JPH10230976A - 抗菌性包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 抗菌性に優れた抗菌性包装体を提供するにあ
る。 【解決手段】 熱可塑性樹脂から成る器壁を備えた包装
体において、器壁の外表面から器壁厚みの１／３以内の
表層に、抗菌性金属成分を有する平均粒径１０μｍ未満
の無機抗菌剤粒子が熱可塑性樹脂マトリックス中に０．
５重量％以上となる濃度で且つ前記表層に５０重量％以
上の無機抗菌剤粒子が存在するように分布していること
を特徴とする抗菌性包装体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は抗菌性包装体に関するも
ので、より詳細には抗菌性に優れている抗菌性包装体、
特に抗菌性と防カビ性共に優れている抗菌性包装体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀、銅、亜鉛等を含む無機化合物が抗菌
性を有することは古くから知られており、例えば銀を添
着した炭酸カルシウムは、脱塩素化した水道水の滅菌等
に広く用いられている。また、銀等の抗菌性金属成分を
含有するゼオライトも抗菌剤として広く知られている。

【０００３】抗菌剤を配合した樹脂フィルムやシートも
公知であり、例えば、特開昭６４−５８３７号公報に
は、フィルム１ｍ² 当たり１０ｍｇ以上の抗菌性ゼオラ
イトを含有する膜厚が１５μｍ以下の有機高分子フィル
ム層、樹脂層及び支持体層から構成される抗菌性積層シ
ートが記載されている。

【０００４】また、特開平７−１２６４０８号公報に
は、抗菌剤或いは防黴材を樹脂全重量の０．０１乃至１
０重量％含有する、本質的に透明で、自己修復性及び耐
擦傷性を有する軟質樹脂から成る抗菌・防黴性フィルム
が記載されている。

【０００５】更に、特開平８−９０７２６号公報には、
容器に用い、少なくとも二層以上から成る高分子積層体
において、少なくとも容器最外層を形成する樹脂層に抗
菌剤を添加したことを特徴とする抗菌性積層体が記載さ
れているが、銀置換ゼオライトを外層樹脂に５重量％配
合した場合には阻止円が形成されなかったことが記載さ
れている。また、外表面における滑り、カビの発生を阻
害することができないことが記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】フィルムやシートを構
成する樹脂中に抗菌剤を配合する方法は、フィルムやシ
ートに抗菌性を手軽に付与できるという点で、便利なも
のではあるが、未だ解決すべき多くの問題点を有してい
る。

【０００７】抗菌剤には毒性を有するものが多く、食品
包装の用途には、選択が限られる。抗菌剤の熱安定性も
問題であり、樹脂への配合やフィルム等への成形に当た
って、高温への加熱を避けられず、抗菌剤の揮散、抗菌
剤の分解乃至変質、更には樹脂の着色や分解等のトラブ
ルを発生しやすい。

【０００８】抗菌性金属成分を有する無機抗菌剤粒子
は、毒性が殆どなく、熱安定性も高く、樹脂への分散も
容易であるという利点を有するが、その反面、抗菌性が
比較的低いという問題がある。そのため、樹脂中に高濃
度に配合する必要があるが、樹脂中に高濃度に配合する
と、配合樹脂層の透明性が損なわれるという問題を生じ
る。また、無機抗菌剤は細菌に対しては有効に働くが、
カビに対しては効果が弱いという問題がある。

【０００９】従って、本発明の目的は、抗菌性に優れた
抗菌性包装体を提供するにある。

【００１０】本発明の他の目的は、サラダ等に用いる刻
み野菜を、実質上変色なしに、鮮度を維持して保存しう
る抗菌性包装体を提供するにある。本発明のもう一つの
目的は抗菌性と防カビ性に優れた表面にぬめりやカビが
発生しない抗菌包装体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、熱可塑
性樹脂から成る器壁を備えた包装体において、器壁の外
表面から器壁厚みの１／３以内の表層に、抗菌性金属成
分を有する平均粒径１０μｍ未満の無機抗菌剤粒子が熱
可塑性樹脂マトリックス中に０．５重量％以上となる濃
度で且つ前記表層に５０重量％以上の無機抗菌剤粒子が
存在するように分布していることを特徴とする抗菌性包
装体、特に刻み野菜用抗菌性包装体が提供される。ま
た、抗菌性、防カビ性包装体も提供される。

【００１２】本発明の抗菌性包装体においては、 １．無機抗菌剤粒子が銀、銅及び亜鉛から成る群より選
ばれた抗菌性金属成分を含有するものであること、 ２．無機抗菌剤粒子が下記式 Ｍ¹ _1-X Ｍ² _X Ｏ ‥‥（１） または Ｍ¹ _1-X Ｍ² _X （ＯＨ）₂ ‥‥（２） 式中、Ｍ¹ はマグネシウム及びカルシウムから成る群よ
り選択された少なくとも１種の金属成分を表し、Ｍ² は
銅及び亜鉛から成る群より選ばれた少なくとも１種の金
属成分を表し、ｘは０．００１乃至０．５の数である、
で表される組成を有すること、 ３．無機抗菌剤粒子が、上記２．に記載された組成を有
する抗菌剤と、金属成分として銀を含有する無機化合物
から成る無機抗菌剤とを混合して成る抗菌剤であるこ
と、 ４．器壁の外表面がオレフィン系樹脂で構成されている
こと、 ５．器壁が３０％以下のヘーズ値を有すること、 が好ましい。また、本発明の抗菌性包装体においては、
内容物の透視性の観点から、少なくともその一部が透明
であることが好ましい。

【００１３】

【発明の実施形態】本発明では、抗菌剤として、抗菌性
金属成分を有する平均粒径１０μｍ未満の無機抗菌剤粒
子を選択することが一つの特徴である。即ち、無機抗菌
剤粒子は、毒性が殆どなく、熱安定性に優れており、樹
脂への分散も容易であるという利点を有する。

【００１４】本明細書において、平均粒径とはレーザ回
折法で測定した体積基準メジアン径（Ｄ₅₀）を意味す
る。本発明では、無機抗菌剤粒子の内でも、平均粒径が
１０μｍ未満のものを用いることにより、優れた抗菌作
用のみならず、透明性も得られる。即ち、無機抗菌剤粒
子は本質的に水不溶のものであるが、その抗菌作用は、
粒子表面を通して発現されるものであり、粒径が小さ
く、従って比表面積が大きいほど、優れた抗菌作用が得
られるものである。また、粒径が１０μｍ以上の粗大粒
子となると、樹脂に配合したときの透明性が低下する傾
向があり、これらの理由が平均粒径１０μｍ未満の無機
抗菌剤粒子を選択する根拠である。

【００１５】次に、器壁の外表面から器壁厚みの１／３
以内の表層に、前記無機抗菌剤粒子を、熱可塑性樹脂マ
トリックス中に０．５重量％以上、特に１乃至３０重量
％となる濃度で且つ前記表層に５０重量％以上、特に９
０重量％以上の無機抗菌剤粒子が存在するように分布さ
せることが第二の特徴である。

【００１６】樹脂に配合した無機抗菌剤粒子の内、実際
に抗菌作用に役立つのは器壁の表層に存在する粒子であ
ると信じられるが、本発明では、器壁厚み１／３以内の
表層に５０％以上の無機抗菌剤粒子が集中するようにし
て、樹脂中の無機抗菌剤粒子が包装体の抗菌作用に有効
に利用され、無機抗菌剤では効果が少ないといわれてい
た防カビ作用も高まり、細菌からカビまで広く効果がで
るようになる。また、表層に無機抗菌剤粒子を集中させ
ることにより、器壁の中間層を、無機抗菌剤粒子を実質
的に含有しない熱可塑性樹脂とすることができ、これに
より包装体器壁の透明性を顕著に向上させることができ
る。

【００１７】本発明において、包装体が透明性に優れて
いることは、内容物の透視性からみて重要であり、特に
食品包装では、内容物の確認、保存状態或いは品質の確
認等から極めて重要である。本発明の包装体は優れた抗
菌性を備えるものであるが、層構成によっては透明性を
兼ね備えたものとすることができ、包装体の用途を、生
鮮食品の分野に拡大できるものである。

【００１８】サラダ用刻み野菜は１乃至数時間の経過
で、野菜のカット部が着色しやすいという傾向がある。
また、刻み野菜に付着したり、包装体表面に付着した大
腸菌等の細菌が保存中、増殖する事があり、給食に際し
て、調理時刻と食事時刻とのギャップが問題となる。

【００１９】本発明の抗菌性包装体に、刻み野菜を内容
物として充填すると、野菜の変色が防止される。また、
包装体の少なくとも一部を透明にすれば、配膳者や喫食
者が野菜が新鮮であるのを開封前に確認することがで
き、極めて便利である。

【００２０】また、配送等の流通で付着する包装体の外
表面における細菌汚染及び野菜等の内容物による内側の
細菌汚染に対して抗菌包装体の抗菌作用により細菌の増
殖が抑制され、包装された内容品自体の衛生性及び配膳
等の作業の衛生性を確保をすることができる。

【００２１】また、本発明において、包装体が幅広い抗
菌作用、防カビ作用を有することはトイレタリー、ヘル
スケア、化粧品分野で各種洗剤、シャンプー、リンス、
その他、ヘアケア、ボディケア、化粧品等、向けのプラ
スチック中空容器に有用である。

【００２２】台所用洗剤、風呂用洗剤やトイレ用洗剤、
シャンプー、リンス等の容器は多湿な雰囲気にさらされ
たり、細菌カビの栄養分が付着したりしてカビが生える
場合が見られ問題となる。また、化粧品の場合、内容液
が細菌カビの栄養分となるものを多く含む場合が多く、
内容液中に防腐殺菌剤を含んでいるものもあるが、皮膚
への影響が懸念される。

【００２３】本発明のプラスチック中空容器に洗剤、シ
ャンプー、リンス等を充填した場合、長期間に亘って使
用してもカビが生えなくなる。また、化粧品を充填した
場合、注ぎだし部分、ノズル部分に内容液の残りによる
カビが生えなくなり、さらには内容液中の殺菌防腐剤の
使用量の低減や殺菌防腐剤が不要になる。

【００２４】［無機抗菌剤］本発明で用いる無機抗菌剤
は、抗菌性金属成分、特に銀、銅或いは亜鉛を含有する
実質的に水に難溶性乃至水不溶性の無機化合物であり、
無機化合物としては、複合酸化物、複合水酸化物、複合
水酸化物炭酸塩、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、リン酸
ジルコニウム、リン酸カルシウム、溶解性ガラス、ガラ
ス、粘土鉱物等が挙げられる。これらの複合酸化物、複
合水酸化物、複合水酸化物炭酸塩、ケイ酸塩、アルミノ
ケイ酸塩、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、溶
解性ガラス、ガラス、粘土鉱物等には、カルシウム、マ
グネシウム等のアルカリ土類金属、ナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属、アルミニウム等の他の金属成分が
１種以上含まれていてもよい。無機抗菌剤中の抗菌性金
属成分の含有量は、酸化物基準で、１重量％以上、特に
５重量％以上含有されているのがよい。即ち、抗菌性金
属成分の含有量が上記範囲よりも少ない場合には、抗菌
作用が上記範囲にあるものに比して劣るようになる。

【００２５】本発明に用いる無機抗菌剤粒子は、１０μ
ｍ未満、特に０．１乃至５μｍの平均粒径を有するべき
である。この平均粒径が上記範囲を上回ると、透明性が
低下すると共に、抗菌性も低下するようになる。また、
透明性の点では、用いる無機抗菌剤粒子は、配合する樹
脂に近い屈折率、一般に１．４乃至１．９の屈折率を有
するのが好ましい。

【００２６】好適な無機抗菌剤粒子として、下記式 Ｍ¹ _1-X Ｍ² _X Ｏ ‥（１） または Ｍ¹ _1-X Ｍ² _X （ＯＨ）₂ ‥（２） 式中、Ｍ¹ はマグネシウム及びカルシウムから成る群よ
り選択された少なくとも１種の金属成分を表し、Ｍ² は
銅及び亜鉛から成る群より選ばれた少なくとも１種の金
属成分を表し、ｘは０．００１乃至０．５の数、特に
０．０５乃至０．３の数である、で表される組成の複合
酸化物乃至複合水酸化物を挙げることができる。

【００２７】上記複合酸化物乃至複合水酸化物の抗微生
物特性及び合成法は、米国特許第５３４４６３６号明細
書に記載されている。上記複合酸化物乃至複合水酸化物
のうち抗菌性、防カビ性が共に優れているものは、Ｍ¹
がＭｇ、Ｍ² がＣｕ，Ｚｎのものである。また、上記複
合酸化物乃至複合水酸化物に、銀を含有する無機化合物
を混合して用いることにより、その抗菌、防かび性能が
向上する。無機化合物としてはアルミノケイ酸ナトリウ
ム塩、リン酸ジルコニウム、溶解性ガラス、ガラス、粘
土鉱物等が好適である。その混合比率は、上記複合酸化
物乃至複合水酸化物と、銀を含有する無機化合物との重
量比で、９９：１乃至１０：９０、特に９５：５乃至５
０：５０が好ましい。

【００２８】［包装体］本発明では、器壁の外表面から
器壁厚みの１／３以内の表層に、前記無機抗菌剤粒子
を、熱可塑性樹脂マトリックス中に０．５重量％以上、
特に１乃至３０重量％となる濃度で且つ前記表層に５０
重量％以上、特に９０重量％以上の無機抗菌剤粒子が存
在するように分布させる。

【００２９】この目的のために、熱可塑性樹脂に前記無
機抗菌剤粒子を配合する。熱可塑性樹脂としては、包装
体の用途に使用されている熱可塑性樹脂は全て使用する
ことができ、例えば次のものを挙げることができる。

【００３０】即ち、熱可塑性樹脂は、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ４−メチ
ル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン
同志のランダムあるいはブロック共重合体等のポリオレ
フィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合
体等のエチレン・ビニル化合物共重合体、ポリスチレ
ン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α
−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル
・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ナイロン
６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１
１、ナイロン１２等のポリアミド、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリフエニレンオキサ
イド等あるいはそれらの混合物のいずれでもよい。

【００３１】これらの内でも、少なくとも表層を構成す
る熱可塑性樹脂は、オレフィン系樹脂であるのがよく、
特に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチ
レン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、線状超低密度
ポリエチレン（ＬＶＬＤＰＥ）、アイソタクティックポ
リプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、
プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重
合体、ポプロピレン系重合体が好ましい。線状低密度ポ
リエチレンとしては、エチレンと、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペン
テン−１等のα−オレフィンとの共重合体であって、密
度が０．８５乃至０．９６ｇ／ｃｍ³ の範囲にあるもの
が使用される。

【００３２】表層に無機抗菌剤粒子が重点的に分布した
包装体材料は、溶融流動分布法で製造することもできる
し、また、共押出法で製造することもできる。

【００３３】溶融流動分布法とは、特公昭４７−５８１
０号公報等に記載されているとおり、樹脂のブレンド物
から、押出により層状分布構造を押出物中に形成させる
方法であり、具体的には、オレフィン系樹脂とエチレン
ビニルアルコール共重合体との組み合わせや、オレフィ
ン系樹脂とナイロンとの組み合わせに関して、層状分布
構造の形成が知られている。

【００３４】この層状分布構造の発現は、上記樹脂の組
み合わせに限定されることなく、無機粒子配合樹脂と未
配合樹脂との組み合わせにおいても可能である。即ち、
無機抗菌剤粒子と樹脂とのブレンド物のペレットと、無
機抗菌剤粒子未配合の樹脂のペレットとをドライブレン
ドし、このドライブレンド物を押出機に供給し、ダイ内
を溶融物が層流となって流動する条件下で押出を行う
と、外側に無機抗菌剤粒子が優先的に分布した押出物が
形成される。この目的のために、押出機としては、メタ
ーリング型等の混合型でないスクリューを備えたものを
使用するのがよい。

【００３５】この場合、無機抗菌剤粒子−樹脂ブレンド
物中の無機抗菌剤粒子の濃度は、０．５乃至５０重量
％、特に１乃至３０重量％の範囲にあるのがよく、一
方、無機抗菌剤粒子配合樹脂と未配合樹脂とのブレンド
比は、一般に１：９９乃至８０：２０、特に１０：９０
乃至５０：５０の重量比にあることが好ましい。

【００３６】共押し出し法の場合、多層多重ダイを使用
すると共に、樹脂の種類に応じた押出機、この場合には
無機抗菌剤粒子を含有する熱可塑性樹脂組成物用の押出
機と無機抗菌剤粒子未配合の熱可塑性樹脂用の押出機と
を使用し、無機抗菌剤粒子含有熱可塑性樹脂組成物用と
無機抗菌剤粒子未配合熱可塑性樹脂とをダイ内で合流さ
せて押し出す。

【００３７】内外表面層の一方に、無機抗菌剤粒子含有
熱可塑性樹脂組成物が存在するようにすることもできる
し、内外表面層の両方に無機抗菌剤粒子含有熱可塑性樹
脂層が存在するようにすることもできる。後者の場合に
は、無機抗菌剤粒子含有熱可塑性樹脂用の押出機から分
岐チャンネルを通して、無機抗菌剤粒子未配合の熱可塑
性樹脂層の両側に無機抗菌剤粒子含有熱可塑性樹脂層を
合流させるようにすればよい。

【００３８】共押出法の場合、無機抗菌剤粒子含有樹脂
組成物における無機抗菌剤粒子の含有量は、既に述べた
最終包装体の表層における濃度となるようなものであれ
ばよく、無機抗菌剤粒子含有樹脂層と、無機抗菌剤粒子
未配合の樹脂層との重量比は、９９：１乃至０．１：９
９．９、特に５０：５０乃至０．５：９９．５の範囲に
あるのがよい。

【００３９】共押し出し法の場合は無機抗菌剤粒子未充
填層として包装体の用途に使用されるすべての熱可塑性
樹脂が使用できる。即ち、熱可塑性樹脂は、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ４
−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４メチル−１ペンテン等のα−オレフ
ィン同志のランダムあるいはブロック共重合体等のポリ
オレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・ビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチ
レン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリ
デン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸メチル等のポリビニル化合物、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１
２、メタキシリレンアジパミド等のポリアミド、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンオキサイド、エチレンアクリル酸共重合体、イオ
ン架橋オレフィン共重合体、無水マレイン酸グラフトポ
リオレフィン、アクリル酸グラフトポリオレフィン、共
重合ポリエステル、共重合ポリアミド等或いはそれらの
混合物のいずれでもよい。また、無機抗菌剤未充填層は
前記樹脂層の組み合わせ、例えば、最外層にポリプロピ
レン無機抗菌剤充填層／無水マレイン酸グラフトポリプ
ロピレン層／エチレン−ビニルアルコール共重合体層或
いはメタキシレンアジパミド層／無水マレイン酸グラフ
トポリプロピレン層／ポリプロピレン層のように多層で
もよい。また、溶融流動分布法でつくられた層状分布構
造を持つ層を最外層の少なくとも一層になるように、前
記熱可塑性樹脂を組み合わせた多層と合わせた構成を共
押し出し法により形成しても良い。

【００４０】尚、無機抗菌剤粒子含有樹脂と無機抗菌剤
粒子未配合の樹脂との乾式混合には、リボンブレンダ
ー、コニカルブレンダー、ヘンシエルミキサー、ボール
ミル、スーパーミキサー等を用いることができる。

【００４１】また、無機抗菌剤粒子と熱可塑性樹脂の混
練には、一軸又は二軸の押出機や、ニーダー、バンバリ
ー、ミキサー等を用いることができる。

【００４２】前述した押出物や共押出物を、Ｔーダイ法
やインフレーション製膜法に付することにより、包装用
フイルム乃至製袋用フィルムや、容器成形用のシートが
形成される。また、この押出物をサーキュラーダイを通
して押出すことにより、ブロー成形用のパリソンが形成
される。シートを真空成形、圧空成形、プラグアシスト
成形等に付することによりプラスチック容器が形成さ
れ、またパリソンをブロー成型することによりボトル状
プラスチック容器が形成される。

【００４３】前記製袋用フィルムは、内層に無機抗菌剤
粒子含有樹脂層、特にオレフィン系樹脂層が存在する場
合にも、ヒートシールが容易であり、二方シール、三方
シール、四方シールの包装体や、ピロー包装体に製袋で
きる。

【００４４】また、前記包装用フィルムは、コロナ処理
を施した後、各種熱可塑性樹脂のフィルム、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ
４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４メチル−１ペンテン等のα−オレフ
ィン同志のランダムあるいはブロック共重合体等のポリ
オレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・ビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチ
レン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリ
デン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸メチル等のポリビニル化合物、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１
２、メタキシリレンアジパミド等のポリアミド、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンオキサイド、エチレンアクリル酸共重合体、イオ
ン架橋オレフィン共重合体、無水マレイン酸グラフトポ
リオレフィン、アクリル酸グラフトポリオレフィン、共
重合ポリエステル、共重合ポリアミド等の一軸延伸、二
軸延伸、無延伸フィルムのいずれか或いはそれらを接着
剤を介して二層以上ドライラミネートされたものに、さ
らに接着剤によりラミネートされても良い。接着剤には
ポリウレタン、エポキシ、ＥＶＡ、塩酢ビ、ポリアミド
等のものが使用できる。また、アルミ箔を熱可塑性フィ
ルムと無機抗菌剤充填フィルムの間に接着剤を介して積
層しても良い。

【００４５】積層体は上記の１）熱可塑性樹脂フィルム
／無機抗菌剤フィルム、２）熱可塑性樹脂フィルム／ア
ルミ箔／無機抗菌剤フィルムのほか、３）無機抗菌剤フ
ィルム／熱可塑性樹脂フィルム／無機抗菌剤フィルム、
４）無機抗菌剤フィルム／熱可塑性樹脂フィルム／アル
ミ箔／無機抗菌剤フィルムのように接着剤を介して無機
抗菌剤充填フィルム層が最外面、或いは最内面になるよ
うに積層される。これらの積層体はその用途にヒートシ
ールにより、二方シール、三方シール、四方シールの包
装体やビロー包装体に製袋できる。

【００４６】［顔料］本発明の抗菌性包装体には、色
彩、模様等を施して商品価値を高める観点から、顔料を
使用することができる。顔料としては、一般に樹脂に配
合されるものを使用することができる。

【００４７】

【実施例】本発明を次の実施例で更に説明する。 実施例１ Ｍｇ_0.9 Ｚｎ_0.1 Ｏで示される複合金属の酸化物でその
平均粒径が０．５５μｍを１０％含むようにエチレン−
ヘキセン−１共重合体からなるＬＬＤＰＥ（密度０．９
１６ｇ／ｃｃ）にブレンドしてペレタイズした樹脂を用
いて、インフレーション製膜装置により、両外層が６μ
ｍ中心層が３８μｍの３層フィルムを製膜した。このフ
ィルムを５．８ｃｍ×８．３ｃｍのフィルムサンプルを
６ｃｍ×８．５ｃｍのチャック付きポリエチレンに入
れ、初菌数２．２×１０⁵ の大腸菌菌液０．２ｍｌを入
れて密封する。これを水平にして、加圧密着状態で３５
℃に保持した。２２時間後に袋の中の菌液を希釈して取
り出してその菌数を測定した。その菌数は１．３×１０
³ であった。下記式 菌数減少率（％）＝１００×（無添加品の菌数−添加品
の菌数）／無添加品の菌数 で求められる菌数減少率は１００であった。

【００４８】また、このフィルムにより、１２ｃｍ×１
２ｃｍの袋をつくり蒸留水５０ｃｃを充填密封シールし
た。１週間後にこの水中の金属塩濃度を日本ジャーナル
アッシュ社製ＩＣＰ（高周波誘導結合プラズマ）発光分
光分析装置により測定したところ、１１５ｐｐｂのＺｎ
と５５５ｐｐｂのＭｇが検出された。

【００４９】また、スガ株式会社製のヘイズ測定装置に
よりフィルムのヘイズ値を測定したところ、２１％であ
った。このフィルムにカット野菜をいれて１０℃で１週
間冷蔵保存試験を行ったところ、色の変色もなく、大腸
菌も検出されなかった。

【００５０】比較例１〜２及び実施例２〜４ 抗菌剤の濃度を変える以外、実施例１と同様な試験を行
った。その結果を表１に示す。

【００５１】比較例３ 抗菌剤濃度を１０％の５０μＬＬＤＰＥ単層フィルムを
製膜して試験したところ抗菌作用は実施例１と同様であ
ったがヘイズを測定したところ、５１％と大きく、カッ
ト野菜の内容物をはっきりみることができなかった。

【００５２】

【表１】

【００５３】実施例５ Ｃａ_0.8 Ｚｎ_0.2 Ｏで示される複合金属の酸化物でその
平均粒径が０．３μの無機抗菌剤を１５％含む低密度ポ
リエチレンＬＤＰＥ（密度０．９２ ＭＦＲ５）を厚さ
７μ、無機抗菌剤を含まないＬＤＰＥを厚さ４３μであ
る２層フィルムをインフレーション法により製膜し、こ
のフィルムの無機抗菌剤を含まない側に厚さ１５μ、２
軸延伸ナイロンフィルムをウレタン系接着剤によりドラ
イラミネートした。この積層フィルムから抗菌剤層が内
側になるようにして３０×３０ｃｍの大きさの袋を試作
した。この袋のなかに、幅３ｍｍの刻みキャベツを入れ
て１０℃で１週間保存した。キャベツの変色はなく、大
腸菌も検出されなかった。

【００５４】実施例６ Ｍｇ_0.8 Ｚｎ_0.2 Ｏで示される複合金属の酸化物でその
平均粒径が１．０μｍのものを５％含む低密度ポリエチ
レン（ＭＦＲ１．１、密度０．９２６）が内外層、無機
抗菌剤を含まない高密度ポリエチレン（ＭＦＲ０．２
５、密度０．９５４）が中間層であり、その厚さ比が１
／２５／１（胴部の厚さ比２０μ／５００μ／２０μ）
である内容量８００ｍｌの瓶状中空ボトル、目付は４０
ｇであった。この容器中に、大腸菌液（初菌数２×１０
⁵ ／ｍｌ）をいれて密栓後、２８℃２８日後に菌数を調
べたところ、４×１０／ｍｌに減少していた。ボトルの
外表面にアスペルギルス・ニゲル、ペニシリウム・フニ
クロスム、オーレオバシジウム・ブルランス、グリオク
ラジウム・ビレンス、ケトミウム・グロボスムの胞子の
混合物をスルホコハク酸ジオクチルナトリウムの５０ｐ
ｐｍ水溶液に懸濁、スプレーにより噴霧し、培養した。
培養条件は２８℃、相対湿度９５％以上、期間２８日で
あった。カビの発生はみられなかった。

【００５５】比較例４ 実施例５で行った試験の内、無機抗菌剤を低密度ポリエ
チレンに添加しない以外同様な試験を行ったところ大腸
菌は３×１０⁶ になっていた。また、ボトルの外壁には
カビが発生していた。

【００５６】実施例７ Ｍｇ_0.8 Ｚｎ_0.2 Ｏで示される複合金属の酸化物でその
平均粒径が１．０μｍの無機系抗菌剤を５％含む低密度
ポリエチレン（ＭＦＲ１．１、密度０．９２６）が内外
層、無機系抗菌剤を含まないで酸化チタンを１０％含む
高密度ポリエチレン（ＭＦＲ０．２５、密度０．９５
４）が中間層で、その厚さ比が１／２５／１（胴部の厚
さ比２０μ／５００μ／２０μ）である内容量８００ｍ
ｌの瓶状中空ボトルを成形した。目付は４０ｇであっ
た。この容器中に、大腸菌液（初菌数２×１０⁵ ／ｍ
ｌ）をいれて密栓後、２８℃２８日後に菌数を調べたと
ころ、４×１０／ｍｌに減少していた。ボトルの外表面
にアスペルギルス・ニゲル、ペニシリウム・フニクロス
ム、オーレオバシジウム・ブルランス、グリオクラジウ
ム・ビレンス、ケトミウム・グロボスムの胞子の混合物
をスルホコハク酸ジオクチルナトリウムの５０ｐｐｍ水
溶液に懸濁、スプレーにより噴霧し、培養した。培養条
件は２８℃、相対湿度９５％以上、期間２８日であっ
た。カビの発生はみられなかった。

【００５７】実施例８ 無機系抗菌剤 Ｍｇ_0.8 Ｚｎ_0.2 Ｏで示される複合金属
の酸化物でその平均粒径が１．０μｍのものとアルミノ
ケイ酸銀ナトリウム塩で平均粒径が１．０μｍのものと
を９：１の割合で混合する。この混合した抗菌剤を５％
含む低密度ポリエチレン（ＭＦＲ１．１、密度０．９２
６）が内外層、無機系抗菌剤を含まないで酸化チタンを
１０％含む高密度ポリエチレン（ＭＦＲ０．２５、密度
０．９５４）が中間層で、その厚さ比が１／２５／１
（胴部の厚さ比２０μ／５００μ／２０μ）である内容
量８００ｍｌの瓶状中空ボトルを成形した。目付は４０
ｇであった。このボトルを用いて実施例７に記載された
と同様な試験を行ったところ、大腸菌液はその菌数が１
０以下に減少していた。また、外面のカビも発生してい
なかった。

【００５８】実施例９ 抗菌剤として平均粒径２μｍの、銀を溶解性ガラスに担
持させたものと平均粒径が０．５５μｍであるＭｇ_0.9
Ｚｎ_0.1 Ｏで示される複合金属酸化物抗菌剤を重量比
１：４で混合して添加量として５重量％を含んだ高密度
ポリエチレン（ＭＦＲ０．２５、密度０．９５４）を外
層とし、酸化チタンを１０％含む高密度ポリエチレン
（ＭＦＲ０．２５、密度０．９５４）を内層とし、その
厚さ比を１／５０（胴部の厚さ比１０μ／５００μ）に
なるように、５００ｍｌの中空ボトルを成形した。その
目付は３０ｇであった。このボトルにＡＳＴＭ−Ｇ２１
に準じて、５種混合カビを含んだ１／５０濃度ポテトデ
キストロースを振りかけ、２５℃−９０％ＲＨで３週間
培養したがカビの発生は認められなかった。

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、抗菌剤として、抗菌性
金属成分を有する平均粒径１０μｍ未満の無機抗菌剤粒
子を選択することにより、毒性が殆どなく、熱安定性に
優れており、樹脂への分散も容易であるという効果が得
られる。また、器壁の外表面から器壁厚みの１／３以内
の表層に、前記無機抗菌剤粒子を、熱可塑性樹脂マトリ
ックス中に０．５重量％以上となる濃度で且つ前記表層
に５０重量％以上の無機抗菌剤粒子が存在するように分
布させたことにより、樹脂中の無機抗菌剤粒子が包装体
の抗菌作用に有効に利用されるようにし、更に器壁の中
間層を無機抗菌剤粒子を実質的に含有しない熱可塑性樹
脂層とすることができ、これにより包装体器壁の透明性
を顕著に向上させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高畑 遠州 神奈川県横浜市西区西戸部町２−206 (72)発明者 酒匂 一忠 神奈川県横浜市栄区笠間町1260

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂から成る器壁を備えた包装
   体において、器壁の外表面から器壁厚みの１／３以内の
   表層に、抗菌性金属成分を有する平均粒径１０μｍ未満
   の無機抗菌剤粒子が熱可塑性樹脂マトリックス中に０．
   ５重量％以上となる濃度で且つ前記表層に５０重量％以
   上の無機抗菌剤粒子が存在するように分布していること
   を特徴とする抗菌性包装体。
2. 【請求項２】 器壁厚みの１／３以上の中間層が無機抗
   菌剤粒子を実質上含有しない熱可塑性樹脂から成る請求
   項１記載の抗菌性包装体。
3. 【請求項３】 無機抗菌剤粒子が銀、銅及び亜鉛から成
   る群より選ばれた抗菌性金属成分を含有するものである
   請求項１または２に記載の抗菌性包装体。
4. 【請求項４】 無機抗菌剤粒子が下記式 Ｍ¹ _1-X Ｍ² _X Ｏ または Ｍ¹ _1-X Ｍ² _X （ＯＨ）₂ 式中、Ｍ¹ はマグネシウム及びカルシウムから成る群よ
   り選択された少なくとも１種の金属成分を表し、Ｍ² は
   銅及び亜鉛から成る群より選ばれた少なくとも１種の金
   属成分を表し、ｘは０．００１乃至０．５の数である、
   で表される組成を有する抗菌剤である請求項１乃至３の
   何れかに記載の抗菌性包装体。
5. 【請求項５】 無機抗菌剤粒子が、請求項４に記載され
   た組成を有する抗菌剤と、金属成分として銀を含有する
   無機化合物から成る無機抗菌剤とを、９９：１乃至１
   ０：９０の重量比で混合して成る抗菌剤である請求項１
   乃至３の何れかに記載の抗菌包装体。
6. 【請求項６】 器壁の外表面がオレフィン系樹脂で構成
   されている請求項１乃至５の何れかに記載の抗菌性包装
   体。
7. 【請求項７】 前記器壁が３０％以下のヘーズ値を有す
   る請求項１乃至６の何れかに記載の抗菌性包装体。
8. 【請求項８】 熱可塑性樹脂から成る器壁を備えた包装
   体において、器壁の外表面から器壁厚みの１／３以内の
   表層に、抗菌性金属成分を有する平均粒径１０μｍ未満
   の無機抗菌剤粒子が熱可塑性樹脂マトリックス中に０．
   ５重量％以上となる濃度で且つ前記表層に５０重量％以
   上の無機抗菌剤粒子が存在するように分布していること
   を特徴とする刻み野菜用抗菌性包装体。
9. 【請求項９】 前記抗菌性包装体の少なくとも一部が透
   明である請求項１乃至８の何れかに記載の抗菌性包装
   体。