JPH10265424A - （ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 溶剤、熱媒体等に有用な低凝固点で広温度範
囲で液体状態を保つ（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテル系高沸点溶剤を提供する。 【解決手段】 一般式１ Ｒ¹ −（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −ＯＨ （１） の（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルの
次の割合（ｗｔ％）の混合物； Ｒ¹ がメチル基でｎ
＝１のもの０〜０．２ｗｔ％、ｎ＝１〜２のもの０〜１
８、ｎ＝１〜３のもの２０〜８０、ｎ＝４〜６のもの１
５〜６５、ｎ＝７〜９のもの０〜２０、ｎ＝１０〜２０
のもの０〜１であり、 Ｒ¹ がモノイソプロピル基で
ｎ＝１のもの０〜３、ｎ＝１〜２のもの０〜２８、ｎ＝
１〜３のもの３２〜５８、ｎ＝４〜６のもの３５〜５
５、ｎ＝７〜９のもの０〜１５、ｎ＝１０〜２０のもの
０〜１であり、または Ｒ¹ がモノｎ−ブチル基で
ｎ＝１のもの０〜５、ｎ＝１〜２のもの２〜５０、ｎ＝
１〜３のもの５０〜８０、ｎ＝４〜６のもの２０〜４
５、ｎ＝７〜９のもの０〜１０、ｎ＝１０〜２０のもの
０〜１である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、（ポリ）エチレン
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤に関するもので
ある。更に詳しくは、幅広い温度範囲において液体状態
を保てる（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエー
テル系溶剤およびその製造方法に関するものである。
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶
剤は各種溶剤や熱媒体等として有用である。

【０００２】

【従来の技術】高沸点でかつ低凝固点であり、幅広い温
度範囲において液体状態を保てる性質を持つ化合物は熱
媒体やブレーキ液組成物の構成物また各種溶剤として工
業的に重要である。例えば、自動車用非鉱油系ブレーキ
液の場合、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ２２３３に定める
ところによると、例えば３種（ＤＯＴ３）のブレーキ液
では沸点（平衡還流沸点）が２０５℃以上でかつ−５０
℃で６時間凝固しないことが必要とされており、さらに
４種（ＤＯＴ４）のブレーキ液では−５０℃以下の低凝
固点性は保持しつつ、さらに２８０℃以上の沸点を要求
されている。従ってブレーキ液の構成物にも当然高沸点
でかつ低凝固点である性質が求められ、そのような高沸
点でかつ低凝固点を有する化合物の一つとして従来、特
定の（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル
が用いられてきた。（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテルは分子内に水酸基とエーテル基を有した
化合物であり、優れた特性を生かして工業的に広く用い
られている。

【０００３】一般に（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテルにおいてアルキル基が同一である場合、
分子内のオキシエチレン単位（−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −単
位）が多くなるに従ってその沸点と凝固点は共に高くな
る。例えば、（ポリ）エチレングリコールモノメチルエ
ーテルの場合、「溶剤ポケットブック」（有機合成化学
協会編、オーム社、昭和４２年）によると、沸点はモノ
エチレングリコール体１２４．４℃、ジエチレングリコ
ール体１９４．２℃、トリエチレングリコール体２４９
℃であり、また凝固点はモノエチレングリコール体−８
５．１℃、ジエチレングリコール体＜−８４℃、トリエ
チレングリコール体−４４℃であって分子内のオキシエ
チレン単位が多くなるに従って沸点、凝固点共に高くな
っている。つまり従来の単一の（ポリ）エチレングリコ
ールモノアルキルエーテルでは、沸点が高くなると凝固
点が高くなってしまい、また凝固点が低くなると沸点も
低くなってしまって、ある特定の温度幅でしか液体状態
を保つことができない。すなわち、高沸点性と低凝固点
性は相反する性質なのである。２００℃を越える高沸点
でなおかつ−４０℃以下の低凝固点を有し、幅広い温度
範囲において液体状態を保つことのできる（ポリ）エチ
レングリコールモノアルキルエーテルは、例えばトリエ
チレングリコールモノメチルエーテルのような、特定の
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルに限
られていた。また、さらなる高沸点性および低凝固点性
を要求されると、これを満足しえる（ポリ）エチレング
リコールモノアルキルエーテルはさらにごく一部の化合
物に限られてくる。

【０００４】また、（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテルは通常アルコールとエチレンオキサイド
とを触媒の存在下に反応させることにより得られるが、
都合の悪いことに、得られた（ポリ）エチレングリコー
ルモノアルキルエーテルの混合物はエチレンオキサイド
の付加数がまちまちで広い分子量分布を持っている。上
記のような高沸点でなおかつ低凝固点を有し、幅広い温
度範囲において液体状態を保てる特定の（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルはその混合物のうち
の一部に含まれるのであって、その収率はさほど高くな
い。また目的の（ポリ）エチレングリコールモノアルキ
ルエーテルを得ようとすればそれ以外の不要な生成物を
分離しなければならず、多大なエネルギーを消費するこ
とになる。これらは、上記の特定の（ポリ）エチレング
リコールモノアルキルエーテルの製造原価を引き上げる
原因となっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、２０
０℃以上の高沸点を有しかつ−４０℃より低い低凝固点
を有して、幅広い温度範囲において液体状態を保てる
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶
剤を提供することであり、さらにはこのような（ポリ）
エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の簡便
でしかも効率のよい製造方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するために鋭意検討を行った結果、特定のアルキル
基と特定の組成比を有する（ポリ）エチレングリコール
モノアルキルエーテル混合物が、幅広い温度範囲におい
て液体状態を保てる（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテル系の高沸点低凝固点溶剤であることを見
いだし本発明を完成させるに至った。

【０００７】すなわち、本発明の（ポリ）エチレングリ
コールモノアルキルエーテル系溶剤は一般式（１） Ｒ¹ −（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −ＯＨ （１） （式中、Ｒ¹ はメチル基、イソプロピル基またはノルマ
ルブチル基を表わし、ｎは１ないし２０の整数であ
る。）で表される（ポリ）エチレングリコールモノアル
キルエーテルの混合物であって、次の規定を満たす（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤で
ある。

【０００８】一般式（２） ＣＨ₃ −（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −ＯＨ （２） （式中、ｎは１ないし２０の整数である。）で表される
（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテルの混合
物であって、ｎが１である（ポリ）エチレングリコール
モノメチルエーテルの含有量が０〜０．２重量％、かつ
ｎが１〜２である（ポリ）エチレングリコールモノメチ
ルエーテルの含有量の和が０〜１８重量％、さらにｎが
１〜３である（ポリ）エチレングリコールモノメチルエ
ーテルの含有量の和が２０〜８０重量％、ｎが４〜６で
ある（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテルの
含有量の和が１５〜６５重量％、ｎが７〜９である（ポ
リ）エチレングリコールモノメチルエーテルの含有量の
和が０〜２０重量％、およびｎが１０〜２０である（ポ
リ）エチレングリコールモノメチルエーテルの含有量の
和が０〜１重量％からなるものであり、

【０００９】また、一般式（３） （ＣＨ₃ ）₂ ＣＨ−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −ＯＨ （３） （式中、ｎは１ないし２０の整数である。）で表される
（ポリ）エチレングリコ−ルモノイソプロピルエーテル
の混合物であって、ｎが１である（ポリ）エチレングリ
コールモノイソプロピルエーテルの含有量が０〜３重量
％、かつｎが１〜２である（ポリ）エチレングリコール
モノイソプロピルエーテルの含有量の和が０〜２８重量
％、さらにｎが１〜３である（ポリ）エチレングリコー
ルモノイソプロピルエーテルの含有量の和が３２〜５８
重量％、ｎが４〜６である（ポリ）エチレングリコール
モノイソプロピルエーテルの含有量の和が３５〜５５重
量％、ｎが７〜９である（ポリ）エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテルの含有量の和が０〜１５重量
％、およびｎが１０〜２０である（ポリ）エチレングリ
コールモノイソプロピルエーテルの含有量の和が０〜１
重量％からなるものであり、

【００１０】さらに、一般式（４） ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₃ −（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −ＯＨ （４） （式中、ｎは１ないし２０の整数である。）で表される
（ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテ
ルの混合物であって、ｎが１である（ポリ）エチレング
リコールモノノルマルブチルエーテルの含有量が０〜５
重量％、かつｎが１〜２である（ポリ）エチレングリコ
ールモノノルマルブチルエーテルの含有量の和が２〜５
０重量％、さらにｎが１〜３である（ポリ）エチレング
リコールモノノルマルブチルエーテルの含有量の和が５
０〜８０重量％、ｎが４〜６である（ポリ）エチレング
リコールモノノルマルブチルエーテルの含有量の和が２
０〜４５重量％、ｎが７〜９である（ポリ）エチレング
リコールモノノルマルブチルエーテルの含有量の和が０
〜１０重量％、およびｎが１０〜２０である（ポリ）エ
チレングリコールモノノルマルブチルエーテルの含有量
の和が０〜１重量％であるものである。

【００１１】また本発明によれば、メタノール、イソプ
ロパノール及びノルマルブタノールから選ばれる１種の
アルコール又は該アルコールのエチレンオキサイド１な
いし２モル付加体を単独又は混合物としてアルコール系
原料に用い、酸または塩基を触媒として、アルコール系
原料１モルに対して反応後のオキシエチレン基（−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ Ｏ−）の総数が１ないし４モルとなる比でエチ
レンオキサイドと反応させた後、アルコールの含有量が
０重量％、かつ該アルコールのエチレンオキサイド１モ
ル付加体の含有量、エチレンオキサイド１〜２モル付加
体の含有量の和およびエチレンオキサイド１〜３モル付
加体の含有量の和が上記に規定された重量範囲となるま
で、低沸点成分を蒸留により除去して濃縮することを特
徴とする（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエー
テル系溶剤の製造方法が提供される。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明における（ポリ）エチレン
グリコールモノメチルエーテルの混合物からなる（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の
組成は、一般式（２）においてｎが１である（ポリ）エ
チレングリコールモノメチルエーテルの含有量が０〜
０．２重量％であり、かつｎが１〜２である（ポリ）エ
チレングリコールモノメチルエーテルの含有量の和が０
〜１８重量％、さらにｎが１〜３である（ポリ）エチレ
ングリコールモノメチルエーテルの含有量の和が２０〜
８０重量％、ｎが４〜６である（ポリ）エチレングリコ
ールモノメチルエーテルの含有量の和が１５〜６５重量
％、ｎが７〜９である（ポリ）エチレングリコールモノ
メチルエーテルの含有量の和が０〜２０重量％、および
ｎが１０〜２０である（ポリ）エチレングリコールモノ
メチルエーテルの含有量の和が０〜１重量％である。該
溶剤中にはｎが１〜２０のすべての（ポリ）エチレング
リコールモノメチルエーテルが含有される必要はなく、
上記の規定を満たす範囲であれば、その一部が含有され
ているだけでもよいし、全部が含有されていてもよい。

【００１３】また本発明における（ポリ）エチレングリ
コールモノイソプロピルエーテルの混合物からなる（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の
組成は一般式（３）において、ｎが１である（ポリ）エ
チレングリコールモノイソプロピルエーテルの含有量が
０〜３重量％、かつｎが１〜２である（ポリ）エチレン
グリコールモノイソプロピルエーテルの含有量の和が０
〜２８重量％、さらにｎが１〜３である（ポリ）エチレ
ングリコールモノイソプロピルエーテルの含有量の和が
３２〜５８重量％、ｎが４〜６である（ポリ）エチレン
グリコールモノイソプロピルエーテルの含有量の和が３
５〜５５重量％、ｎが７〜９である（ポリ）エチレング
リコールモノイソプロピルエーテルの含有量の和が０〜
１５重量％、およびｎが１０〜２０である（ポリ）エチ
レングリコールモノイソプロピルエーテルの含有量の和
が０〜１重量％である。該溶剤中にはｎが１〜２０のす
べての（ポリ）エチレングリコールモノイソプロピルエ
ーテルが含有される必要はなく、上記の規定を満たす範
囲であれば、その一部が含有されているだけでもよい
し、全部が含有されていてもよい。

【００１４】さらに本発明における（ポリ）エチレング
リコールモノノルマルブチルエーテルの混合物からなる
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶
剤の組成は一般式（４）において、ｎが１である（ポ
リ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテルの
含有量が０〜５重量％、かつｎが１〜２である（ポリ）
エチレングリコールモノノルマルブチルエーテルの含有
量の和が２０〜５０重量％、さらにｎが１〜３である
（ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテ
ルの含有量の和が５０〜８０重量％、ｎが４〜６である
（ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテ
ルの含有量の和が２〜４５重量％、ｎが７〜９である
（ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテ
ルの含有量の和が０〜１０重量％、およびｎが１０〜２
０である（ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチ
ルエーテルの含有量の和が０〜１重量％である。該溶剤
中にはｎが１〜２０のすべての（ポリ）エチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテルが含有される必要はな
く、上記の規定を満たす範囲であれば、その一部が含有
されているだけでもよいし、全部が含有されていてもよ
い。

【００１５】本願発明の（ポリ）エチレングリコールモ
ノアルキルエーテル系溶剤は、アルキル基の種類により
組成は異なるが、いずれの溶剤においても低分子量の
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルを含
有することにより低凝固点性を付与し、高分子量の（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテルを含有す
ることにより高沸点性を付与するものである。さらに低
分子量化合物の含有量が増えすぎると沸点が下がりす
ぎ、また高分子量化合物の含有量が増えすぎると凝固点
が上がり過ぎるので、各々の（ポリ）エチレングリコー
ルモノアルキルエーテルの組成を一定の範囲に制御する
ことにより低凝固点性と高沸点性両方を該溶剤に付与で
きるのである。本願発明の溶剤は（ポリ）エチレングリ
コールモノアルキルエーテルの混合物からなるものであ
るが、（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ルの合成時に生成する可能性のある、例えば（ポリ）エ
チレングリコール等を、不純物として含んでいても差し
支えない。本発明の（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテル系溶剤は、沸点が２００℃以上で、凝固
点は−４０℃より低い。更には、沸点を２３０℃以上に
とりながら、凝固点を−４０℃より低くし、またさらに
沸点を２５０℃以上にとりながら、凝固点を−５０℃よ
り低くすることもできる。

【００１６】本発明の（ポリ）エチレングリコールモノ
アルキルエーテル系溶剤の製造方法には特に限定はな
く、例えば蒸留等によりいったん分別された単一の（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテルを混合す
る方法等どのような方法であってもよい。しかしなが
ら、本発明の方法においては、メタノール、イソプロパ
ノール及びノルマルブタノールから選ばれる１種のアル
コール又は該アルコールのエチレンオキサイド１ないし
２モル付加体を単独又は混合物としてアルコール系原料
に用い、酸または塩基を触媒として、アルコール系原料
１モルに対して反応後のオキシエチレン基（−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ Ｏ−）の総数が１ないし４モルとなる比でエチレン
オキサイドと反応させた後、アルコールの含有量が０重
量％、かつ該アルコールのエチレンオキサイド１モル付
加体の含有量、エチレンオキサイド１〜２モル付加体の
含有量の和およびエチレンオキサイド１〜３モル付加体
の含有量の和が、前記の一般式（２）、（３）および
（４）においてそれぞれ示す濃度範囲となるまで、低沸
点成分を蒸留により除去して濃縮する（ポリ）エチレン
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の製造方法が好
ましい。

【００１７】本発明の方法における一方の原料であるア
ルコール系原料とはメタノール、イソプロパノール及び
ノルマルブタノールから選ばれる１種のアルコール又は
該アルコールのエチレンオキサイド１ないし２モル付加
体である。該アルコールのエチレンオキサイド１ないし
２モル付加体とは具体的には、２−メトキシエタノー
ル、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−イ
ソプロポキシエタノール、２−（２−イソプロポキシエ
トキシ）エタノール、２−ノルマルブトキシエタノール
および２−（２−ノルマルブトキシエトキシ）エタノー
ルである。これらの化合物は、単独で原料とすることも
可能であるが、混合物として用いることも可能である。

【００１８】本発明の方法においては、アルコール系原
料ともう一方の原料であるエチレンオキサイドとを反応
させるが、生成する（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテルの分子量分布を一定の範囲に制御するた
め、該アルコール系原料１モルに対して反応後のオキシ
エチレン基（−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−）の総数が１ないし４
モルとなる比でエチレンオキサイドと反応させる。アル
コール系原料１モルに対して反応後のオキシエチレン基
の総数が４を越える比でエチレンオキサイドと反応させ
ると、エチレンオキサイドの高モル付加体が低モル付加
体に比べ多く生成しすぎ、このため濃縮後に得られる
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル混合
物の凝固点が高くなってしまい好ましくない。またアル
コール系原料１モルに対して反応後のオキシエチレン基
の総数が１未満の比でエチレンオキサイドと反応させる
と、エチレンオキサイドの高モル付加体が十分生成しな
いため、得られる（ポリ）エチレングリコールモノアル
キルエーテル混合物の沸点が高くならなかったり、また
高沸点で低凝固点の（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテル混合物が得られても、反応後得られる反
応混合物からかなりの量の低沸点成分を蒸留操作により
留去しなければならず収率が極端に低くなったりして好
ましくない。

【００１９】本発明の方法においては、アルコール系原
料とエチレンオキサイドとを酸または塩基を触媒として
反応させる。酸としては、具体的には例えば硫酸、塩
酸、燐酸などの鉱酸類、例えばメタンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレン
−β−スルホン酸などのスルホン酸類、例えば蓚酸、酢
酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸などのカルボン酸類、
例えば塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化ジルコニウ
ム、塩化鉄などの金属ハロゲン化物類、例えばシリカ−
アルミナ、酸性白土、活性白土などの酸性を有する金属
酸化物類、プロトン型ゼオライト、アルカリ土類金属置
換ゼオライトなどの酸性ゼオライト類、例えば燐酸など
の鉱酸をセライト、シリカゲル、アルミナなどに担持さ
せた鉱酸担持型固体酸類などが挙げられ、塩基として
は、具体的には、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物や、
例えばナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、リ
チウムイソプロポキシドなどのアルカリ金属アルコキシ
ドなどの塩基性アルカリ金属化合物類、例えば水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウムなど
のアルカリ土類金属水酸化物や、例えばカルシウムメト
キシド、バリウムエトキシドなどのアルカリ土類金属ア
ルコキシドや酸化マグネシウム、酸化バリウムなどのア
ルカリ土類金属酸化物などの塩基性アルカリ土類金属化
合物類、例えばジエチルアミン、トリエチルアミンなど
のアミン類などが挙げられる。

【００２０】触媒の選択は様々な条件に左右されるが、
特に原料に用いるアルコールの種類により大きく左右さ
れる。メタノール、ノルマルブタノールまたはこれらの
アルコールにエチレンオキサイドが１ないし２モル付加
した化合物を原料に用いる場合は、塩基を触媒として反
応させることが好ましく、イソプロパノールまたはイソ
プロパノールにエチレンオキサイドが１ないし２モル付
加した化合物を原料に用いる場合は、酸を触媒として反
応させることが好ましい。さらに塩基を触媒として用い
る場合は、塩基が塩基性アルカリ金属化合物類、塩基性
アルカリ土類金属化合物類またはアミン類であることが
好ましく、塩基がアルカリ金属水酸化物またはアルカリ
土類金属水酸化物であることがより好ましい。触媒の使
用量は使用する触媒やアルコール系原料の種類、アルコ
ール系原料とエチレンオキサイドとのモル比およびその
他の条件により一様ではないが、通常使用する原料のア
ルコール系原料とエチレンオキサイドとの総重量に対し
０．００１〜１０重量％の範囲であり、好ましくは０．
０５〜３重量％の範囲である。

【００２１】本発明の方法の反応における反応温度、反
応時間および反応圧力は使用するアルコール系原料や触
媒の種類や量、アルコール系原料とエチレンオキサイド
とのモル比およびその他の条件により一様ではない。し
かしながら、反応温度は通常、６０〜２３０℃の範囲で
あり、好ましくは１００〜１５０℃の範囲である。また
反応時間は通常、０．１〜３０時間の範囲であり、好ま
しくは０．３〜２０時間の範囲である。さらに反応圧力
は通常、０〜２０ｋｇ／ｃｍ² Ｇの範囲であり、好まし
くは１〜７ｋｇ／ｃｍ² Ｇの範囲である。反応の方式に
特に限定はなく回分式、半回分式、連続式のいずれの方
式によっても実施できる。

【００２２】本発明の方法においては、アルコール系原
料とエチレンオキサイドとの反応終了後得られた反応混
合物から触媒を除去してもよいし除去しなくてもよい。
触媒を除去する場合はその方法に特に限定はない。その
方法としては、触媒が該反応混合物中に溶けていない場
合は、例えば濾過や遠心分離などの通常の固液分離の方
法により触媒を除去する方法が挙げられる。触媒が該反
応混合物中に溶けている場合は、例えば蒸留により留去
する方法、蒸留により蒸留残査として高沸点成分と共に
除去する方法、酸触媒なら塩基によりまた塩基触媒なら
酸により中和し析出した塩を濾過などの固液分離の方法
により除去する方法、イオン交換樹脂などの固体のイオ
ン交換体と反応させ除去する方法、これらのいくつかの
方法を組み合わせた方法などが挙げられる。また触媒が
該反応混合物中に溶けている場合、例えば水酸化カリウ
ム触媒と酢酸との組み合わせのような、該触媒と可溶性
の塩を形成する塩基または酸で中和し生成した中和塩を
除去せず該反応混合物中に溶解させておいてもよい。こ
れらの触媒の除去等の操作は低沸点成分を蒸留により除
去し濃縮する前に行ってもよいし、濃縮した後に行って
もよい。

【００２３】本発明の方法においては、アルコール系原
料とエチレンオキサイドとを反応させた後、未反応のア
ルコールおよび該アルコールのエチレンオキサイド１な
いし３モル付加体の含有量が規定された濃度範囲となる
まで、低沸点成分を蒸留により除去して濃縮する。規定
される濃度範囲は使用するアルコール系原料の種類によ
り異なり、 アルコール系原料としてメタノール又はメタノールの
エチレンオキサイド１ないし２モル付加体の単独または
混合物を使用した場合は、メタノールの含有量が０重量
％、メタノールのエチレンオキサイド１モル付加体の含
有量が０〜０．２重量％、エチレンオキサイド１〜２モ
ル付加体の含有量の和が０〜１８重量％、エチレンオキ
サイド１〜３モル付加体の含有量の和が２０〜８０重量
％となるまで、 アルコール系原料としてイソプロパノール又はイソプ
ロパノールのエチレンオキサイド１ないし２モル付加体
の単独または混合物を使用した場合は、イソプロパノー
ルの含有量が０重量％、イソプロパノールのエチレンオ
キサイド１モル付加体の含有量が０〜３重量％、エチレ
ンオキサイド１〜２モル付加体の含有量の和が０〜２８
重量％、エチレンオキサイド１〜３モル付加体の含有量
の和が３２〜５８重量％となるまで、 アルコール系原料としてノルマルブタノール又はノル
マルブタノールのエチレンオキサイド１ないし２モル付
加体の単独または混合物を使用した場合は、ノルマルブ
タノールの含有量が０重量％、ノルマルブタノールのエ
チレンオキサイド１モル付加体の含有量が０〜５重量
％、エチレンオキサイド１〜２モル付加体の含有量の和
が２〜５０重量％、エチレンオキサイド１〜３モル付加
体の含有量の和が５０〜８０重量％となるまで、濃縮す
る。濃縮しすぎるとエチレンオキサイド３モル付加体以
下の低沸点成分の含有量が少なくなり、得られる（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の
凝固点が高くなるので好ましくない。また濃縮が不十分
であると低沸点成分の含有量が多くなり、得られる（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の
沸点が低くなるので好ましくない。低沸点成分の含有量
を特定の含有量に調整することにより高沸点でかつ低凝
固点の（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ル系溶剤が得られるのである。

【００２４】蒸留は常圧下に行ってもよいし、減圧下に
行ってもよい。蒸留装置としては単蒸留装置、精密蒸留
装置、薄膜蒸発装置などから任意に選択できる。低沸点
成分は所定の除去量を一度に除去してもよいし、所定の
除去量以上をいったん除去し次いで除去した低沸点成分
の一部を戻して（ポリ）エチレングリコールモノアルキ
ルエーテル系溶剤の組成の調節を行ってもよい。

【００２５】本発明の方法においては、蒸留により高沸
点成分の一部を蒸留残査として除去することは、得られ
る（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系
溶剤の凝固点をより低くしたり該溶剤中に残存する触媒
成分を除去したりできるので、好ましい。高沸点成分の
一部の除去は、低沸点成分を蒸留により除去して濃縮す
る前でもよいし濃縮した後でもよい。高沸点成分の除去
量は、本発明の（ポリ）エチレングリコールモノアルキ
ルエーテル系溶剤の有する高沸点性を損なわない範囲の
量でなくてはならない。その量は、アルコール系原料と
エチレンオキサイドとを反応させた時のモル比などによ
り異なり一様ではないが、通常反応後得られる反応混合
物に対し０．０１〜１５重量％の範囲であり、より好ま
しくは０．１〜５重量％の範囲である。蒸留は常圧下に
行ってもよいし、減圧下に行ってもよい。蒸留装置とし
ては単蒸留装置、精密蒸留装置、薄膜蒸発装置などから
任意に選択できる。

【００２６】本発明の方法においては、除去した低沸点
成分の全量または一部をアルコール系原料として反応系
に循環することは好ましい。除去した低沸点成分の大部
分の成分はアルコールおよび該アルコールのエチレンオ
キサイド１ないし２モル付加体であり、これを循環再使
用することにより低沸点成分を有効に再利用することが
できて、（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエー
テル系溶剤の製造における経済性を向上させることがで
きる。

【００２７】本発明の方法においては、アルコール系原
料とエチレンオキサイドを水の存在下に反応させること
は、水とエチレンオキサイドとの反応により生成する若
干の（ポリ）エチレングリコールのために、得られる
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶
剤の凝固点がより低くなるので好ましい。水の添加量は
使用するアルコール系原料に対して好ましくは０．５〜
８０重量％であり、より好ましくは３〜５０重量％であ
る。

【００２８】本発明の方法においては、原料として使用
したアルコール系原料に対応するアルキル基を有する
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶
剤が得られる。具体的には、原料としてメタノール又は
メタノールのエチレンオキサイド１ないし２モル付加体
を使用した場合は（ポリ）エチレングリコールモノメチ
ルエーテルの混合物からなる溶剤が、イソプロパノール
又はイソプロパノールのエチレンオキサイド１ないし２
モル付加体を使用した場合は（ポリ）エチレングリコー
ルモノイソプロピルエーテルの混合物からなる溶剤が、
ノルマルブタノール又はノルマルブタノールのエチレン
オキサイド１ないし２モル付加体を使用した場合は（ポ
リ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテルの
混合物からなる溶剤が得られる。また水の存在下反応を
行った場合には、これら（ポリ）エチレングリコールモ
ノアルキル系溶剤中に若干の（ポリ）エチレングリコー
ルが含まれる。

【００２９】本発明の（ポリ）エチレングリコールモノ
アルキルエーテル系溶剤の用途としては、塗料、イン
キ、染料等の溶剤、工業用洗浄剤、防錆剤、ブレーキ液
の構成物、熱媒や冷媒等の熱媒体、凍結防止剤組成物、
化学反応用溶媒などが挙げられるが、高沸点でかつ低凝
固点であって幅広い温度範囲において液体状態を保つ性
質を有するので、特にブレーキ液の構成物や熱媒体とし
て有用である。

【００３０】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。沸点および凝固点は次の方法により測定した。 （１）沸点：日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ２２３３に示さ
れる平衡還流沸点の測定方法に準拠して測定した。 （２）凝固点：試料５ｇを試験管にいれ、コルク栓で栓
をした後−４０℃の恒温槽中に６時間放置した。６時間
後、試料が凝固していれば凝固点は−４０℃より高いと
判定した。試料が凝固していなければ、更に−５０℃の
恒温槽中で同様の試験を行った。６時間後、試料が凝固
していれば凝固点は−４０〜−５０℃の範囲にあり、凝
固していなければ−５０℃より低いと判定した。

【００３１】尚、本実施例中では、 モノ、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、
オクタ、ノナ、デカおよびウンデカエチレングリコール
モノメチルエーテルをそれぞれＭＧＭ、ＤＧＭ、ＴＧ
Ｍ、ＴｅＧＭ、ＰｅＧＭ、ＨｅＧＭ、ＨｅｐＧＭ、Ｏｃ
ｔＧＭ、ＮｏｎＧＭ、ＤｅｃＧＭおよびＵｎｄＧＭと略
記し、 モノ、ジ、トリ、テトラ、ぺンタ、ヘキサ、ヘプタ、
オクタ、ノナおよびデカエチレングリコールモノイソプ
ロピルエーテルをそれぞれＭＧＩＰ、ＤＧＩＰ、ＴＧＩ
Ｐ、ＴｅＧＩＰ、ＰｅＧＩＰ、ＨｅＧＩＰ、ＨｅｐＧＩ
Ｐ、ＯｃｔＧＩＰ、ＮｏｎＧＩＰおよびＤｅｃＧＩＰと
略記し、 モノ、ジ、トリ、テトラ、ぺンタ、ヘキサ、ヘプタお
よびオクタエチレングリコールモノノルマルブチルエー
テルをそれぞれＭＧＢ、ＤＧＢ、ＴＧＢ、ＴｅＧＢ、Ｐ
ｅＧＢ、ＨｅＧＢ、ＨｅｐＧＢおよびＯｃｔＧＢと略記
する。

【００３２】実施例１〜４および比較例１〜３ １００0 ｍｌオートクレーブの反応器内を窒素置換した
後、メタノール１６０ｇ（５．０ｍｏｌ）および水酸化
カリウム０．６８ｇ（１２ｍｍｏｌ）を仕込んだ。１１
０℃に昇温した後、この温度を保ちながらエチレンオキ
サイド５５０ｇ（１２．５ｍｏｌ）をゲージ圧力２〜５
Ｋｇ／ｃｍ² の加圧下で３時間かけて送入し反応させ
（以下、エチレンオキサイドの送入に要した時間を反応
時間と略記する。）、さらにエチレンオキサイド送入終
了後、同温度で１時間熟成を行った。得られた反応混合
物に８５重量％リン酸１．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加
え、析出したリン酸のカリウム塩を濾過で除いた。得ら
れた濾液から蒸留により未反応のメタノール、ＭＧＭ、
ＤＧＭ、ＴＧＭを留去し、蒸留残を２６５．４ｇ得た。
蒸留残の組成をガスクロマトグラフィーにより定量した
ところ、ＴｅＧＭ、ＰｅＧＭ、ＨｅＧＭ、ＨｅｐＧＭお
よびＯｃｔＧＭがそれぞれ５３．９重量％、２７．８重
量％、１２．５重量％、４．８重量％、１．０重量％含
まれていた（以下、この蒸留残をＰＧＭ（１）と略記す
る。）。市販のＤＧＭ、ＴＧＭ、および得られたＰＧＭ
（１）を表１に示した割合で混合し、沸点および凝固点
を測定した。

【００３３】実施例１〜４に示した通り、このようにし
て得られた（ポリ）エチレングリコールモノメチルエー
テルの混合物は沸点が２００℃以上であり、凝固点が−
４０℃より低く、幅広い温度範囲で液体状態を保てる
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶
剤であることがわかる。また、比較例１および２に示し
た組成を持つ（ポリ）エチレングリコールモノメチルエ
ーテルの混合物は凝固点は−５０℃以下であるが沸点が
２００℃以下であり、比較例３に示した組成を持つ（ポ
リ）エチレングリコールモノメチルエーテルの混合物は
沸点は２００℃以上であるが凝固点は−４０℃以上であ
って、２００℃以上の高沸点と−４０℃より低い低凝固
点の両方を満足できなかった。

【００３４】

【表１】

【００３５】実施例５〜８ １００0 ｍｌオートクレーブの反応器内を窒素置換した
後、メタノ−ル１２８ｇ（４．０ｍｏｌ）および水酸化
カリウム０．８０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を仕込んだ。１１
０℃に昇温した後、この温度を保ちながらエチレンオキ
サイド６６９ｇ（１５．２ｍｏｌ）をゲージ圧力２〜５
Ｋｇ／ｃｍ² の加圧下で４時間かけて送入し反応させ、
さらにエチレンオキサイド送入終了後、同温度で１時間
熟成を行った。得られた反応混合物に８５重量％リン酸
１．６４ｇ（１４ｍｍｏｌ）を加え、析出したリン酸の
カリウム塩を濾過で除いた。得られた濾液から蒸留によ
り未反応のメタノール、ＭＧＭ、ＤＧＭ、ＴＧＭを留去
し、蒸留残を５２５．５ｇ得た。蒸留残の組成をガスク
ロマトグラフィーにより定量したところ、ＴｅＧＭ、Ｐ
ｅＧＭ、ＨｅＧＭ、ＨｅｐＧＭ、ＯｃｔＧＭ、ＮｏｎＧ
ＭおよびＤｅｃＧＭがそれぞれ３３．４重量％、２７．
２重量％、１９．２重量％、１１．５重量％、５．８重
量％、２．３重量％、０．６重量％含まれていた（以
下、この蒸留残をＰＧＭ（２）と略記する。）。市販の
ＤＧＭ、ＴＧＭ、および得られたＰＧＭ（２）を表２に
示した割合で混合し、沸点および凝固点を測定した。

【００３６】実施例５〜８に示した通り、このようにし
て得られた（ポリ）エチレングリコールモノメチルエー
テルの混合物は沸点が２００℃以上であり、凝固点が−
４０℃より低く、幅広い温度範囲で液体状態を保てる
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶
剤であることがわかる。

【００３７】

【表２】

【００３８】実施例９〜１１ １０００ｍｌオートクレーブの反応器内を窒素置換した
後、イソプロパノール１８０ｇ（３．０ｍｏｌ）および
活性白土３．５ｇを仕込んだ。１２５℃に昇温した後、
この温度を保ちながらエチレンオキサイド３９６ｇ
（９．０ｍｏｌ）をゲージ圧力２〜５Ｋｇ／ｃｍ² の加
圧下で５時間かけて送入し反応させ、さらにエチレンオ
キサイド送入終了後、同温度で１時間熟成を行った。得
られた反応混合物を濾過し活性白土を除いた後、得られ
た濾液から蒸留により未反応のイソプロパノール、ＭＧ
ＩＰ、ＤＧＩＰおよびＴＧＩＰを留去し、蒸留残を２６
１．９ｇ得た。蒸留残の組成をガスクロマトグラフィー
により定量したところ、ＴｅＧＩＰ、ＰｅＧＩＰ、Ｈｅ
ＧＩＰ、ＨｅｐＧＩＰ、ＯｃｔＧＩＰ、ＮｏｎＧＩＰ、
およびＤｅｃＧＩＰがそれぞれ３５．８重量％、２７．
４重量％、１８．６重量％、１０．６重量％、５．６重
量％、１．９重量％、０．１重量％含まれていた（以
下、この蒸留残をＰＧＩＰと略記する。）。市販のＤＧ
ＩＰ、ＴＧＩＰおよび得られたＰＧＩＰを表３に示した
割合で混合し、沸点および凝固点を測定した。

【００３９】実施例９〜１１に示した通り、このように
して得られた（ポリ）エチレングリコールモノイソプロ
ピルエーテルの混合物は沸点が２００℃以上であり、凝
固点か−４０℃より低く、幅広い温度範囲で液体状態を
保てる（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ル系溶剤であることがわかる。

【００４０】

【表３】

【００４１】実施例１２〜１４ １０００ｍｌオートクレーブの反応器内を窒素置換した
後、ノルマルブタノール２９６ｇ（４．０ｍｏｌ）およ
び水酸化ナトリウム０．７０ｇ（１８ｍｍｏ１）を仕込
んだ。１３０℃に昇温した後、この温度を保ちながらエ
チレンオキサイド４０５ｇ（９．２ｍｏｌ）をゲージ圧
力２〜５Ｋｇ／ｃｍ² の加圧下で５時間かけて送入し反
応させ、さらにエチレンオキサイド送入終了後、同温度
で１時間熟成を行った。得られた反応混合物に８５重量
％リン酸２．１ｇ（１８ｍｍｏ１）を加え、析出したリ
ン酸のナトリウム塩を濾過で除いた。得られた濾液から
蒸留により未反応のノルマルブタノール、ＭＧＢ、ＤＧ
ＢおよびＴＧＢを留去し、蒸留残を１６４．６ｇ得た。
蒸留残の組成をガスクロマトグラフィーにより定量した
ところ、ＴｅＧＢ、ＰｅＧＢ、ＨｅＧＢ、ＨｅｐＧＢお
よびＯｃｔＧＢがそれぞれ６０．０重量％、２６．１重
量％、１０．０重量％、３．５重量％、０．４重量％含
まれていた（以下、この蒸留残をＰＧＢと略記す
る。）。得られたＭＧＢ、ＤＧＢ、ＴＧＢ、ＰＧＢを表
４に示した割合で混合し、沸点および凝固点を測定し
た。

【００４２】実施例１２〜１４に示した通り、このよう
にして得られた（ポリ）エチレングリコールモノノルマ
ルブチルエーテルの混合物は沸点が２００℃以上であ
り、凝固点が−４０℃より低く、幅広い温度範囲で液体
状態を保てる（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤であることかわかる。

【００４３】

【表４】

【００４４】実施例１５ １０００ｍｌオートクレーブの反応器内を窒素置換した
後、メタノール１２８ｇ（４．０ｍｏｌ）および水酸化
カリウム０．５５ｇ（９．８ｍｍｏｌ）を仕込んだ。１
１０℃に昇温した後、この温度を保ちながらエチレンオ
キサイド４２２ｇ（９．６ｍｏｌ）を２〜５Ｋｇ／ｃｍ
² Ｇの加圧下で２．５時間かけて送入し反応させ、さら
にエチレンオキサイド送入終了後、同温度で１時間熟成
を行った。アルコール系原料１モルに対して反応後のオ
キシエチレン基の総数が２．４モルとなる比でエチレン
オキサイドと反応させたことになる。得られた反応混合
物に８５重量％リン酸１．１３ｇ（９．８ｍｍｏｌ）を
加え中和し、析出したリン酸のカリウム塩を濾過で除い
た。得られた濾液のうち５００．０ｇを精留塔を装着し
た蒸留装置により減圧濃縮し、２０３．０ｇの留分を留
出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコールモノメ
チルエーテル混合物を２９７．０ｇ得た。

【００４５】尚、留分をガスクロマトグラフィーにより
分析したところ、メタノール、ＭＧＭおよびＤＧＭが含
まれていた。濃縮後の得られた（ポリ）エチレングリコ
ールモノメチルエーテル混合物をガスクロマトグラフィ
ーで定量分析したところ、メタノールおよびＭＧＭは検
出されず、ＤＧＭからＯｃｔＧＭまでの（ポリ）エチレ
ングリコールモノメチルエーテルが表５に示した組成で
含まれていた。この（ポリ）エチレングリコールモノメ
チルエーテル混合物の沸点および凝固点を測定した。沸
点は２５８℃であり、凝固点は−５０℃より低かった。
また（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル混
合物の収率（収率＝［（濃縮後得られた（ポリ）エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルの重量）／（濃縮に
供した（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ルの重量）］×１００で計算した。以下、同様であ
る。）は５９．４％であった。このようにして得られた
（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテルの混合
物は沸点が２５０℃以上で凝固点が−５０℃より低く、
高沸点でかつ低凝固点を有する（ポリ）エチレングリコ
ールモノアルキルエーテル系溶剤であることがわかる。
また収率も高い。

【００４６】実施例１６〜１７ 実施例１５において留出させた留分の量を表５に示した
量に変えた以外は、すべて実施例１５と同様に反応、熟
成、中和、濾過および濃縮を行い、（ポリ）エチレング
リコールモノメチルエーテルの混合物を得た。得られた
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル混合
物の収率と組成、沸点および凝固点の測定結果を実施例
１５〜２４および比較例４および５の結果と共に表５に
示す。実施例１６により得られた（ポリ）エチレングリ
コールモノメチルエーテル混合物は沸点が２５０℃以上
で凝固点が−５０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点を
有する（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテ
ル系溶剤であることがわかる。また収率も高い。また実
施例１７により得られた（ポリ）エチレングリコールモ
ノメチルエーテル混合物は沸点が２４０℃以上で凝固点
が−５０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点を有する
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶
剤であることがわかる。また収率も高い。

【００４７】実施例１８〜２０ 実施例１５において水酸化カリウムの使用量を０．５９
ｇ（１０．５ｍｍｏ１）に、エチレンオキサイドの使用
量を４５８ｇ（１０．４ｍｏｌ）に代えた以外は実施例
１５と同様に反応および熟成を行った。アルコール系原
料１モルに対して反応後のオキシエチレン基の総数が
２．６モルとなる比でエチレンオキサイドと反応させた
ことになる。得られた反応混合物に８５重量％リン酸
１．２１ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え中和し、析出し
たリン酸のカリウム塩を濾過で除いた。得られた濾液の
うち５５０．０ｇを精留塔を装着した蒸留装置により減
圧濃縮し、表５に示した量の留分を留出させ濃縮残とし
て（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル混合
物を得た。得られた（ポリ）エチレングリコールモノメ
チルエーテル混合物の収率、組成と沸点および凝固点の
測定結果を表５に示す。実施例１８および１９により得
られた（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル
混合物は沸点が２５０℃以上で凝固点が−５０℃より低
く、高沸点でかつ低凝固点を有する（ポリ）エチレング
リコールモノアルキルエーテル系溶剤であることがわか
る。また収率も高い。また実施例２０により得られた
（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル混合物
は沸点が２４０℃以上で凝固点が−５０℃より低く、高
沸点でかつ低凝固点を有する（ポリ）エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル系溶剤であることがわかる。ま
た収率も高い。

【００４８】実施例２１〜２２ 実施例１５において水酸化カリウムの使用量を０．６６
ｇ（１１．８ｍｍｏ１）に、エチレンオキサイドの使用
量を５２８ｇ（１２．０ｍｏｌ）に、反応時間を３時間
に代えた以外は実施例１５と同様に反応および熟成を行
った。アルコ−ル系原料１モルに対して反応後のオキシ
エチレン基の総数が３．０モルとなる比でエチレンオキ
サイドと反応させたことになる。得られた反応混合物に
８５重量％リン酸１．３６ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を加
え中和し、析出したリン酸のカリウム塩を濾過で除い
た。得られた濾液のうち６００．０ｇを精留塔を装着し
た蒸留装置により減圧濃縮し、表５に示した量の留分を
留出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコールモノ
メチルエーテル混合物を得た。得られた（ポリ）エチレ
ングリコールモノメチルエーテル混合物の収率、組成と
沸点および凝固点の測定結果を表５に示す。

【００４９】実施例２１により得られた（ポリ）エチレ
ングリコールモノメチルエーテル混合物は沸点が２４０
℃以上で凝固点が−４０℃より低く、高沸点でかつ低凝
固点を有する（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤であることがわかる。また収率も高い。
また実施例２２により得られた（ポリ）エチレングリコ
ールモノメチルエーテル混合物は沸点が２３０℃以上で
凝固点が−５０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点を有
する（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル
系溶剤であることがわかる。また収率も高い。

【００５０】実施例２３〜２４ 実施例１５において水酸化カリウムの使用量を０．７６
ｇ（１３．５ｍｍｏ１）に、エチレンオキサイドの使用
量を６３４ｇ（１４．４ｍｏｌ）に、反応時間を３．５
時間に代えた以外は実施例１５と同様に反応および熟成
を行った。アルコール系原料１モルに対して反応後のオ
キシエチレン基の総数が３．６モルとなる比でエチレン
オキサイドと反応させたことになる。得られた反応混合
物に８５重量％リン酸１．５６ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）
を加え中和し、析出したリン酸のカリウム塩を濾過で除
いた。得られた濾液のうち７５０．０ｇを精留塔を装着
した蒸留装置により減圧濃縮し、表５に示した量の留分
を留出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコールモ
ノメチルエーテル混合物を得た。得られた（ポリ）エチ
レングリコールモノメチルエーテル混合物の収率、組成
と沸点および凝固点の測定結果を表５に示す。

【００５１】実施例２３により得られた（ポリ）エチレ
ングリコールモノメチルエーテル混合物は沸点が２５０
℃以上で凝固点が−４０℃より低く、高沸点でかつ低凝
固点を有する（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤であることがわかる。また収率も高い。
また実施例２４により得られた（ポリ）エチレングリコ
ールモノメチルエーテル混合物は沸点が２４０℃以上で
凝固点が−４０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点を有
する（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル
系溶剤であることがわかる。また収率も高い。

【００５２】比較例４〜５ 実施例１５において水酸化カリウムの使用量を０．８７
ｇ（１５．５ｍｍｏ１）に、エチレンオキサイドの使用
量を７３９ｇ（１６．８ｍｏｌ）に、反応時間を４時間
に代えた以外は実施例１５と同様に反応および熟成を行
った。アルコール系原料１モルに対して反応後のオキシ
エチレン基の総数が４．２モルとなる比でエチレンオキ
サイドと反応させたことになる。得られた反応混合物に
８５重量％リン酸１．７９ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）を加
え中和し、析出したリン酸のカリウム塩を濾過で除い
た。得られた濾液のうち８００．０ｇを精留塔を装着し
た蒸留装置により減圧濃縮し、表５に示した量の留分を
留出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコールモノ
メチルエーテル混合物を得た。得られた（ポリ）エチレ
ングリコールモノメチルエーテル混合物の収率、組成と
沸点および凝固点の測定結果を表５に示す。比較例４お
よび５により得られた（ポリ）エチレングリコールモノ
メチルエーテル混合物は沸点が２５０℃以上であるが凝
固点が−４０℃より高くなった。

【００５３】

【表５】

【００５４】実施例２５ 実施例１５において、水酸化カリウムの代わりに水酸化
バリウム八水和物２．８８ｇ（９．ｌｍｍｏｌ）を使用
し、エチレンオキサイドの使用量を３５２ｇ（８．０ｍ
ｏｌ）に、反応時間を２時間に代えた以外は実施例１５
と同様に反応および熟成を行った。アルコール系原料１
モルに対して反応後のオキシエチレン基の総数が２．０
モルとなる比でエチレンオキサイドと反応させたことに
なる。得られた反応混合物に５０重量％硫酸１．７８ｇ
（９．ｌｍｍｏｌ）を加え中和し、析出した硫酸のバリ
ウム塩を濾過で除いた。得られた濾液のうち４５０．０
ｇを精留塔を装着した蒸留装置により減圧濃縮し、２１
２．０ｇの留分を留出させ濃縮残として（ポリ）エチレ
ングリコールモノメチルエーテル混合物を２３８．０ｇ
得た。留分中にはメタノール、ＭＧＭ、ＤＧＭか含まれ
ていた。得られた（ポリ）エチレングリコールモノメチ
ルエーテル混合物を定量分析したところ、メタノールお
よびＭＧＭは検出されず、ＤＧＭ、ＴＧＭ、ＴｅＧＭ、
ＰｅＧＭ、ＨｅＧＭおよびＨｅｐＧＭがそれぞれ４．３
重量％、４９．５重量％、２８．８重量％、１３．３重
量％、３．７重量％および０．４重量％含まれていた。
（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル混合物
の沸点および凝固点を測定した。沸点は２４４℃であ
り、凝固点は−５０℃より低かった。収率は５２．９％
であった。このようにして得られた（ポリ）エチレング
リコールモノメチルエーテル混合物は沸点が２４０℃以
上で凝固点が−５０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点
を有する（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエー
テル系溶剤であることがわかる。また収率も高い。

【００５５】比較例６ 実施例２５において、メタノールの使用量を２５６ｇ
（８．０ｍｏｌ）に、水酸化バリウム八水和物の使用量
を２．５９ｇ（８．２ｍｍｏｌ）に、エチレンオキサイ
ドの使用量を１７６ｇ（４．０ｍｏｌ）に代えた以外は
実施例２５と同様に反応および熟成を行った。アルコー
ル系原料１モルに対して反応後のオキシエチレン基の総
数が０．５モルとなる比でエチレンオキサイドと反応さ
せたことになる。得られた反応混合物に５０重量％硫酸
１．６１ｇ（８．２ｍｍｏｌ）を加え中和し、析出した
硫酸のバリウム塩を濾過で除いた。得られた濾液のうち
４００．０ｇを精留塔を装着した蒸留装置により減圧濃
縮し、３６４．３ｇの留分を留出させ濃縮残として（ポ
リ）エチレングリコールモノメチルエーテル混合物を３
５．７ｇ得た。留分中にはメタノール、ＭＧＭ、ＤＧＭ
が含まれていた。得られた（ポリ）エチレングリコール
モノメチルエーテル混合物を定量分析したところ、メタ
ノールおよびＭＧＭは検出されず、ＤＧＭ、ＴＧＭ、Ｔ
ｅＧＭおよびＰｅＧＭが５．９重量％、４２．６重量
％、４１．９重量％および９．６重量％含まれていた。
この（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル混
合物の沸点および凝固点を測定した。沸点は２３１℃で
あり、凝固点は−５０℃より低かった。収率は８．９％
であった。このようにして得られた（ポリ）エチレング
リコールモノメチルエーテル混合物は沸点が２３０℃以
上で凝固点が−５０℃より低いが、収率は非常に低い。

【００５６】実施例２６〜２８ 原料導入管および反応液抜き出し管を備えた１０００ｍ
ｌオートクレーブの反応器内を窒素置換した後、ＤＧＭ
４８０ｇおよび水酸化カリウム０．４０ｇ（７．ｌｍｍ
ｏｌ）を仕込んだ。１２０℃に昇温した後、この温度を
保ちながらエチレンオキサイド、メタノール、ＭＧＭ、
ＤＧＭおよび水酸化カリウムを３７０：１２２：２３
７：４３０：１の重量比で混合した液を毎時１２０ｇの
速度で原料導入管より反応器内に連続的に送入し反応さ
せるとともに、反応液抜き出し管より導入した液量と同
量の反応液を反応器内より抜き出した。抜き出した反応
液はさらに別の１０００ｍｌオートクレーブ（熟成槽）
に連続的に供給し、１２０℃で２．５時間の滞留時間を
もたせて熟成した後、熟成槽の反応液抜き出し管より反
応混合液を抜き出した。１時間当たりの各原料の導入量
はエチレンオキサイド３８．３ｇ（０．８７ｍｏｌ）、
メタノール１２．６ｇ（０．３９ｍｏｌ）、ＭＧＭ２
４．５ｇ（０．３２ｍｏｌ）およびＤＧＭ４４．５ｇ
（０．３７ｍｏｌ）であるのでアルコール系原料の総モ
ル数は１．０８モルであり、またアルコール系原料に含
まれるオキシエチレン基と反応に用いたエチレンオキサ
イドとの総モル数は１．９３モルである。すなわち、ア
ルコール系原料１モルに対して反応後のオキシエチレン
基の総数が１．７９モルとなる比でエチレンオキサイド
と反応させたことになる。反応開始１２時間後以降、熟
成後の反応混合液中の（ポリ）エチレングリコールモノ
メチルエーテルの組成が一定し、反応が定常状態に達し
た。

【００５７】さらに２４時間反応を続けた。反応が定常
状態に達した以降に得られた反応混合液５００ｇに８５
％リン酸０．８６ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を加え中和し、
析出したリン酸のカリウム塩を濾過で除いた。得られた
濾液のうち４００．０ｇを精留塔を装着した蒸留装置に
より減圧濃縮し、表６に示した量の留分を留出させ濃縮
残として（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテ
ル混合物を得た。得られた（ポリ）エチレングリコール
モノメチルエーテル混合物の収率、組成と沸点および凝
固点の測定結果を表６に示した。実施例２６〜２８によ
り得られた（ポリ）エチレングリコールモノメチルエー
テル混合物はいずれも沸点が２５０℃以上で凝固点が−
５０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点を有する（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤で
あることがわかる。また収率も高い。

【００５８】実施例２９〜３１ 実施例２６において反応器に送入する液を、エチレンオ
キサイド、メタノール、ＭＧＭ、ＤＧＭおよび水酸化カ
リウムを２２４：１０８：２８０：３９４：１の重量比
で混合した液に代えた以外はすべて実施例２６と同様に
反応、熟成を行った。１時間当たりの各原料の導入量は
エチレンオキサイド２６．７ｇ（０．６１ｍｏｌ）、メ
タノール１２．９ｇ（０．４０ｍｏｌ）、ＭＧＭ３３．
４ｇ（０．４４ｍｏｌ）およびＤＧＭ４７．０ｇ（０．
３９ｍｏｌ）であるのでアルコール系原料の総モル数は
１．２３モルであり、またアルコール系原料に含まれる
オキシエチレン基と反応に用いたエチレンオキサイドと
の総モル数は１．８３モルである。すなわち、アルコー
ル系原料１モルに対して反応後のオキシエチレン基の総
数が１．４９モルとなる比でエチレンオキサイドと反応
させたことになる。反応開始１２時間後以降、熟成後の
反応混合液中の（ポリ）エチレングリコールモノメチル
エーテルの組成が一定し、反応が定常状態に達した。

【００５９】さらに２４時間反応を続けた。反応が定常
状態に達した以降に得られた反応混合液５００ｇに８５
％リン酸１．０２ｇ（８．８ｍｍｏｌ）を加え中和し、
析出したリン酸のカリウム塩を濾過で除いた。得られた
濾液のうち４００．０ｇを精留塔を装着した蒸留装置に
より減圧濃縮し、表６に示した量の留分を留出させ濃縮
残として（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテ
ル混合物を得た。得られた（ポリ）エチレングリコール
モノメチルエーテル混合物の収率、組成と沸点および凝
固点の測定結果を表６に示した。実施例２９〜３１によ
り得られた（ポリ）エチレングリコールモノメチルエー
テル混合物はいずれも沸点が２５０℃以上で凝固点が−
５０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点を有する（ポ
リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤で
あることがわかる。また収率も高い。

【００６０】

【表６】

【００６１】実施例３２ 実施例１５においてメタノールの代わりにイソプロパノ
ール１８０ｇ（３．０ｍｏｌ）を、水酸化カリウムの代
わりに活性白土４．２ｇを使用し、エチレンオキサイド
の使用量を２９０ｇ（６．６ｍｏｌ）に、反応時間を３
時間に、反応温度を１２５℃に代えた以外は実施例１５
と同様に反応および熟成を行った。アルコール系原料１
モルに対して反応後のオキシエチレン基の総数が２．２
モルとなる比でエチレンオキサイドと反応させたことに
なる。得られた反応混合物を濾過し活性白土を除いた。
得られた濾液のうち４００．０ｇを精留塔を装着した蒸
留装置により減圧濃縮し、２０４．１ｇの留分を留出さ
せ濃縮残として（ポリ）エチレングリコールモノイソプ
ロピルエーテル混合物を１９５．９ｇ得た。留分中には
イソプロパノール、ＭＧＩＰ、ＤＧＩＰが含まれてい
た。得られた（ポリ）エチレングリコールモノイソプロ
ピルエーテル混合物を定量分析したところ、イソプロパ
ノールおよびＭＧＩＰは検出されず、ＤＧＩＰ、ＴＧＩ
Ｐ、ＴｅＧＩＰ、ＰｅＧＩＰ、ＨｅＧＩＰおよびＨｅｐ
ＧＩＰかそれぞれ２．７重量％、５２．９重量％、２
７．４重量％、１１．５重量％、５．０重量％および
０．５重量％含まれていた。この（ポリ）エチレングリ
コールモノイソプロピルエーテル混合物の沸点および凝
固点を測定した。沸点は２５８℃であり、凝固点は−４
０〜−５０℃の範囲にあった。収率は４９．０％であっ
た。このようにして得られた（ポリ）エチレングリコー
ルモノイソプロピルエーテル混合物は沸点が２５０℃以
上で凝固点が−４０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点
を有する（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエー
テル系溶剤であることがわかる。また収率も高い。

【００６２】実施例３３ 実施例１５においてメタノールの代わりにノルマルブタ
ノール２２２ｇ（３．０ｍｏｌ）を、水酸化カリウムの
代わりに水酸化ナトリウム０．４６ｇ（１１．５ｍｍｏ
ｌ）を使用し、エチレンオキサイドの使用量を２３８ｇ
（５．４ｍｏ１）に、反応時間を２時間に、反応温度を
１３０℃に代えた以外は実施例１５と同様に反応および
熟成を行った。アルコール系原料１モルに対して反応後
のオキシエチレン基の総数が１．８モルとなる比でエチ
レンオキサイドと反応させたことになる。得られた反応
混合物に８５重量％リン酸１．３３ｇ（１１．５ｍｍｏ
１）を加え中和し、析出したリン酸のナトリウム塩を濾
過で除いた。得られた濾液のうち４００．０ｇを精留塔
を装着した蒸留装置により減圧濃縮し、２１３．７ｇの
留分を留出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコー
ルモノノルマルブチルエーテル混合物を１８６．３ｇ得
た。留分中にはノルマルブタノール、ＭＧＢ、ＤＧＢが
含まれていた。

【００６３】得られた（ポリ）エチレングリコールモノ
ノルマルブチルエーテル混合物を定量分析したところ、
ノルマルブタノールおよびＭＧＢは検出されず、ＤＧ
Ｂ、ＴＧＢ、ＴｅＧＢ、ＰｅＧＢ、ＨｅＧＢおよびＨｅ
ｐＧＢがそれぞれ３．１重量％、５３．３重量％、３
２．３重量％、９．６重量％、１．４重量％および０．
３重量％含まれていた。この（ポリ）エチレングリコー
ルモノノルマルブチルエーテル混合物の沸点および凝固
点を測定した。沸点は２７８℃であり、凝固点は−４０
〜−５０℃の範囲にあった。収率は４６．６％であっ
た。このようにして得られた（ポリ）エチレングリコー
ルモノノルマルブチルエーテル混合物は沸点が２７０℃
以上で凝固点が−４０℃より低く、高沸点でかつ低凝固
点を有する（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエ
ーテル系溶剤であることがわかる。また収率も高い。

【００６４】実施例３４（メチル系、低沸点成分の循環
再使用） １０００ｍｌオートクレーブの反応器内を窒素置換した
後、メタノール１２８ｇ（４．０ｍｏｌ）および水酸化
カリウム０．５３ｇ（９．４ｍｍｏｌ）を仕込んだ。１
１０℃に昇温した後、この温度を保ちながらエチレンオ
キサイド４０４．８ｇ（９．２ｍｏｌ）を２〜５Ｋｇ／
ｃｍ² Ｇの加圧下で２．５時間かけて送入し反応させ、
さらにエチレンオキサイド送入終了後、同温度で１時間
熟成を行った。アルコール系原料１モルに対して反応後
のオキシエチレン基の総数が２．３モルとなる比でエチ
レンオキサイドと反応させたことになる。得られた反応
混合物に８５重量％リン酸１．０８ｇ（９．４ｍｍｏ
ｌ）を加え中和し、析出したリン酸のカリウム塩を濾過
で除いた。得られた濾液のうち５００．０ｇを精留塔を
装着した蒸留装置により減圧濃縮し、１９７．５ｇの留
分を留出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコール
モノメチルエーテル混合物を３０２．５ｇ得た。

【００６５】尚、留分にはガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、メタノール、ＭＧＭおよびＤＧＭが含ま
れていた（以下、この留分を留分（１）と略記す
る。）。また濃縮後の得られた（ポリ）エチレングリコ
ールモノメチルエーテル混合物をガスクロマトグラフィ
ーで定量分析したところ、メタノールおよびＭＧＭは検
出されず、ＤＧＭ、ＴＧＭ、ＴｅＧＭ、ＰｅＧＭ、Ｈｅ
ＧＭ、ＨｅｐＧＭおよびＯｃｔＧＭがそれぞれ５．０重
量％、４３．８重量％、２８．９重量％、１３．９重量
％、５．８重量％、２．１重量％および０．５重量％含
まれていた。この（ポリ）エチレングリコールモノメチ
ルエーテル混合物の沸点および凝固点を測定したところ
沸点は２５６℃であり、凝固点は−５０℃より低かっ
た。また（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテ
ル混合物の収率は６０．５％であった。

【００６６】次に留分（１）を定量分析した結果、メタ
ノールが３．８重量％、ＭＧＭが３５．７重量％および
ＤＧＭが６０．５重量％含まれていた。この留分（１）
１９７．５ｇとメタノール５８．９ｇ（１．８４ｍｏ
ｌ）とをアルコール系原料として用い、エチレンオキサ
イドの使用量を２７５．９ｇ（６．２７ｍｏｌ）に、反
応時間を２時間に変えた以外は、すべて上記の前反応と
同様に反応および熟成を行った。留分（１）に含まれて
いるメタノールは７．５ｇ（０．２３ｍｏｌ）、ＭＧＭ
は７０．５ｇ（０．９３ｍｏ１）、ＤＧＭは１１９．５
ｇ（１．００ｍｏ１）であるので、アルコール系原料の
総モル数は４．０モルであり、またアルコール系原料中
のＭＧＭとＤＧＭに含まれるオキシエチレン基と反応に
用いたエチレンオキサイドとの総モル数は９．２モルで
ある。すなわち、アルコール系原料１モルに対して反応
後のオキシエチレン基の総数が２．３モルとなる比でエ
チレンオキサイドと反応させたことになる。前反応と同
様に中和、濾過を行った後、得られた濾液のうち５０
０．０ｇを精留塔を装着した蒸留装置により減圧濃縮
し、１９８．５ｇの留分を留出させ濃縮残として（ポ
リ）エチレングリコールモノメチルエーテル混合物を３
０１．５ｇ得た。

【００６７】尚、留分にはガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、メタノール、ＭＧＭおよびＤＧＭが含ま
れていた（以下この留分を留分（２）と略記する。）。
また濃縮後の得られた（ポリ）エチレングリコールモノ
メチルエーテル混合物をガスクロマトグラフィーで定量
分析したところ、メタノールおよびＭＧＭは検出され
ず、ＤＧＭ、ＴＧＭ、ＴｅＧＭ、ＰｅＧＭ、ＨｅＧＭ、
ＨｅｐＧＭおよびＯｃｔＧＭがそれぞれ４．８重量％、
４２．８重量％、３０．３重量％、１４．３重量％、
５．６重量％、１．８重量％および０．４重量％含まれ
ていた。この（ポリ）エチレングリコールモノメチルエ
ーテル混合物の沸点および凝固点を測定したところ沸点
は２５６℃であり、凝固点は−５０℃より低かった。ま
た（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル混合
物の収率は６０．３％であった。このようにして得られ
た（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル混合
物は沸点が２５０℃以上で凝固点が−５０℃より低く、
高沸点でかつ低凝固点を有する（ポリ）エチレングリコ
ールモノアルキルエーテル系溶剤であることがわかる。
また収率も高い。さらには前反応における濃縮蒸留で得
られた低沸点成分が有効に次の反応で循環再使用するこ
とができた。

【００６８】実施例３５（メチル系、低沸点成分の循環
再使用） 実施例３４において得られた留分（２）を定量分析した
結果、メタノールが４．３重量％、ＭＧＭが３５．８重
量％およびＤＧＭが５９．９重量％含まれていた。この
留分（２）１９８．５ｇとメタノール５７．６ｇ（１．
８０ｍｏｌ）とをアルコール系原料として用い、エチレ
ンオキサイドの使用量を２７６．３ｇ（６．２８ｍｏ
ｌ）に、反応時間を２時間に変えた以外は、すべて実施
例３４の前反応と同様に反応および熟成を行った。留分
（２）に含まれているメタノールは８．５ｇ（０．２７
ｍｏｌ）、ＭＧＭは７１．１ｇ（０．９４ｍｏｌ）、Ｄ
ＧＭは１１８．９ｇ（０．９９ｍｏｌ）であるので、ア
ルコール系原料の総モル数は４．０モルであり、またア
ルコール系原料中のＭＧＭとＤＧＭに含まれるオキシエ
チレン基と反応に用いたエチレンオキサイドとの総モル
数は９．２モルである。すなわち、アルコール系原料１
モルに対して反応後のオキシエチレン基の総数が２．３
モルとなる比でエチレンオキサイドと反応させたことに
なる。実施例３４の前反応と同様に中和、濾過を行った
後、得られた濾液のうち５００．０ｇを精留塔を装着し
た蒸留装置により減圧濃縮し、１９５．５ｇの留分を留
出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコールモノメ
チルエーテル混合物を３０４．５ｇ得た。

【００６９】尚、留分にはガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、メタノール、ＭＧＭおよびＤＧＭが含ま
れていた。また濃縮後の得られた（ポリ）エチレングリ
コールモノメチルエーテル混合物をガスクロマトグラフ
ィーで定量分析したところ、メタノールおよびＭＧＭは
検出されず、ＤＧＭ、ＴＧＭ、ＴｅＧＭ、ＰｅＧＭ、Ｈ
ｅＧＭ、ＨｅｐＧＭおよびＯｃｔＧＭがそれぞれ５．３
重量％、４３．８重量％、２８．９重量％、１４．１重
量％、５．７重量％、１．８重量％および０．４重量％
含まれていた。この（ポリ）エチレングリコールモノメ
チルエーテル混合物の沸点および凝固点を測定したとこ
ろ沸点は２５５℃であり、凝固点は−５０℃より低かっ
た。また（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテ
ル混合物の収率は６０．９％であった。このようにして
得られた（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテ
ル混合物は沸点が２５０℃以上で凝固点が−５０℃より
低く、高沸点でかつ低凝固点を有する（ポリ）エチレン
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤であることかわ
かる。また収率も高い。さらには前反応の蒸留濃縮で得
られた低沸点成分が有効に次の反応で循環再使用するこ
とができた。

【００７０】実施例３６（メチル系、低沸点成分の循環
再使用） 実施例３４においてメタノール１２８．０ｇの代わりに
メタノール４１．６ｇ（１．３ｍｏｌ）、ＭＧＭ９１．
２ｇ（１．２ｍｏｌ）およびＤＧＭ１８０．０ｇ（１．
５ｍｏｌ）をアルコール系原料として用い、水酸化カリ
ウムの使用量を０．５９ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）に、エ
チレンオキサイドの使用量を２７２．８ｇ（６．２ｍｏ
ｌ）に、反応時間を２時間に代えた以外は実施例３４と
同様に反応および熟成を行った。アルコール系原料の総
モル数は４．０モルであり、また、アルコール系原料中
にＭＧＭとＤＧＭに含まれるオキシエチレン基と反応に
用いたエチレンオキサイドの総モル数は１０．４モルで
ある。すなわち、アルコール系原料１モルに対して反応
後のオキシエチレン基の総数が２．６モルとなる比でエ
チレンオキサイドと反応させたことになる。得られた反
応混合物に８５重量％リン酸１．２１ｇ（１０．５ｍｍ
ｏｌ）を加え中和し、析出したリン酸のカリウム塩を濾
過で除いた。得られた濾液のうち５８０．０ｇを精留塔
を装着した蒸留装置により減圧濃縮し、１７４．０ｇの
留分を留出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコー
ルモノメチルエーテル混合物を４０６．０ｇ得た。

【００７１】尚、留分にはガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、メタノール、ＭＧＭおよびＤＧＭが含ま
れていた（以下、この留分を留分（３）と略記す
る。）。また濃縮後の得られた（ポリ）エチレングリコ
ールモノメチルエーテル混合物をガスクロマトグラフィ
ーで定量分析したところ、メタノールおよびＭＧＭは検
出されず、ＤＧＭ、ＴＧＭ、ＴｅＧＭ、ＰｅＧＭ、Ｈｅ
ＧＭ、ＨｅｐＧＭ、ＯｃｔＧＭおよびＮｏｎＧＭがそれ
ぞれ７．６重量％、３５．７重量％、２７．１重量％、
１６．４重量％、８．３重量％、３．５重量％、１．２
重量％および０．２重量％含まれていた。この（ポリ）
エチレングリコールモノメチルエーテル混合物の沸点お
よび凝固点を測定したところ沸点は２５３℃であり、凝
固点は−５０℃より低かった。また（ポリ）エチレング
リコールモノメチルエーテル混合物の収率は７０．０％
であった。

【００７２】得られた留分（３）を定量分析した結果、
メタノールが３．０重量％、ＭＧＭが３７．３重量％お
よびＤＧＭが５９．７重量％含まれていた。この留分
（３）１７４．０ｇとメタノール６７．８ｇ（２．１２
ｍｏｌ）とをアルコール系原料として用い、エチレンオ
キサイドの使用量を３４３．６ｇ（７．８１ｍｏｌ）
に、反応時間を２．５時間に変えた以外は、すべて上記
の前反応と同様に反応および熟成を行った。留分（３）
に含まれているメタノールは５．２ｇ（０．１６ｍｏ
１）、ＭＧＭは６４．９ｇ（０．８５ｍｏ１）、ＤＧＭ
は１０３．９ｇ（０．８７ｍｏｌ）であるので、アルコ
ール系原料の総モル数は４．０モルであり、またアルコ
ール系原料中のＭＧＭとＤＧＭに含まれるオキシエチレ
ン基と反応に用いたエチレンオキサイドとの総モル数は
１０．４モルである。すなわち、アルコール系原料１モ
ルに対して反応後のオキシエチレン基の総数が２．６モ
ルとなる比でエチレンオキサイドと反応させたことにな
る。前反応と同様に中和、濾過を行った後、得られた濾
液のうち５８０．０ｇを精留塔を装着した蒸留装置によ
り減圧濃縮し、１７８．６ｇの留分を留出させ濃縮残と
して（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル混
合物を４０１．４ｇ得た。尚、留分にはガスクロマトグ
ラフィーによる分析の結果、メタノール、ＭＧＭおよび
ＤＧＭが含まれていた。

【００７３】また濃縮後の得られた（ポリ）エチレング
リコールモノメチルエーテル混合物をガスクロマトグラ
フィーで定量分析したところ、メタノールおよびＭＧＭ
は検出されず、ＤＧＭ、ＴＧＭ、ＴｅＧＭ、ＰｅＧＭ、
ＨｅＧＭ、ＨｅｐＧＭ、ＯｃｔＧＭおよびＮｏｎＧＭが
それぞれ７．１重量％、３６．０重量％、２７．３重量
％、１６．３重量％、８．３重量％、３．７重量％、
１．１重量％および０．２重量％含まれていた。この
（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル混合物
の沸点および凝固点を測定したところ沸点は２５３℃で
あり、凝固点は−５０℃より低かった。また（ポリ）エ
チレングリコールモノメチルエーテル混合物の収率は６
９．２％であった。このようにして得られた（ポリ）エ
チレングリコールモノメチルエーテル混合物は沸点が２
５０℃以上で凝固点が−５０℃より低く、高沸点でかつ
低凝固点を有する（ポリ）エチレングリコールモノアル
キルエーテル系溶剤であることがわかる。また収率も高
い。さらには前反応の蒸留濃縮で得られた低沸点成分が
有効に次の反応で循環再使用できた。

【００７４】実施例３７（イソプロピル系、低沸点成分
の循環再使用） イソプロパノール１２０．０ｇ（２．０ｍｏｌ）および
ＭＧＩＰ１０４．０ｇ（１．０ｍｏｌ）をアルコール系
原料として用い、水酸化カリウムの代わりに活性白土
４．２ｇを使用し、エチレンオキサイドの使用量を２４
６．４ｇ（５．６ｍｏｌ）に、反応温度を１２５℃に変
えた以外は実施例３４の前反応と同様に反応および熟成
を行った。アルコール系原料の総モル数は３．０モルで
あり、またアルコール系原料中のＭＧＩＰに含まれるオ
キシエチレン基と反応に用いたエチレンオキサイドとの
総モル数は６．６モルである。すなわち、アルコール系
原料１モルに対して反応後のオキシエチレン基の総数が
２．２モルとなる比でエチレンオキサイドと反応させた
ことになる。得られた反応混合物を濾過し活性白土を除
いた。得られた濾液のうち４００．０ｇを精留塔を装着
した蒸留装置により減圧濃縮し、１９８．６ｇの留分を
留出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコールモノ
イソプロピルエーテル混合物を２０１．４ｇ得た。

【００７５】尚、ガスクロマトグラフィーによる分析の
結果、留分中にはイソプロパノール、ＭＧＩＰおよびＤ
ＧＩＰが含まれていた（以下、この留分を留分（４）と
略記する。）。得られた（ポリ）エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル混合物を定量分析したところ、
イソプロパノールおよびＭＧＩＰは検出されず、ＤＧＩ
Ｐ、ＴＧＩＰ、ＴｅＧＩＰ、ＰｅＧＩＰ、ＨｅＧＩＰお
よびＨｅｐＧＩＰがそれぞれ３．１重量％、５３．６重
量％、２７．１重量％、１１．１重量％、４．８重量％
および０．３重量％含まれていた。この（ポリ）エチレ
ングリコールモノイソプロピルエーテル混合物の沸点お
よび凝固点を測定した。沸点は２５６℃であり、凝固点
は−４０〜−５０℃の範囲にあった。収率は５０．４％
であった。得られた留分（４）を定量分析した結果、イ
ソプロパノールが１１．６重量％、ＭＧＩＰが２９．４
重量％およびＤＧＩＰが５９．０重量％含まれていた。
この留分（４）１９０．０ｇとイソプロパノール７９．
８ｇ（１．３３ｍｏｌ）とをアルコール系原料として用
い、エチレンオキサイドの使用量を１９９．８ｇ（４．
５４ｍｏｌ）に変えた以外は、すべて上記の前反応と同
様に反応および熟成を行った。留分（４）に含まれてい
るイソプロパノールは２２．０ｇ（０．３７ｍｏ１）、
ＭＧＩＰは５５．９ｇ（０．５４ｍｏ１）、ＤＧＩＰは
１１２．１ｇ（０．７６ｍｏｌ）であるので、アルコー
ル系原料の総モル数は３．０モルであり、またアルコー
ル系原料中のＭＧＩＰとＤＧＩＰに含まれるオキシエチ
レン基と反応に用いたエチレンオキサイドとの総モル数
は６．６モルである。すなわち、アルコール系原料１モ
ルに対して反応後のオキシエチレン基の総数が２．２モ
ルとなる比でエチレンオキサイドと反応させたことにな
る。反応液を濾過し活性白土を除いた後、得られた濾液
のうち４００．０ｇを精留塔を装着した蒸留装置により
減圧濃縮し、１９６．９ｇの留分を留出させ濃縮残とし
て（ポリ）エチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル混合物を２０３．１ｇ得た。

【００７６】尚、留分にはガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、イソプロパノール、ＭＧＩＰおよびＤＧ
ＩＰが含まれていた。また濃縮後の得られた（ポリ）エ
チレングリコールモノイソプロピルエーテル混合物をガ
スクロマトグラフィーで定量分析したところ、イソプロ
パノールおよびＭＧＩＰは検出されず、ＤＧＩＰ、ＴＧ
ＩＰ、ＴｅＧＩＰ、ＰｅＧＩＰ、ＨｅＧＩＰおよびＨｅ
ｐＧＩＰがそれぞれ３．３重量％、５２．９重量％、２
７．４重量％、１１．２重量％、４．９重量％および
０．３重量％含まれていた。この（ポリ）エチレングリ
コールモノイソプロピルエーテル混合物の沸点および凝
固点を測定した。沸点は２５３℃であり、凝固点は−４
０〜−５０℃の範囲にあった。収率は５０．８％であっ
た。このようにして得られた（ポリ）エチレングリコー
ルモノイソプロピルエーテル混合物は沸点が２５０℃以
上で凝固点が−４０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点
を有する（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエー
テル系溶剤であることがわかる。また収率も高く、さら
には前反応の濃縮蒸留で得られた低沸点成分が有効に次
の反応で循環再使用出来た。

【００７７】実施例３８（ノルマルブチル系、低沸点成
分の循環再使用） ノルマルブタノール７４．０ｇ（１．０ｍｏｌ）、ＭＧ
Ｂ１１８．０ｇ（１．０ｍｏｌ）およびＤＧＢ１６２．
０ｇ（１．０ｍｏｌ）をアルコール系原料として用い、
水酸化カリウムの代わりに水酸化ナトリウム０．４６ｇ
（１１．５ｍｍｏｌ）を使用し、エチレンオキサイドの
使用量を１０５．６ｇ（２．４ｍｏｌ）に、反応時間を
２時間に、反応温度を１３０℃に変えた以外は実施例３
４の前反応と同様に反応および熟成を行った。アルコー
ル系原料の総モル数は３．０モルであり、またアルコー
ル系原料中のＭＧＢ、ＤＧＢに含まれるオキシエチレン
基と反応に用いたエチレンオキサイドとの総モル数は
５．４モルである。すなわち、アルコール系原料１モル
に対して反応後のオキシエチレン基の総数が１．８モル
となる比でエチレンオキサイドと反応させたことにな
る。得られた反応混合物に８５重量％リン酸１．３３ｇ
（１１．５ｍｍｏｌ）を加え中和し、析出したリン酸の
ナトリウム塩を濾過で除いた。得られた濾液のうち４０
０．０ｇを精留塔を装着した蒸留装置により減圧濃縮
し、２０６．７ｇの留分を留出させ濃縮残として（ポ
リ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル混
合物を１９３．３ｇ得た。

【００７８】尚、留分にはガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、ノルマルブタノール、ＭＧＢおよびＤＧ
Ｂが含まれていた（以下、この留分を留分（５）と略記
する）。また濃縮後の得られた（ポリ）エチレングリコ
ールモノノルマルブチルエーテル混合物をガスクロマト
グラフィーで定量分析したところ、ノルマルブタノール
およびＭＧＢは検出されず、ＤＧＢ、ＴＧＢ、ＴｅＧ
Ｂ、ＰｅＧＢ、ＨｅＧＢおよびＨｅｐＧＢかそれぞれ
４．１重量％、５１．６重量％、３３．２重量％、９．
６重量％、１．３重量％および０．２重量％含まれてい
た。この（ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチ
ルエーテル混合物の沸点および凝固点を測定した。沸点
は２７５℃であり、凝固点は−４０〜−５０℃の範囲に
あった。収率は４８．３％であった。得られた留分
（５）を定量分析した結果、ノルマルブタノールが７．
４重量％、ＭＧＢが３２．２重量％およびＤＧＢが６
０．４重量％含まれていた。この留分（５）２００．０
ｇとノルマルブタノール１１１．０ｇ（１．５０ｍｏ
ｌ）とをアルコール系原料として用い、エチレンオキサ
イドの使用量を１４７．４ｇ（３．３５ｍｏｌ）に、反
応時間を３時間に変えた以外は、すべて上記の前反応と
同様に反応および熟成を行った。留分（５）に含まれて
いるノルマルブタノールは１４．８ｇ（０．２０ｍｏ
１）、ＭＧＢは６４．４ｇ（０．５５ｍｏ１）、ＤＧＢ
は１２０．８ｇ（０．７５ｍｏｌ）であるので、アルコ
ール系原料の総モル数は３．０モルであり、またアルコ
ール系原料中のＭＧＢとＤＧＢに含まれるオキシエチレ
ン基と反応に用いたエチレンオキサイドとの総モル数は
５．４モルである。すなわち、アルコール系原料１モル
に対して反応後のオキシエチレン基の総数が１．８モル
となる比でエチレンオキサイドと反応させたことにな
る。反応液の中和、濾過を行った後、得られた濾液のう
ち４００．０ｇを精留塔を装着した蒸留装置により減圧
濃縮し、２１１．９ｇの留分を留出させ濃縮残として
（ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテ
ル混合物を１８８．１ｇ得た。

【００７９】尚、留分にはガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、ノルマルブタノール、ＭＧＢおよびＤＧ
Ｂが含まれていた。また濃縮後の得られた（ポリ）エチ
レングリコールモノノルマルブチルエーテル混合物をガ
スクロマトグラフィーで定量分析したところ、ノルマル
ブタノールおよびＭＧＢは検出されず、ＤＧＢ、ＴＧ
Ｂ、ＴｅＧＢ、ＰｅＧＢ、ＨｅＧＢおよびＨｅｐＧＢが
それぞれ５．６重量％、５３．１重量％、３０．９重量
％、８．９重量％、１．２重量％および０．３重量％含
まれていた。この（ポリ）エチレングリコールモノノル
マルブチルエーテル混合物の沸点および凝固点を測定し
た。沸点は２７４℃であり、凝固点は−４０〜−５０℃
の範囲にあった。収率は４７．０％であった。このよう
にして得られた（ポリ）エチレングリコールモノノルマ
ルブチルエーテル混合物は沸点が２７０℃以上で凝固点
が−４０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点を有する
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶
剤であることがわかる。また収率も高く、さらには前反
応の濃縮蒸留で得られた低沸点成分が有効に次の反応で
循環再使用出来た。

【００８０】実施例３９〜４１（メチル系、水存在下の
反応） 実施例２１において水１４．２ｇ（０．７９ｍｏｌ）の
存在下に反応させた以外はすべて実施例２１と同様に反
応、熟成、中和、濾過を行った。アルコール系原料１モ
ルに対して反応後のオキシエチレン基の総数が３．０モ
ルとなる比でエチレンオキサイドと反応させたことにな
る。得られた濾液のうち５００．０ｇを精留塔を装着し
た蒸留装置により減圧濃縮し、表７に示した量の留分を
留出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコールモノ
メチルエーテル混合物を得た。得られた（ポリ）エチレ
ングリコールモノメチルエーテル混合物の収率、組成と
沸点および凝固点の測定結果を表７に示した。尚、ガス
クロマトグラフィーによる分析の結果、得られた（ポ
リ）エチレングリコールモノメチルエーテル混合物中に
は（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテルの他
に（ポリ）エチレングリコールが含まれていた。

【００８１】実施例３９〜４１により得られた（ポリ）
エチレングリコールモノメチルエーテル混合物は沸点が
２４０℃以上で凝固点が−５０℃より低く、高沸点でか
つ低凝固点を有する（ポリ）エチレングリコールモノア
ルキルエーテル系溶剤であることがわかる。また水の非
存在下に反応させた場合と比べ、組成の似た（ポリ）エ
チレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤を比べた
場合、凝固点がより下がっていることがわかる。さらに
は収率も高い。

【００８２】実施例４２〜４３（メチル系、水存在下の
反応） 実施例３９において水酸化カリウムの使用量を０．６０
ｇ（１０．７ｍｍｏ１）に、エチレンオキサイドの使用
量を４７５ｇ（１０．８ｍｏｌ）に代えた以外は実施例
３９と同様に反応および熱成を行った。アルコール系原
料１モルに対して反応後のオキシエチレン基の総数が
２．７モルとなる比でエチレンオキサイドと反応させた
ことになる。得られた反応混合物に８５重量％リン酸
１．２３ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）を加え中和し、析出し
たリン酸のカリウム塩を濾過で除いた。得られた濾液の
うち５００．０ｇを精留塔を装着した蒸留装置により減
圧濃縮し、表７に示した量の留分を留出させ濃縮残とし
て（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル混合
物を得た。得られた（ポリ）エチレングリコールモノメ
チルエーテル混合物の収率、組成と沸点および凝固点の
測定結果を表７に示した。尚、ガスクロマトグラフィー
による分析の結果、得られた（ポリ）エチレングリコー
ルモノメチルエーテル混合物中には（ポリ）エチレング
リコールモノアルキルエーテルの他に（ポリ）エチレン
グリコールが含まれていた。

【００８３】実施例４２により得られた（ポリ）エチレ
ングリコールモノメチルエーテル混合物は沸点が２５０
℃以上で凝固点が−５０℃より低く、高沸点でかつ低凝
固点を有する（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
エーテル系溶剤であることがわかる。また収率も高い。
また実施例４３により得られた（ポリ）エチレングリコ
ールモノメチルエーテル混合物は沸点が２４０℃以上で
凝固点が−５０℃より低く、高沸点でかつ低凝固点を有
する（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル
系溶剤であることがわかる。また収率も高い。

【００８４】

【表７】

【００８５】実施例４４（イソプロピル系、水存在下の
反応） 実施例３９においてメタノールの代わりにイソプロパノ
ール１８０ｇ（３．０ｍｏｌ）を、添加する水の量を
１．８ｇ（０．ｌｍｏｌ）に、水酸化カリウムの代わり
に活性白土４．２ｇを使用し、エチレンオキサイドの使
用量を２９０ｇ（６．６ｍｏｌ）、反応時間を３時間
に、反応温度を１２５℃に代えた以外は実施例３９と同
様に反応および熟成を行った。アルコール系原料１モル
に対して反応後のオキシエチレン基の総数が２．２モル
となる比でエチレンオキサイドと反応させたことにな
る。得られた反応混合物を濾過し活性白土を除いた。得
られた濾液のうち４００．０ｇを精留塔を装着した蒸留
装置により減圧濃縮し、１８９．６ｇの留分を留出させ
濃縮残として（ポリ）エチレングリコールモノイソプロ
ピルエーテル混合物を２１０．４ｇ得た。留分中にはイ
ソプロパノール、ＭＧＩＰ、ＤＧＩＰが含まれていた。

【００８６】得られた（ポリ）エチレングリコールモノ
イソプロピルエーテル混合物を定量分析したところ、イ
ソプロパノールおよびＭＧＩＰは検出されず、ＤＧＩ
Ｐ、ＴＧＩＰ、ＴｅＧＩＰ、ＰｅＧＩＰ、ＨｅＩＰおよ
びＨｅｐＩＰがそれぞれ３．０重量％、４９．９重量
％、２６．２重量％、１０．８重量％、４．５重量％お
よび０．３重量％含まれており、さらに（ポリ）エチレ
ングリコールが５．３重量％含まれていた。この（ポ
リ）エチレングリコールモノイソプロピルエーテル混合
物の沸点および凝固点を測定した。沸点は２５８℃であ
り、凝固点は−４０〜−５０℃の範囲にあった。収率は
５２．６％であった。このようにして得られた（ポリ）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル混合物は
沸点が２５０℃以上で凝固点が−４０℃より低く、高沸
点でかつ低凝固点を有する（ポリ）エチレングリコール
モノアルキルエーテル系溶剤であることがわかる。また
収率も高い。

【００８７】実施例４５（ノルマルブチル系、水存在下
の反応） 実施例３９においてメタノールの代わりにノルマルブタ
ノール２２２ｇ（３．０ｍｏｌ）を、添加する水の量を
１１．５ｇ（０．６ｍｏｌ）に、水酸化カリウムの代わ
りに水酸化ナトリウム０．４６ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）
を使用し、エチレンオキサイドの使用量を２３８ｇ
（５．４ｍｏｌ）に、反応時間を２時間に、反応温度を
１３０℃に代えた以外は実施例３９と同様に反応および
熟成を行った。アルコール系原料１モルに対して反応後
のオキシエチレン基の総数が１．８モルとなる比でエチ
レンオキサイドと反応させたことになる。得られた反応
混合物に８５重量％リン酸１．３３ｇ（１１．５ｍｍｏ
ｌ）を加え中和し、析出したリン酸のナトリウム塩を濾
過で除いた。得られた濾液のうち４００．０ｇを精留塔
を装着した蒸留装置により減圧濃縮し、２０７．６ｇの
留分を留出させ濃縮残として（ポリ）エチレングリコー
ルモノノルマルブチルエーテル混合物を１９２．４ｇ得
た。留分中にはノルマルブタノール、ＭＧＢおよびＤＧ
Ｂが含まれていた。

【００８８】得られた（ポリ）エチレングリコールモノ
ノルマルブチルエーテル混合物を定量分析したところ、
ノルマルブタノールおよびＭＧＢは検出されず、ＤＧ
Ｂ、ＴＧＢ、ＴｅＧＢ、ＰｅＧＢ、ＨｅＧＢおよびＨｅ
ｐＧＢがそれぞれ５．２重量％、４８．９重量％、３
０．０重量％、８．７重量％、１．１重量％および０．
２重量％含まれており、さらに（ポリ）エチレングリコ
ールが５．９重量％含まれていた。この（ポリ）エチレ
ングリコールノルマルブチルエーテル混合物の沸点およ
び凝固点を測定した。沸点は２７９℃であり、凝固点は
−４０〜−５０℃の範囲にあった。収率は４８．１％で
あった。このようにして得られた（ポリ）エチレングリ
コールモノノルマルブチルエーテル混合物は沸点が２７
０℃以上で凝固点が−４０℃より低く、高沸点でかつ低
凝固点を有する（ポリ）エチレングリコールモノアルキ
ルエーテル系溶剤であることがわかる。また収率も高
い。

【００８９】実施例４６（メチル系、高沸点成分の除
去） 実施例１５により得られた（ポリ）エチレングリコール
モノアルキルエーテル系溶剤２００．０ｇを薄膜蒸発装
置により減圧蒸留し、蒸留残査として３．４ｇの高沸点
成分を除去した。高沸点成分中にはＰｅＧＭからＯｃｔ
ＧＭまで（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテ
ルが含まれていた。得られた溶剤をガスクロマトグラフ
ィーにより定量分析したところ、メタノールおよびＭＧ
Ｍは検出されず、ＤＧＭ、ＴＧＭ、ＴｅＧＭ、ＰｅＧ
Ｍ、ＨｅＧＭ、ＨｅｐＧＢおよびＯｃｔＧＭがそれぞれ
３．１重量％、４１．０重量％、３１．１重量％、１
５．８重量％、６．８重量％、２．１重量％および０．
１重量％含まれいた。この溶剤の沸点は２５６℃、凝固
点は−５０℃以下であった。また、溶剤中のカリウムイ
オン濃度を原子吸光法によって定量したところ、高沸点
成分を除去する前の溶剤にはカリウムイオンが３．６重
量ｐｐｍ溶存していたが、高沸点成分除去後はカリウム
イオンの溶存量は０．１重量ｐｐｍ以下であった。

【００９０】

【発明の効果】本発明によれば、２００℃以上の高沸点
を有しかつ−４０℃より低い低凝固点を有して、幅広い
温度範囲において液体状態を保てる（ポリ）エチレング
リコールモノアルキルエーテル系溶剤を提供することが
でき、さらには（ポリ）エチレングリコールモノアルキ
ルエーテル系溶剤を簡便でしかも効率よく製造すること
ができる。

フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平8−325401 (32)優先日 平８(1996)12月５日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平9−11494 (32)優先日 平９(1997)１月24日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 渡部 恭吉 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 大川 尚 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） Ｒ¹ −（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −ＯＨ （１） （式中、Ｒ¹ はメチル基、イソプロピル基またはノルマ
   ルブチル基を表わし、ｎは１ないし２０の整数であ
   る。）で表される（ポリ）エチレングリコールモノアル
   キルエーテルの混合物であって、次の規定を満たす（ポ
   リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤。 （１）Ｒ¹ がメチル基であり、ｎが１である（ポリ）エ
   チレングリコールモノメチルエーテルの含有量が０〜
   ０．２重量％、かつｎが１〜２である（ポリ）エチレン
   グリコールモノメチルエーテルの含有量の和が０〜１８
   重量％、さらにｎが１〜３である（ポリ）エチレングリ
   コールモノメチルエーテルの含有量の和が２０〜８０重
   量％、ｎが４〜６である（ポリ）エチレングリコールモ
   ノメチルエーテルの含有量の和が１５〜６５重量％、ｎ
   が７〜９である（ポリ）エチレングリコールモノメチル
   エーテルの含有量の和が０〜２０重量％、およびｎが１
   ０〜２０である（ポリ）エチレングリコールモノメチル
   エーテルの含有量の和が０〜１重量％からなる混合物、
   （２）Ｒ¹ がイソプロピル基であり、ｎが１である（ポ
   リ）エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの含
   有量が０〜３重量％、かつｎが１〜２である（ポリ）エ
   チレングリコールモノイソプロピルエーテルの含有量の
   和が０〜２８重量％、さらにｎが１〜３である（ポリ）
   エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの含有量
   の和が３２〜５８重量％、ｎが４〜６である（ポリ）エ
   チレングリコールモノイソプロピルエーテルの含有量の
   和が３５〜５５重量％、ｎが７〜９である（ポリ）エチ
   レングリコールモノイソプロピルエーテルの含有量の和
   が０〜１５重量％、およびｎが１０〜２０である（ポ
   リ）エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの含
   有量の和が０〜１重量％からなる混合物、または、
   （３）Ｒ¹ がノルマルブチル基であり、ｎが１である
   （ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテ
   ルの含有量が０〜５重量％、かつｎが１〜２である（ポ
   リ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテルの
   含有量の和が２〜５０重量％、さらにｎが１〜３である
   （ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテ
   ルの含有量の和が５０〜８０重量％、ｎが４〜６である
   （ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテ
   ルの含有量の和が２０〜４５重量％、ｎが７〜９である
   （ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチルエーテ
   ルの含有量の和が０〜１０重量％、およびｎが１０〜２
   ０である（ポリ）エチレングリコールモノノルマルブチ
   ルエーテルの含有量の和が０〜１重量％からなる混合
   物。
2. 【請求項２】 メタノール、イソプロパノール及びノル
   マルブタノールから選ばれる１種のアルコール又は該ア
   ルコールのエチレンオキサイド１ないし２モル付加体を
   単独又は混合物としてアルコール系原料に用い、酸また
   は塩基を触媒として、アルコール系原料１モルに対して
   反応後のオキシエチレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）の総数
   が１ないし４モルとなる比でエチレンオキサイドと反応
   させた後、アルコールの含有量が０重量％、かつ該アル
   コールのエチレンオキサイド１モル付加体の含有量、エ
   チレンオキサイド１〜２モル付加体の含有量の和および
   エチレンオキサイド１〜３モル付加体の含有量の和が請
   求項１記載の濃度範囲となるまで、低沸点成分を蒸留に
   より除去して濃縮することを特徴とする請求項１記載の
   組成を有する（ポリ）エチレングリコールモノアルキル
   エーテル系溶剤の製造方法。
3. 【請求項３】 蒸留により高沸点成分の一部を蒸留残査
   として除去することを特徴とする請求項２記載の（ポ
   リ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の
   製造方法。
4. 【請求項４】 除去した低沸点成分の全量または一部を
   アルコール系原料として反応系に循環することを特徴と
   する請求項２または３記載の（ポリ）エチレングリコー
   ルモノアルキルエーテル系溶剤の製造方法。
5. 【請求項５】 水の存在下に反応させることを特徴とす
   る請求項２ないし４記載の（ポリ）エチレングリコール
   モノアルキルエーテル系溶剤の製造方法。
6. 【請求項６】 水の添加量がアルコール系原料に対し
   て、０．５〜８０重量％である請求項５記載の（ポリ）
   エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の製造
   方法。
7. 【請求項７】 アルコール系原料がメタノール又はメタ
   ノールのエチレンオキサイド１ないし２モル付加体の単
   独または混合物であり、塩基を触媒として反応させる請
   求項２ないし６記載の（ポリ）エチレングリコールモノ
   アルキルエーテル系溶剤の製造方法。
8. 【請求項８】 アルコール系原料がイソプロパノール又
   はイソプロパノールのエチレンオキサイド１ないし２モ
   ル付加体の単独または混合物であり、酸を触媒として反
   応させる請求項２ないし６記載の（ポリ）エチレングリ
   コールモノアルキルエーテル系溶剤の製造方法。
9. 【請求項９】 アルコール系原料がノルマルブタノール
   又はノルマルブタノールのエチレンオキサイド１ないし
   ２モル付加体の単独または混合物であり、塩基を触媒と
   して反応させる請求項２ないし６記載の（ポリ）エチレ
   ングリコールモノアルキルエーテル系溶剤の製造方法。