JPH10292056A - フッ素樹脂フィルム - Google Patents
フッ素樹脂フィルムInfo
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- JPH10292056A JPH10292056A JP9101910A JP10191097A JPH10292056A JP H10292056 A JPH10292056 A JP H10292056A JP 9101910 A JP9101910 A JP 9101910A JP 10191097 A JP10191097 A JP 10191097A JP H10292056 A JPH10292056 A JP H10292056A
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- film
- amorphous silica
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Protection Of Plants (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】紫外線カット性と光拡散効果に優れるフッ素樹
脂フィルムを提供する。 【解決手段】平均粒径１〜３μｍの粒子の最外層から不
定形シリカ−酸化セリウム−ベース顔料の構成を有する
複合体粒子が分散されたフッ素樹脂フィルム。
脂フィルムを提供する。 【解決手段】平均粒径１〜３μｍの粒子の最外層から不
定形シリカ−酸化セリウム−ベース顔料の構成を有する
複合体粒子が分散されたフッ素樹脂フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光拡散性、紫外線カ
ット性に優れたフッ素樹脂フィルムに関する。
ット性に優れたフッ素樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂、特にテトラフルオロエチレ
ン系共重体のフッ素樹脂は、耐候性、透明性、および耐
汚染性が屋外暴露２０年以上にわたり維持される材料と
して、農業用ハウスフィルムに使用されている。
ン系共重体のフッ素樹脂は、耐候性、透明性、および耐
汚染性が屋外暴露２０年以上にわたり維持される材料と
して、農業用ハウスフィルムに使用されている。
【０００３】フッ素樹脂フィルムは、２８０〜７００ｎ
ｍの紫外線および可視光線の透過率が高く、高い光量が
確保されるため、メロンあるいはイチゴ等の栽培の農業
用ハウスフィルムとして適している。
ｍの紫外線および可視光線の透過率が高く、高い光量が
確保されるため、メロンあるいはイチゴ等の栽培の農業
用ハウスフィルムとして適している。
【０００４】農業用ハウスフィルムとして用いる場合、
果実、花、野菜等の栽培する種類には、その色、糖度、
収穫量を向上させるため、あるいは病虫害の発生を防止
するため、フィルムの紫外線透過率および光の拡散性を
調節したフィルムが要求されている。
果実、花、野菜等の栽培する種類には、その色、糖度、
収穫量を向上させるため、あるいは病虫害の発生を防止
するため、フィルムの紫外線透過率および光の拡散性を
調節したフィルムが要求されている。
【０００５】また、通常のフィルム成形で得られる表面
が平滑なフィルムを用いると、拡散光が少ないために上
記の日陰部分が発生する。トンネルハウス、あるいはパ
イプハウスと呼ばれるフィルムを支持する支柱が多い農
業用ハウスでは、これら支柱のために太陽光が当たらな
い場所ができ、この日陰で栽培した作物は成育不良とな
るといった問題があった。
が平滑なフィルムを用いると、拡散光が少ないために上
記の日陰部分が発生する。トンネルハウス、あるいはパ
イプハウスと呼ばれるフィルムを支持する支柱が多い農
業用ハウスでは、これら支柱のために太陽光が当たらな
い場所ができ、この日陰で栽培した作物は成育不良とな
るといった問題があった。
【０００６】テトラフルオロエチレン系共重体に紫外線
カット機能を付与する方法として、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥという）に
粒子径が０．０１〜０．０５μｍの酸化チタンを添加し
する方法が提案されている（特開平３−１０１９３
３）。
カット機能を付与する方法として、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥという）に
粒子径が０．０１〜０．０５μｍの酸化チタンを添加し
する方法が提案されている（特開平３−１０１９３
３）。
【０００７】この方法は、酸化チタンを表面処理をしな
いままＥＴＦＥに分散、混練するため、微粒子酸化チタ
ンが凝集する他、ＥＴＦＥとの溶融混練時に発生する微
量のフッ化水素ガスと反応し、黒色化するという問題が
あった。フィルムの黒色化は、全光線透過率を低下さ
せ、栽培する植物の成育が不良となる。
いままＥＴＦＥに分散、混練するため、微粒子酸化チタ
ンが凝集する他、ＥＴＦＥとの溶融混練時に発生する微
量のフッ化水素ガスと反応し、黒色化するという問題が
あった。フィルムの黒色化は、全光線透過率を低下さ
せ、栽培する植物の成育が不良となる。
【０００８】また、光の拡散性を調節する場合、一般的
にはフィルム成形時にフィルム表面に凹凸をつけ、表面
の乱反射を利用する方法が採用されている。フィルム表
面の凹凸は使用するエンボスロールの凹凸のパターンで
決定されるため、再現よく凹凸をつけるために、ロール
の形状管理に細心の注意を必要とする。
にはフィルム成形時にフィルム表面に凹凸をつけ、表面
の乱反射を利用する方法が採用されている。フィルム表
面の凹凸は使用するエンボスロールの凹凸のパターンで
決定されるため、再現よく凹凸をつけるために、ロール
の形状管理に細心の注意を必要とする。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、拡散光を効
率よく発生させ、かつ紫外線カット性を有するフッ素樹
脂フィルムを提供する。
率よく発生させ、かつ紫外線カット性を有するフッ素樹
脂フィルムを提供する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、平均粒径１〜
３μｍの最外層から不定形シリカ−酸化セリウム−ベー
ス顔料の構成を有する複合体粒子がフッ素樹脂に分散さ
れてなることを特徴とするフッ素樹脂フィルムである。
３μｍの最外層から不定形シリカ−酸化セリウム−ベー
ス顔料の構成を有する複合体粒子がフッ素樹脂に分散さ
れてなることを特徴とするフッ素樹脂フィルムである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明に用いる複合体粒子のベー
ス顔料は、シリカ、タルク、マイカから選ばれる。これ
らのベース顔料の光の屈折率は通常１. ５〜１．６程度
である。
ス顔料は、シリカ、タルク、マイカから選ばれる。これ
らのベース顔料の光の屈折率は通常１. ５〜１．６程度
である。
【００１２】このベース顔料は、光の高い拡散効果を有
するためには真球状の方が好ましいが、紫外線をカット
する効果も有するために、偏平状の構造のものが好まし
い。一般的に、偏平状のベース顔料は、フィルムを成形
する際に偏平状粒子の長手方向がフィルムの厚み方向に
垂直に配向する。このため、ベース顔料の粒子表面に酸
化セリウムが被覆されれば、配合量が少なくて大きな紫
外線カット効果が得られる。
するためには真球状の方が好ましいが、紫外線をカット
する効果も有するために、偏平状の構造のものが好まし
い。一般的に、偏平状のベース顔料は、フィルムを成形
する際に偏平状粒子の長手方向がフィルムの厚み方向に
垂直に配向する。このため、ベース顔料の粒子表面に酸
化セリウムが被覆されれば、配合量が少なくて大きな紫
外線カット効果が得られる。
【００１３】また、ベース顔料の粒子表面の酸化セリウ
ム被覆量が同じければ紫外線カット能力はベース顔料に
よらずほぼ同じであるが、光拡散の効果はベース顔料の
種類により異なる。そのため、ベース顔料を１種類単独
で用いるか、あるいは組み合わせてフッ素樹脂に分散さ
せることにより、様々な紫外線カット能力と光拡散能力
を持ったフッ素樹脂フィルムが成形できる。
ム被覆量が同じければ紫外線カット能力はベース顔料に
よらずほぼ同じであるが、光拡散の効果はベース顔料の
種類により異なる。そのため、ベース顔料を１種類単独
で用いるか、あるいは組み合わせてフッ素樹脂に分散さ
せることにより、様々な紫外線カット能力と光拡散能力
を持ったフッ素樹脂フィルムが成形できる。
【００１４】このベース顔料粒子は、平均粒径１〜３μ
ｍのものが用いられる。ここでいう平均粒径とは、レー
ザー回折・散乱式粒度分布測定機で測定し、小粒径から
累積して５０％の値を指す。
ｍのものが用いられる。ここでいう平均粒径とは、レー
ザー回折・散乱式粒度分布測定機で測定し、小粒径から
累積して５０％の値を指す。
【００１５】一般に、平均粒径０．５μｍ程度のもの
は、光の拡散効果が弱く、逆に１０μｍ程度のものは光
拡散よりも反射光や吸収光が強くなり、光の透過率が低
下する。
は、光の拡散効果が弱く、逆に１０μｍ程度のものは光
拡散よりも反射光や吸収光が強くなり、光の透過率が低
下する。
【００１６】ベース顔料の粒子表面に酸化セリウム被覆
した粒子は、ベース顔料粒子に不溶性セリウム化合物を
被覆して製造させる。不溶性セリウム化合物は水に不溶
なセリウム化合物であり、例えば水酸化セリウム、リン
酸セリウム、炭酸セリウム等が挙げられる。これらのう
ち、好ましいものとして水酸化セリウムが挙げられる。
した粒子は、ベース顔料粒子に不溶性セリウム化合物を
被覆して製造させる。不溶性セリウム化合物は水に不溶
なセリウム化合物であり、例えば水酸化セリウム、リン
酸セリウム、炭酸セリウム等が挙げられる。これらのう
ち、好ましいものとして水酸化セリウムが挙げられる。
【００１７】ベース顔料の粒子表面に不溶性セリウム化
合物を被覆した粒子は、例えば、ベース顔料を水に分散
させ、このベース顔料水分散液を加熱しながら硝酸セリ
ウム水溶液を滴下し、続いて水酸化ナトリウム水溶液を
ＰＨを７〜９になるように滴下することにより、ベース
顔料粒子表面に水酸化セリウムを沈積させて製造でき
る。平均粒径が１〜３μｍのベース顔料に不溶性セリウ
ム化合物を均一に被覆させるためには、硝酸セリウムを
ベース顔料１００重量部に対して、２０〜６０重量部程
度添加する。
合物を被覆した粒子は、例えば、ベース顔料を水に分散
させ、このベース顔料水分散液を加熱しながら硝酸セリ
ウム水溶液を滴下し、続いて水酸化ナトリウム水溶液を
ＰＨを７〜９になるように滴下することにより、ベース
顔料粒子表面に水酸化セリウムを沈積させて製造でき
る。平均粒径が１〜３μｍのベース顔料に不溶性セリウ
ム化合物を均一に被覆させるためには、硝酸セリウムを
ベース顔料１００重量部に対して、２０〜６０重量部程
度添加する。
【００１８】本発明に用いる不定形シリカ−酸化セリウ
ム−ベース顔料粒子とは、上記ベース顔料に不溶性セリ
ウム化合物を被覆した粒子にさらに不定形シリカで被覆
した粒子の焼成物である。
ム−ベース顔料粒子とは、上記ベース顔料に不溶性セリ
ウム化合物を被覆した粒子にさらに不定形シリカで被覆
した粒子の焼成物である。
【００１９】不定形シリカは結晶性を有しない無定形の
シリカであり、具体例としては、ケイ酸ナトリウムを加
水分解して得られる不定形シリカが挙げられる。
シリカであり、具体例としては、ケイ酸ナトリウムを加
水分解して得られる不定形シリカが挙げられる。
【００２０】複合体シリカの製造例としては、例えば上
記ベース顔料に不溶性セリウム化合物を被覆した粒子
を、次に濾過、水洗、乾燥する。その後、この粒子を分
散機や乳化機を使って、再度水分散液とし、ケイ酸塩溶
液をこの水分散液に撹拌しながら滴下し、シリカ被覆粒
子を得る。その後、乾燥し、更に、２００〜１０００
℃、好ましくは４００〜６００℃で２時間焼成する。こ
の焼成により、不溶性セリウム化合物は酸化セリウムと
なり、最外層から不定形シリカ−酸化セリウム−ベース
顔料という３層構造からなる複合体（以下、複合体とい
う）が得られる。なお、ケイ酸塩溶液としては、例えば
３号ケイ酸ナトリウムが挙げられる。
記ベース顔料に不溶性セリウム化合物を被覆した粒子
を、次に濾過、水洗、乾燥する。その後、この粒子を分
散機や乳化機を使って、再度水分散液とし、ケイ酸塩溶
液をこの水分散液に撹拌しながら滴下し、シリカ被覆粒
子を得る。その後、乾燥し、更に、２００〜１０００
℃、好ましくは４００〜６００℃で２時間焼成する。こ
の焼成により、不溶性セリウム化合物は酸化セリウムと
なり、最外層から不定形シリカ−酸化セリウム−ベース
顔料という３層構造からなる複合体（以下、複合体とい
う）が得られる。なお、ケイ酸塩溶液としては、例えば
３号ケイ酸ナトリウムが挙げられる。
【００２１】得られる複合体粒子の平均粒径は１〜３μ
ｍであり、ベース顔料の粒子と同じである。
ｍであり、ベース顔料の粒子と同じである。
【００２２】この不定形シリカを被覆することにより、
酸化セリウムが有する触媒作用を弱め、フッ素樹脂の熱
劣化および光劣化を抑えうる。また、複合体をフッ素樹
脂に混練、分散しフッ素樹脂フィルムを成形するとき、
フッ素樹脂フィルムの着色を防止し、かつ分散性を向上
させうる。
酸化セリウムが有する触媒作用を弱め、フッ素樹脂の熱
劣化および光劣化を抑えうる。また、複合体をフッ素樹
脂に混練、分散しフッ素樹脂フィルムを成形するとき、
フッ素樹脂フィルムの着色を防止し、かつ分散性を向上
させうる。
【００２３】不定形シリカの量は、不溶性セリウム化合
物被覆のベース顔料１００重量部に対して１０〜５０重
量部が好ましい。１０重量部以下では酸化セリウム表面
を均一に被覆することができず、５０重量部を超えると
不定形シリカのみの凝集体が生ずる。
物被覆のベース顔料１００重量部に対して１０〜５０重
量部が好ましい。１０重量部以下では酸化セリウム表面
を均一に被覆することができず、５０重量部を超えると
不定形シリカのみの凝集体が生ずる。
【００２４】本発明において、複合体がフッ素樹脂との
溶融混練時に凝集することを防止するために、複合体粒
子表面を表面被覆剤で処理してメタノール疎水化度を調
節することが好ましい。
溶融混練時に凝集することを防止するために、複合体粒
子表面を表面被覆剤で処理してメタノール疎水化度を調
節することが好ましい。
【００２５】複合体粒子のメタノール疎水化度は、４０
〜７５％が好ましく、６０〜７０％が特に好ましい。複
合体粒子のメタノール疎水化度が低い場合は、フッ素樹
脂に対して分散性が低く、かつ着色させるおそれも大き
い。フッ素樹脂の種類により要求される好ましいメタノ
ール疎水化度は若干異なり、ＥＴＦＥの場合は４０〜７
０％とすることが好ましく、ヘキサフルオロプロピレン
−テトラフルオロエチレン系共重合体またはパーフルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）−テトラフルオロエチレ
ン系共重合体の場合は６０〜７５％とすることが好まし
い。テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン−フッ化ビニリデン系共重合体の場合は４０〜７０％
とすることが好ましい。
〜７５％が好ましく、６０〜７０％が特に好ましい。複
合体粒子のメタノール疎水化度が低い場合は、フッ素樹
脂に対して分散性が低く、かつ着色させるおそれも大き
い。フッ素樹脂の種類により要求される好ましいメタノ
ール疎水化度は若干異なり、ＥＴＦＥの場合は４０〜７
０％とすることが好ましく、ヘキサフルオロプロピレン
−テトラフルオロエチレン系共重合体またはパーフルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）−テトラフルオロエチレ
ン系共重合体の場合は６０〜７５％とすることが好まし
い。テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン−フッ化ビニリデン系共重合体の場合は４０〜７０％
とすることが好ましい。
【００２６】上記の表面被覆剤としては、複合体粒子表
面に強固に結合でき、かつ疎水化度を上げうるものであ
れば使用でき、好ましくは水酸基または加水分解性基が
ケイ素原子に直接結合している反応性ケイ素化合物が用
いられる。さらに好ましくは、このような水酸基や加水
分解性基を有し、しかも疎水性の有機基がケイ素原子に
炭素−ケイ素結合で結合している有機ケイ素化合物が用
いられる。
面に強固に結合でき、かつ疎水化度を上げうるものであ
れば使用でき、好ましくは水酸基または加水分解性基が
ケイ素原子に直接結合している反応性ケイ素化合物が用
いられる。さらに好ましくは、このような水酸基や加水
分解性基を有し、しかも疎水性の有機基がケイ素原子に
炭素−ケイ素結合で結合している有機ケイ素化合物が用
いられる。
【００２７】なお、通常のシランカップリング剤では、
この有機基に反応性官能基（たとえば、エポキシ基、ア
ミノ基など）を有しているが、このような反応性官能基
は親水性が高いものが多く、本発明における表面被覆剤
としてあまり好ましくない。むしろ、反応性官能基や親
水性基を有しない炭化水素基や、高い疎水性をもたらす
フッ素化炭化水素基を有機基として有する有機ケイ素化
合物が好ましい。
この有機基に反応性官能基（たとえば、エポキシ基、ア
ミノ基など）を有しているが、このような反応性官能基
は親水性が高いものが多く、本発明における表面被覆剤
としてあまり好ましくない。むしろ、反応性官能基や親
水性基を有しない炭化水素基や、高い疎水性をもたらす
フッ素化炭化水素基を有機基として有する有機ケイ素化
合物が好ましい。
【００２８】有機ケイ素化合物における加水分解性基と
しては、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、イ
ソシアネート基、塩素原子などがあるが、特に炭素数４
以下のアルコキシ基が好ましい。この加水分解性基は、
ケイ素原子に対して１〜４個、特に２〜３個結合してい
ることが好ましい。
しては、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、イ
ソシアネート基、塩素原子などがあるが、特に炭素数４
以下のアルコキシ基が好ましい。この加水分解性基は、
ケイ素原子に対して１〜４個、特に２〜３個結合してい
ることが好ましい。
【００２９】ケイ素原子に炭素−ケイ素結合で結合して
いる有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルアルキル基、フルオロアルキル基、フルオ
ロアリール基などが好ましい。特に、炭素数２〜２０の
アルキル基、１以下のフッ素原子を有する炭素数２〜２
０のフルオロアルキル基、アルキル基やフルオロアルキ
ル基で置換されてもよいフェニル基などが好ましい。
いる有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルアルキル基、フルオロアルキル基、フルオ
ロアリール基などが好ましい。特に、炭素数２〜２０の
アルキル基、１以下のフッ素原子を有する炭素数２〜２
０のフルオロアルキル基、アルキル基やフルオロアルキ
ル基で置換されてもよいフェニル基などが好ましい。
【００３０】有機ケイ素化合物としては、さらに水酸基
や加水分解性基がケイ素原子に直接結合しているオルガ
ノシリコーン化合物であってもよい。このオルガノシリ
コーン化合物における有機基としては、炭素数４以下ア
ルキル基やフェニル基が好ましい。このようなオルガノ
シリコーン化合物としては、シリコーンオイルとよばれ
ているものを用いうる。
や加水分解性基がケイ素原子に直接結合しているオルガ
ノシリコーン化合物であってもよい。このオルガノシリ
コーン化合物における有機基としては、炭素数４以下ア
ルキル基やフェニル基が好ましい。このようなオルガノ
シリコーン化合物としては、シリコーンオイルとよばれ
ているものを用いうる。
【００３１】具体的な表面被覆剤としての有機ケイ素化
合物は、たとえばテトラエトキシシラン、テトラメトキ
シシランなどのテトラアルコキシシラン類、イソブチル
トリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、
（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシ
ランなどのトリアルコキシシラン類、ジメチルシリコー
ンオイル、メチル水素シリコーンオイル、フェニルメチ
ルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類が挙げら
れ、これらのうちイソブチルトリメトキシシラン、ヘキ
シルトリメトキシシラン、ジメチルシリコンオイルが好
ましい。
合物は、たとえばテトラエトキシシラン、テトラメトキ
シシランなどのテトラアルコキシシラン類、イソブチル
トリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、
（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシ
ランなどのトリアルコキシシラン類、ジメチルシリコー
ンオイル、メチル水素シリコーンオイル、フェニルメチ
ルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類が挙げら
れ、これらのうちイソブチルトリメトキシシラン、ヘキ
シルトリメトキシシラン、ジメチルシリコンオイルが好
ましい。
【００３２】表面被覆剤の処理量は、複合体粒子の比表
面積の大きさに比例する。処理量が少ない場合には、粒
子がフッ素樹脂との混練時に黒色または茶色に変色し、
逆に処理量が多い場合、上記表面被覆剤からなる凝集体
がブツとなって現れ、フィルム外観が悪くなることがあ
る。また、表面被覆剤の処理量によって、得られる粒子
のメタノール疎水化度が変化することから、前記メタノ
ール疎水化度となるように処理量を調節する必要もあ
る。
面積の大きさに比例する。処理量が少ない場合には、粒
子がフッ素樹脂との混練時に黒色または茶色に変色し、
逆に処理量が多い場合、上記表面被覆剤からなる凝集体
がブツとなって現れ、フィルム外観が悪くなることがあ
る。また、表面被覆剤の処理量によって、得られる粒子
のメタノール疎水化度が変化することから、前記メタノ
ール疎水化度となるように処理量を調節する必要もあ
る。
【００３３】メタノール疎水化度は粒子の疎水性を示す
指標である。その測定方法は次のとおりである。すなわ
ち、３００ｃｃのビーカーに蒸留水５０ｃｃを入れ、５
ｇの粒子をよく撹拌させながら投入する。粒子が均一に
分散されれば、この粒子は蒸留水ときわめてなじみがよ
く、メタノール疎水化度は０％である。粒子が均一に分
散しない場合、水溶液に粒子が均一に分散されるまでメ
タノールを徐々に滴下する。ちょうど均一に分散される
ようになるまでのメタノール総添加量Ｍ（単位：ｃｃ）
からメタノール疎水化度Ｄ（単位：％）は次式によって
求められる。 Ｄ＝１００Ｍ／（Ｍ＋５０）
指標である。その測定方法は次のとおりである。すなわ
ち、３００ｃｃのビーカーに蒸留水５０ｃｃを入れ、５
ｇの粒子をよく撹拌させながら投入する。粒子が均一に
分散されれば、この粒子は蒸留水ときわめてなじみがよ
く、メタノール疎水化度は０％である。粒子が均一に分
散しない場合、水溶液に粒子が均一に分散されるまでメ
タノールを徐々に滴下する。ちょうど均一に分散される
ようになるまでのメタノール総添加量Ｍ（単位：ｃｃ）
からメタノール疎水化度Ｄ（単位：％）は次式によって
求められる。 Ｄ＝１００Ｍ／（Ｍ＋５０）
【００３４】本発明のフッ素樹脂フィルムに分散される
表面処理された酸化セリウム複合体粒子の分散量は、フ
ッ素樹脂１００重量部に対し、０．４〜５重量部の範囲
であればよく、好ましくは０．５〜３重量部である。
表面処理された酸化セリウム複合体粒子の分散量は、フ
ッ素樹脂１００重量部に対し、０．４〜５重量部の範囲
であればよく、好ましくは０．５〜３重量部である。
【００３５】表面処理された複合体が分散されるフッ素
樹脂は、種々のフッ素樹脂が使用できる。その具体例と
しては、フッ化ビニル系重合体、フッ化ビニリデン系重
合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系
共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン−テトラフルオロエチレン系共重合体、テトラフルオ
ロエチレン−プロピレン系共重合体、テトラフルオロエ
チレン−フッ化ビニリデン−プロピレン系共重合体、Ｅ
ＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエ
チレン系共重合体、パーフルオロ（アルキルビニルエー
テル）−テトラフルオロエチレン系共重合体などが挙げ
られる。
樹脂は、種々のフッ素樹脂が使用できる。その具体例と
しては、フッ化ビニル系重合体、フッ化ビニリデン系重
合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系
共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン−テトラフルオロエチレン系共重合体、テトラフルオ
ロエチレン−プロピレン系共重合体、テトラフルオロエ
チレン−フッ化ビニリデン−プロピレン系共重合体、Ｅ
ＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエ
チレン系共重合体、パーフルオロ（アルキルビニルエー
テル）−テトラフルオロエチレン系共重合体などが挙げ
られる。
【００３６】フッ素樹脂フィルムの厚みは特に制限ない
が、通常５〜５００μｍの範囲であり、好ましくは１０
〜２００μｍの範囲である。
が、通常５〜５００μｍの範囲であり、好ましくは１０
〜２００μｍの範囲である。
【００３７】得られたフィルムは、農業用ハウスフィル
ム、農業用トンネルハウス、農業用パイプハウス、ハウ
ス内のカーテン等に使用できる。
ム、農業用トンネルハウス、農業用パイプハウス、ハウ
ス内のカーテン等に使用できる。
【００３８】
【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。な
お、実施例では、農業用ハウス用に３２０ｎｍにおける
紫外線の全光線透過率を約２０％としたフィルムの実施
例を示すが、紫外線カット性および光拡散性はこの実施
例に特に限定されることはない。
お、実施例では、農業用ハウス用に３２０ｎｍにおける
紫外線の全光線透過率を約２０％としたフィルムの実施
例を示すが、紫外線カット性および光拡散性はこの実施
例に特に限定されることはない。
【００３９】［実施例１］不定形シリカ−酸化セリウム
−タルク複合体（日本無機化学製、セリガードＴ−３０
１８−０２、平均粒径１. ８μｍ）２００ｇを小型ヘン
シェルミキサーに投入し、続いて、イソブチルトリメト
キシシラン１４ｇを水：メタノール＝１：９（重量比）
に溶解した溶液４０ｇをゆっくり投入し１０分間撹拌し
た。続いて、この湿った粒子を１２０℃で１時間乾燥
し、再度小型ヘンシェルミキサーで２分間充分にほぐし
て複合体１を得た。なお、セリガードＴ−３０１８−０
２は、ベース顔料のタルク量は５９重量％、酸化セリウ
ム量は２１重量％、不定形シリカ量は１９重量％、アル
ミナ量は１重量％からなる。
−タルク複合体（日本無機化学製、セリガードＴ−３０
１８−０２、平均粒径１. ８μｍ）２００ｇを小型ヘン
シェルミキサーに投入し、続いて、イソブチルトリメト
キシシラン１４ｇを水：メタノール＝１：９（重量比）
に溶解した溶液４０ｇをゆっくり投入し１０分間撹拌し
た。続いて、この湿った粒子を１２０℃で１時間乾燥
し、再度小型ヘンシェルミキサーで２分間充分にほぐし
て複合体１を得た。なお、セリガードＴ−３０１８−０
２は、ベース顔料のタルク量は５９重量％、酸化セリウ
ム量は２１重量％、不定形シリカ量は１９重量％、アル
ミナ量は１重量％からなる。
【００４０】この複合体１のメタノール疎水化度は５０
％である。複合体１を６０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、ア
フロンＣＯＰ８８ＡＸ）４ｋｇをＶミキサーにて乾式混
合した。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレッ
ト化を行った。
％である。複合体１を６０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、ア
フロンＣＯＰ８８ＡＸ）４ｋｇをＶミキサーにて乾式混
合した。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレッ
ト化を行った。
【００４１】次いでＴダイ方式により３２０℃で６０μ
ｍのフィルムを成形した。このフィルムは全光線透過率
９０．９％、拡散光線透過率は３８．４％であり、３２
０ｎｍにおける全光線透過率は２２％であった。全光線
透過率および平行光線透過率を図１に示す。全光線透過
率と平行光線透過率の差が拡散透過率であり、光拡散性
を示す。
ｍのフィルムを成形した。このフィルムは全光線透過率
９０．９％、拡散光線透過率は３８．４％であり、３２
０ｎｍにおける全光線透過率は２２％であった。全光線
透過率および平行光線透過率を図１に示す。全光線透過
率と平行光線透過率の差が拡散透過率であり、光拡散性
を示す。
【００４２】得られたフィルムをコロナ放電処理し、こ
の面にシリカ微粒子とシランカップリング剤を主成分と
する流滴剤を０．２μｍ塗工した。このフィルムを展張
した農業用パイプハウスを作成し、この中でほうれんそ
うを栽培した。
の面にシリカ微粒子とシランカップリング剤を主成分と
する流滴剤を０．２μｍ塗工した。このフィルムを展張
した農業用パイプハウスを作成し、この中でほうれんそ
うを栽培した。
【００４３】光拡散のためフィルムを支持する支柱の影
ができず、ほうれんそうは栽培した場所に関係なく良好
に成育した。また、紫外線をカットするため萎凋病の発
生は見られなかった。
ができず、ほうれんそうは栽培した場所に関係なく良好
に成育した。また、紫外線をカットするため萎凋病の発
生は見られなかった。
【００４４】［実施例２］不定形シリカ−酸化セリウム
−シリカ複合体（日本無機化学製、セリガードＳ−３０
１８−０２、平均粒径２. ２μｍ）２００ｇを小型ヘン
シェルミキサーに投入し、続いて、イソブチルトリメト
キシシラン１４ｇを水：メタノール＝１：９（重量比）
に溶解した溶液４０ｇをゆっくり投入し１０分間撹拌し
た。続いて、この湿った粒子を１２０℃で１時間乾燥
し、再度小型ヘンシェルミキサーで２分間充分にほぐし
て複合体２を得た。なお、セリガードＳ−３０１８−０
２は、ベース顔料のシリカ量は５９重量％、酸化セリウ
ム量は２１重量％、不定形シリカ量は１９重量％、アル
ミナ量は１重量％からなる。
−シリカ複合体（日本無機化学製、セリガードＳ−３０
１８−０２、平均粒径２. ２μｍ）２００ｇを小型ヘン
シェルミキサーに投入し、続いて、イソブチルトリメト
キシシラン１４ｇを水：メタノール＝１：９（重量比）
に溶解した溶液４０ｇをゆっくり投入し１０分間撹拌し
た。続いて、この湿った粒子を１２０℃で１時間乾燥
し、再度小型ヘンシェルミキサーで２分間充分にほぐし
て複合体２を得た。なお、セリガードＳ−３０１８−０
２は、ベース顔料のシリカ量は５９重量％、酸化セリウ
ム量は２１重量％、不定形シリカ量は１９重量％、アル
ミナ量は１重量％からなる。
【００４５】この複合体２のメタノール疎水化度は５０
％である。複合体２を６０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、ア
フロンＣＯＰ８８ＡＸ）４ｋｇをＶミキサーにて乾式混
合した。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレッ
ト化を行った。
％である。複合体２を６０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、ア
フロンＣＯＰ８８ＡＸ）４ｋｇをＶミキサーにて乾式混
合した。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレッ
ト化を行った。
【００４６】次いでＴダイ方式により３２０℃で６０μ
ｍのフィルムを成形した。このフィルムは全光線透過率
９２．３％、拡散光線透過率は３１．３％であり、３２
０ｎｍにおける全光線透過率は２２％であった。全光線
透過率および平行光線透過率を図１に示す。
ｍのフィルムを成形した。このフィルムは全光線透過率
９２．３％、拡散光線透過率は３１．３％であり、３２
０ｎｍにおける全光線透過率は２２％であった。全光線
透過率および平行光線透過率を図１に示す。
【００４７】得られたフィルムをコロナ放電処理し、シ
リカ微粒子とシランカップリング剤を主成分とする流滴
剤を０．２μｍ塗工した。そして、このフィルムを展張
した農業用パイプハウスを作成し、その中でほうれんそ
うを栽培した。
リカ微粒子とシランカップリング剤を主成分とする流滴
剤を０．２μｍ塗工した。そして、このフィルムを展張
した農業用パイプハウスを作成し、その中でほうれんそ
うを栽培した。
【００４８】光拡散のためフィルムを支持する支柱の影
ができず、ほうれんそうは栽培した場所に関係なく良好
に成育した。また、紫外線をカットするため萎凋病は発
生しなかった。
ができず、ほうれんそうは栽培した場所に関係なく良好
に成育した。また、紫外線をカットするため萎凋病は発
生しなかった。
【００４９】［比較例１］ＥＴＦＥ（旭硝子製、アフロ
ンＣＯＰ８８ＡＸ）のみを、Ｔダイ方式により３２０℃
で６０μｍのフィルムを成形した。このフィルムは全光
線透過率９４．３％、拡散光線透過率は４．８％であ
り、３２０ｎｍにおける全光線透過率は８７％であっ
た。全光線透過率および平行光線透過率を図１に示す。
ンＣＯＰ８８ＡＸ）のみを、Ｔダイ方式により３２０℃
で６０μｍのフィルムを成形した。このフィルムは全光
線透過率９４．３％、拡散光線透過率は４．８％であ
り、３２０ｎｍにおける全光線透過率は８７％であっ
た。全光線透過率および平行光線透過率を図１に示す。
【００５０】得られたフィルムをコロナ放電処理し、シ
リカ微粒子とシランカップリング剤を主成分とする流滴
剤を０．２μｍ塗工した。そして、このフィルムを展張
した農業用パイプハウスを作成し、この中でほうれんそ
うを栽培した。
リカ微粒子とシランカップリング剤を主成分とする流滴
剤を０．２μｍ塗工した。そして、このフィルムを展張
した農業用パイプハウスを作成し、この中でほうれんそ
うを栽培した。
【００５１】拡散光が少ないため、フィルムを支持する
支柱の影ができ、日が当たりにくい所で栽培されたほう
れんそうは成育不良が見られた。また、紫外線をカット
しなたため、萎凋病が発生した。
支柱の影ができ、日が当たりにくい所で栽培されたほう
れんそうは成育不良が見られた。また、紫外線をカット
しなたため、萎凋病が発生した。
【００５２】
【発明の効果】紫外線カット性と光拡散効果に優れるフ
ッ素樹脂フィルムが得られる。
ッ素樹脂フィルムが得られる。
【図１】実施例１、実施例２、比較例１のフィルムの７
００ｎｍ〜２８０ｎｍの全光線透過率、および平行光線
透過率のチャートを示す。
００ｎｍ〜２８０ｎｍの全光線透過率、および平行光線
透過率のチャートを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27/12 Ｃ０８Ｌ 27/12
Claims (3)
- 【請求項１】平均粒径１〜３μｍの粒子の最外層から不
定形シリカ−酸化セリウム−ベース顔料の構成を有する
複合体粒子がフッ素樹脂に分散されてなることを特徴と
するフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項２】複合体粒子のメタノール疎水化度が４０〜
７５％である請求項１記載のフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項３】フッ素樹脂が、エチレン−テトラフルオロ
エチレン系共重合体、ヘキサフルオロプロピレン−テト
ラフルオロエチレン系共重合体、パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）−テトラフルオロエチレン系共重合
体またはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン−フッ化ビニリデン系共重合体である請求項１ま
たは２記載のフッ素樹脂フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10191097A JP3711692B2 (ja) | 1997-04-18 | 1997-04-18 | フッ素樹脂フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10191097A JP3711692B2 (ja) | 1997-04-18 | 1997-04-18 | フッ素樹脂フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10292056A true JPH10292056A (ja) | 1998-11-04 |
| JP3711692B2 JP3711692B2 (ja) | 2005-11-02 |
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ID=14313077
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10191097A Expired - Fee Related JP3711692B2 (ja) | 1997-04-18 | 1997-04-18 | フッ素樹脂フィルム |
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|---|---|
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Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040016644A (ko) * | 2002-08-19 | 2004-02-25 | 주식회사 다산 씨.앤드.아이 | 혼합액상원료를 이용한 반도체 발광장치용세륨-실리케이트 박막 및 그 제조방법 |
| JP2007017626A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Fujifilm Holdings Corp | 光学フィルムおよびその製造方法、光学補償フィルム、偏光板、並びに液晶表示装置 |
| WO2008078704A1 (ja) | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Asahi Glass Company, Limited | フッ素樹脂フィルムおよびその製造方法 |
| WO2008078657A1 (ja) | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Asahi Glass Company, Limited | 複合粒子およびその用途 |
| WO2008129901A1 (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Asahi Glass Company, Limited | 疎水化酸化ケイ素被覆金属酸化物粒子の製造方法 |
| WO2009154124A1 (ja) * | 2008-06-16 | 2009-12-23 | 旭硝子株式会社 | フッ素樹脂フィルム |
| WO2010005085A1 (ja) | 2008-07-11 | 2010-01-14 | 旭硝子株式会社 | 農業用フッ素樹脂フィルム |
| WO2010047338A1 (ja) | 2008-10-21 | 2010-04-29 | 旭硝子株式会社 | 農業用光散乱フッ素樹脂フィルム及びその製造方法 |
| WO2011013576A1 (ja) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | 旭硝子株式会社 | フッ素樹脂フィルムおよびその製造方法 |
| WO2011013572A1 (ja) * | 2009-07-27 | 2011-02-03 | 旭硝子株式会社 | 複合粒子、塗膜形成用組成物、印刷インキ、塗料組成物、塗装物品および塗膜付樹脂フィルム |
| US8198386B2 (en) | 2007-04-16 | 2012-06-12 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing elastomer composition and sealing material made of same |
| WO2017104762A1 (ja) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | 旭硝子株式会社 | 塗装体および建築外装部材 |
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| KR20200132956A (ko) * | 2018-03-30 | 2020-11-25 | 어센드 퍼포먼스 머티리얼즈 오퍼레이션즈 엘엘씨 | 세륨-안정화된 폴리아미드 및 이를 제조하는 방법 |
-
1997
- 1997-04-18 JP JP10191097A patent/JP3711692B2/ja not_active Expired - Fee Related
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