JP5073997B2 - Rolling oil composition for brass - Google Patents
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Description
本発明は、黄銅材用圧延油組成物に関し、詳しくは、黄銅材の圧延に際し、圧延性及び圧延板表面の光沢度を向上させ、圧延板表面に付着する圧延摩耗粉を低減させる黄銅材用圧延油組成物に関する。 The present invention relates to a rolling oil composition for brass materials, and more specifically, for brass materials that improve rolling properties and gloss of the rolled plate surface and reduce rolling wear powder adhering to the rolled plate surface during rolling of the brass material. The present invention relates to a rolling oil composition.
金属の圧延において、圧延が正常に行われる場合には、圧延材が通過した部分のワークロールに一定の色調で着色が起こる。これは「ロールコーティング」と呼ばれ、圧延材に直接接触している部分であることから、圧延性や圧延製品の表面性状と大きな関係がある。
圧延に用いられる圧延油には、低圧延荷重で高圧下率が得られること、苛酷な条件下でヒートスクラッチを生じないこと、及び圧延板の光沢が高いことが要求される。特にステンレス鋼材の圧延においては、ロールコーティングむらが起こりやすく、これが転写により圧延板の表面にむらを生じさせて光沢むらを引き起こすことが知られており、この課題を解決することを目的に、基油と特定のジエステル、モノエステル、及びリン系化合物を含むことを特徴とする冷間圧延油組成物が提案されている（例えば、特許文献１、請求項３参照）。
In the metal rolling, when the rolling is normally performed, the work roll in the portion through which the rolled material has passed is colored with a certain color tone. This is called “roll coating” and is a portion that is in direct contact with the rolled material, and therefore has a great relationship with the rollability and the surface properties of the rolled product.
The rolling oil used for rolling is required to obtain a high pressure reduction rate under a low rolling load, not to cause heat scratching under severe conditions, and to have a high gloss of a rolled sheet. Particularly in the rolling of stainless steel materials, it is known that uneven roll coating is likely to occur, and this causes unevenness on the surface of the rolled plate due to transfer, and causes uneven gloss. For the purpose of solving this problem, A cold rolling oil composition characterized by containing oil and a specific diester, monoester, and phosphorus compound has been proposed (see, for example, Patent Document 1 and Claim 3).
ところで、金属の圧延特性は金属の種類により異なり、圧延を行う金属の種類によって最適な圧延油を選定する必要がある。銅系材料の中でも黄銅材の圧延特性は、純銅やリン青銅と異なり、圧延時にロールコーティングが厚く生成しやすい特徴がある。ロールコーティングが厚く生成すると、ワークロールと圧延板表面との凝着が発生しやすくなるため、圧延荷重が増大して生産効率が低下する。生産効率を上げるためには圧延圧下率を高くすることが必要となるが、圧延圧下率を高くすると、圧延板表面に凝着による表面損傷が発生して、製品品質が著しく低下する場合がある。
さらに、圧延板の光沢度を上げるためには、ワークロールの表面を圧延板に転写させる必要があるが、ロールコーティングが厚く生成すると転写が十分に行われず、高い光沢度の圧延板を得ることが困難となる。
By the way, the rolling characteristics of the metal differ depending on the type of metal, and it is necessary to select an optimum rolling oil depending on the type of metal to be rolled. Among copper-based materials, the rolling characteristics of brass materials are different from pure copper and phosphor bronze, and are characterized in that the roll coating is thick and easily formed during rolling. When the roll coating is formed thick, adhesion between the work roll and the surface of the rolled plate is likely to occur, so that the rolling load increases and the production efficiency decreases. In order to increase the production efficiency, it is necessary to increase the rolling reduction ratio. However, if the rolling reduction ratio is increased, surface damage due to adhesion may occur on the surface of the rolled sheet, and the product quality may be significantly reduced. .
Furthermore, in order to increase the glossiness of the rolled sheet, it is necessary to transfer the surface of the work roll to the rolled sheet. However, when the roll coating is formed thick, the transfer is not performed sufficiently, and a rolled sheet having a high glossiness is obtained. It becomes difficult.
さらに、高級アルコールやモノエステル系の油性剤を用いた従来の圧延油では、黄銅材を圧延する場合に、湿度が低い時期には潤滑性が低下して生産性の低下や表面品質が低下するという問題があった（非特許文献１参照）。 In addition, with conventional rolling oils using higher alcohols and monoester-based oil agents, when rolling brass materials, lubricity decreases during periods of low humidity, resulting in decreased productivity and surface quality. (See Non-Patent Document 1).
また、銅系材料は各種電子材料に用いられるため、製品表面の汚れによりキズが生じた場合、品質が大きく低下する。そのため、圧延工程で発生した圧延摩耗粉を板表面から除去するために、製品となるまでに複数回の洗浄工程がある。従って、圧延時に圧延板表面に付着する圧延摩耗粉量が少なくなれば、摩耗粉起因のスリキズを抑制することができ、また洗浄工程への負荷を低減することができる。 In addition, since copper-based materials are used in various electronic materials, the quality is greatly deteriorated when scratches are caused by dirt on the product surface. Therefore, in order to remove the rolling wear powder generated in the rolling process from the surface of the plate, there are a plurality of cleaning processes until the product is manufactured. Therefore, if the amount of rolling wear powder adhering to the surface of the rolled plate during rolling is reduced, scratches caused by the wear powder can be suppressed, and the load on the cleaning process can be reduced.
本発明は、このような状況下でなされたもので、圧延板表面の損傷を抑制し、圧延荷重を低減することができ、また高圧下率でも正常な圧延ができる圧延油組成物を提供することを目的とする。また、季節により圧延性が変化せず、年間を通じて安定して圧延操業ができる圧延油組成物を提供することを目的とする。さらには、圧延板表面の光沢を向上させ、圧延摩耗粉量を低減し得る圧延油組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made under such circumstances, and provides a rolling oil composition capable of suppressing damage to the surface of a rolled sheet, reducing a rolling load, and capable of normal rolling even under a high pressure ratio. For the purpose. Another object of the present invention is to provide a rolling oil composition that does not change in rolling properties depending on the season and can be stably rolled throughout the year. Furthermore, it aims at providing the rolling oil composition which can improve the glossiness of the surface of a rolled sheet and can reduce the amount of rolling wear powder.
本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、基油に、特定のジエステル、モノエステル、及び多価アルコールの部分エステルを配合してなる圧延油組成物が、黄銅材に対する前記課題を解決し、しかも圧下力を低減させ得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明は、
（１）基油に（Ａ）主骨格が飽和又は不飽和の分岐炭化水素鎖からなる炭素数１２〜２８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数１〜６の直鎖脂肪族アルコールとの反応生成物であるジエステル０．５〜３０質量％、（Ｂ）炭素数１３〜４８のモノエステル０．５〜４０質量％、及び（Ｃ）多価アルコールの部分エステル０．０１〜１０質量％を配合してなる黄銅材用圧延油組成物、
（２）さらに（Ｄ）ベンゾトリアゾール系化合物１００〜１０００質量ｐｐｍを配合してなる上記（１）に記載の黄銅材用圧延油組成物、及び
（３）さらに（Ｅ）フェノール系酸化防止剤０．０１〜５質量％を配合する上記（２）に記載の黄銅材用圧延油組成物、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained a rolling oil composition comprising a base oil and a specific diester, monoester, and partial ester of a polyhydric alcohol. It has been found that the above-mentioned problems with brass materials can be solved and the rolling force can be reduced. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) A reaction product of (A) an aliphatic dicarboxylic acid having 12 to 28 carbon atoms consisting of a branched hydrocarbon chain having a saturated or unsaturated main skeleton in a base oil and a linear aliphatic alcohol having 1 to 6 carbon atoms The diester is 0.5 to 30% by mass, (B) 0.5 to 40% by mass of a monoester having 13 to 48 carbon atoms, and (C) 0.01 to 10% by mass of a partial ester of a polyhydric alcohol. A rolling oil composition for brass,
(2) Further, (D) the rolling oil composition for brass materials according to (1) above, wherein 100 to 1000 ppm by mass of benzotriazole compound is blended, and (3) further (E) phenolic antioxidant 0 The rolling oil composition for brass materials according to (2) above, containing 0.01 to 5% by mass,
Is to provide.
本発明によれば、圧延板表面の損傷を抑制し、圧延荷重を低減することができ、また高圧下率でも正常な圧延ができる圧延油組成物を提供することができる。また、本発明の圧延油組成物は、季節により圧延性が変化せず、年間を通じて安定して圧延操業を可能とする。また、本発明の圧延油組成物を用いることで、圧延摩耗粉の発生量を低減させることができ、圧延後の洗浄工程の負荷を軽減することができる。さらに、本発明の圧延油組成物を用いて圧延した材料は、板表面の光沢を著しく向上させることができ、また摩耗粉量が少ないために、摩耗粉起因の表面のスリキズが抑制される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rolling-oil composition which can suppress the damage on the surface of a rolled sheet, can reduce a rolling load, and can perform normal rolling even under a high-pressure reduction can be provided. In addition, the rolling oil composition of the present invention does not change in rolling properties depending on the season, and enables a rolling operation stably throughout the year. Moreover, by using the rolling oil composition of this invention, the generation amount of rolling wear powder can be reduced and the load of the washing process after rolling can be reduced. Furthermore, the material rolled using the rolling oil composition of the present invention can remarkably improve the gloss of the plate surface, and since the amount of wear powder is small, surface scratches due to wear powder are suppressed.
本発明の圧延油組成物は、基油に（Ａ）主骨格が飽和又は不飽和の分岐炭化水素鎖からなる炭素数１２〜２８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数１〜６の直鎖脂肪族アルコールとの反応生成物であるジエステル０．５〜３０質量％、（Ｂ）炭素数１３〜４８のモノエステル０．５〜４０質量％、及び（Ｃ）多価アルコールの部分エステル０．０１〜１０質量％を配合することを特徴とする。 The rolling oil composition of the present invention comprises (A) an aliphatic dicarboxylic acid having 12 to 28 carbon atoms and a straight chain aliphatic having 1 to 6 carbon atoms, which is composed of a branched hydrocarbon chain having a saturated or unsaturated main skeleton in the base oil. 0.5 to 30% by mass of diester which is a reaction product with alcohol, (B) 0.5 to 40% by mass of monoester having 13 to 48 carbon atoms, and (C) partial ester of polyhydric alcohol 0.01 to It is characterized by blending 10% by mass.
本発明で用いる基油としては特に限定されず、鉱油及び／又は合成油を使用することができる。鉱油としては、種々のものを挙げることができ、例えば、パラフィン基系原油、中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留した残渣油、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油、白土処理油等を挙げることができる。
また、合成油としては、例えば、炭素数８〜１４のポリ−α−オレフィン、オレフィンコポリマー（例えば、エチレン−プロピレンコポリマーなど）、あるいはポリブテン、ポリプロピレン等の分岐オレフィンやこれらの水素化物、さらにはポリオールエステル（トリメチロールプロパンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステルなど）等のエステル系化合物、アルキルベンゼン等を用いることができる。
なお、後に詳述する（Ｃ）成分である多価アルコールの部分エステルは乳化剤としても作用するため、さらに適切な乳化剤を加えることで、基油に水を加えたエマルジョン型の圧延油組成物とすることもできる。
本発明においては、基油として、前記鉱油を一種用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよく、前記合成油を一種用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよい。また、該鉱油一種以上と合成油一種以上を併用することもできる。そして、該基油としては、温度４０℃における動粘度が、２〜３０ｍｍ2／ｓの範囲にあるものが好ましい。この動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上であると十分に引火点が高く、引火による火災などの危険性がない。一方、３０ｍｍ2／ｓ以下であると、圧延板表面にオイルピットが発生して光沢度が低下することがなく、また巻きズレが発生することがなく、さらには焼鈍性の点からも好ましい。以上の点から、より好ましい動粘度は、４〜２０ｍｍ2／ｓである。
The base oil used in the present invention is not particularly limited, and mineral oil and / or synthetic oil can be used. Examples of mineral oils include various oils, such as residue oil obtained by atmospheric distillation of paraffinic crude oil, intermediate crude oil, or naphthenic crude oil, or obtained by distillation under reduced pressure of residual oil obtained by atmospheric distillation. And a refined oil obtained by refining the distillate according to a conventional method, for example, a solvent refined oil, a hydrogenated refined oil, a dewaxed oil, and a clay-treated oil.
Synthetic oils include, for example, poly-α-olefins having 8 to 14 carbon atoms, olefin copolymers (for example, ethylene-propylene copolymers), branched olefins such as polybutene and polypropylene, hydrides thereof, and polyols. Esters such as esters (fatty acid ester of trimethylolpropane, fatty acid ester of pentaerythritol, etc.), alkylbenzene, and the like can be used.
In addition, since the partial ester of the polyhydric alcohol which is the component (C) described in detail later also acts as an emulsifier, by adding an appropriate emulsifier, an emulsion-type rolling oil composition in which water is added to the base oil and You can also
In the present invention, as the base oil, one kind of the mineral oil may be used, two or more kinds may be used in combination, one kind of the synthetic oil may be used, or two or more kinds may be used in combination. One or more mineral oils and one or more synthetic oils can be used in combination. And as this base oil, that whose dynamic viscosity in the temperature of 40 degreeC exists in the range of 2-30 mm < 2 > / s is preferable. If the kinematic viscosity is 2 mm 2 / s or more, the flash point is sufficiently high, and there is no danger of fire due to ignition. On the other hand, when it is 30 mm 2 / s or less, oil pits are not generated on the surface of the rolled sheet, glossiness is not lowered, winding deviation is not generated, and further, from the viewpoint of annealing. From the above points, a more preferable kinematic viscosity is 4 to 20 mm 2 / s.
本発明の圧延油組成物は、（Ａ）主骨格が飽和又は不飽和の分岐炭化水素鎖からなる炭素数１２〜２８の脂肪族ジカルボン酸と炭素数１〜６の直鎖脂肪族アルコールとの反応生成物であるジエステルを配合することを特徴とする。
該脂肪族ジカルボン酸の炭素数が１２未満のものでは、耐ヒートスクラッチ性能に劣り、一方２８を超えるものは、特に低粘度の基油を用いた場合にジエステルの溶解性が悪くなる。好ましい炭素数は１４〜２４であり、さらには１６〜２０が好ましい。
また、該脂肪族ジカルボン酸は主骨格として分岐鎖を有する。分岐鎖を有することにより、ジエステルの基油に対する溶解性が良くなり、所望の性能を有する圧延油組成物が容易に得られるという利点がある。
本発明においては、前記脂肪族ジカルボン酸として、飽和及び不飽和のいずれも用いることができるが、飽和脂肪族ジカルボン酸がより好ましい。この飽和脂肪族ジカルボン酸としては、例えば下記一般式（Ｉ）で表される化合物を好ましく挙げることができる。
The rolling oil composition of the present invention comprises (A) an aliphatic dicarboxylic acid having 12 to 28 carbon atoms composed of a saturated or unsaturated branched hydrocarbon chain whose main skeleton is a linear aliphatic alcohol having 1 to 6 carbon atoms. A diester which is a reaction product is blended.
When the aliphatic dicarboxylic acid has less than 12 carbon atoms, the heat scratch resistance is inferior. On the other hand, when the aliphatic dicarboxylic acid exceeds 28, the solubility of the diester is deteriorated particularly when a low-viscosity base oil is used. The carbon number is preferably 14 to 24, and more preferably 16 to 20.
The aliphatic dicarboxylic acid has a branched chain as the main skeleton. By having the branched chain, there is an advantage that the solubility of the diester in the base oil is improved and a rolling oil composition having desired performance can be easily obtained.
In the present invention, both saturated and unsaturated can be used as the aliphatic dicarboxylic acid, but saturated aliphatic dicarboxylic acid is more preferable. Preferred examples of the saturated aliphatic dicarboxylic acid include compounds represented by the following general formula (I).
式中、ｋは０〜３の整数、ｍ及びｎは、それぞれ１〜２３の整数を示し、ｋ、ｍ及びｎの合計は８〜２４の整数である。
本発明において、（Ａ）成分であるジエステルに用いられる、主骨格が飽和又は不飽和の分岐状炭化水素鎖からなる炭素数１２〜２８の脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、下記の化学式で表される化合物などを挙げることができる。
In the formula, k is an integer of 0 to 3, m and n are each an integer of 1 to 23, and the sum of k, m and n is an integer of 8 to 24.
In the present invention, specific examples of the aliphatic dicarboxylic acid having 12 to 28 carbon atoms, the main skeleton of which is a saturated or unsaturated branched hydrocarbon chain, used for the diester which is the component (A) are as follows: And the like.
一方、脂肪族アルコールとしては、炭素数１〜６のものが用いられる。この炭素数が６を超えるものではジエステルの溶解性が悪くなる。好ましい炭素数は１〜４である。また、該脂肪族アルコールは直鎖状であることが必要である。分岐鎖を有するものでは、耐ヒートスクラッチ性能が劣る。
このような直鎖状脂肪族アルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどを挙げることができる。
On the other hand, as the aliphatic alcohol, those having 1 to 6 carbon atoms are used. If the number of carbon atoms exceeds 6, the solubility of the diester will deteriorate. A preferable carbon number is 1-4. Further, the aliphatic alcohol needs to be linear. Those having a branched chain are inferior in heat scratch resistance.
Specific examples of such a linear aliphatic alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, and n-butanol.
本発明においては、（Ａ）成分として、前記の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族アルコールから得られたジエステルが用いられるが、該ジエステルは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、圧延油組成物における該ジエステルの含有量は、０．５〜３０質量％の範囲で選定される。この含有量が０．５質量％未満では耐ヒートスクラッチ性能の向上効果が充分に発揮されず、本発明の目的が達せられない。一方３０質量％を超えるとその量の割には効果の向上が認められず、むしろ経済的に不利となる。該ジエステルの好ましい含有量は１〜２０質量％の範囲であり、特に１〜１５質量％の範囲が好ましい。 In the present invention, the diester obtained from the aliphatic dicarboxylic acid and the aliphatic alcohol is used as the component (A). The diester may be used alone or in combination of two or more. May be. Moreover, content of this diester in a rolling oil composition is selected in 0.5-30 mass%. If the content is less than 0.5% by mass, the effect of improving the heat scratch resistance is not sufficiently exhibited, and the object of the present invention cannot be achieved. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, the improvement of the effect is not recognized for the amount, but it is economically disadvantageous. The preferable content of the diester is in the range of 1 to 20% by mass, and particularly preferably in the range of 1 to 15% by mass.
本発明の圧延油組成物は、（Ｂ）炭素数１３〜４８のモノエステルを配合することを特徴とする。該モノエステルを配合することにより、光沢むらの低減及び耐ヒートスクラッチ性能の向上効果が発揮される。しかも、このモノエステルを用いることにより、（Ａ）成分であるジエステルの使用量を低減させることができる。
（Ｂ）成分のモノエステルとしては、例えば一般式（II）で表される化合物を挙げることができる。
ＲＣＯＯＲ’ …（II）
式中、Ｒは炭素数１１〜２２のアルキル基、Ｒ’は炭素数１〜２５のアルキル基を示し、ＲとＲ’の合計炭素数は１２〜４７である。
前記一般式（II）で表されるモノエステルの好ましい炭素数は１３〜３６の範囲である。該モノエステルの具体例としては、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、パルミチン酸オクチルなどが好ましく挙げられるが、これらの中で、性能及び入手の容易さなどの点から、ステアリン酸ブチル及びパルミチン酸オクチルが好ましい。
The rolling oil composition of the present invention is characterized in that (B) a monoester having 13 to 48 carbon atoms is blended. By blending the monoester, the effect of reducing uneven brightness and improving the heat scratch resistance is exhibited. In addition, by using this monoester, the amount of diester that is component (A) can be reduced.
(B) As a monoester of a component, the compound represented by general formula (II) can be mentioned, for example.
RCOOR '(II)
In the formula, R represents an alkyl group having 11 to 22 carbon atoms, R ′ represents an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, and the total carbon number of R and R ′ is 12 to 47.
The carbon number of the monoester represented by the general formula (II) is in the range of 13 to 36. Specific examples of the monoester include methyl stearate, butyl stearate, octyl stearate, octyl palmitate and the like. Among these, butyl stearate is preferred from the viewpoint of performance and availability. And octyl palmitate is preferred.
本発明においては、（Ｂ）成分として、前記モノエステルを一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。また、圧延油組成物における該モノエステルの含有量は、０．５〜４０質量％の範囲が好ましい。この含有量が０．５質量％未満では圧延板の光沢むらの低減及び耐ヒートスクラッチ性能の向上効果が充分に発揮されず、本発明の目的が達せられない場合がある。一方４０質量％を超えるとその量の割には効果の向上が認められず、むしろ経済的に不利となる上、低温流動性が悪化する場合がある。以上の点から、該モノエステルの好ましい含有量は３〜３０質量％の範囲であり、さらに５〜２０質量％の範囲が好ましい。 In the present invention, as the component (B), one type of the monoester may be used, or two or more types may be used in combination. Moreover, the range of 0.5-40 mass% is preferable for content of this monoester in a rolling oil composition. If this content is less than 0.5% by mass, the effect of reducing the gloss unevenness of the rolled sheet and improving the heat scratch resistance is not sufficiently exhibited, and the object of the present invention may not be achieved. On the other hand, if the amount exceeds 40% by mass, the improvement of the effect is not recognized for the amount, which is rather disadvantageous economically and the low temperature fluidity may be deteriorated. From the above points, the preferable content of the monoester is in the range of 3 to 30% by mass, and more preferably in the range of 5 to 20% by mass.
本発明の圧延油組成物は、（Ｃ）多価アルコールの部分エステルを配合することを特徴とする。多価アルコールとしては、２〜６価の多価アルコールが挙げられ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどを挙げることができる。これらのうち特に、グリセリン及びソルビトールが好ましい。また、上記多価アルコールは、これらの化合物をそれぞれ単独で用いても、また二種以上の混合物として用いてもよい。 The rolling oil composition of the present invention is characterized by blending (C) a partial ester of a polyhydric alcohol. Examples of the polyhydric alcohol include 2 to 6 polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, and pentane. Examples include erythritol and sorbitol. Of these, glycerin and sorbitol are particularly preferable. Moreover, the said polyhydric alcohol may use these compounds individually, respectively, and may be used as a 2 or more types of mixture.
本発明の（Ｃ）成分は、上記多価アルコールの末端水酸基の一部をエステル化させたものである。エステル化に用いる酸としては、通常、脂肪酸が挙げられる。脂肪酸としては、一塩基酸でも多塩基酸でも良いが、通常、一塩基酸が用いられる。
また、炭素数１２〜２４の脂肪酸が好ましく、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよく、また飽和でも、不飽和でもよい。直鎖状の飽和脂肪酸として、具体的には、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などを挙げることができる。直鎖状の不飽和脂肪酸として、具体的には、リンデル酸、５−ラウロレイン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ゾーマリン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、コドイン酸、エルカ酸、セラコレイン酸などを挙げることができる。
(C) component of this invention esterifies some terminal hydroxyl groups of the said polyhydric alcohol. As the acid used for esterification, a fatty acid is usually used. The fatty acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used.
Moreover, a C12-C24 fatty acid is preferable and may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specific examples of the linear saturated fatty acid include lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecylic acid, arachidic acid, behenic acid, and lignoceric acid. it can. Specific examples of linear unsaturated fatty acids include Linderic acid, 5-Lauroleic acid, Tuzic acid, Myristoleic acid, Zomalinic acid, Petroceric acid, Oleic acid, Elaidic acid, Codoic acid, Erucic acid, Seracoleic acid And so on.
分岐鎖状の飽和脂肪酸として、具体的には、各種メチルウンデカン酸、各種プロピルノナン酸、各種メチルドデカン酸、各種プロピルデカン酸、各種メチルトリデカン酸、各種メチルテトラデカン酸、各種メチルペンタデカン酸、各種エチルテトラデカン酸、各種メチルヘキサデカン酸、各種プロピルテトラデカン酸、各種エチルヘキサデカン酸、各種メチルヘプタデカン酸、各種ブチルテトラデカン酸、各種メチルオクタデカン酸、各種エチルオクタデカン酸、各種メチルノナデカン酸、各種エチルオクタデカン酸、各種メチルエイコサン酸、各種プロピルオクタデカン酸、各種ブチルオクタデカン酸、各種メチルドコサン酸、各種ペンチルオクタデカン酸、各種メチルトリコサン酸、各種エチルドコサン酸、各種プロピルヘキサエイコサン酸、各種ヘキシルオクタデカン酸、４，４−ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、２−プロピル−３−メチルノナン酸、２，３−ジメチルドデカン酸、２−ブチル−３−メチルノナン酸、３，７，１１−トリメチルドデカン酸、４，４−ジメチルテトラデカン酸、２−ブチル−２−ペンチルヘプタン酸、２，３−ジメチルテトラデカン酸、４，８，１２−トリメチルトリデカン酸、１４，１４−ジメチルペンタデカン酸、３−メチル−２−ヘプチルノナン酸、２，２−ジペンチルヘプタン酸、２，２−ジメチルヘキサデカン酸、２−オクチル−３−メチルノナン酸、２，３−ジメチルヘプタデカン酸、２，４−ジメチルオクタデカン酸、２−ブチル−２−ヘプチルノナン酸、２０，２０−ジメチルヘンエイコ酸などを挙げることができる。 Specific examples of branched saturated fatty acids include various methylundecanoic acids, various propylnonanoic acids, various methyldodecanoic acids, various propyldecanoic acids, various methyltridecanoic acids, various methyltetradecanoic acids, various methylpentadecanoic acids, various Ethyltetradecanoic acid, various methylhexadecanoic acids, various propyltetradecanoic acids, various ethylhexadecanoic acids, various methylheptadecanoic acids, various butyltetradecanoic acids, various methyloctadecanoic acids, various ethyloctadecanoic acids, various methylnonadecanoic acids, various ethyloctadecanoic acids, various Methyl eicosanoic acid, various propyl octadecanoic acids, various butyl octadecanoic acids, various methyl docosanoic acids, various pentyl octadecanoic acids, various methyl tricosanoic acids, various ethyl docosanoic acids, various propyl hexaeicosas Acids, various hexyl octadecanoic acids, 4,4-dimethyldecanoic acid, 2-ethyl-3-methylnonanoic acid, 2,2-dimethyl-4-ethyloctanoic acid, 2-propyl-3-methylnonanoic acid, 2,3-dimethyl Dodecanoic acid, 2-butyl-3-methylnonanoic acid, 3,7,11-trimethyldodecanoic acid, 4,4-dimethyltetradecanoic acid, 2-butyl-2-pentylheptanoic acid, 2,3-dimethyltetradecanoic acid, 4, 8,12-trimethyltridecanoic acid, 14,14-dimethylpentadecanoic acid, 3-methyl-2-heptylnonanoic acid, 2,2-dipentylheptanoic acid, 2,2-dimethylhexadecanoic acid, 2-octyl-3-methylnonanoic acid 2,3-dimethylheptadecanoic acid, 2,4-dimethyloctadecanoic acid, 2-butyl-2-heptylnonanoic acid, 2 , And the like 20-dimethyl hen eicosanoic acid.
分岐鎖状の不飽和脂肪酸として、５−メチル−２−ウンデセン酸、２−メチル−２−ドデセン酸、５−メチル−２−トリデセン酸、２−メチル−９−オクタデセン酸、２−エチル−９−オクタデセン酸、２−プロピル−９−オクタデセン酸、２−メチル−２−エイコセン酸などを挙げることができる。以上の炭素数１２〜２４の脂肪酸の中で、ステアリン酸、オレイン酸、１６−メチルヘプタデカン酸（イソステアリン酸）などが好ましい。 Examples of branched unsaturated fatty acids include 5-methyl-2-undecenoic acid, 2-methyl-2-dodecenoic acid, 5-methyl-2-tridecenoic acid, 2-methyl-9-octadecenoic acid, 2-ethyl-9 -Octadecenoic acid, 2-propyl-9-octadecenoic acid, 2-methyl-2-eicosenoic acid, etc. can be mentioned. Among the above fatty acids having 12 to 24 carbon atoms, stearic acid, oleic acid, 16-methylheptadecanoic acid (isostearic acid) and the like are preferable.
部分エステルとしては、モノカルボン酸エステル、ジカルボン酸エステルまたはその混合物が好ましい。（Ｃ）多価アルコールの部分エステルとしては、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンモノイソステアレート、グリセリンジモノイソステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンジモノイソステアレートなどを好適なものとして挙げることができ、特に、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレートが好ましい。 The partial ester is preferably a monocarboxylic acid ester, a dicarboxylic acid ester or a mixture thereof. (C) As the partial ester of polyhydric alcohol, glycerol monooleate, glyceroldiolate, glycerolmonostearate, glycerol distearate, glycerolmonoisostearate, glyceroldimonoisostearate, sorbitan monooleate, sorbitandiolate Sorbitan monostearate, sorbitan distearate, sorbitan monoisostearate, sorbitan dimonoisostearate and the like can be mentioned as preferred ones, and in particular, glycerin monooleate, glycerin dioleate, sorbitan monooleate, sorbitan dioleate Rate is preferred.
上記（Ｃ）成分は、一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。（Ｃ）成分の配合量は、圧延油組成物全量基準で０．０１〜１０質量％である。この配合量が０．０１質量％未満であると、圧下力の低減効果が十分に発揮されず、１０質量％を超えると、その量に見合う効果の向上が認められず、むしろ経済的に不利になると共に、ロールスリップが発生する恐れがある。以上の点から、（Ｃ）成分の配合量は、圧延油組成物全量基準で０．１〜５質量％の範囲が好ましい。 The component (C) may be used alone or in combination of two or more. The amount of component (C) is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the rolling oil composition. If the blending amount is less than 0.01% by mass, the effect of reducing the rolling force is not sufficiently exhibited. If the blending amount exceeds 10% by mass, an improvement in the effect commensurate with the amount is not recognized, but it is economically disadvantageous. As a result, roll slip may occur. From the above points, the blending amount of the component (C) is preferably in the range of 0.1 to 5% by mass based on the total amount of the rolling oil composition.
本発明の圧延油組成物は、さらに（Ｄ）ベンゾトリアゾール系化合物１００〜１０００質量ｐｐｍを含有することが好ましい。ベンゾトリアゾールは、防錆剤、防食防止剤、腐食防止剤であり、特に銅に対して、防錆・防食効果が高いことが知られている。
しかしながら、本発明の圧延油組成物においては、（Ｄ）ベンゾトリアゾール系化合物を前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と併用することで、圧下率をさらに向上させることができる。ここで用いられるベンゾトリアゾール系化合物としては、下記一般式（III）で表されるベンゾトリアゾール及びこれの誘導体が該当する。該誘導体としては、下記一般式（IV）で表されるアルキルベンゾトリアゾール、一般式（V）で表されるＮ−アルキルベンゾトリアゾール、及び一般式（VI）で表されるＮ−（アルキル）アミノアルキルベンゾトリアゾールを含むものである。
The rolling oil composition of the present invention preferably further contains (D) a benzotriazole-based compound of 100 to 1000 ppm by mass. Benzotriazole is a rust inhibitor, anti-corrosion inhibitor, and corrosion inhibitor, and is known to have a high anti-corrosion and anti-corrosion effect especially against copper.
However, in the rolling oil composition of the present invention, the rolling reduction can be further improved by using (D) the benzotriazole compound in combination with the components (A), (B) and (C). . Examples of the benzotriazole compounds used here include benzotriazoles represented by the following general formula (III) and derivatives thereof. Examples of the derivative include alkylbenzotriazole represented by the following general formula (IV), N-alkylbenzotriazole represented by the general formula (V), and N- (alkyl) amino represented by the general formula (VI). Including alkylbenzotriazole.
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、好ましくは１または２のアルキル基を示す。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基を挙げることができる。ａは１〜３、好ましくは１又は２の数を示す。またＲ1が複数ある場合には、それらは互いに同一でも異なってもよい。 In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 or 2 alkyl groups. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. a represents a number of 1 to 3, preferably 1 or 2. When there are a plurality of R 1 s , they may be the same as or different from each other.
式中、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、好ましくは１又は２のアルキル基を示す。具体的には前記Ｒ1の例示と同じである。ｂは０〜３、好ましくは０または１の数である。Ｒ2及びＲ3が複数ある場合には、それらは互いに同一でも異なってもよい。 In the formula, R 2 and R 3 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 or 2 alkyl groups. Specifically, it is the same as the illustration of R 1 . b is a number from 0 to 3, preferably 0 or 1. When there are a plurality of R 2 and R 3 , they may be the same as or different from each other.
式中、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基、好ましくは炭素数１又は２のアルキル基を示す。具体的には前記Ｒ1の例示と同じである。Ｒ5はメチレン基またはエチレン基を示し、メチレン基が特に好ましい。Ｒ6およびＲ7はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、好ましくは水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基である。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、及び各種ドデシル基を挙げることができる。これらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｃは０〜３、好ましくは０又は１の数である。 In the formula, R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms. Specifically, it is the same as the illustration of R 1 . R 5 represents a methylene group or an ethylene group, and a methylene group is particularly preferable. R 6 and R 7 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups Groups, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, and various dodecyl groups. These may be the same as or different from each other. c is a number from 0 to 3, preferably 0 or 1.
本発明においては、上記ベンゾトリアゾール又はその誘導体の中で、特にベンゾトリアゾール及びＮ−メチルベンゾトリアゾールが好ましい。
また、本発明の圧延油組成物における（Ｄ）ベンゾトリアゾール系化合物の配合量は、上述のように、１００〜１０００質量ｐｐｍの範囲が好ましい。１００質量ｐｐｍ以上であると、十分な圧下率の向上が得られるとともに、本発明の圧延油組成物に対して、十分な防錆・防食効果を付与することができる。また、経済性及び溶解性の点から、１０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。以上の点から、（Ｄ）成分の配合量は２００〜５００質量ｐｐｍの範囲がさらに好ましい。
In the present invention, among the benzotriazoles or derivatives thereof, benzotriazole and N-methylbenzotriazole are particularly preferable.
Further, the blending amount of the (D) benzotriazole-based compound in the rolling oil composition of the present invention is preferably in the range of 100 to 1000 ppm by mass as described above. When the content is 100 ppm by mass or more, a sufficient reduction in rolling reduction can be obtained, and sufficient rust and corrosion protection effects can be imparted to the rolling oil composition of the present invention. Moreover, it is preferable that it is 1000 mass ppm or less from the point of economical efficiency and solubility. From the above points, the blending amount of component (D) is more preferably in the range of 200 to 500 ppm by mass.
本発明の圧延油組成物には、さらに（Ｅ）フェノール系酸化防止剤を配合することができる。フェノール系酸化防止剤を配合することにより、圧延油の酸化劣化の抑制の効果がある。
フェノール系酸化防止剤酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、などが挙げられ、これらのうち、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールが特に好ましい。フェノール系酸化防止剤の配合量は、圧延油組成物全量基準で０．０１〜５質量％の範囲が好ましく、さらには０．１〜１質量％の範囲が好ましい。
The rolling oil composition of the present invention may further contain (E) a phenolic antioxidant. By blending a phenolic antioxidant, there is an effect of suppressing oxidative deterioration of the rolling oil.
Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, and the like. Of these, 2,6-di-t-butyl-p-cresol is particularly preferred. The blending amount of the phenolic antioxidant is preferably in the range of 0.01 to 5 mass%, more preferably in the range of 0.1 to 1 mass%, based on the total amount of the rolling oil composition.
本発明の圧延油組成物の粘度については特に制限はないが、４０℃での動粘度が２〜２０ｍｍ2／ｓであることが好ましい。該動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上であると十分な潤滑性が得られ、一方、２０ｍｍ2／ｓ以下であると十分な光沢性が得られる。以上の点より、４０℃での動粘度が３〜１０ｍｍ2／ｓであることがさらに好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular about the viscosity of the rolling oil composition of this invention, It is preferable that the kinematic viscosity in 40 degreeC is 2-20 mm < 2 > / s. When the kinematic viscosity is 2 mm 2 / s or more, sufficient lubricity is obtained, and when it is 20 mm 2 / s or less, sufficient glossiness is obtained. From the above points, it is more preferable that the kinematic viscosity at 40 ° C. is 3 to 10 mm 2 / s.
さらに、本発明の圧延油組成物は、所望に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、防錆剤、腐食防止剤、消泡剤等の各種添加剤を配合することができる。
防錆剤及び腐食防止剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。
消泡剤としては、例えばジメチルポリシロキサン，ポリアクリレート等が挙げられる。
これらの添加剤は、それぞれ一種単独で、又は二種以上を混合して使用することができる。また、これらの添加剤の配合量は、通常、それぞれ組成物基準で０．１〜１０質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲である。
Furthermore, the rolling oil composition of this invention can mix | blend various additives, such as a rust inhibitor, a corrosion inhibitor, and an antifoamer, in the range which does not impair the objective of this invention as desired.
Examples of the rust inhibitor and corrosion inhibitor include fatty acid, alkenyl succinic acid half ester, fatty acid soap, alkyl sulfonate, fatty acid amine, oxidized paraffin, alkyl polyoxyethylene ether, and the like.
Examples of the antifoaming agent include dimethylpolysiloxane and polyacrylate.
These additives can be used singly or in combination of two or more. Moreover, the compounding quantity of these additives is the range of 0.1-10 mass% normally on a composition basis, respectively, Preferably it is the range of 0.1-5 mass%.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
評価方法
（１）圧下力（ｋＮ）；第１表に示す条件及び第２表に示すパススケジュールで圧延を行った際の３パス時の圧下力で評価した。また、圧延板表面損傷の有無は目視及び顕微鏡観察により判定した。評価基準は以下のとおりである。
○；表面損傷なし
×；表面損傷発生
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Evaluation method (1) Rolling force (kN): The rolling force was evaluated by the rolling force during 3 passes when rolling was performed according to the conditions shown in Table 1 and the pass schedule shown in Table 2. Moreover, the presence or absence of the rolled plate surface damage was determined by visual observation and microscopic observation. The evaluation criteria are as follows.
○: No surface damage ×: Surface damage occurred
（２）光沢性；ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準拠し、３パス後の圧延板の光沢度Ｇｓ（２０°）を測定し、下記の判定基準で評価した。
◎；光沢度６２０以上で非常に良好であった。
○；光沢度５８０以上６２０未満であり良好であった。
×；光沢度５８０未満であり不良であった。
(2) Glossiness: Based on ASTM D523, the glossiness Gs (20 °) of the rolled plate after 3 passes was measured and evaluated according to the following criteria.
A: Glossiness of 620 or more was very good.
○: Glossiness of 580 or more and less than 620, which was good.
X: The glossiness was less than 580 and was poor.
（３）摩耗粉量；３パス後の圧延板１ｍをガーゼで拭き取り、付着摩耗粉を採取した。摩耗粉による汚れの度合いを目視判定することにより、圧延板表面の付着摩耗粉量を評価した。
◎；わずかに汚れあり
○；軽度の汚れあり
×；中度以上の汚れあり
(3) Abrasion powder amount: The rolled plate 1 m after 3 passes was wiped off with gauze, and the attached wear powder was collected. The amount of attached wear powder on the surface of the rolled plate was evaluated by visually judging the degree of contamination due to the wear powder.
◎; Slightly soiled ○; Slightly soiled ×;
実施例１〜５及び比較例１〜３
第３表に示すように、基油に（Ａ）〜（Ｃ）成分及び添加剤を配合し、圧延油組成物を得、上記方法によって評価した。その結果を第３表に示す。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
As shown in Table 3, the components (A) to (C) and additives were blended with the base oil to obtain a rolling oil composition, which was evaluated by the above method. The results are shown in Table 3.
（注）
＊１ 基油１；パラフィン系鉱油（４０℃動粘度８．０ｍｍ2／ｓ）
＊２ 基油２；ナフテン系鉱油（４０℃動粘度４．１ｍｍ2／ｓ）
＊３ ジエステル１；下記式で表される脂肪族ジカルボン酸とメチルアルコールとのジエステル
(note)
* 1 Base oil 1; paraffinic mineral oil (40 ° C kinematic viscosity 8.0 mm 2 / s)
* 2 Base oil 2; Naphthenic mineral oil (40 ° C kinematic viscosity 4.1 mm 2 / s)
* 3 Diester 1: Diester of aliphatic dicarboxylic acid represented by the following formula and methyl alcohol
＊４ モノエステル；ステアリン酸ブチル
＊５ 多価アルコール部分エステル；グリセリンモノオレエートとグリセリンジオレエートの混合物（質量比 １：１）
＊６ フェノール系酸化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
＊７ ジエステル２；ジノニルアジペート
* 4 Monoester; Butyl stearate * 5 Polyhydric alcohol partial ester; Mixture of glycerol monooleate and glycerol dioleate (mass ratio 1: 1)
* 6 Phenolic antioxidant; 2,6-di-t-butyl-p-cresol * 7 Diester 2; Dinonyl adipate
本発明の圧延油組成物を用いることにより、圧延板表面の損傷を抑制し、圧延荷重を低減することができ、また、高圧下率でも正常な圧延が可能である。また、本発明の圧延油組成物は、季節により圧延性が変化せず、年間を通じて安定して圧延操業を可能とする。さらに、本発明の圧延油組成物を用いることで、圧延摩耗粉の発生量を低減させることができ、圧延後の洗浄工程の負荷を軽減することができる。また、本発明の圧延油組成物を用いて圧延した材料は、板表面の光沢を著しく向上させることができ、また摩耗粉量が少ないために、摩耗粉起因の表面のスリキズが抑制される。 By using the rolling oil composition of the present invention, damage to the surface of the rolled sheet can be suppressed, the rolling load can be reduced, and normal rolling is possible even at a high pressure reduction rate. In addition, the rolling oil composition of the present invention does not change in rolling properties depending on the season, and enables a rolling operation stably throughout the year. Furthermore, by using the rolling oil composition of the present invention, the amount of rolling wear powder generated can be reduced, and the load of the cleaning process after rolling can be reduced. In addition, the material rolled using the rolling oil composition of the present invention can remarkably improve the gloss of the plate surface, and since the amount of wear powder is small, surface scratches due to wear powder are suppressed.
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