JPH10292053A

JPH10292053A - 樹脂組成物の製造方法

Info

Publication number: JPH10292053A
Application number: JP10044200A
Authority: JP
Inventors: Miki Yamagishi; 幹山岸
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-02-18
Filing date: 1998-02-12
Publication date: 1998-11-04
Anticipated expiration: 2018-02-12
Also published as: JP3989075B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐衝撃性の改善と、揮発分が少ないという特
性を同時に満足し得る熱可塑性樹脂組成物を工業的に使
用するエネルギーを少なくして、作業的に有利に製造す
る方法を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂
（Ａ）よりも溶融温度又はガラス転移点が１０℃以上低
い熱可塑性樹脂（Ｂ）及び（Ｃ）とを溶融混練し熱可塑
性樹脂組成物を製造する方法において、分子量３００以
下の揮発分を５００ｐｐｍから３０，０００ｐｐｍ含有
する熱可塑性樹脂（Ａ）と（Ａ）成分より分子量３００
以下の揮発分の少ない熱可塑性樹脂（Ｂ）とを溶融混練
機のトップ供給口からフィードし、減圧脱揮後、サイド
フィード口から熱可塑性樹脂（Ｃ）を供給することを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物の製造方法に関するものである。詳しくは、溶融温度
又はガラス転移温度が１０℃以上異なる熱可塑性樹脂の
配合により、耐衝撃性に優れ、揮発分の少ない熱可塑性
樹脂組成物を工業的に有利に製造する方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】耐熱性は高いが流動性・衝撃強さが低い
特性をもつ熱可塑性樹脂（Ａ）は、溶融温度又はガラス
転移点が１０℃以上低い熱可塑性樹脂又は／及びエラス
トマー等と混合して使用されて来た。従来、熱可塑性樹
脂（Ａ）と溶融温度又はガラス転移点が１０℃以上低い
熱可塑性樹脂又は／及びエラストマー等を混合する方法
としては、次の方法がある。（１）両者の樹脂粉体又はペレットを固体状態で混合
し、一段溶融押出機等の練機を用いて溶融混練してペレ
ット化した後、そのペレットを射出成形あるいは、押出
成形して成型品を得る方法。（２）両者の樹脂粉体又はペレットを固体状態でタンブ
ラーで混合し、得られた混合物を直接射出成形あるい
は、押出成形して、成形品を得る方法。（３）熱可塑性樹脂（Ａ）と少量の熱可塑性樹脂（Ａ）
より溶融温度又はガラス転移点が１０℃以上低い熱可塑
性樹脂（Ｂ）を固体状態で混合し、溶融押出機等の混練
機を用いてペレット化した後、更に熱可塑性樹脂（Ａ）
より溶溶融温度又はガラス転移点が１０℃以上低い熱可
塑性樹脂（Ｃ）等と固体状態で混合後、２段目の溶融押
出機等の混練機を用いてペレットを得る方法（特開平４
―１１７４４４号公報）。

【０００３】しかしながら、（１）の方法では、樹脂の
均一化を図るためには溶融押出機等の混練でＡ成分の溶
融のため樹脂温度が上がりすぎ、Ｂ成分等の劣化により
衝撃強度等が低下する。衝撃強度等の低下をさけるため
樹脂温度を下げると混練が悪くなるだけでなく、揮発分
を少なくすることができない。又エラストマーの添加量
増加では、対衝撃性は改善されるが揮発分を下げること
ができない。

【０００４】（２）の方法においては、Ａ成分の脱揮が
できないため、成型後のシルバーストリークス等が発生
すると共に、熱可塑性樹脂（Ｂ）が先に溶融して熱可塑
性樹脂（Ａ）の溶融混練が不十分となり、熱可塑性樹脂
（Ａ）の未溶融物の粒が発生すると共に、十分な衝撃強
度が得られない。（３）の方法（マスターバッチ法）で
は、溶融混練を２段で行うため、樹脂の劣化が起こり衝
撃強度が低下するとともに、エネルギー的に不利で、作
業的に複雑になるというような困難が伴う。

【０００５】特開７―１４９９１７号公報は、ポリフェ
ニレンエーテル及び芳香族アルケニル化合物重合体から
なる組成物１００重量部に、１重量部以上の有機溶媒を
存在させて押出機を用いて溶融混練する際に、樹脂の流
れ方向に対して上流側にある原料投入口からポリフェニ
レンエーテル、芳香族アルケニル化合物の重合体の一
部、有機溶媒を供給し、下流側にある原料投入口から残
りの芳香族アルケニル化合物重合体を供給する熱可塑性
樹脂組成物の製造方法を開示している。この方法は、有
機溶媒がポリフェニレンエーテル及び芳香族アルケニル
化合物の重合体の混合物と押出機で混練されるため、組
成物の混合具合が不充分となる。十分混合するために有
機溶媒の量を増加すると、有機溶媒の除去が困難となる
ばかりでなく、第１原料供給口にガスの逆流が発生し、
押出生産性が下がると共に、押出量の変動が発生する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐衝撃性の
改善と、揮発分の少ないという相反する特性を同時に満
足し得る熱可塑性樹脂組成物を工業的に使用するエネル
ギーを少なくして有利に製造することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明に至
った。すなわち本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可
塑性樹脂（Ａ）よりも溶融温度又はガラス転移点が１０
℃以上低い熱可塑性樹脂（Ｂ）及び（Ｃ）とを溶融混練
し熱可塑性樹脂組成物を製造する方法において、分子量
３００以下の揮発分を５００ｐｐｍから３０，０００ｐ
ｐｍ有する熱可塑性樹脂（Ａ）と（Ａ）成分より分子量
３００以下の揮発分の少ない熱可塑性樹脂（Ｂ）とを溶
融混練機のトップ供給口からフィードし、減圧脱揮後、
サイドフィード口から熱可塑性樹脂（Ｃ）を供給するこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法である。

【０００８】熱可塑性樹脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の組
み合わせとしては、熱可塑性樹脂（Ａ）がポリフェニレ
ンエーテル樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）、（Ｃ）がスチレ
ン樹脂、熱可塑性樹脂（Ａ）がポリフェニレンスルフィ
ド樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）及び（Ｃ）が変性ポリフェ
ニレンエーテル樹脂及び又はスチレン樹脂、熱可塑性樹
脂（Ａ）がポリカーボネート樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）
及び（Ｃ）がＡＢＳ樹脂及び又はスチレン樹脂、熱可塑
性樹脂（Ａ）がポリフェニレンエーテル樹脂、熱可塑性
樹脂（Ｂ）が汎用ポリスチレン、熱可塑性樹脂（Ｃ）が
エラストマー補強スチレン樹脂、等が挙げられる。本発
明のポリフェニレンエーテル樹脂とは、下記の一般式
（１）及び／又は（２）で表される繰り返し単位を有す
る単独重合体、あるいは共重合体である。これら樹脂の
混合物も有用である。

【０００９】

【化１】（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は独立
に炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水
素を表す。但し、Ｒ５、Ｒ６は同時に水素ではない。）

【００１０】ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体
の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチ
ル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル
−１，４−フェニレン）エーテル等が挙げられる。

【００１１】この中で、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテルが特に好ましい。ポリフェニ
レンエーテル共重合体とは、例えばフェニレンエーテル
構造を主単量単位とする共重合体である。その例として
は、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメ
チルフェノールとの共重合体、２，６−ジメチルフェノ
ールとｏ−クレゾールとの共重合体あるいは２，６−ジ
メチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノール
及びｏ−クレゾールとの共重合体等がある。

【００１２】また、本発明のポリフェニレンエーテル樹
脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフェ
ニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案さ
れている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部分
構造として含んでいる樹脂も有用である。少量共存させ
ることが提案されているものの例としては、特開平１−
２９７４２８号公報及び特開昭６３−３０１２２２号公
報に記載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）
−６−メチルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ
−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチル
フェニレンエーテルユニット等が挙げられる。

【００１３】また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖
中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
さらに、例えば特開平２−２７６８２３号公報、特開昭
６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−５９７２４号
公報等に記載されている、炭素−炭素二重結合を持つ化
合物により変性されたポリフェニレンエーテルも含む。
本発明に用いるポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法
は、例えば特公平５−１３９６６号公報に記載されてい
る方法に従ってジブチルアミンの存在下に２，６−キシ
レノールを酸化カップリング重合して製造することがで
きる。また、分子量および分子量分布は特に限定される
ものではない。

【００１４】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂と
は、一般にはＰＰＳとも呼ばれ、下記の一般式（３）で
表される繰り返し単位を有する単独重合体である。

【化２】

【００１５】本発明のポリカーボネート樹脂とは、下記
の一般式（４）で表される繰り返し単位を有する重合体
である。

【化３】

【００１６】本発明のスチレン樹脂とは、汎用ポリスチ
レン及びエラストマー補強スチレン樹脂を示す。本発明
の汎用ポリスチレンとしては、スチレンのほか、ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどの核アルキル置換スチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチ
レンなどのα−アルキル置換スチレン等の重合体、及び
これらビニル芳香族化合物１種以上と他のビニル化合物
の少なくとも１種以上との共重合体、これら２種以上の
共重合体が挙げられる。ビニル芳香族化合物と共重合可
能な化合物としては、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレートなどのメタクリル酸エステル類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化
合物類、無水マレイン酸等の酸無水物などが挙げられ
る。これら樹脂の重合方法としてはラジカル重合ばかり
でなくイオン重合も挙げられる。これらの重合体の中で
特に好ましい重合体は、ポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）である。これら樹脂
の混合物も有用である。

【００１７】エラストマー補強スチレン樹脂に用いるエ
ラストマーとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプ
レン共重合体、天然ゴム、エチレン−プロピレン共重合
体などを挙げることができる。特に、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエン共重合体及びこれらの部分水素添
加物が好ましい。

【００１８】エラストマー補強スチレン樹脂としては、
エラストマー補強ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、エラスト
マー補強スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ
樹脂）が好ましい。これら樹脂の混合物も有用である。
エラストマー含有量は６％以上、好ましくは８％以上、
更に好ましくは１０％以上である。組成物の量的範囲
は、Ａ成分が５〜９２．５重量％、Ｂ成分が５〜８０重
量％、Ｃ成分が２．５〜８０重量％が好ましい。より好
ましくはＡ成分が１０〜９０重量％、Ｂ成分が５〜７０
重量％、Ｃ成分が２．５〜６０重量％である。

【００１９】トップフィードでＡ成分に加えてＢ成分を
加えるのはＡ成分の溶融混練を助け、吐出量を上げる効
果を有すると共にＣ成分との溶融混練を助けるためであ
る。Ｂ成分の量はＡ成分に対し５〜１００重量％が好ま
しく、より好ましくは１０〜５０重量％、最も好ましく
は２０〜３０重量％である。Ｂ成分が多すぎると熱可塑
性樹脂組成物の揮発分が増すと共にＢ成分の熱劣化が進
む上に、更にはＢ成分のみが先に溶融しやすくなりＡ成
分が均一に溶融しにくく好ましくない。Ｂ成分が少なす
ぎるとＡ成分の溶融混練が悪くなり低押出吐出量とせざ
るを得なくなるばかりか押出が不安定になると共に次の
Ｃ成分との混練が悪くなり押出が不安定となり好ましく
ない。

【００２０】Ｃ成分の量はＢ成分に対し５０〜５００重
量％が好ましい。より好ましくは７５〜３００重量％、
最も好ましくは１００〜２００重量％である。Ｃ成分が
少なすぎると相対的にＢ成分が多いということになり、
Ｂ成分の熱劣化が進むことになる。Ｃ成分が多すぎると
樹脂組成物の温度が急激に低下し押出が不安定となり、
好ましくない。熱可塑性樹脂（Ａ）の流動性向上のため
に、熱可塑性樹脂（Ｂ）や熱可塑性樹脂（Ｃ）の溶融温
度又はガラス転移温度は熱可塑性樹脂（Ａ）のよりも１
０℃以上低い必要がある。好ましくは３０℃以上が有用
である。

【００２１】Ａ成分中の分子量３００以下の揮発分は溶
融温度（軟化温度）の高い熱可塑性樹脂（Ａ）の溶融温
度を下げ、溶融温度がＡ成分より低いＢ成分との混練を
向上させる効果がある。しかし、多すぎる場合には溶融
混練機での脱揮が不十分となり成型後のシルバーストリ
ークス等が発生すると共に、十分な衝撃強度が得られな
い。従って、Ａ成分中の分子量３００以下の揮発分の量
は５００ｐｐｍ〜３０，０００ｐｐｍの必要がある。Ａ
成分中の分子量３００以下の揮発分は熱可塑性樹脂
（Ａ）の重合溶媒やモノマー・オリゴマー等を洗浄・濾
過・乾燥した残留分とし、新たに後から添加し含侵させ
る工程を省くことができる。

【００２２】Ｂ成分中の分子量３００以下の揮発分は、
Ａ成分中の分子量３００以下の揮発分の量以上の場合、
Ｂ成分の溶融温度が低下しすぎるため、Ａ成分との溶融
混練がしにくくなる。従って、Ｂ成分中の分子量３００
以下の揮発分は、Ａ成分中の揮発分より少ないことが必
要である。分子量３００以下の揮発分としては，エチル
ベンゼン、キシレン、トルエン、スチレン等の炭素数６
〜１８の芳香族炭化水素、炭素数１〜１０のアルコール
類等があげられる。

【００２３】以下製造方法を図を用いて、説明する。図
１で請求項６のケースについて詳述すると押出機等の溶
融混練機において原料の流れ方向に対して上流側に設け
られた第１原料供給口（１）、第２原料供給口（２）を
有し、第１供給口（１）よりポリフェニレンエーテル樹
脂（Ａ）、汎用ポリスチレン（Ｂ）をドライブレンド又
は／及び個別に供給し、揮発分の多いポリフェニレンエ
ーテル樹脂濃度の高い組成で（５）にて第１段脱揮をし
た後、第２供給口（２）よりエラストマー補強スチレン
樹脂（Ｃ）を加えることを特徴とするポリフェニレンエ
ーテル樹脂組成物の製造法に関するものである。

【００２４】また、他の組成物を添加することもでき
る。図１で請求項９のケースに他の組成物を添加するケ
ースについて詳述すると押出機等の溶融混練機において
原料の流れ方向に対して上流側に設けられた第１原料供
給口（１）、第２（２）、第３（３）、第４原料供給口
（４）を有し、第１供給口（１）よりポリフェニレンエ
ーテル樹脂（Ａ）、汎用ポリスチレン（Ｂ）をドライブ
レンド又は／及び個別に供給し、揮発分の多いポリフェ
ニレンエーテル樹脂濃度の高い組成で（５）にて第１段
脱揮をした後、第２（２）供給口より汎用ポリスチレン
（Ｂ）、エラストマー補強スチレン樹脂（Ｃ）、エラス
トマー（Ｅ）、不揮発性難燃剤（Ｇ）、第３（３）供給
口より汎用ポリスチレン（Ｂ）、エラストマー補強スチ
レン樹脂（Ｃ）、エラストマー（Ｅ）、フィラー
（Ｄ）、不揮発性難燃剤（Ｇ）を加え、更に（８）より
脱揮を行い、第４供給口より揮発性難燃剤（Ｆ）を液状
添加することを特徴とするポリフェニレンエーテル樹脂
組成物の製造法に関するものである。各原料供給口の間
のスクリュー機構は送りと溶融混練の能力を有する機構
とし、各原料供給口では樹脂がベントアップしないよう
に圧力がかからないスクリュー機構とする。第２
（２）、第３（３）供給口近くには、大気ベント口
（６）、（７）をつけることが望ましい。第３供給口は
フィードする物がない場合は使用せず、塞ぐケースもあ
る。

【００２５】エラストマー補強スチレン樹脂をサイドフ
ィード供給することにより、エラストマーの熱履歴を少
なくすることにより劣化を防ぎ、耐衝撃性の高いかつ揮
発分の少ないポリフェニレンエーテル樹脂組成物を得る
ことができる。エラストマー補強スチレン樹脂はすべて
サイドフィードにすることが望ましいが、（Ａ）成分単
独でトップ供給口（１）より供給する場合は、混練機ス
クリューでの初期における溶融混練が不充分になるとい
う問題があり、スチレン樹脂成分が存在しない場合、一
部をトップフィードすることも可能である。

【００２６】従来の一段押出ではエラストマー添加によ
り耐衝撃性は向上するが、揮発分の少ない組成物は製造
困難で、二段押出ではエラストマーの添加量増加によっ
て耐衝撃性は向上するもののエラストマーの劣化により
熱安定性に劣ると共に作業性が悪く、使用エネルギーが
大きくなる。添加剤として揮発性難燃剤を加える場合、
減圧脱揮の後に加えることにより、揮発ロスを減らすこ
とができる。不揮発性難燃剤の場合は、どこから加えて
も良く、分割フィードもできる。

【００２７】溶融混練機は、１軸・２軸・多軸押出機等
であり、２軸押出機では例えばワーナー＆フライドラー
社製のＺＳＫシリーズ、東芝機械社製のＴＥＭシリー
ズ、日本製鋼社製のＴＥＸシリーズ等が有用である。溶
融混練機の長さと口径の比は、Ｌ／Ｄ＝１０以上（Ｌ＝
長さ、Ｄ＝スクリュー径）８０以下で、Ｌ／Ｄが１０よ
り短いと脱揮、サイドフィードが困難になる。又、Ｌ／
Ｄが８０より長いと樹脂の滞留時間が長くなり、樹脂が
劣化しやすくなるので好ましくない。脱揮機構の圧力は
溶融混練機の各脱揮出口で大気圧以下、好ましくは２５
０Ｔｏｒｒ以下、より好ましくは１５０Ｔｏｒｒ以下、
更に好ましくは５０Ｔｏｒｒ以下である。

【００２８】溶融混練温度は樹脂トップフィード口から
出口方向に向けて高めから低めに誘導するのが好まし
い。トップフィード口から第１サイドフィード手前まで
は２８０〜３６０℃好ましくは３２０〜３４０℃、第１
サイドフィード以降は２００〜３２０℃好ましくは２４
０〜３００℃のバレル温度条件下とする。又、各ゾーン
では１０ｓｅｃ−１以上２５０ｓｅｃ−１以下の剪断速
度にて行うことにより、均一な組成物を得ることができ
る。

【００２９】Ｄ成分のフィラーとしては無機物粉末・無
機物フィラー・有機物フィラー・着色剤・シリコーン等
があげられる。具体的には、珪藻土、カーボン、タル
ク、マイカ、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス繊
維、炭素繊維、ケプラー繊維、ステンレス繊維、銅繊維
等の中から選ばれた１種又は２種以上の物をあげること
ができる。又これらを樹脂等とコンパウンドして取扱性
・分散性を向上させたマスターバッチも有用である。

【００３０】Ｅ成分のエラストマーとしては、ポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレ
ン、ブタジエン−イソプレン共重合体、天然ゴム、エチ
レン−プロピレン共重合体などを挙げることができる。
特に、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体
が好ましい。これらエラストマーの混合物も有用であ
る。Ｆ成分の揮発性難燃剤としてはリン系難燃剤が好ま
しく沸点４００℃以下のものでトリフェニルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート等のリン系難燃剤
があげられる。

【００３１】Ｇ成分の不揮発性難燃剤としては沸点が４
００℃よりも高く減圧脱揮機構や先端のノズルで揮発し
にくいものが有用である。具体的には、２官能フェノー
ルによる結合構造と特定の単官能フェノールを末端構造
に持つリン酸エステル化合物、三酸化アンチモン、ハロ
ゲン系難燃剤の中から選ばれた１種又は２種以上の物を
あげることができる。リン酸エステル化合物はより具体
的には２，２−ビス−｛４−（ビス（メチルフェノキ
シ）ホスフォニルオキシ）フェニル｝プロパン（以下
「ＣＲ７４１Ｃ」と略す））、２，２−ビス−｛４−
（ビス（フェノキシ）ホスフォニルオキシ）フェニル｝
プロパン、レゾルシノールビス（ジフェニルフォスフェ
ート）等の芳香族縮合燐酸エステルの中から選ばれた１
種又は２種以上の物をあげることができる。

【００３２】Ｆ成分、Ｇ成分については、難燃剤に樹脂
成分が溶融している形態で添加することもできる。尚、
難燃剤に樹脂成分が溶融している形態は、例えば、特願
平８−２３７８１２号、ＰＣＴ／ＪＰ９７／Ｏ３１７９
記載の方法によって得ることができる。熱可塑性樹脂以
外の成分が入る組成物の量的範囲は、Ｄ成分が０〜５０
重量％、Ｅ成分が０〜３０重量％、Ｆ成分が０〜３０重
量％、Ｇ成分が０から３０重量％が好ましい。より好ま
しくはＤ成分が０〜４２重量％、Ｅ成分が０〜１０重量
％、Ｆ成分が０〜１０重量％、Ｇ成分が０〜１０重量％
とする。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下、実施例によって本発明を具
体的に説明する。実施例及び比較例においてＡ成分とし
て用いたポリフェニレンエーテル樹脂は、クロロホルム
中３０℃で測定した極限粘度〔η〕が０．５３であるポ
リ２，６−ジメチル−１，４フェニレンエーテル（以下
「ＰＰＥ」と略称する）の粉末を用いた。このものの分
子量３００以下の揮発分は、特に記載のない例では１
２，０００ｐｐｍであった。Ｂ成分としての汎用ポリス
チレンは重量平均分子量２６万・数平均分子量１４万・
分子量３００以下の揮発分５００ｐｐｍのポリスチレン
（以下「ＧＰ」と略称する）、Ｃ成分としてのエラスト
マー補強スチレン樹脂はポリブタジエン濃度１２％・ポ
リブタジエン粒子径１．５μｍ・揮発分１，０００ｐｐ
ｍのハイインパクトポリスチレン（以下「ＨＩＰＳ」と
略称する）を用いた。

【００３４】Ｄ成分としてのフィラーは直径１３μｍ・
カット長３ｍｍのガラスファイバー（以下「ＧＦ」と略
称する）を用いた。Ｅ成分のエラストマーとしてはスチ
レン−ブタジエン共重合体を用いた。Ｆ成分としての揮
発性難燃剤としてはトリフェニルホスフェート（以下
「ＴＰＰ」と略称する）を用いた。Ｇ成分としての不揮
発性難燃剤としては、２，２−ビス−｛４−（ビス（メ
チルフェノキシ）ホスホリルオキシ）フェニル｝プロパ
ン（以下「ＣＲ７４１Ｃ」と略す）を用いた。

【００３５】なお、実施例及び比較例に記した樹脂組成
物及び成型品の特性評価、押し出し時の比エネルギーは
次の方法に従って実施した。（１）溶融粘度（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭＤ１２３８（２）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ２５６（３）曲げ強さ：ＡＳＴＭＤ７９０（４）揮発分：ガスクロマトグラフィーでエチル
ベンゼン、キシレン、トルエン、スチレンなどの低分子
量揮発分はカラム充填剤ＰＥＧ−２０Ｍ；２５％（坦体
クロモソルブＷ、カラム長さ３ｍ）を用い１１５℃で定
量し、スチレンダイマー等の高分子量揮発分はカラム充
填剤シリコンＯＶ−１７；３％（坦体クロモソルブＷ、
カラム長さ３ｍ）を用い、１９０℃及び２６０℃にて定
量した。スチレントリマーより前の保持時間を有する成
分を合計して樹脂組成物中の揮発性成分の量とした。揮発分残存率（％）：（押出機出樹脂組成物揮発分／入
り原料揮発分）×１００

【００３６】（５）ガラス転移点（Ｔｇ）：バイブロン
法（オリエンテック社、レオバイブロンＤＤＶ−２５Ｆ
Ｐ）、損失弾性率のピーク位置温度。（６）比エネルギー（ＫＷＨ／ＫＧ）：モーター出力側
電力／吐出量（７）ＰＰＥ未溶融物の外観評価：厚さ０．０４〜０．
０６ｍｍ、大きさ５０ｍｍ×９０ｍｍのフィルムを作
り、直径０．２ｍｍ以下の未溶融物が１個存在すると１
点、０．２ｍｍ〜０．５ｍｍの未溶融物が１個存在する
と１０点と評価し、２５点以下を良品（○）とした。

【００３７】

【実施例１】溶融混練機としては、同方向２軸（Ｌ／Ｄ
＝４４）押出機を用いた。図１のトップフィード（１）
よりＰＰＥ５４．７部／ＧＰ１２．８部／酸化防止剤
０．３部を加え溶融混練した後、（５）にて５０Ｔｏｒ
ｒにて減圧脱揮し、サイドフィード（２）よりＨＩＰＳ
を２８部加え、溶融混練した後、（８）にて５０Ｔｏｒ
ｒにて脱揮し、更にＴＰＰを４．２部加えた。（３）及
び（７）は塞いで使用しなかった。この樹脂組成物の物
性測定結果を表１に記す。

【００３８】

【比較例１】第１段溶融混練機としては、同方向２軸
（Ｌ／Ｄ＝３２）押出機を用いた。トップフィードよ
り、ＰＰＥ５４．７部／ＧＰ１２．８部／酸化防止剤
０．３部／ＨＩＰＳ２８部を加え溶融混練した後、５０
Ｔｏｒｒにて減圧脱揮し、更にＴＰＰを４．２部加え
た。この組成物の揮発分は３，２００ｐｐｍであった。
第２段溶融混練機としては、単軸９０ｍｍφ押出機を用
いた。第１段でできた樹脂組成物を全量トップフィード
し、溶融混練後５０Ｔｏｒｒで脱揮した。この樹脂組成
物の物性測定結果を表１に記す。

【００３９】

【比較例２】第１段溶融混練機としては、同方向２軸
（Ｌ／Ｄ＝３２）押出機を用いた。トップフィードよ
り、ＰＰＥ５４．７部／ＧＰ１２．８部／酸化防止剤
０．３部／ＨＩＰＳ２５部／エラストマー３部を加え溶
融混練した後、５０Ｔｏｒｒにて減圧脱揮し、更にＴＰ
Ｐを４．５部加えた。この組成物の揮発分は３，２００
ｐｐｍであった。第２段溶融混練機としては、単軸９０
ｍｍφ押出機を用いた。第１段でできた樹脂組成物を全
量トップフィードし、溶融混練後５０Ｔｏｒｒで脱揮し
た。この樹脂組成物の物性測定結果を表１に記す。

【００４０】

【実施例２】溶融混練機としては、同方向２軸（Ｌ／Ｄ
＝４４）押出機を用いた。図１のトップフィード（１）
より分子量３００以下の揮発分を３０，０００ｐｐｍと
したＰＰＥ５４．７部／ＧＰ１２．８部／酸化防止剤
０．３部を加え溶融混練した後、（５）にて５０Ｔｏｒ
ｒにて減圧脱揮し、サイドフィード（２）よりＨＩＰＳ
を２８部加え、溶融混練した後、（８）にて５０Ｔｏｒ
ｒにて脱揮し、更にＴＰＰを４．２部加えた。（３）及
び（７）は塞いで使用しなかった。この樹脂組成物の物
性測定結果を表１に記す。

【００４１】

【比較例３】溶融混練機としては、同方向２軸（Ｌ／Ｄ
＝４４）押出機を用いた。図１のトップフィード（１）
より分子量３００以下の揮発分を５００ｐｐｍ未満とし
たＰＰＥ５４．７部／ＧＰ１２．８部／酸化防止剤０．
３部／キシレン１．６部を十分混合したものを加え溶融
混練した後、（５）にて５０Ｔｏｒｒにて減圧脱揮し、
サイドフィード（２）よりＨＩＰＳを２８部加え、溶融
混練した後、（８）にて５０Ｔｏｒｒにて脱揮し、更に
ＴＰＰを４．２部加えた。（３）及び（７）は塞いで使
用しなかった。この樹脂組成物の物性測定結果を表１に
記す。

【００４２】

【実施例３】溶融混練機としては、同方向２軸（Ｌ／Ｄ
＝４４）押出機を用いた。図１のトップフィード（１）
よりＰＰＥ４８．１部／ＧＰ１９部／酸化防止剤０．３
部を加え溶融混練した後、（５）にて５０Ｔｏｒｒにて
減圧脱揮し、第１サイドフィード（２）よりＨＩＰＳを
８部／ＧＰ２０部を加え溶融混練した後、第２サイドフ
ィード（３）よりＧＦを２０部加え、（８）にて５０Ｔ
ｏｒｒにて脱揮し、更にＴＰＰを（４）より４．６部加
えた。この樹脂組成物の物性測定結果を表１に記す。

【００４３】

【比較例４】第１段溶融混練機としては、同方向２軸
（Ｌ／Ｄ＝３２）押出機を用いた。トップフィードよ
り、ＰＰＥ４８．１部／ＧＰ１９部／酸化防止剤０．３
部／ＨＩＰＳ８部を加え溶融混練した後、５０Ｔｏｒｒ
にて減圧脱揮し、更にＴＰＰを４．６部加えた。第２段
溶融混練機としては、単軸９０ｍｍφ押出機を用いた。
第１段でできた樹脂組成物８０部とＧＰ２０部をトップ
フィードし、溶融混練後、サイドフィードよりＧＦ２０
部を加え溶融混練した後、５０Ｔｏｒｒで脱揮した。こ
の樹脂組成物の物性測定結果を表１に記す。

【００４４】

【実施例４】溶融混練機としては、同方向２軸（Ｌ／Ｄ
＝４４）押出機を用いた。トップフィード（１）よりＰ
ＰＥ５４．７部／ＧＰ１２．８部／酸化防止剤０．３部
を加え溶融混練した後、（５）にて５０Ｔｏｒｒにて減
圧脱揮し、第１サイドフィード（２）よりＨＩＰＳを２
８部、第２サイドフィード（３）よりＣＲ７４１Ｃを
４．２部加え、溶融混練した後、（８）にて５０Ｔｏｒ
ｒにて脱揮した。（７）は塞いだ。この樹脂組成物の物
性測定結果を表１に記す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、耐衝撃性の改良と、揮
発分の少ない特性を同時に満足した熱可塑性樹脂組成物
を工業的に製造する方法において、エネルギー的、作業
的に有利に製造できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を説明するための溶融混練機の概略図で
ある。

【符号の説明】

１第１原料供給口（トップフィード供給口）２第２原料供給口（第１サイドフィード供給口）３第３原料供給口（第２サイドフィード供給口）４第４原料供給口５第１減圧脱揮口６大気ベント口７大気ベント口８第２減圧脱揮口Ａ：ポリフェニレンエーテル樹脂Ｂ：スチレン樹脂Ｃ：エラストマー補強スチレン樹脂Ｄ：フィラーＥ：エラストマーＦ：揮発性難燃剤Ｇ：不揮発性難燃剤

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂
（Ａ）よりも溶融温度又はガラス転移点が１０℃以上低
い熱可塑性樹脂（Ｂ）及び（Ｃ）とを溶融混練し熱可塑
性樹脂組成物を製造する方法において、分子量３００以
下の揮発分を５００ｐｐｍから３０，０００ｐｐｍ有す
る熱可塑性樹脂（Ａ）と（Ａ）成分より分子量３００以
下の揮発分の少ない熱可塑性樹脂（Ｂ）とを溶融混練機
のトップ供給口からフィードし、減圧脱揮後、サイドフ
ィード口から熱可塑性樹脂（Ｃ）を供給することを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】トップ供給口からフィードする熱可塑性
樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との量が、（Ｂ）／
（Ａ）＝０．０５〜１であり、かつサイドフィード口か
ら供給する熱可塑性樹脂（Ｃ）の量が（Ｃ）／（Ｂ）＝
０．５〜５であることを特徴とする請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】熱可塑性樹脂（Ａ）がポリフェニレンエ
ーテル樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）及び（Ｃ）がスチレン
樹脂であることを特徴とする請求項１〜２記載の熱可塑
性樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】熱可塑性樹脂（Ａ）がポリフェニレンス
ルフィド樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）及び（Ｃ）が変性ポ
リフェニレンエーテル樹脂及び又はスチレン樹脂である
ことを特徴とする請求項１〜２記載の熱可塑性樹脂組成
物の製造方法。
【請求項５】熱可塑性樹脂（Ａ）がポリカーボネート
樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）及び（Ｃ）がＡＢＳ樹脂及び
又はスチレン樹脂であることを特徴とする請求項１〜２
記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】熱可塑性樹脂（Ａ）がポリフェニレンエ
ーテル樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）が汎用ポリスチレン、
熱可塑性樹脂（Ｃ）がエラストマー補強スチレン樹脂で
あることを特徴とする請求項１〜２記載の熱可塑性樹脂
組成物の製造方法。
【請求項７】トップフィード口からサイドフィード口
手前までのバレル温度を２８０〜３６０℃とし、サイド
フィード口以降のバレル温度を２００〜３２０℃とする
ことを特徴とする請求項１〜２記載の熱可塑性樹脂組成
物の製造方法。
【請求項８】減圧脱揮機構が溶融混練機のサイドフィ
ードの後段にも設置することを特徴とする請求項７記載
の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】溶融混練機のサイドフィードの後段に設
置する減圧脱揮機構の更に後段に揮発性難燃剤をフィー
ドすることを特徴とする請求項８記載の熱可塑性樹脂組
成物の製造方法。