JPH10284512A - Ii−vi族化合物半導体単結晶ウェハの製造方法およびii−vi族化合物半導体単結晶ウェハ - Google Patents

Ii−vi族化合物半導体単結晶ウェハの製造方法およびii−vi族化合物半導体単結晶ウェハ

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JPH10284512A
JPH10284512A JP8381397A JP8381397A JPH10284512A JP H10284512 A JPH10284512 A JP H10284512A JP 8381397 A JP8381397 A JP 8381397A JP 8381397 A JP8381397 A JP 8381397A JP H10284512 A JPH10284512 A JP H10284512A
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Osamu Oda
小田  修
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 エッチング等の処理を行わずにサーマルクリ
ーニングを行い、それに続けてエピタキシャル成長等を
行うことができるようにされたII−VI族化合物半導体単
結晶ウェハを製造する。 【解決手段】 鏡面研磨されたII−VI族化合物半導体単
結晶ウェハを、空気にできる限り曝すことなく、Seを
含んだ溶液中に浸漬し、その状態でその溶液中にSO2
ガスを吹き込んで、II−VI族化合物半導体単結晶ウェハ
の鏡面上にSeを析出させる。Se層の析出後、溶液中
からウェハを引き上げ、それをアセトンやメタノール等
の有機溶媒で脱脂洗浄した後、超純水中で水洗し、乾燥
させる。続いて、酸化力のある液体に浸漬する方法、熱
酸化法、プラズマ酸化法、オゾン酸化法もしくは陽極酸
化法、または自然酸化等により、ウェハ表面に形成され
たSe層を酸化する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、II−VI族化合物半
導体単結晶ウェハの製造方法およびII−VI族化合物半導
体単結晶ウェハに関し、例えば分子線エピタキシャル成
長( MBE) や有機金属気相エピタキシャル成長( MO
CVD) を行う前のウェハ処理を改善する技術に関す
る。
【0002】
【従来の技術】近時、レーザダイオードや発光ダイオー
ド等の発光素子作製用のウェハとして、ZnSe等のII
−VI族化合物半導体の単結晶よりなるウェハが注目され
ている。そのようなウェハを用いて発光素子を作製する
場合には、ウェハ表面を研磨して鏡面状にした後、種々
の表面処理を行ってその鏡面を清浄にしてから、その清
浄な表面上に分子線エピタキシャル成長( MBE) 法や
有機金属気相エピタキシャル成長( MOCVD) 法によ
り所望の膜をエピタキシャル成長させている。
【0003】ところで、III −V族化合物半導体の一つ
であるGaAs単結晶よりなるウェハは、ショットキー
ゲート電界効果トランジスタ(MESFET)、高電子
移動度トランジスタ(HEMT)、ヘテロ接合バイポー
ラトランジスタ(HBT)及び種々の受発光デバイス等
の作製に使用されている。これらの素子は、GaAsウ
ェハ上に、分子線エピタキシャル成長( MBE) 法や有
機金属気相エピタキシャル成長( MOCVD) 法により
所望のエピタキシャル膜を成長させることにより作製さ
れている。
【0004】このような素子の製造に使用される市販の
GaAsウェハは、一般的に、以下のようなプロセスを
経て製造されている。まず、液体封止チョクラルスキー
(LEC)法等の公知の結晶製造技術によりGaAs単
結晶インゴットを製造した後、そのGaAsインゴット
の両端を切断し、さらに円筒研削後、スライスしてGa
Asウェハを得る。次いで、そのGaAsウェハを、酸
と過酸化水素水の混合溶液等に浸漬してエッチングした
後、アルミナ等の砥粒を用いてラッピング及びポリッシ
ュを行い、必要に応じてさらにエッチング液によりケミ
カルポリッシュを行って、鏡面研磨する。そして、鏡面
研磨されたGaAsウェハを、空気にできる限り曝さな
いようにして、アセトンやメタノール等の有機溶媒を用
いて脱脂洗浄した後、超純水中で水洗し、乾燥させる。
乾燥したウェハは、不活性ガスを封入したウェハトレイ
に梱包されて、製品として市販される。
【0005】上述したプロセスを経た市販のGaAsウ
ェハを用いて、分子線エピタキシャル成長( MBE) や
有機金属気相エピタキシャル成長( MOCVD) を行う
にあたっては、通常、成膜開始直前にウェハ表面の酸化
膜及び不純物を再度除去するために、GaAsウェハ
を、HF(弗化水素)やHCl(塩化水素)やH2 SO
4 のような酸またはNaOHのようなアルカリにより洗
浄する必要がある。従って、通常は、酸またはアルカリ
によるGaAsウェハの洗浄、水洗及び乾燥を行ってか
ら、分子線エピタキシャル成長( MBE) や有機金属気
相エピタキシャル成長(MOCVD) 用の結晶成長炉内
にウェハを移す。そして、分子線エピタキシャル成長(
MBE) を行う場合には、ウェハにAs分子線を照射し
ながら成長温度より高い温度までウェハを加熱して、ウ
ェハ表面を清浄化する。このような加熱による清浄化処
理は、一般にサーマルクリーニングと呼ばれており、こ
の処理を行うことによって、ウェハ表面の酸化膜が除去
され、良質なエピタキシャル膜を得ることができる。有
機金属気相エピタキシャル成長( MOCVD) を行う場
合には、水素気流中でAs有機金属原料を流しながら、
成長温度より高い温度までウェハを加熱することにより
サーマルクリーニングを行う。このサーマルクリーニン
グ後に、続けてIII −V族化合物半導体膜のエピタキシ
ャル成長を行う。
【0006】また、分子線エピタキシャル成長( MB
E) や有機金属気相エピタキシャル成長(MOCVD)
を行う前の清浄化処理において、酸やアルカリによる洗
浄を行わずにサーマルクリーニングのみを実施するよう
にしたGaAsウェハ及びその製造方法についての提案
がされている(特開平6−45318号)。この特開平
6−45318号による提案は、GaAsウェハを脱脂
処理した後、過酸化物を含む溶液による酸化処理、オゾ
ンによる酸化処理、熱酸化処理または酸素プラズマによ
る酸化処理などによってウェハ表面を強制的に酸化した
後、生成した酸化物層を除去することにより、Asリッ
チで、GaAs酸化物層とGaAs単結晶との界面に、
深さ方向のプロファイルが急峻な表面酸化物層を形成す
るものである。形成された表面酸化物層は、大気中の酸
素の浸入に対して安定であるとともに、サーマルクリー
ニングによって容易に除去され得るため、低温かつ短時
間でのサーマルクリーニングが可能になるとされてい
る。
【0007】また、特公平2−18579号公告公報に
は、GaAs単結晶ウェハを、その禁止帯の幅よりも大
きい光子エネルギーを有する光を照射しながら、HCl
とH2 Oの混合溶液に浸漬することにより、ウェハ表面
にAs層を形成し、そのAs層を空気中で自然酸化させ
てAs層の表面に砒素酸化物層を形成するようにした技
術について開示されている。ウェハ表面に形成されたA
s層及び砒素酸化物層は、好ましくない酸化ガリウム等
の生成を阻止するとともに、アニーリングによって除去
可能であるため、低温でのサーマルクリーニングによっ
て良好な表面を有するウェハが得られるとされている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ZnS
e等のII−VI族化合物半導体単結晶ウェハに関しては、
GaAsウェハのようにエピタキシャル成長前の酸やア
ルカリの洗浄を行わずに、サーマルクリーニングのみで
高品質なエピタキシャル膜を成長させることができるよ
うような提案や報告は、未だなされていない。
【0009】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、その目的は、エッチング等の処理を行わずにサーマ
ルクリーニングを行い、それに続けてエピタキシャル成
長等を行うことができるようにされたII−VI族化合物半
導体単結晶ウェハを製造することにある。
【0010】また、本発明の他の目的は、エッチング等
の処理を行わずにサーマルクリーニングを行った後にエ
ピタキシャル成長等を行うことができるようにされたII
−VI族化合物半導体単結晶ウェハを提供することであ
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、II−VI族化合物半導体単結晶ウェハの表
面を鏡面状にした後、鏡面状の該ウェハ表面上に所望の
膜をエピタキシャル成長させる前に、Seを含む水溶液
中にII−VI族化合物半導体単結晶ウェハを浸漬し、その
浸漬した状態で前記水溶液中にSO2 ガスを吹き込んで
該ウェハの表面にSeを析出させた後、該ウェハ表面上
に析出したSe層を酸化して少なくともそのSe層の表
面にSeの酸化物層を形成するようにしたものである。
そうすれば、ウェハ表面上にエピタキシャル膜を成長さ
せる前にウェハ表面をエッチングする必要するがなく、
容易にサーマルクリーニングを行うことができ、しかも
サーマルクリーニングによってウェハ表面上のSe層及
びSe酸化物層が容易に除去されるので、エピタキシャ
ル成長を行うのに適した清浄なウェハ表面を有するウェ
ハが得られる。
【0012】この発明において、ZnSe単結晶よりな
るウェハを、鏡面研磨後、直ちにpH5以下のSeを含
む水溶液に浸漬し、その浸漬した状態で前記水溶液中に
SO2 ガスを吹き込んで該ウェハの表面にSeを析出さ
せた後、該ウェハ表面上に析出したSe層を酸化して少
なくともそのSe層の表面にSeの酸化物層を形成する
ようにしてもよい。そうすれば、ウェハ表面上にエピタ
キシャル膜を成長させる前にウェハ表面をエッチングす
る必要するがなく、容易にサーマルクリーニングを行う
ことができ、しかもサーマルクリーニングによってウェ
ハ表面上のSe層及びSe酸化物層が容易に除去される
ので、エピタキシャル成長を行うのに適した清浄なウェ
ハ表面を有するZnSe単結晶ウェハが得られる。
【0013】上記発明において、ウェハ表面上にSe酸
化物層を形成した後、該ウェハを所定温度に加熱して前
記Se酸化物層を除去してから、エピタキシャル成長を
行うようにしてもよい。そうすれば、サーマルクリーニ
ングによってウェハ表面を清浄にしてからエピタキシャ
ル成長を行うことができる。
【0014】また、上記目的を達成するため、本発明
は、ZnSe等のII−VI族化合物半導体単結晶ウェハ上
にSeよりなる層が積層され、さらにそのSe層の上に
Seの酸化物層が積層されているものである。このウェ
ハを用いれば、ウェハ表面上にエピタキシャル膜を成長
させる前にウェハ表面をエッチングする必要するがな
く、サーマルクリーニングによって容易に清浄なウェハ
表面を得ることができるので、ZnSe等のII−VI族化
合物半導体単結晶ウェハ上にエピタキシャル成長を容易
に行うことができる。
【0015】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。
【0016】図1には、本発明に係るII−VI族化合物半
導体単結晶ウェハの一例が示されている。このウェハ
は、ZnSe等のII−VI族化合物半導体単結晶インゴッ
トから切り出され、その表面が鏡面状に研磨されて清浄
化されてなる鏡面ウェハ1上に、Se層2が積層され、
さらにその上にSeの酸化物層3が形成されてなるもの
である。
【0017】ウェハ1の表面がSe層2及びSe酸化物
層3で被覆されていることにより、室温での空気による
酸化に対して安定である。また、揮発しやすいSe層2
は200℃以上の温度で容易に除去され得る。Se酸化
物層3は150℃以上の温度で容易に除去され得る。従
って、Se層2及びSe酸化物層3を加熱によるサーマ
ルクリーニングによって容易に除去することができる。
【0018】II−VI族化合物半導体単結晶として、Zn
Se、CdSe、ZnTe、CdTe、ZnS、Cd
S、HgCdTe及びこれらの混晶等が挙げられる。
【0019】図2には、本発明に係るII−VI族化合物半
導体単結晶ウェハの製造手順の一例が示されている。ま
ず、公知の方法により製造されたII−VI族化合物半導体
単結晶インゴットからウェハを切り出す。その切り出さ
れたウェハの表面を、硫酸と過酸化水素水の混合溶液等
によりエッチングした後、アルミナ等の砥粒を用いてラ
ッピング及びポリッシュし、それをさらに必要に応じて
エッチング液に浸漬してケミカルポリッシュを行い、鏡
面研磨する(ステップS1)。
【0020】鏡面研磨されたII−VI族化合物半導体単結
晶ウェハを、空気にできる限り曝すことなく、Seを含
んだ溶液(亜セレン酸水溶液など)中に浸漬し、その状
態でその溶液中にSO2 ガスを吹き込んで、II−VI族化
合物半導体単結晶ウェハの鏡面上にSeを析出させる
(ステップS2)。その際、溶液中に酸化還元電極を設
置しておき、Seの析出が容易に起こるとともに副生成
物が析出しないように溶液のpH(ペーハー)及び酸化
還元電位を制御しながら、SO2 ガスを流す。また、S
2 ガスの流量を調整してSeの析出速度を制御する。
【0021】ウェハがZnSe単結晶でできている場合
には、鏡面研磨後、直ちにpH5以下のSeを含んだ溶
液(亜セレン酸水溶液など)中に浸漬し、その中にSO
2 ガスを吹き込んで溶液の酸化還元電位を下げ、Seを
析出させる。ここで、溶液のpHが5以下である理由
は、pHが5より高いとZnの水酸化物が析出してしま
い、好ましくないからである。
【0022】Se層の析出後、溶液中からウェハを引き
上げ、それをアセトンやメタノール等の有機溶媒で脱脂
洗浄した後、超純水中で水洗し、乾燥させる(ステップ
S3)。
【0023】続いて、ウェハ表面に形成されたSe層を
酸化する(ステップS4)。酸化手段としては、Se層
により被覆されたウェハを、さらに酸化力のある液体
(例えば、H2 2 )に浸漬する方法、熱酸化法、プラ
ズマ酸化法、オゾン酸化法もしくは陽極酸化法、または
自然酸化等が挙げられる。
【0024】以上のようにしてSe層及びSe酸化物層
によりその表面が保護されてなるII−VI族化合物半導体
単結晶ウェハは、不活性ガスを封入したウェハトレイに
梱包される。そして、梱包されたII−VI族化合物半導体
単結晶ウェハは、例えばそのウェハ上にエピタキシャル
膜を成長させる場合に、トレイから取り出され、例えば
200℃以上の温度に加熱されて表面のSe層及びSe
酸化物層が除去される。このサーマルクリーニングを経
た後、エピタキシャル成長が行われる。
【0025】このように、鏡面研磨後、ウェハを速やか
にSeを含んだ酸性の溶液中に浸漬するとともに、その
溶液中にSO2 ガスを吹き込み、ウェハ表面にSeを析
出させるので、有機物の汚染や酸化物の発生を抑制する
ことができる。また、ウェハ表面のSe層は、適当な酸
化手段により酸化されてできたSe酸化物層により被覆
されるので、室温での空気による酸化に対して安定であ
る。
【0026】なお、本発明は、上述した製造方法に限定
されないのはいうまでもない。例えば、Seを含む溶液
や、Se層の形成方法などは、適宜選択可能である。
【0027】また、本発明は、エピタキシャル成長を行
うためのウェハに限らず、酸化物等が生成されていない
清浄なウェハ表面を必要とするような処理を後に行うた
めのII−VI族化合物半導体単結晶ウェハを得るためにも
適用することができる。
【0028】
【実施例】以下に、具体例を挙げる。なお、本発明は、
以下の例により何ら制限されるものではない。
【0029】公知の方法により製造されたZnSeイン
ゴットの両端を切断し、円筒研削を行った後、スライス
してZnSeウェハを得た。そして、そのウェハを、硫
酸と過酸化水素水の混合溶液によりエッチングした後、
アルミナ等の砥粒を用いてラッピング及びポリッシュを
行い、必要に応じてさらにエッチング液によりケミカル
ポリッシュを行って鏡面研磨した。
【0030】鏡面研磨されたZnSeウェハ(1cm角)
10枚を、できる限り空気に曝すことなく、1リットル
当たり132gのSeO2 を溶解してなるpH0.9の
亜セレン酸水溶液中に浸漬し、その状態でその水溶液中
にArガスで1/100に希釈したSO2 ガスを100
cc/min の割合で約140秒間吹き込み、ウェハ表面に
厚さ500 〜1μmのSe層を析出させた。その際、
SO2 ガスの流量を調節して、酸化還元電位が約0.4
V(vs標準電極電位(NHE))となるようにした。
【0031】その後、亜セレン酸水溶液中からZnSe
ウェハを引き上げ、アセトンやメタノール等の有機溶媒
で脱脂洗浄した後、超純水中で水洗し、自然乾燥させて
ZnSeウェハ表面のSe層を酸化させた。
【0032】しかる後、Se層及びSe酸化物層が形成
されたZnSeウェハを、分子線エピタキシャル成長(
MBE) 用の結晶成長炉内に設置し、450℃に加熱し
て10分間保持することによりSe層及びSe酸化物層
を除去した(サーマルクリーニング)。サーマルクリー
ニングが終了した後、基板温度を350℃にしてZnS
eホモエピタキシャル膜の成膜を行った。
【0033】その結果、ZnSeホモエピタキシャル膜
を歩留まり良く育成することができるということがわか
った。これは、ZnSeウェハ上に均一なSe層及びS
e酸化物層が形成されているためと考えられる。
【0034】
【発明の効果】本発明によれば、II−VI族化合物半導体
単結晶ウェハの表面を鏡面状にした後、鏡面状の該ウェ
ハ表面上に所望の膜をエピタキシャル成長させる前に、
Seを含む水溶液中にII−VI族化合物半導体単結晶ウェ
ハを浸漬し、その浸漬した状態で前記水溶液中にSO2
ガスを吹き込んで該ウェハの表面にSeを析出させた
後、該ウェハ表面上に析出したSe層を酸化して少なく
ともそのSe層の表面にSeの酸化物層を形成するよう
にしたため、エピタキシャル膜の成長を行う前にウェハ
をエッチングする必要がなく、容易にサーマルクリーニ
ングを行うことができ、かつ高品質なエピタキシャル成
長膜を得ることができるII−VI族化合物半導体単結晶ウ
ェハを得ることができる。
【0035】また、本発明によれば、II−VI族化合物半
導体単結晶ウェハ上にSeよりなる層が積層され、さら
にそのSe層の上にSeの酸化物層が積層されているた
め、このウェハを用いれば、エピタキシャル膜の成長を
行う前にウェハをエッチングする必要がなく、容易にサ
ーマルクリーニングを行うことができ、かつ高品質なエ
ピタキシャル成長膜を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係るII−VI族化合物半導体単結晶ウェ
ハの一例を示す縦断面図である。
【図2】本発明に係るII−VI族化合物半導体単結晶ウェ
ハの製造手順の一例を示す工程図である。
【符号の説明】
1 ウェハ 2 Se層 3 Se酸化物層

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 II−VI族化合物半導体単結晶ウェハの表
    面を鏡面状にした後、鏡面状の該ウェハ表面上に所望の
    膜をエピタキシャル成長させる前に、Seを含む水溶液
    中にII−VI族化合物半導体単結晶ウェハを浸漬し、その
    浸漬した状態で前記水溶液中にSO2 ガスを吹き込んで
    該ウェハの表面にSeを析出させた後、該ウェハ表面上
    に析出したSe層を酸化して少なくともそのSe層の表
    面にSeの酸化物層を形成することを特徴とするII−VI
    族化合物半導体単結晶ウェハの製造方法。
  2. 【請求項2】 ZnSe単結晶よりなるウェハを、鏡面
    研磨後、直ちにpH5以下のSeを含む水溶液に浸漬
    し、その浸漬した状態で前記水溶液中にSO2ガスを吹
    き込んで該ウェハの表面にSeを析出させた後、該ウェ
    ハ表面上に析出したSe層を酸化して少なくともそのS
    e層の表面にSeの酸化物層を形成することを特徴とす
    る請求項1記載のII−VI族化合物半導体単結晶ウェハの
    製造方法。
  3. 【請求項3】 前記ウェハ表面上にSe酸化物層を形成
    した後、該ウェハを所定温度に加熱して前記Se酸化物
    層を除去してから、エピタキシャル成長を行うことを特
    徴とする請求項1または2記載のII−VI族化合物半導体
    単結晶ウェハの製造方法。
  4. 【請求項4】 II−VI族化合物半導体単結晶ウェハ上に
    Seよりなる層が積層され、さらにそのSe層の上にS
    eの酸化物層が積層されていることを特徴とするII−VI
    族化合物半導体単結晶ウェハ。
  5. 【請求項5】 前記II−VI族化合物半導体単結晶ウェハ
    は、ZnSe単結晶よりなることを請求項4記載のII−
    VI族化合物半導体単結晶ウェハ。
JP8381397A 1997-04-02 1997-04-02 Ii−vi族化合物半導体単結晶ウェハの製造方法およびii−vi族化合物半導体単結晶ウェハ Pending JPH10284512A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100634659B1 (ko) * 1999-03-08 2006-10-16 스피드팜 가부시키가이샤 실리콘 에피택셜 성장 웨이퍼 제조방법 및 그 장치

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