it is often necessary to replace the rust preventive oil with a new one or to install a preliminary cleaning line after the processing to remove the metal work oil.

【0003】頻繁に防錆油を新油に交換するとなると、
コストが上昇することはもちろんであり、また交換時に
はラインの停止を余儀なくされるから、生産性にも影響
がある。 予備洗浄のラインを設ければラインを停止し
なくて済むが、それには設備費を要するのはもちろんの
こと、場所の確保、メンテナンスの必要など、新たな問
題が発生する。
Frequent replacement of rust-preventive oil with new oil
Not only will the cost rise, but also the line will have to be stopped during replacement, which will affect productivity. If a pre-cleaning line is provided, it is not necessary to stop the line. However, this requires not only equipment costs but also new problems such as securing a place and maintenance.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来技術の問題にかんがみ、金属の加工を行な
っている現行のラインをそのまま使用することを前提と
して、切削油などの加工油の混入があっても防錆性能が
損なわれず、したがって防錆油を新油に交換する回数を
著しく低減することが可能であり、結果としてコストの
低減と生産性向上に寄与することができる、低粘度の、
洗浄油を兼ねた防錆油組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems of the prior art as described above, and it is assumed that a current line for processing metal is used as it is, and that machining of cutting oil or the like is performed. Even if oil is mixed, the rust prevention performance is not impaired, and therefore, the number of times of replacing rust prevention oil with new oil can be significantly reduced, thereby contributing to cost reduction and productivity improvement. , Low viscosity,
An object of the present invention is to provide a rust-preventive oil composition that also serves as a cleaning oil.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成する本
発明の防錆油組成物は、下記の三成分からなる。
The rust-preventive oil composition of the present invention which achieves the above object comprises the following three components.

【0006】(A)オキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、モノアルキルアミ
ン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、アルキレ
ンジアミンおよびポリオキシエチレンアルキレンジアミ
ンからえらんだアミン類の1種または2種以上:0.1
〜30質量%、(B)芳香族スルホン酸塩、脂肪族カル
ボン酸および芳香族カルボン酸ならびにそれらのエステ
ルおよび塩からえらんだ酸または酸誘導体の1種または
2種以上:1〜30質量%、ならびに(C)基油:40
〜98.9質量%。
(A) One or more amines selected from oxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamine, monoalkylamine, dialkylamine, trialkylamine, alkylenediamine and polyoxyethylene alkylenediamine: 0 .1
(B) one or more kinds of acids or acid derivatives selected from aromatic sulfonates, aliphatic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids, and esters and salts thereof: 1 to 30% by mass, And (C) base oil: 40
9898.9% by mass.

【0007】[0007]

【発明の実施態様】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0008】本発明の防錆油組成物を構成するA成分の
アミン類は、上記のように、オキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、モノアルキ
ルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、ア
ルキレンジアミンおよびポリオキシエチレンアルキレン
ジアミンのいずれかである。 ここで「アルキル」の語
は、以下の記述を通じて、飽和脂肪族炭化水素基が10
0%を占める場合に限らず、モノ−またはジ−不飽和の
炭化水素基すなわちアルケニル基が、天然の油脂原料か
ら取得した脂肪酸に含有される程度の少量、混在する場
合を包含する。
The amines of the component A constituting the rust preventive oil composition of the present invention are, as described above, oxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamines, monoalkylamines, dialkylamines, trialkylamines, alkylenediamines. And polyoxyethylene alkylenediamine. Here, the term “alkyl” refers to a saturated aliphatic hydrocarbon group of 10
Not limited to the case of occupying 0%, but also includes the case where a mono- or di-unsaturated hydrocarbon group, that is, an alkenyl group, is present in a small amount such that it is contained in a fatty acid obtained from a natural fat or oil raw material.

【0009】オキシエチレンアルキルアミンは下式で示
す構造をもつ二級または三級アミンであって、
Oxyethylene alkylamine is a secondary or tertiary amine having the structure shown below:

【0010】[0010]

【化1】 Embedded image

【0011】〔式中、R1 はアルキル基をあらわす。〕 このアルキル基は、炭素数が6〜24の範囲からえら
ぶ。 炭素数が6未満では防錆性が低く、一方、炭素数
が24を超えると、揮発性および溶解性が不足して、や
はり不都合である。 好ましい範囲は、8〜18であ
る。 好適なオキシエチレンアルキルアミンの具体例と
しては、オキシエチレンドデシルアミン、オキシエチレ
ンやしアミン、オキシエチレンオクタデシルアミン、オ
キシエチレン牛脂アミンなどがあげられる。
[Wherein, R 1 represents an alkyl group. The alkyl group is selected from the range of 6 to 24 carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 6, rust resistance is low. On the other hand, if the number of carbon atoms exceeds 24, volatility and solubility are insufficient, which is also disadvantageous. A preferred range is 8-18. Specific examples of suitable oxyethylene alkylamines include oxyethylene dodecylamine, oxyethylene palm amine, oxyethylene octadecylamine, oxyethylene tallowamine, and the like.

【0012】ポリオキシエチレンアルキルアミンは、下
式であらわされるような構造の
The polyoxyethylene alkylamine has a structure represented by the following formula:

【0013】[0013]

【化2】 Embedded image

【0014】アルキル基を1個または2個有するととも
に、エチレンオキサイドが複数付加した有機基を2個ま
たは1個有する三級アミンである。 アルキル基の炭素
数は、ここでも6〜24の範囲から選ぶ。 炭素数が6
未満であると防錆性が低く、24を超えると、揮発性お
よび溶解性が不足する。 好ましい炭素数は、やはり8
〜18である。 エチレンオキサイドの付加モル数n
は、2〜60の範囲が適当である。 60を超えると、
溶解性が低下する。 好ましくは2〜15である。好適
なポリオキシエチレンアルキルアミンの具体例として
は、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエ
チレンやしアミン、ポリオキシエチレンオクタデシルア
ミン、ポリオキシエチレン牛脂アミンなどがあげられ
る。
A tertiary amine having one or two alkyl groups and two or one organic group to which a plurality of ethylene oxides are added. The carbon number of the alkyl group is again selected from the range of 6 to 24. 6 carbon atoms
If it is less than 24, the rust resistance is low, and if it exceeds 24, volatility and solubility are insufficient. The preferred carbon number is also 8
~ 18. Number of moles of ethylene oxide added n
Is suitably in the range of 2 to 60. If it exceeds 60,
Solubility decreases. Preferably it is 2-15. Specific examples of suitable polyoxyethylene alkylamines include polyoxyethylene dodecylamine, polyoxyethylene palm amine, polyoxyethylene octadecylamine, and polyoxyethylene tallowamine.

【0015】モノアルキルアミン、ジアルキルアミンお
よびトリアルキルアミンは、アルキル基の少なくとも1
個が炭素数6〜24、好ましくは8〜18の長鎖アルキ
ル基である、一級、二級または三級のアミンである。
ジアルキルアミンおよびトリアルキルアミンの場合、長
鎖アルキル基以外の1個または2個の基は、炭素数24
まで、好ましくは18までの、短鎖または長鎖のアルキ
ル基である。 (ポリ)オキシエチレンアルキルアミンと
同様に、長鎖のアルキル基の炭素数が6未満であると防
錆性が低く、24を超えると揮発性および溶解性が悪く
なり、期待する性能を発揮できない。
The monoalkylamine, dialkylamine and trialkylamine have at least one alkyl group.
Primary, secondary or tertiary amines, each of which is a long-chain alkyl group having 6 to 24, preferably 8 to 18 carbon atoms.
In the case of dialkylamine and trialkylamine, one or two groups other than the long-chain alkyl group have 24 carbon atoms.
And preferably up to 18 short or long chain alkyl groups. Like (poly) oxyethylene alkylamine, if the number of carbon atoms in the long-chain alkyl group is less than 6, rust prevention is low, and if it exceeds 24, volatility and solubility deteriorate, and the expected performance cannot be exhibited. .

【0016】モノアルキルアミンの具体例としては、ド
デシルアミン、ココナットアミン、カプリルアミン、ミ
リスチルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミ
ン、牛脂アミンなどがあげられる。 ジアルキルアミン
の具体例としては、ジオレイルアミン、ジステアリルア
ミンなどがあげられる。 トリアルキルアミンの具体例
としては、ジメチルココナットアミン、ジメチルオクチ
ルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルア
ミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチル
アミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオレイル
アミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルア
ミンなどがあげられる。
Specific examples of the monoalkylamine include dodecylamine, coconutamine, caprylamine, myristylamine, octadecylamine, oleylamine, tallowamine and the like. Specific examples of the dialkylamine include dioleylamine, distearylamine, and the like. Specific examples of the trialkylamine include dimethylcoconutamine, dimethyloctylamine, dimethyldecylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine, dimethylstearylamine, dimethyloleylamine, dilaurylmonomethylamine, and trioctylamine And so on.

【0017】アルキレンジアミンは、たとえば下式であ
らわされるような、
The alkylenediamine is, for example, as represented by the following formula:

【0018】[0018]

【化3】 Embedded image

【0019】〔式中、R2 はアルキレン基をあらわ
す。〕 アルキル基を1〜4個有する三級ジアミンである。 ア
ルキル基が1個のもの、つまり上式の構造をもつジアミ
ンが好ましい。 アルキレンジアミンにおいてもR1
アルキル基の炭素数は、6〜24の範囲から選ぶ。 炭
素数が6未満であると防錆性が低く、24を超えると揮
発性および溶解性が低下する。 好ましい炭素数は、8
〜18である。 R2 のアルキレン基の炭素数は、2〜
18の範囲から選ぶ。 18を超えると揮発性および溶
解性が低下する。 好適なジアミンの具体例としては、
ステアリルプロピレンジアミン、牛脂プロピレンジアミ
ン、オレイルプロピレンジアミンなどがあげられる。
[In the formula, R 2 represents an alkylene group. A tertiary diamine having 1 to 4 alkyl groups. A compound having one alkyl group, that is, a diamine having the above structure is preferable. Also in the alkylenediamine, the number of carbon atoms of the alkyl group of R 1 is selected from the range of 6 to 24. If the number of carbon atoms is less than 6, rust prevention is low, and if it exceeds 24, volatility and solubility are reduced. Preferred carbon number is 8
~ 18. The alkylene group of R 2 has 2 to 2 carbon atoms.
Choose from a range of 18. If it exceeds 18, the volatility and solubility will decrease. Specific examples of suitable diamines include:
Examples include stearyl propylene diamine, tallow propylene diamine, and oleyl propylene diamine.

【0020】ポリオキシエチレンアルキレンジアミン
は、たとえば下式であらわされるような、
The polyoxyethylene alkylenediamine is, for example, as represented by the following formula:

【0021】[0021]

【化4】 Embedded image

【0022】〔式中、R2 はアルキレン基をあらわ
す。〕 アルキル基を1〜3個、エチレンオキサイドが複数付加
した有機基を1〜3個有する三級ジアミンである。 ア
ルキル基が1個でエチレンオキサイドが複数個付加した
有機基が3個のもの、つまり上式の構造をもつジアミン
が好ましい。
[Wherein, R 2 represents an alkylene group. A tertiary diamine having 1 to 3 alkyl groups and 1 to 3 organic groups to which a plurality of ethylene oxides are added. A compound having one alkyl group and three organic groups to which a plurality of ethylene oxides are added, that is, a diamine having a structure of the above formula is preferable.

【0023】ポリオキシエチレンアルキレンジアミンに
おいても、R1 のアルキル基の炭素数は6〜24の範囲
からえらぶ。 炭素数が6未満であると防錆性が低く、
24を超えると揮発性および溶解性が低下する。 好ま
しい炭素数は、8〜18である。 R2 のアルキレン基
の炭素数は、2〜18の範囲からえらぶ。 18を超え
ると、揮発性および溶解性が低下する。 好ましい炭素
数は2〜8である。エチレンオキサイドの付加モル数
は、2〜60の範囲が適当である。 60を超えると溶
解性が低下する。 好ましい範囲は、2〜15である。
Also in the polyoxyethylene alkylenediamine, the alkyl group of R 1 has a carbon number in the range of 6 to 24. If the number of carbon atoms is less than 6, rust resistance is low,
If it exceeds 24, the volatility and solubility will decrease. Preferred carbon number is 8-18. The number of carbon atoms of the alkylene group of R 2 is selected from the range of 2 to 18. If it exceeds 18, the volatility and the solubility will decrease. Preferred carbon number is 2-8. The number of moles of ethylene oxide added is suitably in the range of 2 to 60. If it exceeds 60, the solubility will decrease. A preferred range is 2-15.

【0024】これらのA成分のアミン類は、1種単独で
用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
These amines of the component A may be used alone or in combination of two or more.

【0025】本発明の防錆油を構成するB成分は、前述
したように、芳香族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸お
よび芳香族カルボン酸ならびにそれらのエステルおよび
塩からえらんだ、酸または酸誘導体である。
The component B constituting the rust preventive oil of the present invention is, as described above, an acid or an acid derivative selected from an aromatic sulfonic acid salt, an aliphatic carboxylic acid and an aromatic carboxylic acid, and esters and salts thereof. It is.

【0026】芳香族スルホン酸塩は、石油系基油留分中
の芳香族炭化水素成分をスルホン化して得られる石油系
スルホン酸や、ジノニルナフタレンスルホン酸およびア
ルキルベンゼンスルホン酸のような合成スルホン酸の、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩である。 塩
を構成する金属としては、Na,Ca,Ba,Mg,Z
nなどがあげられる。 この種のスルホン酸塩の一般的
なものは塩基価を示さず、「中性スルホネート」と呼ば
れている。 これに対し、このような中性スルホネート
に、金属の水酸化物、酸化物または炭酸塩を過剰に含有
させて塩基性を付与させたものが、「塩基性スルホネー
ト」である。 B成分の材料としては、中性のスルホネ
ートでも塩基性のスルホネートでもよく、とくに制限は
ない。
The aromatic sulfonic acid salt is a petroleum sulfonic acid obtained by sulfonating an aromatic hydrocarbon component in a petroleum base oil fraction, or a synthetic sulfonic acid such as dinonylnaphthalenesulfonic acid and alkylbenzenesulfonic acid. of,
Alkali metal or alkaline earth metal salts. Na, Ca, Ba, Mg, Z
n and the like. A common type of this type of sulfonate does not exhibit a base number and is called a "neutral sulfonate". On the other hand, "basic sulfonate" is a neutral sulfonate in which a metal hydroxide, oxide or carbonate is excessively contained to impart basicity. The material of the component B may be a neutral sulfonate or a basic sulfonate, and is not particularly limited.

【0027】スルホネートは、1種単独で用いてもよい
し、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 中性のス
ルホネートと塩基性のスルホネートとを併用すること
も、もちろん差し支えない。 使用する塩基性スルホネ
ートの塩基価(JIS K 2501に規定)について
も、とくに限定はない。
The sulfonates may be used alone or in combination of two or more. Of course, a combination of a neutral sulfonate and a basic sulfonate may be used. The base number of the basic sulfonate used (as defined in JIS K2501) is not particularly limited.

【0028】脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸
は、炭素数8〜54、好ましくは12〜36の炭化水素
基にカルボキシル基がついた構造のものであって、カル
ボキシル基の数は1個、2個または3個、つまりモノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸のいずれを使
用してもよい。 炭化水素基の炭素数が8未満である
と、防錆性が低いことがあり、炭素数が36を超える
と、揮発性および溶解性が不足して、いずれも不適当で
ある。
The aliphatic carboxylic acid and the aromatic carboxylic acid have a structure in which a carboxyl group is attached to a hydrocarbon group having 8 to 54 carbon atoms, preferably 12 to 36 carbon atoms. Two or three, that is, any of monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid may be used. If the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is less than 8, rust prevention may be low. If the number of carbon atoms exceeds 36, volatility and solubility are insufficient, and both are unsuitable.

【0029】モノカルボン酸の具体例としては、オレイ
ン酸、ステアリン酸、やし脂肪酸などがあげられる。
ジカルボン酸の具体例としては、ダイマー酸、アルケニ
ルこはく酸およびその誘導体があげられる。 トリカル
ボン酸の具体例としては、トリマー酸があげられる。
ここで、ダイマー酸、トリマー酸とは、リノール酸のそ
れぞれ二量体、三量体を意味する。 このほか、極性基
をもつカルボン酸も、本発明のB成分として有用であ
る。 その具体例としては、オレオイルザルコシン、α
−メルカプトステアリン酸などがあげられる。
Specific examples of the monocarboxylic acid include oleic acid, stearic acid, and palm fatty acid.
Specific examples of the dicarboxylic acid include dimer acid, alkenyl succinic acid and derivatives thereof. Specific examples of tricarboxylic acids include trimer acid.
Here, dimer acid and trimer acid mean a dimer and a trimer of linoleic acid, respectively. In addition, carboxylic acids having a polar group are also useful as the component B in the present invention. Specific examples include oleoyl sarcosine, α
-Mercaptostearic acid and the like.

【0030】B成分のいまひとつのグループは、多価ア
ルコールの部分エステル、すなわち多価アルコールのヒ
ドロキシル基の一部をカルボン酸でエステル化した部分
エステルである。 具体的には、ソルビトール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、しょ糖、グ
リセリンなどの多価アルコールと、オレイン酸、ラウリ
ル酸などのカルボン酸とのエステル化反応から得られた
ものである。 好ましい部分エステルとしては、ソルビ
トールまたはペンタエリスリトールとオレイン酸との反
応から得られる、ソルビタンモノオレートまたはペンタ
エリスリット・モノオレートがあげられる。
Another group of the component B is a partial ester of a polyhydric alcohol, that is, a partial ester in which a part of the hydroxyl group of the polyhydric alcohol is esterified with a carboxylic acid. Specifically, it is obtained from an esterification reaction of a polyhydric alcohol such as sorbitol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sucrose, glycerin and a carboxylic acid such as oleic acid and lauric acid. Preferred partial esters include sorbitan monooleate or pentaerythritol monooleate obtained from the reaction of sorbitol or pentaerythritol with oleic acid.

【0031】酸化ワックス部分エステル金属塩は、石油
留分の精製時に得られるパラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、ペトロラタムなどを酸化するこ
とによってカルボキシル基を導入した酸化ワックスに、
低級ないし高級アルコールを作用させてカルボキシル基
の一部をエステル化したものを原料とし、これにアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の塩基を反応させて、残
りのカルボキシル基の大部分を中和して得たものであ
る。 適切な金属量は2〜10質量%、好ましくは2〜
6質量%である。 若干の酸性基が残存して、中和滴定
においてアルカリを消費するものが有用であって、その
度合いは、全酸価が2〜10mg/KOHの範囲にあるものが
適切である。 全酸価が2mg/KOH未満であると、所期の
防錆効果が得られず、一方、10mg/KOHを超えても、そ
れ以上は防錆効果の向上が認められない。 好ましい酸
価の範囲は、2〜6mg/KOHである。 酸化ワックスの部
分エステル金属塩は、バリウムやカルシウムなどの塩
を、それぞれ単独に、または組み合わせて用いることが
できる。
The oxidized wax partial ester metal salt is obtained by oxidizing paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum, etc. obtained at the time of refining petroleum fraction to oxidized wax having a carboxyl group introduced therein.
The lower or higher alcohol is allowed to act to partially esterify the carboxyl group as a raw material, which is then reacted with an alkali metal or alkaline earth metal base to neutralize most of the remaining carboxyl groups. I got it. Suitable metal amounts are 2 to 10% by weight, preferably 2 to 10% by weight.
6% by mass. Those in which some acidic groups remain and consume alkali in the neutralization titration are useful, and the degree thereof is suitably such that the total acid value is in the range of 2 to 10 mg / KOH. If the total acid value is less than 2 mg / KOH, the desired rust preventive effect cannot be obtained, while if it exceeds 10 mg / KOH, no further improvement in rust preventive effect is observed. A preferred acid value range is 2 to 6 mg / KOH. As the partial ester metal salt of the oxidized wax, salts such as barium and calcium can be used alone or in combination.

【0032】上記芳香族スルホン酸塩、脂肪族カルボン
酸および芳香族カルボン酸ならびにそれらのエステル
は、本発明の防錆油を構成するB成分としては、1種単
独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて
使用してもよい。
The aromatic sulfonic acid salts, aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids and esters thereof can be used alone as the component B constituting the rust preventive oil of the present invention. Two or more kinds may be used in combination.

【0033】上述したA成分およびB成分を添加する基
材となるC成分としては、従来から防錆油の基油として
使用されているもの、たとえばパラフィン系鉱油、ナフ
テン系鉱油などの各種鉱油、具体的には、灯油、軽油、
スピンドル油、マシン油、タービン油、モーター油など
の高度精製基油を使用すればよい。 基油の粘度は、通
常、40℃における粘度が0.5〜20mm2/s であるこ
とが好ましい。 これらの基油もまた、1種単独で用い
てもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The component C as a base material to which the above-mentioned components A and B are added includes those conventionally used as base oils for rust preventive oils, for example, various mineral oils such as paraffinic mineral oil and naphthenic mineral oil, Specifically, kerosene, light oil,
Highly refined base oils such as spindle oil, machine oil, turbine oil, and motor oil may be used. Usually, the viscosity of the base oil at 40 ° C. is preferably 0.5 to 20 mm 2 / s. These base oils may also be used alone or in combination of two or more.

【0034】本発明の防錆油組成物において、A成分の
アミン類は、0.1〜30質量%、好ましくは0.5〜
10質量%を占める。 添加量が0.1質量%未満では
防錆効果が得られず、30質量%を超えて添加しても、
それ以上防錆効果の向上は望めない。 B成分のスルホ
ネート類、エステル類、カルボン酸類は、1〜30質量
%、好ましくは2〜15質量%である。 このスルホネ
ート類、エステル類、カルボン酸類が1質量%未満では
防錆効果が得られず、30質量%を超えて添加しても、
もはや防錆効果は高まらない。 C成分の基油は、40
〜98.5質量%、好ましくは75〜97.5質量%を
占める。
In the rust preventive oil composition of the present invention, the amine of the component A is 0.1 to 30% by mass, preferably 0.5 to 30% by mass.
Accounts for 10% by weight. If the addition amount is less than 0.1% by mass, no rust-preventing effect can be obtained, and even if it exceeds 30% by mass,
No further improvement in rust prevention effect can be expected. The amount of the sulfonates, esters, and carboxylic acids of the component B is 1 to 30% by mass, preferably 2 to 15% by mass. If the sulfonates, esters, and carboxylic acids are less than 1% by mass, the rust-preventing effect cannot be obtained.
The rust prevention effect no longer increases. Base oil of component C is 40
9898.5% by mass, preferably 75 to 97.5% by mass.

【0035】本発明の防錆油組成物には、必要に応じ
て、上記A〜C成分以外の成分、たとえばフェノール
系、アミン系などの酸化防止剤、シリコーン系、フッ素
系などの消泡剤、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体
のような腐食防止剤を添加することができる。 これら
の成分の添加量は、本発明の防錆油組成物の性能を損な
わない範囲で、適宜選定すればよい。
The rust preventive oil composition of the present invention may contain, if necessary, components other than the above-mentioned components A to C, for example, antioxidants such as phenols and amines, and defoamers such as silicones and fluorines. Corrosion inhibitors such as benzotriazole or its derivatives can be added. The addition amount of these components may be appropriately selected within a range that does not impair the performance of the rust preventive oil composition of the present invention.

【0036】本発明の防錆油組成物の調製は、上記した
各成分を所定量、適宜の手段で混合することにより行な
うことができる。 混合の順序も任意である。
The preparation of the rust-preventive oil composition of the present invention can be carried out by mixing the above-mentioned components in a predetermined amount by an appropriate means. The order of mixing is also arbitrary.

【0037】[0037]

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により、
さらに具体的に説明する。 ただし本発明は、これらの
例によって何ら制限されるものではない。
Next, the present invention will be described based on Examples and Comparative Examples.
This will be described more specifically. However, the present invention is not limited by these examples.

【0038】実施例および比較例では、前記C成分であ
る基油に対し、必須の添加剤成分であるA成分およびB
成分を配合して防錆油組成物を調製し、それぞれの防錆
性能を評価した。 各実施例および各比較例の防錆油組
成物の調製に用いたA成分、B成分およびC成分は、そ
れぞれ次のとおりである。
In the examples and comparative examples, the essential additive components A and B were added to the base oil C.
The components were blended to prepare a rust preventive oil composition, and the rust preventive performance of each was evaluated. The components A, B and C used in the preparation of the rust-preventive oil compositions of the respective examples and comparative examples are as follows.

【0039】(A成分) オキシエチレンアルキルアミン: アルキル基の炭素数
が12のオキシエチレンドデシルアミン ポリオキシエチレンアルキルアミン: ポリオキシエチ
レン牛脂アミン(ポリオキシエチレン牛脂アミンのアル
キル基の炭素数はC14〜C18であり、その脂肪酸組成
は、C14のミリスチン酸2〜7%、C16のパルミチン酸
24〜32%、C18のステアリン酸14〜28%、C18
のオレイン酸39〜49%、C18のリノール酸0〜5%
である。 エチレンオキサイドの平均付加モル数は6で
ある。) モノアルキルアミン: ドデシルアミン ジアルキルアミン : ジステアリルアミン トリアルキルアミン: ジメチルラウリルアミン アルキレンジアミン: オレイルプロピレンジアミン ポリオキシエチレンアルキレンジアミン: ポリオキシ
エチレン牛脂プロピレンジアミン (アルキル基の炭素
数、脂肪酸の組成およびエチレンオキサイド平均付加モ
ル数は、上記ポリオキシエチレン牛脂アミンのそれらと
同じである。) (B成分) 芳香族スルホン酸塩: 塩基性スルホネートとしてはア
ルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩(全塩基価30
0mgKOH/g)、中性スルホネートとしてはジノニルナ
フタレンスルホン酸バリウム塩(全塩基価1.4mgKO
H/g) カルボン酸エステル類: 酸化ワックス部分エステルバ
リウム塩(Ba4%、全酸価4.0) カルボン酸: オレオイルザルコシン (C成分) 基 油: 高度に精製されたパラフィン系鉱油であっ
て、40℃における粘度が3mm2/sのもの。
(Component A) Oxyethylene alkylamine: oxyethylene dodecylamine having 12 carbon atoms in the alkyl group Polyoxyethylene alkylamine: polyoxyethylene tallowamine (the number of carbon atoms in the alkyl group of polyoxyethylene tallowamine is C14 to C14) The fatty acid composition of C18 is 2-7% of myristic acid of C14, 24-32% of palmitic acid of C16, 14-28% of stearic acid of C18, C18
Oleic acid 39-49%, C18 linoleic acid 0-5%
It is. The average number of moles of ethylene oxide added is 6. Monoalkylamine: Dodecylamine Dialkylamine: Distearylamine Trialkylamine: Dimethyllaurylamine Alkylenediamine: Oleylpropylenediamine Polyoxyethylenealkylenediamine: Polyoxyethylene tallowpropylenediamine (Alkyl group carbon number, fatty acid composition and ethylene The average number of moles of oxide added is the same as that of the above polyoxyethylene tallowamine.) (Component B) Aromatic sulfonate: As a basic sulfonate, calcium alkylbenzene sulfonate (total base number 30)
0 mg KOH / g) and barium dinonylnaphthalenesulfonate (total base number 1.4 mg KO) as a neutral sulfonate
H / g) Carboxylic esters: Oxidized wax partial ester barium salt (Ba 4%, total acid value 4.0) Carboxylic acid: Oleoyl sarcosine (component C) Base oil: Highly refined paraffinic mineral oil Having a viscosity at 40 ° C. of 3 mm 2 / s.

【0040】防錆性能の評価方法は、次のとおりであ
る。 60mm×80mm×1.2mmのSPCC冷延鋼板
を、#240のサンドペーパーで長辺方向に均一に研磨
する。この鋼板をミネラルスピリット溶液中でガーゼで
軽くこすりながら、試験片に付着しているゴミ、ホコリ
などを洗い落とし、温風乾燥する。 その後、直ちに、
別に用意した沸騰メタノール中に1分間以上浸漬した
後、温風乾燥する。 こうして清浄にした鋼板を、切削
油(塩素3%、硫黄分1%含有)に浸漬後、各防錆油に
浸漬し、鋼板5枚を重ねてWクリップで固定する。 こ
れを50℃×95%RHの恒温槽内に水平に保持して、
1週間放置する。 一週間後、鋼板の合わせ面に発生す
る黒色の変色(ステイン)の発生状態を、下記の基準で
判定する: ●:ステイン発生なし ○:ステイン発生面積5%未満 △:ステイン発生面積5%以上〜20%未満 ×:ステイン発生面積20%以上。
The method for evaluating the rust prevention performance is as follows. A 60 mm × 80 mm × 1.2 mm SPCC cold rolled steel sheet is uniformly polished in the long side direction with # 240 sandpaper. While gently rubbing the steel plate with a gauze in a mineral spirit solution, dirt, dust and the like adhering to the test piece are washed off and dried with hot air. Then immediately,
After immersing in separately prepared boiling methanol for 1 minute or more, it is dried with warm air. The steel sheet thus cleaned is immersed in a cutting oil (containing 3% of chlorine and 1% of sulfur), then immersed in each rust-preventive oil, and five steel sheets are stacked and fixed with a W clip. This is held horizontally in a constant temperature bath of 50 ° C x 95% RH,
Leave for one week. One week later, the state of occurrence of black discoloration (stain) generated on the mating surface of the steel sheet is determined based on the following criteria: ●: no stain generation ○: less than 5% stain generation area △: 5% or more stain generation area ×: Less than 20% ×: Stain generation area 20% or more.

【0041】[実施例1〜7]A成分、B成分およびC
成分を表1に掲げる割合(質量%)で配合し、防錆油組
成物を調製した。 それらの防錆油の防錆性能を評価し
た結果を、表1にあわせて示した。
Examples 1 to 7 A component, B component and C component
The components were blended in the proportions (% by mass) shown in Table 1 to prepare a rust preventive oil composition. The results of evaluating the rust prevention performance of these rust prevention oils are also shown in Table 1.

【0042】 表 1 実 施 例 No. 1 2 3 4 5 6 7 A成分 オキシエチレンドデシルアミン 1 1 1 1 3 3 3 B成分 塩基性スルホネート 5 10 − − 5 − − 中性スルホネート − − − − − − 5 酸化ワックス部分エステルBa塩 − − 5 − − 5 − オレオイルザルコシン − − − 5 − − − C成分 基 油 94 89 94 94 92 92 92 防錆性能 ○ ○ ○ ○ ● ● ●。Table 1 Example No. 1 234 567 A component A oxyethylene dodecylamine 11 11 13 33 B component B basic sulfonate 510--5--neutral sulfonate----- -5 Oxidized wax partial ester Ba salt--5--5-Oleoyl sarcosine---5---C component Base oil 94 89 94 94 92 92 92 92 Rust prevention performance ○ ○ ○ ○ ● ● ●.

【0043】[実施例8〜15]A成分、B成分および
C成分を表2に掲げる割合(質量%)で配合し、防錆油
組成物を調製した。 それらの防錆油の防錆性能を評価
した結果を、表2にあわせて示した。
Examples 8 to 15 The components A, B and C were blended in the proportions (% by mass) shown in Table 2 to prepare rust-preventive oil compositions. The results of evaluating the rust-preventing performance of these rust-preventing oils are shown in Table 2.

【0044】 表 2 実 施 例 No. 8 9 10 11 12 13 14 15 A成分 オキシエチレンドデシルアミン 3 − − − − − − − ポリオキシエチレン牛脂アミン − 3 − − − − − 1.5 ト゛テ゛シルアミン - − 3 − − − − − ジステアリルアミン − − − 3 − − − − ジメチルラウリルアミン − − − − 3 − − − オレイルプロピレンジアミン − − − − − 3 − − ポリオキシエチレン 牛脂プロピレンジアミン − − − − − − 3 1.5 B成分 塩基性スルホネート − 5 5 5 5 5 5 5 オレオイルザルコシン 5 − − − − − − − C成分 基 油 92 92 92 92 92 92 92 92 防錆性能 ● ● ● ● ● ● ● ●。Table 2 Example No. 8 9 10 11 12 13 14 15 Component A Oxyethylene dodecylamine 3-------Polyoxyethylene tallowamine-3-----1.5 Toltodecylamine--3 − − − − − Distearylamine − − − 3 − − − − dimethyllaurylamine − − − − 3 − − − oleylpropylenediamine − − − − − −3 − − polyoxyethylene tallow propylenediamine − − − − − − 3 1.5 B component Basic sulfonate-55 55 55 55 55 Oleoyl sarcosine 5-------C component Base oil 92 92 92 92 92 92 92 92 92 Rust prevention performance ● ● ● ● ● ● ● ● .

【0045】[比較例1〜6]前記したC成分の基油
に、A成分またはB成分をどちらか一方だけ、表3に示
す割合で配合した。 評価試験の結果を、あわせて表3
に示す。
[Comparative Examples 1 to 6] Only one of component A and component B was blended with the above-mentioned base oil of component C in the ratio shown in Table 3. Table 3 shows the results of the evaluation test.
Shown in

【0046】 表 3 比 較 例 No. 1 2 3 4 5 6 A成分 ポリオキシエチレン牛脂アミン − − − − − 5 B成分 塩基性スルホネート 5 10 5 5 − − オレオイルザルコシン − − − 5 5 − 酸化ワックス部分エステルBa塩 − − 5 − 5 − C成分 基 油 95 90 90 90 90 95 防錆性能 × × △ × △ ×。Table 3 Comparative Example No. 1 234 566 A component polyoxyethylene tallowamine-----5 B component basic sulfonate 510 55 5--oleoyl sarcosine---55- Oxidized wax partially ester Ba salt --5-5-C component Base oil 95 90 90 90 90 95 Rust prevention performance × × △ × △ ×.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の防錆油組成物は、切削油のよう
な加工油が混入しても、その防錆性能を確保することが
できる。 従って本発明の防錆油組成物を使用すれば、
金属を種々の加工法により加工した後の防錆が、単に防
錆油を適用するだけで可能になる。 加工油の洗浄除去
のための設備を設ける必要はなく、防錆油を頻繁に交換
する必要もないから、実用上きわめて有用な防錆油であ
る。
The rust-preventive oil composition of the present invention can maintain its rust-preventive performance even if a processing oil such as a cutting oil is mixed. Therefore, if the rust preventive oil composition of the present invention is used,
Rust prevention after metal is processed by various processing methods can be achieved simply by applying a rust preventive oil. There is no need to provide equipment for washing and removing the processing oil, and it is not necessary to frequently change the rust-preventive oil.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10M 129:28 129:68) C10N 30:12 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C10M 129: 28 129: 68) C10N 30:12

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の三成分からなる防錆油組成物 (A)オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン、モノアルキルアミン、ジアルキル
アミン、トリアルキルアミン、アルキレンジアミンおよ
びポリオキシエチレンアルキレンジアミンからえらんだ
アミン類の1種または2種以上:0.1〜30質量%、
(B)芳香族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸および芳
香族カルボン酸ならびにそれらのエステルおよび塩から
えらんだ酸または酸誘導体の1種または2種以上:1〜
30質量%、ならびに(C)基油:40〜98.9質量
%。
1. A rust-preventive oil composition comprising the following three components: (A) oxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamine, monoalkylamine, dialkylamine, trialkylamine, alkylenediamine and polyoxyethylene alkylenediamine One or more selected amines: 0.1 to 30% by mass,
(B) one or more kinds of acids or acid derivatives selected from aromatic sulfonates, aliphatic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids and their esters and salts:
30% by mass, and (C) base oil: 40 to 98.9% by mass.
【請求項2】 A成分のアミン類として、アルキル基が
炭素数6〜24、好ましくは8〜18のものを使用した
請求項1の防錆油組成物。
2. The rust-preventive oil composition according to claim 1, wherein the amine of component A has an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms.
【請求項3】 B成分の酸誘導体として、芳香族スルホ
ン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩基性ま
たは中性の塩、多価アルコールの部分エステル、および
酸化ワックス部分エステル金属塩からえらんだものを使
用した請求項1の防錆油組成物。
3. The acid derivative of the component B is selected from a basic or neutral salt of an aromatic metal or an alkaline earth metal of aromatic sulfonic acid, a partial ester of a polyhydric alcohol, and a metal salt of an oxidized wax partially ester. The rust-preventive oil composition according to claim 1, which is used.
【請求項4】 C成分の基油として、防錆油に使用され
る鉱油であって、40℃における粘度が0.5〜20mm
2/s の範囲のものを使用した請求項1の防錆油組成物。
4. A mineral oil used as an antirust oil as a base oil of component C, which has a viscosity at 40 ° C. of 0.5 to 20 mm.
2. The rust-preventive oil composition according to claim 1, wherein the composition has a ratio of 2 / s.
【請求項5】 下記の三成分からなる防錆油組成物 (A)オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチ
レンアルキルアミンおよびポリオキシエチレンアルキレ
ンジアミンからえらんだアミン類の1種または2種以
上:0.1〜30質量%、(B)芳香族スルホン酸塩お
よび酸化ワックス部分エステル金属塩からえらんだ1種
または2種以上:1〜30質量%、ならびに(C)基
油:40〜98.9質量%。
5. A rust-preventive oil composition comprising the following three components: (A) one or more of amines selected from oxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamine and polyoxyethylene alkylenediamine; 1 to 30% by mass, (B) one or more types selected from aromatic sulfonates and oxidized wax partial ester metal salts: 1 to 30% by mass, and (C) base oil: 40 to 98.9% by mass %.
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