JPH10265486A - 新規アルキル(ジアリール)ホスホノアセテート - Google Patents
新規アルキル(ジアリール)ホスホノアセテートInfo
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- JPH10265486A JPH10265486A JP10653297A JP10653297A JPH10265486A JP H10265486 A JPH10265486 A JP H10265486A JP 10653297 A JP10653297 A JP 10653297A JP 10653297 A JP10653297 A JP 10653297A JP H10265486 A JPH10265486 A JP H10265486A
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- alkyl
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は,有機合成の属する分野,およ
び他の分野で要求されているZ−α,β−不飽和カルボ
ン酸エステルの合成に供することにある。 【構成】本発明化合物アルキル(ジアリール)ホスホノ
アセテートは塩基によりアニオンを生成し,アルデヒド
類のカルボニル炭素と反応,炭素−炭素結合を形成する
ためのビス(アリールオキシ)ホスホリル基とアルキル
オキシカルボニル基に挟まれた活性メチレンを有する。
また,炭素−炭素結合を形成した活性錯合体からりん酸
エステルが素早く脱離するためのアリールオキシ基を有
することを特徴とする。
び他の分野で要求されているZ−α,β−不飽和カルボ
ン酸エステルの合成に供することにある。 【構成】本発明化合物アルキル(ジアリール)ホスホノ
アセテートは塩基によりアニオンを生成し,アルデヒド
類のカルボニル炭素と反応,炭素−炭素結合を形成する
ためのビス(アリールオキシ)ホスホリル基とアルキル
オキシカルボニル基に挟まれた活性メチレンを有する。
また,炭素−炭素結合を形成した活性錯合体からりん酸
エステルが素早く脱離するためのアリールオキシ基を有
することを特徴とする。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はホルナーエモンズ反
応において,アルデヒド類と反応し,Z−α,β−不飽
和エステル類を合成するためのアルキル(ジアリール)
ホスホノアセテートに関するものであって,有機合成化
学の属する分野,および他の分野で要求されているZ−
α,β−不飽和エステル類の合成に供するものである。
応において,アルデヒド類と反応し,Z−α,β−不飽
和エステル類を合成するためのアルキル(ジアリール)
ホスホノアセテートに関するものであって,有機合成化
学の属する分野,および他の分野で要求されているZ−
α,β−不飽和エステル類の合成に供するものである。
【0002】
【従来の技術】ホルナーエモンズ反応はホスホネートア
ニオンとアルデヒド類との反応により,α,β−不飽和
エステル類を合成する有用な反応で,有機合成の種々の
場面で多用されている。しかしながら,得られるα,β
−不飽和エステルには,E−体とZ−体の異性体があ
り,一般にE−体が優先して得られる。そのため,反応
温度,溶媒,ホスホネート試薬などに改良を加えZ−体
を優先して得ようとする研究が精力的に行われている。
これらの試みの中でアルデヒド類から高収率でZ−α,
β−不飽和エステル類を得ることができる画期的なもの
としてメチルビス(トリフルオロエチル)ホスホノアセ
テート[W.C.Still,C.Gennari,T
etrahedron Lett.,24,4405
(1983)](以下,Still試薬と言う)を用い
る方法が挙げられる。
ニオンとアルデヒド類との反応により,α,β−不飽和
エステル類を合成する有用な反応で,有機合成の種々の
場面で多用されている。しかしながら,得られるα,β
−不飽和エステルには,E−体とZ−体の異性体があ
り,一般にE−体が優先して得られる。そのため,反応
温度,溶媒,ホスホネート試薬などに改良を加えZ−体
を優先して得ようとする研究が精力的に行われている。
これらの試みの中でアルデヒド類から高収率でZ−α,
β−不飽和エステル類を得ることができる画期的なもの
としてメチルビス(トリフルオロエチル)ホスホノアセ
テート[W.C.Still,C.Gennari,T
etrahedron Lett.,24,4405
(1983)](以下,Still試薬と言う)を用い
る方法が挙げられる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら,この方
法は,Still試薬を5倍当量の18−クラウン−6
−エーテルの存在下,ビス(トリメチルシリル)アミド
カリウムで処理した後,アルデヒド類と反応させること
が必要である。高価な18−クラウン−6−エーテルを
5当量必要とすることや,含フッ素化合物であるSti
ll試薬自身が比較的高価であることなど,経済的な方
法と言い難く満足できるものでない。また,触媒として
使用する18−クラウン−6−エーテルは吸湿性の高い
試薬であるが,塩基として使用するビス(トリメチルシ
リル)アミドカリウムはわずかの水分により分解する。
したがって,反応は厳密に無水条件下で行わなければな
らない。そのため,収率良く目的物を得るためには,高
い技術と熟練が必要となると言う問題点も有している。
そこで,発明者は上記問題点を解決すべくホルナーエモ
ンズ反応について鋭意研究を重ねた結果,本発明化合物
が高い選択性を持ってZ−α,β−不飽和エステルを与
える極めて有用なホスホネート試薬であることを見出
し,本発明を完成するに至った。
法は,Still試薬を5倍当量の18−クラウン−6
−エーテルの存在下,ビス(トリメチルシリル)アミド
カリウムで処理した後,アルデヒド類と反応させること
が必要である。高価な18−クラウン−6−エーテルを
5当量必要とすることや,含フッ素化合物であるSti
ll試薬自身が比較的高価であることなど,経済的な方
法と言い難く満足できるものでない。また,触媒として
使用する18−クラウン−6−エーテルは吸湿性の高い
試薬であるが,塩基として使用するビス(トリメチルシ
リル)アミドカリウムはわずかの水分により分解する。
したがって,反応は厳密に無水条件下で行わなければな
らない。そのため,収率良く目的物を得るためには,高
い技術と熟練が必要となると言う問題点も有している。
そこで,発明者は上記問題点を解決すべくホルナーエモ
ンズ反応について鋭意研究を重ねた結果,本発明化合物
が高い選択性を持ってZ−α,β−不飽和エステルを与
える極めて有用なホスホネート試薬であることを見出
し,本発明を完成するに至った。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は,下記
式1
式1
【0005】
【化2】 (ここで,R1は水素,ハロゲン,アルキル基,アルキ
ルオキシ基,R2はメチル基,エチル基を表す)
ルオキシ基,R2はメチル基,エチル基を表す)
【0006】で表されるアルキル(ジアリール)ホスホ
ノアセテートに関するものである。本発明に係る上記式
1で表される化合物は,文献未載の新規化合物であり,
その製造法としては,例えば,下記式2に従ってトリエ
チルホスホノアセテートを五塩化りんと反応させ,エト
キシカルボニルメチルホスホン酸ジクロリドとし,次い
でフェノール類を反応させることにより容易に製造する
ことができる。
ノアセテートに関するものである。本発明に係る上記式
1で表される化合物は,文献未載の新規化合物であり,
その製造法としては,例えば,下記式2に従ってトリエ
チルホスホノアセテートを五塩化りんと反応させ,エト
キシカルボニルメチルホスホン酸ジクロリドとし,次い
でフェノール類を反応させることにより容易に製造する
ことができる。
【0007】
【化3】
【0008】上記式2において第一工程の反応温度は,
通常25〜150℃の範囲内で行うことができるが,好
ましくは,50〜100℃である。反応に要する時間
は,反応温度により異なるが,1〜24時間,好ましく
は2〜12時間の範囲内で適宜選択される。第二工程に
おける使用しうる溶媒の例としては,アセトニトリル,
テトラヒドロフラン,ジオキサン,酢酸エチル,ベンゼ
ン,トルエン等のごとき有機溶媒,あるいはそれらの混
合溶媒が挙げられる。また,脱酸剤としてトリエチルア
ミン,ピリジン等を加えても良い。この反応は,通常−
78〜100℃の範囲内で行うことができるが,好まし
くは,−20〜50℃である。反応に要する時間は,脱
酸剤の有無,反応温度,溶媒によって異なるが,通常1
分〜12時間,好ましくは5分〜2時間の範囲内で適宜
選択される。反応混合物からの目的物の単離,精製は,
有機溶媒での抽出,カラム精製,蒸留等の常法に従って
容易に行うことができる。この方法以外にも亜りん酸ト
リアリールとクロロ酢酸アルキルあるいはブロモ酢酸ア
ルキルとのアルブゾフ反応により合成することができ
る。
通常25〜150℃の範囲内で行うことができるが,好
ましくは,50〜100℃である。反応に要する時間
は,反応温度により異なるが,1〜24時間,好ましく
は2〜12時間の範囲内で適宜選択される。第二工程に
おける使用しうる溶媒の例としては,アセトニトリル,
テトラヒドロフラン,ジオキサン,酢酸エチル,ベンゼ
ン,トルエン等のごとき有機溶媒,あるいはそれらの混
合溶媒が挙げられる。また,脱酸剤としてトリエチルア
ミン,ピリジン等を加えても良い。この反応は,通常−
78〜100℃の範囲内で行うことができるが,好まし
くは,−20〜50℃である。反応に要する時間は,脱
酸剤の有無,反応温度,溶媒によって異なるが,通常1
分〜12時間,好ましくは5分〜2時間の範囲内で適宜
選択される。反応混合物からの目的物の単離,精製は,
有機溶媒での抽出,カラム精製,蒸留等の常法に従って
容易に行うことができる。この方法以外にも亜りん酸ト
リアリールとクロロ酢酸アルキルあるいはブロモ酢酸ア
ルキルとのアルブゾフ反応により合成することができ
る。
【0009】本発明化合物は塩基によりアニオンを生成
し,アルデヒド類のカルボニル炭素と反応,炭素−炭素
結合を形成するためのビス(アリールオキシ)ホスホリ
ル基とアルキルオキシカルボニル基に挟まれた活性メチ
レンを有する。また,炭素−炭素結合を形成した活性錯
合体からリン酸エステルが素早く脱離するためのアリー
ルオキシを有することを特徴とする。好ましい具体例と
して,本発明化合物の一つであるエチルビス(o−イソ
プロピルフェニル)ホスホノアセテートを用い,ベンズ
アルデヒドと反応させるアロケイ皮酸エチルの合成例を
参考例に示し,本発明化合物のホスホネート試薬として
の有用性を明らかにする。
し,アルデヒド類のカルボニル炭素と反応,炭素−炭素
結合を形成するためのビス(アリールオキシ)ホスホリ
ル基とアルキルオキシカルボニル基に挟まれた活性メチ
レンを有する。また,炭素−炭素結合を形成した活性錯
合体からリン酸エステルが素早く脱離するためのアリー
ルオキシを有することを特徴とする。好ましい具体例と
して,本発明化合物の一つであるエチルビス(o−イソ
プロピルフェニル)ホスホノアセテートを用い,ベンズ
アルデヒドと反応させるアロケイ皮酸エチルの合成例を
参考例に示し,本発明化合物のホスホネート試薬として
の有用性を明らかにする。
【0010】参考例アロケイ皮酸エチルの合成 エチルビス(o−イソプロピルフェニル)ホスホノアセ
テート(0.5mmol)をテトラヒドロフラン10m
lに溶解,−78℃に冷却し,40%ベンジルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシドメタノール溶液0.27m
lを加える。次いでベンズアルデヒド(0.53mmo
l)を加え,−78℃で2時間撹拌した後,塩化アンモ
ンの飽和溶液を加え,酢酸エチル(10mlX3)で抽
出する。酢酸エチル層を水(15mlX2),飽和食塩
水(10ml)で洗浄し,硫酸マグネシウムで脱水した
後,カラム精製を行いアロケイ皮酸エチルの無色透明液
体を100%の収率で得た。このアロケイ皮酸エチルの
NMRを測定し,Z:Eの生成比が97:3であること
を確認した。上記参考例のごとく本発明化合物の一つで
あるエチルビス(o−イソプロピルフェニル)ホスホノ
アセタートは,ホルナーエモンズ反応において,極めて
高い選択性を持ってZ−α,β−不飽和エステルを得る
ための有用なホスホネート試薬である。また,本発明化
合物を塩基で処理し,アニオンを生成させた後,ハロゲ
ン化アルキルと反応させるとα−炭素原子がアルキル化
された新たなホスホネートを生じる。この新たなホスホ
ネートも塩基の存在下,アルデヒド類と反応し,Z−α
−アルキル−α,β−不飽和エステル類を生成する。し
たがって,本発明化合物はホルナーエモンズ反応におけ
る有用なホスホネート試薬であるのみならず,種々のホ
スホネート試薬を合成するための出発物質としても有用
である。
テート(0.5mmol)をテトラヒドロフラン10m
lに溶解,−78℃に冷却し,40%ベンジルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシドメタノール溶液0.27m
lを加える。次いでベンズアルデヒド(0.53mmo
l)を加え,−78℃で2時間撹拌した後,塩化アンモ
ンの飽和溶液を加え,酢酸エチル(10mlX3)で抽
出する。酢酸エチル層を水(15mlX2),飽和食塩
水(10ml)で洗浄し,硫酸マグネシウムで脱水した
後,カラム精製を行いアロケイ皮酸エチルの無色透明液
体を100%の収率で得た。このアロケイ皮酸エチルの
NMRを測定し,Z:Eの生成比が97:3であること
を確認した。上記参考例のごとく本発明化合物の一つで
あるエチルビス(o−イソプロピルフェニル)ホスホノ
アセタートは,ホルナーエモンズ反応において,極めて
高い選択性を持ってZ−α,β−不飽和エステルを得る
ための有用なホスホネート試薬である。また,本発明化
合物を塩基で処理し,アニオンを生成させた後,ハロゲ
ン化アルキルと反応させるとα−炭素原子がアルキル化
された新たなホスホネートを生じる。この新たなホスホ
ネートも塩基の存在下,アルデヒド類と反応し,Z−α
−アルキル−α,β−不飽和エステル類を生成する。し
たがって,本発明化合物はホルナーエモンズ反応におけ
る有用なホスホネート試薬であるのみならず,種々のホ
スホネート試薬を合成するための出発物質としても有用
である。
【0011】
【実施例】以下に本発明の好ましい実施例を記載する
が,これは例示の目的であり,本発明を制限するもので
はない。本発明の範囲内で変形が可能なことは当業者に
は明らかであろう。
が,これは例示の目的であり,本発明を制限するもので
はない。本発明の範囲内で変形が可能なことは当業者に
は明らかであろう。
【0012】実施例1エチル(ジフェニル)ホスホノアセテートの合成 トリエチルホスホノアセテート(5.95ml,30m
mol)に五塩化りん(15.6g,75mmol)を
加え,75℃で10時間反応させる。副生成物であるオ
キシ塩化りんと過剰の五塩化りんを減圧下留去し,得ら
れたエトキシカルボニルメチルホスホン酸ジクロリドを
ベンゼン(30ml)に溶解させ,0℃に冷却する。こ
の溶液にフェノール(5.65g,60mmol),ベ
ンゼン(10ml),トリエチルアミン(10.1m
l,73mmol)の溶液を加える。25℃で1時間撹
拌し,反応液をろ過する。ろ過液を酢酸エチルで希釈
し,1N水酸化ナトリウム(20mlX3),飽和塩化
アンモニウム水溶液,飽和食塩水で洗浄する。酢酸エチ
ル層を硫酸マグネシウムで脱水後,濃縮,カラム精製を
行い,エチル(ジフェニル)ホスホノアセテートの無色
透明液体5.80gを得た(収率60%)。エチル(ジ
フェニル)ホスホノアセテートの主な物性値は次の通り
である。沸点220℃/3mmHg;1HNMRδ1.
28(3H,t,J=7Hz),3.26(2H,d,
J=22Hz),4.23(2H,q,J=7Hz),
7.18−7.25(6H,m),7.32−7.36
(4H,m);元素分析値(%)C59.78,H5.
21,P9.40(C16H17PO5理論値,C6
0.00,H5.35,P9.67)
mol)に五塩化りん(15.6g,75mmol)を
加え,75℃で10時間反応させる。副生成物であるオ
キシ塩化りんと過剰の五塩化りんを減圧下留去し,得ら
れたエトキシカルボニルメチルホスホン酸ジクロリドを
ベンゼン(30ml)に溶解させ,0℃に冷却する。こ
の溶液にフェノール(5.65g,60mmol),ベ
ンゼン(10ml),トリエチルアミン(10.1m
l,73mmol)の溶液を加える。25℃で1時間撹
拌し,反応液をろ過する。ろ過液を酢酸エチルで希釈
し,1N水酸化ナトリウム(20mlX3),飽和塩化
アンモニウム水溶液,飽和食塩水で洗浄する。酢酸エチ
ル層を硫酸マグネシウムで脱水後,濃縮,カラム精製を
行い,エチル(ジフェニル)ホスホノアセテートの無色
透明液体5.80gを得た(収率60%)。エチル(ジ
フェニル)ホスホノアセテートの主な物性値は次の通り
である。沸点220℃/3mmHg;1HNMRδ1.
28(3H,t,J=7Hz),3.26(2H,d,
J=22Hz),4.23(2H,q,J=7Hz),
7.18−7.25(6H,m),7.32−7.36
(4H,m);元素分析値(%)C59.78,H5.
21,P9.40(C16H17PO5理論値,C6
0.00,H5.35,P9.67)
【0013】実施例2エチル(ジ−p−トリル)ホスホノアセテートの合成 実施例1のフェノールに代えp−クレゾールを用い,実
施例1と同様の操作を行い,収率63%でエチル(ジ−
p−トリル)ホスホノアセテートの無色透明液体を得
た。エチル(ジ−p−トリル)ホスホノアセテートの主
な物性値は次の通りである。沸点250℃/3mmH
g;1HNMRδ1.28(3H,t,J=7Hz),
2.31(6H,s),3.22(2H,d,J=22
Hz),4.23(2H,q,J=7Hz),7.11
(8H,s);元素分析値(%)C61.90,H6.
01,P8.90(C18H21PO5理論値,C6
2.07,H6.08,P8.89)
施例1と同様の操作を行い,収率63%でエチル(ジ−
p−トリル)ホスホノアセテートの無色透明液体を得
た。エチル(ジ−p−トリル)ホスホノアセテートの主
な物性値は次の通りである。沸点250℃/3mmH
g;1HNMRδ1.28(3H,t,J=7Hz),
2.31(6H,s),3.22(2H,d,J=22
Hz),4.23(2H,q,J=7Hz),7.11
(8H,s);元素分析値(%)C61.90,H6.
01,P8.90(C18H21PO5理論値,C6
2.07,H6.08,P8.89)
【0014】実施例3エチル(ジ−m−トリル)ホスホノアセテートの合成 実施例1のフェノールに代えm−クレゾールを用い,実
施例1と同様の操作を行い,収率55%でエチル(ジ−
m−トリル)ホスホノアセテートの無色透明液体を得
た。エチル(ジ−m−トリル)ホスホノアセテートの主
な物性値は次の通りである。沸点230℃/3mmH
g;1HNMRδ1.28(3H,t,J=7Hz),
2.33(6H,s),3.24(2H,d,J=22
Hz),4.23(2H,q,J=7Hz),6.99
−7.06(6H,m),7.19−7.24(2H,
m);元素分析値(%)C62.21,H5.78,P
8.67(C18H21PO5理論値,C62.07,
H6.08,P8.89)
施例1と同様の操作を行い,収率55%でエチル(ジ−
m−トリル)ホスホノアセテートの無色透明液体を得
た。エチル(ジ−m−トリル)ホスホノアセテートの主
な物性値は次の通りである。沸点230℃/3mmH
g;1HNMRδ1.28(3H,t,J=7Hz),
2.33(6H,s),3.24(2H,d,J=22
Hz),4.23(2H,q,J=7Hz),6.99
−7.06(6H,m),7.19−7.24(2H,
m);元素分析値(%)C62.21,H5.78,P
8.67(C18H21PO5理論値,C62.07,
H6.08,P8.89)
【0015】実施例4エチル(ジ−o−トリル)ホスホノアセテートの合成 実施例1のフェノールに代えo−クレゾールを用い,実
施例1と同様の操作を行い,収率61%でエチル(ジ−
o−トリル)ホスホノアセテートの無色透明液体を得
た。エチル(ジ−o−トリル)ホスホノアセテートの主
な物性値は次の通りである。沸点240℃/3mmH
g;1HNMRδ1.26(3H,t,J=7Hz),
2.25(6H,s),3.33(2H,d,J=22
Hz),4.22(2H,q,J=7Hz),7.05
−7.16(4H,m),7.18−7.20(2H,
m),7.27−7.30(2H,m);元素分析値
(%)C61.90,H5.93,P8.81(C18
H21PO5理論値,C62.07,H6.08,P
8.89)
施例1と同様の操作を行い,収率61%でエチル(ジ−
o−トリル)ホスホノアセテートの無色透明液体を得
た。エチル(ジ−o−トリル)ホスホノアセテートの主
な物性値は次の通りである。沸点240℃/3mmH
g;1HNMRδ1.26(3H,t,J=7Hz),
2.25(6H,s),3.33(2H,d,J=22
Hz),4.22(2H,q,J=7Hz),7.05
−7.16(4H,m),7.18−7.20(2H,
m),7.27−7.30(2H,m);元素分析値
(%)C61.90,H5.93,P8.81(C18
H21PO5理論値,C62.07,H6.08,P
8.89)
【0016】実施例5エチルビス(o−イソプロピルフェニル)ホスホノアセ
テートの合成 実施例1のフェノールに代えo−イソプロピルフェノー
ルを用い,実施例1と同様の操作を行い,収率55%で
エチルビス(o−イソプロピルフェニル)ホスホノアセ
テートの無色透明液体を得た。エチルビス(o−イソプ
ロピルフェニル)ホスホノアセテートの主な物性値は次
の通りである。沸点250℃/3mmHg;1HNMR
δ1.15(6H,d,J=7Hz),1.18(6
H,d,J=7Hz),1.26(3H,t,J=7H
z),3.26(2H,septet,J=7Hz),
3.34(2H,d,J=22Hz),4.22(2
H,q,J=7Hz),7.08−7.16(4H,
m),7.24−7.30(2H,m),7.31−
7.38(2H,m);元素分析値(%)C65.3
0,H7.15,P7.56(C22H29PO5理論
値,C65.33,H7.23,P7.66)
テートの合成 実施例1のフェノールに代えo−イソプロピルフェノー
ルを用い,実施例1と同様の操作を行い,収率55%で
エチルビス(o−イソプロピルフェニル)ホスホノアセ
テートの無色透明液体を得た。エチルビス(o−イソプ
ロピルフェニル)ホスホノアセテートの主な物性値は次
の通りである。沸点250℃/3mmHg;1HNMR
δ1.15(6H,d,J=7Hz),1.18(6
H,d,J=7Hz),1.26(3H,t,J=7H
z),3.26(2H,septet,J=7Hz),
3.34(2H,d,J=22Hz),4.22(2
H,q,J=7Hz),7.08−7.16(4H,
m),7.24−7.30(2H,m),7.31−
7.38(2H,m);元素分析値(%)C65.3
0,H7.15,P7.56(C22H29PO5理論
値,C65.33,H7.23,P7.66)
【0017】実施例6エチルビス(o−クロロフェニル)ホスホノアセテート
の合成 実施例1のフェノールに代えo−クロロフェノールを用
い,実施例1と同様の操作を行い,収率46%でエチル
ビス(o−クロロフェニル)ホスホノアセテートの無色
透明液体を得た。エチルビス(o−クロロフェニル)ホ
スホノアセテートの主な物性値は次の通りである。沸点
260℃/3mmHg;1HNMRδ1.24(3H,
t,J=7Hz),3.46(2H,d,J=22H
z),4.21(2H,q,J=7Hz),7.12−
7.18(2H,m),7.20−7.25(2H,
m),7.40−7.44(4H,m);元素分析値
(%)C49.45,H3.75,(C1)18.3
3,P7.78(C16H15Cl2PO5理論値,C
49.38,H3.89,(Cl)18.22,P7.
96)
の合成 実施例1のフェノールに代えo−クロロフェノールを用
い,実施例1と同様の操作を行い,収率46%でエチル
ビス(o−クロロフェニル)ホスホノアセテートの無色
透明液体を得た。エチルビス(o−クロロフェニル)ホ
スホノアセテートの主な物性値は次の通りである。沸点
260℃/3mmHg;1HNMRδ1.24(3H,
t,J=7Hz),3.46(2H,d,J=22H
z),4.21(2H,q,J=7Hz),7.12−
7.18(2H,m),7.20−7.25(2H,
m),7.40−7.44(4H,m);元素分析値
(%)C49.45,H3.75,(C1)18.3
3,P7.78(C16H15Cl2PO5理論値,C
49.38,H3.89,(Cl)18.22,P7.
96)
【0018】上記,実施例から明らかなように本発明化
合物は,安価な原材料から簡単な反応操作で合成でき
た。また,参考例から明らかなようにホルナーエモンズ
反応において,塩基として安価で水に安定な四級アンモ
ニウムヒドロキシドが使用でき,特別な技術,反応装置
を必要とせず,極めて高い選択性を持ってZ−α,β−
不飽和エステルを得ることができた。したがって,本発
明化合物はZ−α,β−不飽和エステルを合成するため
の極めて有用な反応剤と言える。
合物は,安価な原材料から簡単な反応操作で合成でき
た。また,参考例から明らかなようにホルナーエモンズ
反応において,塩基として安価で水に安定な四級アンモ
ニウムヒドロキシドが使用でき,特別な技術,反応装置
を必要とせず,極めて高い選択性を持ってZ−α,β−
不飽和エステルを得ることができた。したがって,本発
明化合物はZ−α,β−不飽和エステルを合成するため
の極めて有用な反応剤と言える。
Claims (1)
- 【請求項1】下記構造式 【化1】 (ここで,R1は水素,ハロゲン,アルキル基,アルキ
ルオキシ基,R2はメチル基,エチル基を表す)で示さ
れる新規アルキル(ジアリール)ホスホノアセテート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10653297A JPH10265486A (ja) | 1997-03-21 | 1997-03-21 | 新規アルキル(ジアリール)ホスホノアセテート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10653297A JPH10265486A (ja) | 1997-03-21 | 1997-03-21 | 新規アルキル(ジアリール)ホスホノアセテート |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10265486A true JPH10265486A (ja) | 1998-10-06 |
Family
ID=14436012
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10653297A Pending JPH10265486A (ja) | 1997-03-21 | 1997-03-21 | 新規アルキル(ジアリール)ホスホノアセテート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10265486A (ja) |
-
1997
- 1997-03-21 JP JP10653297A patent/JPH10265486A/ja active Pending
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