JPH0657832B2 - Metal rolling oil composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属圧延油組成物に関し、更に詳しくは乳化型
金属圧延油組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a metal rolling oil composition, and more particularly to an emulsion type metal rolling oil composition.

〔従来技術〕[Prior art]

従来から一般に使用されている金属圧延油は潤滑油成分
通常は油脂、鉱物油または脂肪酸エステル等の基油に、
防錆剤、極圧剤、油性向上剤、酸化防止剤等の各種の助
剤を加え、これを乳化剤でＯ／Ｗ型エマルジョンとして
通常１〜２０％程度の濃度で圧延加工部に供給してい
る。しかしながら最近の圧延技術の進歩により圧延速度
の高速化、大量生産化がはかられ、潤滑性循環安定性、
圧延後の表面清浄いわゆる冷延汚れ、作業性、廃水処理
性等圧延油に対する要求が、増々苛酷なものとなってき
ており、その要求に充分対応できる圧延油の開発がのぞ
まれているのが現状である。しかしながら従来の乳化剤
を用いた圧延油は、種々の難点を有し、満足し得るもの
ではなかった。即ち、従来の乳化剤を用いた圧延油で
は、乳化剤の種類、添加量を変化させ、圧延油と圧延材
の表面に付着する油量（プレートアウト量）を増減さ
せ、圧延潤滑性をコントロールしていた。しかしこのよ
うな乳化剤を用いた圧延油においては、プレートアウト
量と、液潤環安定性とは、相反する傾向を示すものであ
って、エマルジョンの安定性を高めれば圧延材へのプレ
ートアウト量が減少して潤滑性が不充分となり、またプ
レートアウト量を増大せんとすれば、エマルジョンが不
安定になって循環使用する際に種々の支障をきたす欠点
があった。また発生する鉄粉が不安定エマルジョンに付
着し、冷間圧延鋼板を汚す所謂圧延汚れが生じ、後工程
である洗浄、焼鈍工程に悪影響を及ぼす難点も生じる。
加え圧延機自体及びその周辺にも付着し美観を損なうば
かりでなく作業環境上も問題が生じる。Conventionally commonly used metal rolling oils are lubricating oil components, usually fats, mineral oils or base oils such as fatty acid esters,
Various auxiliaries such as rust preventives, extreme pressure agents, oiliness improvers, and antioxidants are added, and this is supplied as an O / W emulsion with an emulsifier to the rolling section at a concentration of usually about 1 to 20%. There is. However, due to the recent progress in rolling technology, the rolling speed can be increased, mass production can be achieved, and lubricity and circulation stability can be improved.
The requirements for rolling oil such as surface cleaning after rolling, so-called cold-rolled stain, workability, and wastewater treatment are becoming more and more severe, and the development of rolling oil that can sufficiently meet the requirements is expected. Is the current situation. However, rolling oils using conventional emulsifiers have various problems and are not satisfactory. That is, in conventional rolling oils using emulsifiers, the type and amount of emulsifiers are changed to increase or decrease the amount of oil (plate-out amount) adhering to the surface of rolling oil and rolled material to control rolling lubricity. It was However, in rolling oils using such emulsifiers, the plate-out amount and the liquid ring stability tend to contradict each other. However, if the amount of plate-out is increased, the emulsion becomes unstable and various problems occur when it is circulated and used. Further, the generated iron powder adheres to the unstable emulsion, so-called rolling stain that stains the cold-rolled steel sheet occurs, and there is also a problem that it adversely affects the cleaning and annealing processes that are post-processes.
In addition, it adheres to the rolling mill itself and its surroundings, which not only impairs the appearance but also causes a problem in the working environment.

〔発明の目的並びに概略〕[Object and Summary of Invention]

本発明者は上記従来の圧延油の欠点を解決するために従
来から鋭意研究を続けて来たが、この研究に於いてある
特定の高分子化合物を使用することにより上記欠点が解
消出来、プレートアウト量を減少せしめずに液循環安定
性の優れた乳化型圧延油が習得てきることを見出し、こ
こに本発明を完成するに至った。即ち本発明は、 （Ａ）動植物油脂、鉱物油並びに脂肪酸エステルの少な
くとも１種である潤滑油成分、及び （Ｂ）（イ）下記式（イ） （但し式中ｎは５〜3000の整数、Ｒは同一または相異な
る低級アルキル基を示す） で表わされる繰返し単位を有するポリビニルエーテル系
高分子化合物、 （ロ）下記式（ロ） （但し式中Ｒ^１は炭素数１〜18のアルキル基を、Ｘはい
ずれか一方が であり、他方がＨ、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ_m′Ｈ、炭素数１〜18
のアルキル基、アルカリ金属、 −ＮＨ（ＣＨ₂）_ｍ″ＮＨ₂、ＮＨ_２Ｒ^４または ＮＨＲ^５Ｒ^６である。またｎは10〜3050の整数、ｍは１
〜３の整数、ｍは１〜20の整数、ｍは１〜10の整数を示
す。またＲ^２およびＲ^３は同一または相異なる炭素数１
〜３のアルキル基を、Ｒ^５並びにＲ^６は同一または相異
なる炭素数１〜20のアルキル基を示す） で表わされる繰返し単位を有するビニルエーテル−マレ
イン酸系共重合体、及び （ハ）下記式（ハ） （但し式中Ｘは上記と同じ。Ｒ^７はＨまたはＣＨ_３を示
し、ｎ″は30〜1300の整数を示す） で表わされる繰返し単位を有するビニル−マレイン酸系
共重合体 の少なくとも１種 を必須成分として含有して成ることを特徴とする金属圧
延油組成物に係るものである。The present inventor has been eagerly researching in order to solve the above-mentioned drawbacks of the rolling oil, but by using a specific polymer compound in this study, the above-mentioned drawbacks can be solved, and the plate It was found that an emulsion type rolling oil excellent in liquid circulation stability could be learned without reducing the out amount, and the present invention was completed here. That is, the present invention provides (A) a lubricating oil component which is at least one of animal and vegetable oils and fats, mineral oils and fatty acid esters, and (B) (B) the following formula (B) (Wherein n is an integer of 5 to 3000, and R is the same or different lower alkyl group), and a polyvinyl ether polymer having a repeating unit represented by the following formula (b): (However, in the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and ^one of X is And the other is H, (C ₂ H ₄ O _{m ′} H, having 1 to 18 carbon atoms).
Is an alkyl group, an alkali metal, —NH (CH ₂ ) _{m ″} NH ₂ , NH ₂ R ⁴ or NHR ⁵ R ⁶ , and n is an integer of 10 to 3050 and m is 1
Is an integer of 1 to 3, m is an integer of 1 to 20, and m is an integer of 1 to 10. R ² and R ³ are the same or different and have 1 carbon atom.
A vinyl ether-maleic acid-based copolymer having a repeating unit represented by the formula (1) to (3), R ^{5 and} R ⁶ are the same or different alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, and (C) (In the formula, X is the same as above. R ⁷ is H or CH ₃ , and n ″ is an integer of 30 to 1300.) At least one vinyl-maleic acid-based copolymer having a repeating unit represented by The present invention relates to a metal rolling oil composition characterized by containing as an essential component.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明に於いては、上記式（イ）〜（ハ）で表わされる
特定の高分子化合物の少なくとも１種を使用することに
より、プレートアウト量が減少することなく優れた液循
環安定性を示す。更に詳しくは本発明圧延油組成物に於
いては上記式（イ）〜（ハ）で表わされる特定の高分子
化合物の優れた保護コロイド的作用によって、潤滑油成
分はかなり大きな粒径を保って安定に水中に分散し、し
かも分散している粒度分布もブロードな大きな巾をもつ
ことなく、かなりせまい巾でシャープな分布を示し、極
めて循環安定性が良い。また圧延加工部に供給されたと
きには、これが金属被圧延材に接触すれば粒径の大きな
油粒子が金属被圧延材に厚く強力な潤滑膜を形成し、プ
レートアウト量が大きくなる効果を発揮する。In the present invention, by using at least one of the specific polymer compounds represented by the above formulas (A) to (C), excellent liquid circulation stability is exhibited without reducing the plate-out amount. . More specifically, in the rolling oil composition of the present invention, the lubricating oil component maintains a considerably large particle size due to the excellent protective colloidal action of the specific polymer compound represented by the above formulas (a) to (c). It is stably dispersed in water, and the dispersed particle size distribution does not have a broad broad width, but it shows a sharp distribution with a fairly narrow width, with extremely good circulation stability. Also, when it is supplied to the rolling part, if it comes into contact with the material to be rolled, oil particles with a large particle size will form a thick and strong lubricating film on the material to be rolled, exerting the effect of increasing the plate-out amount. .

また本発明圧延油組成物は上記効果以外にも次の様な優
れた効果を発揮する。In addition to the above effects, the rolling oil composition of the present invention exhibits the following excellent effects.

（ｉ）エマルジョン濃度並びにクーラント（使用時に圧
延油を水に希釈した状態）に於いて温度の影響を受ける
ことが極めて少なく、温度の変化によってエマルジョン
の状態が変化せず安定して使用出来、圧延作業管理が大
変容易となる。(I) The emulsion concentration and the coolant (the state in which the rolling oil is diluted with water at the time of use) are hardly affected by the temperature, and the state of the emulsion does not change due to the temperature change, so that the emulsion can be used stably and can be rolled. Work management becomes very easy.

(ii)スカムや金属粉が混入してもエマルジョン中の潤滑
油成分の粒径の変化が非常に少なく、またスカムや鉄粉
を親水化するためミル（圧延機）汚れが改善される。(ii) Even if scum or metal powder is mixed in, the change in particle size of the lubricating oil component in the emulsion is very small, and since the scum and iron powder are made hydrophilic, mill (rolling mill) contamination is improved.

(iii)冷延機の金属被圧延材の表面の清浄化が大きく向
上する。この際被圧延物の表面が清浄化されていないと
後工程の焼鈍に於いてエツジカーボン等が生じ好ましく
ない。(iii) The cleaning of the surface of the metal-rolled material of the cold rolling machine is greatly improved. At this time, if the surface of the material to be rolled is not cleaned, edge carbon or the like is generated in the subsequent annealing, which is not preferable.

(iv)潤滑性が従来の圧延油に比し７〜１０％程度も大き
く向上する。(iv) Lubricity is significantly improved by about 7 to 10% as compared with the conventional rolling oil.

〔発明の構成〕[Structure of Invention]

本発明の圧延油組成物は基本的には、動植物油脂、鉱物
油および脂肪酸エステルの少なくとも１種から成る潤滑
油成分に、上記（イ）〜（ハ）で表わされる高分子化合
物の少なくとも１種を配合したものである。The rolling oil composition of the present invention basically comprises a lubricating oil component comprising at least one kind of animal and vegetable oils and fats, mineral oils and fatty acid esters, and at least one kind of polymer compound represented by the above (a) to (c). It is a mixture of.

本発明に於いて使用される潤滑油成分としては従来から
この種圧延油組成物に使用されて来たものがいずれも使
用出来、その代表例として動植物油脂、鉱物油および脂
肪酸エステルが挙げられ、これ等は１種または２種以上
の混合系で使用出来る。具体的には、たとえばスピンド
ル油、マシン油、タービン油、シリンダー油等の鉱物
油；魚油、鯨油、牛脂、豚油、ナタネ油、ヒマシ油、ヌ
カ油、パーム油、ヤシ油等の動植物油の油脂；牛脂、ヤ
シ油、パーム油、ヒマシ油等から得られる脂肪酸と炭素
数１〜３６の脂肪族１価アルコール、エチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ペンタエリストール等と
のエステルが挙げられる。As the lubricating oil component used in the present invention, any of those conventionally used in this type of rolling oil composition can be used, and representative examples thereof include animal and vegetable oils, mineral oils and fatty acid esters, These can be used in one kind or a mixture of two or more kinds. Specifically, for example, mineral oils such as spindle oil, machine oil, turbine oil, cylinder oil; animal and vegetable oils such as fish oil, whale oil, beef tallow, pork oil, rapeseed oil, castor oil, nuka oil, palm oil, coconut oil, etc. Fats and oils: esters of fatty acids obtained from beef tallow, coconut oil, palm oil, castor oil and the like with aliphatic monohydric alcohols having 1 to 36 carbon atoms, ethylene glycol, neopentyl glycol, pentaerythritol and the like can be mentioned.

本発明で使用する式（イ）で表わされる高分子化合物
は、その製法は何等限定されないが、たとえば下記の反
応式で示されるように、ポリビニルアルコールにエチル
アミンハライドを反応させることにより製造することが
出来る。The method for producing the polymer compound represented by the formula (a) used in the present invention is not particularly limited, but it can be produced by reacting polyvinyl alcohol with ethylamine halide as shown in the following reaction formula, for example. I can.

（但しｎ、およびＲは前記と同じ、Ｘ^１はハロゲン原子
を示す）。 (However, n and R are the same as above, X ¹ represents a halogen atom).

更に具体的に示せば、ポリビニルアルコールとエチルア
ミンハライドたとえば２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
エチルアミンハイドロクロライドを攪拌混合し、苛性ア
ルカリ水溶液を添加した後、強く攪拌する。次いで加温
し（たとえば８０〜１００℃前後に）て暫く維持した
後、沸騰水中に注入し、１〜２時間程度煮沸する。この
液を酸たとえば塩酸で中和しデカンテージョンする。More specifically, polyvinyl alcohol and ethylamine halide such as 2-chloro-N, N-dialkylethylamine hydrochloride are stirred and mixed, and after adding a caustic aqueous solution, the mixture is vigorously stirred. Then, after heating (for example, around 80 to 100 ° C.) and maintaining for a while, it is poured into boiling water and boiled for about 1 to 2 hours. This solution is neutralized with an acid such as hydrochloric acid and decanted.

また一般式（ロ）で表わされる化合物を製造する代表的
な方法としてはアルキルビニルエーテルと無水マレイン
酸の共重合体の有機溶剤溶液に、窒素ガスを吹き込みな
がら、通常１００℃以上に加温しつつＮ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノエチルアルコールを反応させる。かくして得た
生成物に、たとえば次の処理の一つを行う。即ちエチレ
ンオキシドと反応、炭素数１〜１８程度のアルキルアル
コールでエステル化、アルカリ金属と反応、あるいはア
ミド化等を行って目的物を得る。また他の方法として、
アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体の有
機溶剤溶液に適当な触媒たとえばソジウムメトキシドの
存在下、窒素ガスを吹き込みながらエチルアルコールと
還流反応せしめ、次いでＮ，Ｎ−ジアルキルアミノエチ
ルアルコールを用いてエステル交換する。Further, as a typical method for producing the compound represented by the general formula (b), while blowing nitrogen gas into an organic solvent solution of a copolymer of alkyl vinyl ether and maleic anhydride, usually while heating to 100 ° C. or higher, React with N, N-dialkylaminoethyl alcohol. The product thus obtained is, for example, subjected to one of the following treatments. That is, the desired product is obtained by reacting with ethylene oxide, esterifying with an alkyl alcohol having about 1 to 18 carbon atoms, reacting with an alkali metal, or amidating. As another method,
A solution of an alkyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer in an organic solvent is reacted with ethyl alcohol under reflux in the presence of a suitable catalyst such as sodium methoxide while blowing nitrogen gas, and then N, N-dialkylaminoethyl alcohol is used. Transesterify.

また一般式（ハ）で表わされる化合物の製造方法として
は、下記の様な方法を例示することが出来る。即ちイソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体を適当な溶剤、たと
えばシメチルホルムアミドやシメチルスルホキシド等に
溶解し、窒素ガスを吹き込みながら１３０〜１５０℃程
度に加温下無触媒或いはナトリウムメトキサイドの共存
下にジアルキルアミノエチルアルコールでエステル化す
る。かくして得られた生成物を以後一般式（ロ）と同じ
様な処理の一つを施こす。Further, as a method for producing the compound represented by the general formula (C), the following method can be exemplified. That is, the isobutylene-maleic anhydride copolymer is dissolved in a suitable solvent, such as cymethylformamide or cymethylsulfoxide, and heated at about 130 to 150 ° C while blowing nitrogen gas without catalyst or in the presence of sodium methoxide. Esterified with dialkylaminoethyl alcohol. The product thus obtained is then subjected to one of the same treatments as in the general formula (b).

本発明に於いては上記一般式（イ）〜（ハ）で表わされ
る化合物の少なくとも１種を使用することを必須として
いるが、好ましくはこれ等化合物と対イオンを形成する
物質を併用する。この際使用される対イオンとしてのア
ニオンとしては、たとえば硫酸イオン、硝酸イオン、塩
素イオン、グリコール酸イオン、リン酸イオン、硼酸イ
オン、炭素数１〜２０の脂肪酸イオン等が挙げられる。In the present invention, it is essential to use at least one of the compounds represented by the above general formulas (A) to (C), but it is preferable to use these compounds together with a substance that forms a counter ion. Examples of the anion as the counter ion used at this time include a sulfate ion, a nitrate ion, a chlorine ion, a glycolate ion, a phosphate ion, a borate ion, and a fatty acid ion having 1 to 20 carbon atoms.

通常圧延油は製造工場に於いて、油脂、鉱油或いはエス
テル等を基油とし、これに必要に応じ油性向上剤、極圧
添加剤、防錆添加剤、酸化防止剤、乳化剤等の１種又は
２種以上を配合した組成物を輸送し、実際使用される現
場に於いて水に0.1〜１０％の濃度に希釈、エマルジョ
ン化して使用される。Usually, the rolling oil is used as a base oil in a manufacturing plant such as fats and oils, mineral oils or esters, and if necessary, one type of oiliness improver, extreme pressure additive, rust preventive additive, antioxidant, emulsifier, etc. A composition prepared by mixing two or more kinds is transported, and is diluted with water to a concentration of 0.1 to 10% and emulsified at the site where it is actually used.

このため対イオンとして炭素数１〜２０好ましくは８〜
２０の脂肪酸イオンを用いた場合には本発明に使用する
高分子物質（イ）〜（ハ）は圧延油の基油に均一に溶解
する。従って使用現場に於いては従来の圧延油同様、水
に所定濃度に希釈するのみで均一なエマルジョンが形成
される。これに対して、対イオンとして炭素数１〜２０
の脂肪酸イオンを除く対イオンを使用した場合には、高
分子化合物（イ）〜（ハ）は、基油に均一溶解しがたく
使用現場に於いて圧延油と分散剤を各々所定濃度に水に
希釈してエマルジョンを形成することが好ましい。Therefore, the counter ion has 1 to 20 carbon atoms, preferably 8 to
When 20 fatty acid ions are used, the polymeric substances (a) to (c) used in the present invention are uniformly dissolved in the base oil of the rolling oil. Therefore, at the site of use, like the conventional rolling oil, a uniform emulsion is formed only by diluting with water to a predetermined concentration. On the other hand, a counter ion having 1 to 20 carbon atoms
When the counterions other than the fatty acid ions of 1) are used, the polymer compounds (a) to (c) are difficult to dissolve uniformly in the base oil, and the rolling oil and the dispersant are each watered to a predetermined concentration at the site of use. Preferably it is diluted to form an emulsion.

本発明に於いては上記一般式（イ）〜（ハ）で表わされ
る化合物はこれ等の１種でも或いは２種以上併用しても
良い。In the present invention, the compounds represented by the above general formulas (A) to (C) may be used alone or in combination of two or more.

これ等本発明の高分子化合物は圧延油組成物全量に対し
て0.1〜１０重量％好ましくは0.1〜８重量％になるよう
に配合する。These polymer compounds of the present invention are added in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, based on the total amount of the rolling oil composition.

本発明の金属圧延油組成物には、上記成分の他、必要に
応じて公知の各種添加剤、例えば防錆剤、油性向上剤、
極圧剤、乳化剤、酸化防止剤等を添加することが出来
る。In the metal rolling oil composition of the present invention, in addition to the above components, various known additives as necessary, for example, a rust preventive agent, an oiliness improver,
Extreme pressure agents, emulsifiers, antioxidants and the like can be added.

上記各種添加剤は、必要に応じ圧延油組成物全量に対し
て、それぞれ０〜２％、０〜２０％、０〜３％、０〜１
０％、０〜５％の割合で添加することが出来る。The above-mentioned various additives are 0 to 2%, 0 to 20%, 0 to 3%, and 0 to 1 with respect to the total amount of the rolling oil composition, if necessary.
It can be added at a rate of 0% and 0 to 5%.

防錆剤としては、アルケニルコハク酸及びその誘導体、
オレイン酸等の脂肪酸、ソルビタンモノオレート等のエ
ステル又はその他アミン類等が、油性向上剤としては、
オレイン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸及びその誘導
体であるエステル又はダイマー酸等の二塩基酸が、ま
た、極圧剤としては、トリクレジルホスフェート等のリ
ン系化合物及びジアルキルジチオリン酸亜鉛等の有機化
合物が、酸化防止剤としては、２，４−ジｔ−ブチルｐ
−クレゾール等のフェノール系化合物、フェニルα−ナ
フチルアミン等の芳香族アミン等がそれぞれ例示され
る。As rust preventives, alkenyl succinic acid and its derivatives,
Fatty acids such as oleic acid, esters such as sorbitan monooleate, and other amines are examples of oiliness improvers.
Higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid, and dibasic acids such as esters or dimer acids that are derivatives thereof, and extreme pressure agents include phosphorus compounds such as tricresyl phosphate and organic compounds such as zinc dialkyldithiophosphate. The compound is 2,4-di-t-butyl p as an antioxidant.
Examples thereof include phenolic compounds such as cresol and aromatic amines such as phenyl α-naphthylamine.

本発明の金属圧延油組成物は、上記圧延油成分と、水溶
性高分子化合物とを単に同時混合するか、或いは、水分
量が８０％位までの濃厚溶液として調製しておき、使用
時水で希釈することにより使用される。The metal rolling oil composition of the present invention is prepared by simply mixing the rolling oil component and the water-soluble polymer compound at the same time, or by preparing a concentrated solution having a water content of up to about 80%, and then using water for use. It is used by diluting with.

実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ 実施例７ 鉱油………………………………９７重量部 高分子分散剤（Ｅ）…………… ３ 〃 リン酸……………………………1.9〃 水………………………………… ５ 〃 実施例８ 鉱油………………………………７７重量部 オレイルオクタノエート………２０ 〃 高分子分散剤（Ｂ）…………… ３ 〃 ラウリル酸………………………4.2〃 実施例９ 牛脂………………………………90.5重量部 オレイン酸（対イオン兼オレイ ン酸）………… ５ 〃 リン系極圧剤…………………… １ 〃 酸化防止剤………………………0.5〃 高分子分散剤（Ｃ）…………… ３ 〃 比較例１ 牛脂………………………………９２重量部 オレイン酸（対イオン兼油性向 ５重量部 上剤） リン系極圧剤…………………… １ 〃 酸化防止剤………………………0.5〃 ポリオキシエチレン ノニルフェノール…………… ３ 〃 比較例２ 鉱油………………………………７７重量部 オレイルオクタノエート………２０ 〃 ポリオキシエチレンノニ ルフェノールエーテル………３ 〃 かくして得られた実施例１〜９並びに比較例１〜２の各
組成物について下記の性能試験を行った。この結果を第
１表並びに第１〜４図に示す。Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Example 6 Example 7 Mineral oil …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 3 〃 Phosphoric acid …………………………… 1.9〃 Water… …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 5 also 77 parts by weight oleyl octanoate ………………………………………………………………………………………………… ………… 3 〃 Lauric acid …………………… 4.2 〃 Example 9 Beef tallow ………………………… 90.5 parts by weight Oleic acid (counterion and oleic acid) …… …… 5 〃 Phosphorus-based extreme pressure agent …………………… 1 〃 Antioxidant ………………………… 0.5 〃 Polymer dispersant (C) ………… 3 〃 Comparative example 1 Beef tallow …………………………………… 92 parts by weight Oleic acid (5 parts by weight as counterion and oil propensity) Phosphorus extreme pressure agent …………………… 1 〃 Antioxidant …… ………………… 0.5〃 Polyoxyethylene Nonylphenol ………… 3〃 Comparative Example 2 Mineral oil ……………………………… 77 parts by weight Oleyl octanoate ………… 20〃 Polyoxyethylene nonylphenol ether ………… 3〃 Thus The following performance tests were performed on the obtained compositions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2. The results are shown in Table 1 and FIGS.

〈圧延試験〉 二段試験圧延機を用いて、下記圧延条件にて７パス圧延
し、伸び率＝3.4時点における圧延荷重（ｔ数）を測定
し、下記式による圧延相対比を求めた。<Rolling test> Using a two-stage test rolling machine, 7-pass rolling was performed under the following rolling conditions, the rolling load (number of t) at the elongation rate = 3.4 was measured, and the rolling relative ratio was calculated by the following formula.

※圧延条件 圧延材料：軟鋼板（ＳＰＣＣ）厚さ2.2mm×巾 ５０mm×長さ５００mm 圧延速度：１３ｍ／分 圧延ロール：直径１５０mm、銅長２００mm ブライトロール クーラント温度：５０〜５５℃ クーラント濃度：５％エマルジョン パススケジュール：７パス 〈鋼板明度試験〉 試験圧延した鋼板表面に市販メルテングテープを貼付、
次いで剥離し、該テープを標準白色台紙に貼りつけた表
面を日本電色工業製色差計ＮＤ−１０１Ｄ型でその明度
を測定した。完全黒色を０、標準白色台紙の明度を８５
として求める。* Rolling conditions Rolling material: Mild steel plate (SPCC) Thickness 2.2mm x Width 50mm x Length 500mm Rolling speed: 13m / min Rolling roll: Diameter 150mm, copper length 200mm Bright roll Coolant temperature: 50-55 ° C Coolant concentration: 5 % Emulsion pass schedule: 7 passes <Steel plate lightness test> A commercially available melting tape is affixed to the surface of the test rolled steel plate,
Then, the surface of the tape which was peeled off and attached to a standard white mount was measured for its lightness with a color difference meter ND-101D manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 0 for perfect black, 85 for standard white mount
Ask as.

〈劣化テスト〉 本発明圧延油（３％エマルジョン）を下記第５図に示す
循環劣化試験機で７日間劣化試験を行い、試験前後の粒
径分布を測定した。但し第５図中（１）はタンク（液温
５５℃±５℃）、（２）はフィルター、（３）はポンプ
（２５／min）、（４）は回転ドラム（３０φcm×２
０cm ）を示す。この回転ドラム（４）中には１／２鋼
球ボール１５０個、２cm×２cm×１cm鋳物ブロック８個
を内在せしめ、１１５rpmで回転するものである。<Degradation test> The rolling oil of the present invention (3% emulsion) is shown in FIG. 5 below.
Perform a deterioration test for 7 days with a circulation deterioration tester, and
The diameter distribution was measured. However, (1) in FIG. 5 is a tank (liquid temperature
55 ° C ± 5 ° C), (2) filter, (3) pump
(25 / min), (4) are rotating drums (30φcm x 2)
0 cm ) Is shown. 1/2 steel in this rotating drum (4)
150 balls, 2 cm x 2 cm x 1 cm casting block 8
Is made to exist internally, and is rotated at 115 rpm.

第１図〜第４図に於ける実線は試験前の粒径分布を表わ
し、また点線は試験後の粒径分布を表わす。The solid line in FIGS. 1 to 4 represents the particle size distribution before the test, and the dotted line represents the particle size distribution after the test.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第１〜４図は各圧延油組成物の劣化試験の結果を示す図
面であり、また第５図は劣化試験の方法を示す図面であ
る。 １……タンク ２……フィルター ３……ポンプ ４……回転ドラム1 to 4 are drawings showing the results of the deterioration test of each rolling oil composition, and FIG. 5 is a drawing showing the method of the deterioration test. 1 ... Tank 2 ... Filter 3 ... Pump 4 ... Rotating drum

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 149:04） Ｃ１０Ｎ 30:06 40:24 Ｚ 8217−4Ｈ (72)発明者 黒子 力 奈良県大和郡山市矢田町6527番地の７─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Internal reference number FI Technical display location C10M 149: 04) C10N 30:06 40:24 Z 8217-4H (72) Inventor Kuroshiki Nara Prefecture 7 at 6527 Yata-cho, Yamatokoriyama City

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）動植物油脂、鉱物油並びに脂肪酸エ
ステルの少なくとも１種である潤滑油成分、及び （Ｂ）（イ）下記式、 （但し式中ｎは５〜3000の整数、Ｒは同一または相異な
る低級アルキル基を示す） で表わされる繰返し単位を有するポリビニルエーテル系
高分子化合物、 （ロ）下記式 （但し式中Ｒ^１は炭素数１〜18のアルキル基を、Ｘはい
ずれか一方が であり、他方がＨ、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ_m′Ｈ、炭素数１〜1
8のアルキル基、アルカリ金属、 −ＮＨ（ＣＨ_２）_ｍＮＨ_２、ＮＨ_２Ｒ^４またはＮＨＲ^５
Ｒ^６である。またｎ′は10〜3050の整数、ｍは１〜３の
整数、ｍ′は１〜20の整数、ｍ″は１〜10の整数を示
す。またＲ^２およびＲ^３は同一または相異なる炭素数１
〜３のアルキル基を、Ｒ^４は炭素数１〜20のアルキル基
を、Ｒ^５並びにＲ^６は同一または相異なる炭素数１〜20
のアルキル基を示す） で表わされる繰返し単位を有するビニルエーテル−マレ
イン酸系共重合体、及び （ハ）下記式 （但し式中Ｘは上記と同じ。Ｒ^７はＨまたはＣＨ_３を示
し、ｎ″は300〜1300の整数を示す） で表わされる繰返し単位を有するビニル−マレイン酸系
共重合体 の少なくとも１種 を必須成分として含有して成ることを特徴とする金属圧
延油組成物。1. A lubricating oil component which is at least one of animal and vegetable oils and fats, mineral oils and fatty acid esters, and (B) (a) the following formula: (Wherein n is an integer of 5 to 3000, and R is the same or different lower alkyl group), and a polyvinyl ether polymer having a repeating unit is represented by the following formula: (However, in the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and ^one of X is And the other is H, (C ₂ H ₄ O _{m ′} H, having 1 to 1 carbon atoms).
8 alkyl group, an alkali _{metal, -NH (CH 2) m NH} 2, NH 2 R 4 or NHR ⁵
It is R ^6. N'is an integer of 10 to 3050, m is an integer of 1 to 3, m'is an integer of 1 to 20 and m "is an integer of 1 to 10. R ² and R ³ are the same or different carbons. Number 1
To R ³ , R ⁴ is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R ^{5 and} R ⁶ are the same or different from each other and have 1 to 20 carbon atoms.
A vinyl ether-maleic acid-based copolymer having a repeating unit represented by: (In the formula, X is the same as above. R ⁷ is H or CH ₃ , and n ″ is an integer of 300 to 1300.) At least one vinyl-maleic acid-based copolymer having a repeating unit represented by A metal rolling oil composition characterized by containing as an essential component.