JPH10218805A - ハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法 - Google Patents
ハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法Info
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- JPH10218805A JPH10218805A JP33522597A JP33522597A JPH10218805A JP H10218805 A JPH10218805 A JP H10218805A JP 33522597 A JP33522597 A JP 33522597A JP 33522597 A JP33522597 A JP 33522597A JP H10218805 A JPH10218805 A JP H10218805A
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- ethylbenzene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ハロゲン化エチルベンゼン異性体混合物からｍ
−ハロゲン化エチルベンゼンを効率良く得る 【解決手段】ハロゲン化エチルベンゼン異性体混合物か
らフォ−ジャサイト型ゼオライトを吸着剤として吸着分
離法によりｍ−ハロゲン化エチルベンゼンを効率良く得
る。
−ハロゲン化エチルベンゼンを効率良く得る 【解決手段】ハロゲン化エチルベンゼン異性体混合物か
らフォ−ジャサイト型ゼオライトを吸着剤として吸着分
離法によりｍ−ハロゲン化エチルベンゼンを効率良く得
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化エチル
ベンゼン異性体混合物からｍ−ハロゲン化エチルベンゼ
ンを分離回収する方法に関する。
ベンゼン異性体混合物からｍ−ハロゲン化エチルベンゼ
ンを分離回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化エチルベンゼンは農薬等の重
要な中間体として知られている。特にｍ−クロロエチル
ベンゼン（以下、クロロエチルベンゼンをＣＥＢと略
す）、または、ｍ−ブロモエチルベンゼン（以下、ブロ
モエチルベンゼンをＢＥＢと略す）はｐ−，ｏ−体とは
異なった異性体の特異的な生理活性を有する農薬の原料
として期待されている。ＣＥＢまたはＢＥＢは主にエチ
ルベンゼンの核塩素化および臭素化反応によって製造さ
れるが、この反応はオルト・パラ配向性が非常に強いた
め、ｍ−異性体は少量しか生成しない。そこでエチルベ
ンゼンの核ハロゲン化反応によって得られるｍ−ハロゲ
ン化エチルベンゼン含有量の少ないハロゲン化エチルベ
ンゼンの異性体混合物を塩化アルミニウムなどの触媒で
異性化しｍ−ハロゲン化エチルベンゼンの含有量の多い
異性体混合物をつくり、これからｍ−ハロゲン化エチル
ベンゼンを分離することが考えられる。
要な中間体として知られている。特にｍ−クロロエチル
ベンゼン（以下、クロロエチルベンゼンをＣＥＢと略
す）、または、ｍ−ブロモエチルベンゼン（以下、ブロ
モエチルベンゼンをＢＥＢと略す）はｐ−，ｏ−体とは
異なった異性体の特異的な生理活性を有する農薬の原料
として期待されている。ＣＥＢまたはＢＥＢは主にエチ
ルベンゼンの核塩素化および臭素化反応によって製造さ
れるが、この反応はオルト・パラ配向性が非常に強いた
め、ｍ−異性体は少量しか生成しない。そこでエチルベ
ンゼンの核ハロゲン化反応によって得られるｍ−ハロゲ
ン化エチルベンゼン含有量の少ないハロゲン化エチルベ
ンゼンの異性体混合物を塩化アルミニウムなどの触媒で
異性化しｍ−ハロゲン化エチルベンゼンの含有量の多い
異性体混合物をつくり、これからｍ−ハロゲン化エチル
ベンゼンを分離することが考えられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのハロ
ゲン化エチルベンゼン異性体間の沸点の差は小さく非常
に高段数を有する精密蒸留塔が必要であり、ｍ−ハロゲ
ン化エチルベンゼンを純度よく効率的に分離することは
これまで困難であった。
ゲン化エチルベンゼン異性体間の沸点の差は小さく非常
に高段数を有する精密蒸留塔が必要であり、ｍ−ハロゲ
ン化エチルベンゼンを純度よく効率的に分離することは
これまで困難であった。
【０００４】また本発明にかかるハロゲン化エチルベン
ゼンとは構造が異なるクロロトルエン異性体を分離する
方法としては、特公昭３７−５１５５号にＸ型ゼオライ
トを吸着剤とした吸着分離方法が、また特開昭５７−３
１６２７、３５５２８、９１９３３号には、Ｋイオン交
換Ｙ型ゼオライトを吸着剤とした吸着分離方法がそれぞ
れ開示されているが、ｍ−体とｐ−体の吸着分離能はあ
るがｍ−体とｏ−体の吸着分離能がなく、ｍ−クロロト
ルエンをエクストラクト成分またはラフィネ−ト成分と
して単独で分離することはできない。さらに特開昭５８
−１３１９２３号、特開昭５９−１７６２２３号には、
それぞれＡｇおよびＫイオン交換Ｙ型ゼオライト、Ｎａ
およびＣｕイオン交換Ｙ型ゼオライトを吸着剤としたｍ
−クロロトルエンの分離法が開示されており、この方法
によるとｍ−クロロトルエンがラフィネ−ト成分として
分離される。しかし、本発明者らの検討によれば、、こ
れまでの吸着剤のほとんどはｍ−ＣＥＢを分離すること
はできなかった。このように、これまでハロゲン化エチ
ルベンゼンの吸着分離方法については全く知られていな
かったし、試みるという発想すら全くなかった。。
ゼンとは構造が異なるクロロトルエン異性体を分離する
方法としては、特公昭３７−５１５５号にＸ型ゼオライ
トを吸着剤とした吸着分離方法が、また特開昭５７−３
１６２７、３５５２８、９１９３３号には、Ｋイオン交
換Ｙ型ゼオライトを吸着剤とした吸着分離方法がそれぞ
れ開示されているが、ｍ−体とｐ−体の吸着分離能はあ
るがｍ−体とｏ−体の吸着分離能がなく、ｍ−クロロト
ルエンをエクストラクト成分またはラフィネ−ト成分と
して単独で分離することはできない。さらに特開昭５８
−１３１９２３号、特開昭５９−１７６２２３号には、
それぞれＡｇおよびＫイオン交換Ｙ型ゼオライト、Ｎａ
およびＣｕイオン交換Ｙ型ゼオライトを吸着剤としたｍ
−クロロトルエンの分離法が開示されており、この方法
によるとｍ−クロロトルエンがラフィネ−ト成分として
分離される。しかし、本発明者らの検討によれば、、こ
れまでの吸着剤のほとんどはｍ−ＣＥＢを分離すること
はできなかった。このように、これまでハロゲン化エチ
ルベンゼンの吸着分離方法については全く知られていな
かったし、試みるという発想すら全くなかった。。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題を解決するために鋭意検討した結果、ハロゲン化エチ
ルベンゼン、特にＣＥＢおよびＢＥＢの異性体混合物か
ら特定のゼオライトと含む吸着剤と脱着剤を用いて吸着
分離を行うことにより、ハロゲン化エチルベンゼン異性
体混合物からｍ−体を効率良く分離できることを見いだ
し本発明に到達した。すなわち本発明はハロゲン化エチ
ルベンゼン異性体混合物からアルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属を含むＸ型ゼオライトを含む吸着剤
またはナトリウムを含むＹ型ゼオライトを含む吸着剤、
および脱着剤を用いてｍ−ハロゲン化エチルベンゼンを
効率的に分離する方法に関するものである。
題を解決するために鋭意検討した結果、ハロゲン化エチ
ルベンゼン、特にＣＥＢおよびＢＥＢの異性体混合物か
ら特定のゼオライトと含む吸着剤と脱着剤を用いて吸着
分離を行うことにより、ハロゲン化エチルベンゼン異性
体混合物からｍ−体を効率良く分離できることを見いだ
し本発明に到達した。すなわち本発明はハロゲン化エチ
ルベンゼン異性体混合物からアルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属を含むＸ型ゼオライトを含む吸着剤
またはナトリウムを含むＹ型ゼオライトを含む吸着剤、
および脱着剤を用いてｍ−ハロゲン化エチルベンゼンを
効率的に分離する方法に関するものである。
【０００６】本発明では、吸着剤としてアルカリ金属カ
チオンを含み、かつ銀カチオンを含まないか銀カチオン
をイオン交換サイトの１０％未満含むＸ型ゼオライト、
またはナトリウムを含むＹ型ゼオライトを含む吸着剤を
用い、ｍ−ハロゲン化エチルベンゼンをエクストラクト
成分として分離することを特徴とするハロゲン化エチル
ベンゼン異性体の分離方法、または、吸着剤としてアル
カリ金属および／またはアルカリ土類金属カチオンを含
み、かつ銀カチオンをイオン交換サイトの１０％以上含
むＸ型ゼオライトを含む吸着剤を用い、ｍ−ハロゲン化
エチルベンゼンをラフィネート成分として分離すること
を特徴とするハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方
法、の２つの態様が好ましい。
チオンを含み、かつ銀カチオンを含まないか銀カチオン
をイオン交換サイトの１０％未満含むＸ型ゼオライト、
またはナトリウムを含むＹ型ゼオライトを含む吸着剤を
用い、ｍ−ハロゲン化エチルベンゼンをエクストラクト
成分として分離することを特徴とするハロゲン化エチル
ベンゼン異性体の分離方法、または、吸着剤としてアル
カリ金属および／またはアルカリ土類金属カチオンを含
み、かつ銀カチオンをイオン交換サイトの１０％以上含
むＸ型ゼオライトを含む吸着剤を用い、ｍ−ハロゲン化
エチルベンゼンをラフィネート成分として分離すること
を特徴とするハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方
法、の２つの態様が好ましい。
【０００７】本発明は、特にハロゲン化エチルベンゼン
異性体混合物がクロロエチルベンゼン異性体混合物およ
びブロモエチルベンゼン異性体混合物である場合有効で
ある。
異性体混合物がクロロエチルベンゼン異性体混合物およ
びブロモエチルベンゼン異性体混合物である場合有効で
ある。
【０００８】さらに、本発明において、使用する脱着剤
がアルキル置換芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化
水素、ハロゲン化アルキル置換芳香族炭化水素であるこ
とが好ましい。
がアルキル置換芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化
水素、ハロゲン化アルキル置換芳香族炭化水素であるこ
とが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるＸ型ゼオライ
トおよびＹ型ゼオライトはフォ−ジャサイト型ゼオライ
トであり、これは次式で示される結晶性アルミノシリケ
−トである。
トおよびＹ型ゼオライトはフォ−ジャサイト型ゼオライ
トであり、これは次式で示される結晶性アルミノシリケ
−トである。
【００１０】０．９±０．２Ｍ2/n Ｏ：Ａｌ2 Ｏ3 ：ｘ
ＳｉＯ2 ：ｙＨ2 Ｏ ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価を表す。
フォ−ジャサイト型ゼオライトでは上式のｘは通常２〜
６の範囲である。フォ−ジャサイト型ゼオライトは、ｘ
が２〜３を有するＸ型ゼオライトとｘが３〜６を有する
Ｙ型ゼオライトに区別される。またｙは水和の程度によ
り異なる。
ＳｉＯ2 ：ｙＨ2 Ｏ ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価を表す。
フォ−ジャサイト型ゼオライトでは上式のｘは通常２〜
６の範囲である。フォ−ジャサイト型ゼオライトは、ｘ
が２〜３を有するＸ型ゼオライトとｘが３〜６を有する
Ｙ型ゼオライトに区別される。またｙは水和の程度によ
り異なる。
【００１１】本発明では、特定のＸ型ゼオライトと特定
のＹ型ゼオライトが用いられる。即ち、カチオンＭとし
てアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を含む
Ｘ型ゼオライトまたはカチオンＭとしてナトリウムを含
むＹ型ゼオライトが用いられる。
のＹ型ゼオライトが用いられる。即ち、カチオンＭとし
てアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を含む
Ｘ型ゼオライトまたはカチオンＭとしてナトリウムを含
むＹ型ゼオライトが用いられる。
【００１２】フォ−ジャサイト型ゼオライトは通常、カ
チオンＭがナトリウムを含む型で得られるが、このカチ
オンはイオン交換により様々なカチオンに置き換えるこ
とができる。カチオン交換の方法は通常、目的のカチオ
ンを含む化合物、例えば塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸
塩、水酸化物などの水溶液にゼオライトを接触させるこ
とにより実施される。イオン交換量はカチオンの種類に
より異なるが水溶液の濃度などにより任意に設定するこ
とができる。イオン交換後には十分に水洗し、交換され
て水溶液中に溶出したナトリウムイオンや例えば塩素イ
オン、硝酸イオンなどを除去する。
チオンＭがナトリウムを含む型で得られるが、このカチ
オンはイオン交換により様々なカチオンに置き換えるこ
とができる。カチオン交換の方法は通常、目的のカチオ
ンを含む化合物、例えば塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸
塩、水酸化物などの水溶液にゼオライトを接触させるこ
とにより実施される。イオン交換量はカチオンの種類に
より異なるが水溶液の濃度などにより任意に設定するこ
とができる。イオン交換後には十分に水洗し、交換され
て水溶液中に溶出したナトリウムイオンや例えば塩素イ
オン、硝酸イオンなどを除去する。
【００１３】本発明において、ｍ−ハロゲン化エチルベ
ンゼンをエクストラクト成分として分離する場合、アル
カリ金属カチオンを含み、かつ銀カチオンを含まないか
銀カチオンをイオン交換サイトの１０％未満含むＸ型ゼ
オライト、およびナトリウムを含むＹ型ゼオライトが好
ましく用いられる。アルカリ金属として具体的にはＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなどがあげられ、特に好ましくはナ
トリウムが挙げられる。
ンゼンをエクストラクト成分として分離する場合、アル
カリ金属カチオンを含み、かつ銀カチオンを含まないか
銀カチオンをイオン交換サイトの１０％未満含むＸ型ゼ
オライト、およびナトリウムを含むＹ型ゼオライトが好
ましく用いられる。アルカリ金属として具体的にはＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなどがあげられ、特に好ましくはナ
トリウムが挙げられる。
【００１４】本発明において、ｍ−ハロゲン化エチルベ
ンゼンをラフィネート成分として分離する場合、アルカ
リ金属カチオンおよび／またはアルカリ土類金属カチオ
ンを含み、かつ銀カチオンをイオン交換サイトの１０％
以上含むＸ型ゼオライトが好ましく用いられる。アルカ
リ金属として具体的にはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなどがあ
げられ、またアルカリ土類金属としては、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｓｒ、Ｂａなどが挙げられる。
ンゼンをラフィネート成分として分離する場合、アルカ
リ金属カチオンおよび／またはアルカリ土類金属カチオ
ンを含み、かつ銀カチオンをイオン交換サイトの１０％
以上含むＸ型ゼオライトが好ましく用いられる。アルカ
リ金属として具体的にはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなどがあ
げられ、またアルカリ土類金属としては、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｓｒ、Ｂａなどが挙げられる。
【００１５】特に好ましい組み合わせとしては、Ａｇお
よびＢａの組み合わせ、ＡｇおよびＫの組み合わせなど
が挙げられる。これらはフォ−ジャサイト型ゼオライト
のナトリウムをアルカリ金属、またはアルカリ土類金属
でイオン交換後、ゼオライトのナトリウムカチオンサイ
トの１０％〜７０％を銀でイオン交換して得られる。好
ましくは１０％〜４０％である。銀カチオンを含まない
場合および１０％未満ではｍ−ハロゲン化エチルベンゼ
ンはエクストラクト成分として分離される。
よびＢａの組み合わせ、ＡｇおよびＫの組み合わせなど
が挙げられる。これらはフォ−ジャサイト型ゼオライト
のナトリウムをアルカリ金属、またはアルカリ土類金属
でイオン交換後、ゼオライトのナトリウムカチオンサイ
トの１０％〜７０％を銀でイオン交換して得られる。好
ましくは１０％〜４０％である。銀カチオンを含まない
場合および１０％未満ではｍ−ハロゲン化エチルベンゼ
ンはエクストラクト成分として分離される。
【００１６】なお、吸着剤はゼオライトのみを固めたも
のでも、アルミナ、粘土などのバインダ−と共に造粒し
たものでも良い。
のでも、アルミナ、粘土などのバインダ−と共に造粒し
たものでも良い。
【００１７】吸着剤は、使用する前に予めゼオライト中
の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で加熱す
ることにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。
の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で加熱す
ることにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。
【００１８】本発明の吸着剤を用いて、ＣＥＢ異性体混
合物を吸着分離するための吸着分離技術は、いわゆるク
ロマト分取法であってもよいし、またこれを連続化した
疑似移動床による吸着分離方法でもよい。
合物を吸着分離するための吸着分離技術は、いわゆるク
ロマト分取法であってもよいし、またこれを連続化した
疑似移動床による吸着分離方法でもよい。
【００１９】疑似移動床による連続的吸着分離技術は基
本的操作として、次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。
本的操作として、次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。
【００２０】（１）吸着操作：ハロゲン化エチルベンゼ
ン異性体混合物を含む原料供給物が、本発明の吸着剤と
接触して最強吸着成分が選択的に吸着される。最強吸着
成分はエクストラクト成分として後で述べる脱着剤とと
もに回収される。
ン異性体混合物を含む原料供給物が、本発明の吸着剤と
接触して最強吸着成分が選択的に吸着される。最強吸着
成分はエクストラクト成分として後で述べる脱着剤とと
もに回収される。
【００２１】（２）濃縮操作：弱吸着成分を多く含むラ
フィネ−トはさらに吸着剤と接触させられ最強吸着成分
が選択的に吸着されて、ラフィネ−ト中の弱吸着成分が
高純度化される。
フィネ−トはさらに吸着剤と接触させられ最強吸着成分
が選択的に吸着されて、ラフィネ−ト中の弱吸着成分が
高純度化される。
【００２２】（３）脱着操作：高純度化された弱吸着成
分はラフィネ−トとして回収される一方、最強吸着成分
は脱着剤によって吸着剤から追出され、脱着剤をともな
ってエクストラクト成分として回収される。
分はラフィネ−トとして回収される一方、最強吸着成分
は脱着剤によって吸着剤から追出され、脱着剤をともな
ってエクストラクト成分として回収される。
【００２３】上記吸着分離方法に使用される脱着剤とし
ては、アルキル置換芳香族炭化水素やハロゲン化芳香族
またはハロゲン化アルキル置換芳香族炭化水素が好まし
い。
ては、アルキル置換芳香族炭化水素やハロゲン化芳香族
またはハロゲン化アルキル置換芳香族炭化水素が好まし
い。
【００２４】アルキル置換芳香族炭化水素の具体例とし
ては、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、プロピル
ベンゼン、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テ
トラメチルベンゼンなどを例示できる。
ては、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、プロピル
ベンゼン、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テ
トラメチルベンゼンなどを例示できる。
【００２５】ハロゲン化芳香族炭化水素の具体例として
は、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼンなどを例示できる。またハロゲン化アルキル置換
芳香族炭化水素の具体例としては、クロロトルエン、ジ
クロロトルエン、クロロキシレンなどを例示できる。
は、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼンなどを例示できる。またハロゲン化アルキル置換
芳香族炭化水素の具体例としては、クロロトルエン、ジ
クロロトルエン、クロロキシレンなどを例示できる。
【００２６】特にｍ−ＣＥＢの分離では、ｐ−キシレ
ン、１，２，４−トリメチルベンゼン、ｍ−クロロトル
エン、３，４−ジクロロトルエンが好ましい。また、ｍ
−ＢＥＢの分離では、ｐ−キシレン、３，４−ジクロロ
トルエンが好ましい。これらの脱着剤は、単独でも混合
して用いても良い。
ン、１，２，４−トリメチルベンゼン、ｍ−クロロトル
エン、３，４−ジクロロトルエンが好ましい。また、ｍ
−ＢＥＢの分離では、ｐ−キシレン、３，４−ジクロロ
トルエンが好ましい。これらの脱着剤は、単独でも混合
して用いても良い。
【００２７】吸着分離方法の操作条件としては、温度は
室温から３５０℃、好ましくは５０〜２５０℃であり、
また圧力は大気圧から４ＭＰａ、好ましくは大気圧から
３ＭＰａである。本発明の吸着分離方法は気相でも実施
されうるが、操作温度を低くして原料供給物または脱着
剤の好ましくない副反応を減じるために液相で実施する
のが好ましい。
室温から３５０℃、好ましくは５０〜２５０℃であり、
また圧力は大気圧から４ＭＰａ、好ましくは大気圧から
３ＭＰａである。本発明の吸着分離方法は気相でも実施
されうるが、操作温度を低くして原料供給物または脱着
剤の好ましくない副反応を減じるために液相で実施する
のが好ましい。
【００２８】
【実施例】以下に、本発明を実施例を持って説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】実施例では吸着剤の吸着特性を次式（１）
の吸着選択率（α）をもって表す。
の吸着選択率（α）をもって表す。
【００３０】
【数１】 ここで、ｏ，ｍ，ｐはそれぞれｏ−，ｍ−，ｐ−ハロゲ
ン化エチルベンゼンを示し、Ａは吸着相、Ｕは吸着相と
平衡にある液相を示す。
ン化エチルベンゼンを示し、Ａは吸着相、Ｕは吸着相と
平衡にある液相を示す。
【００３１】上式におけるα値が１より大きければ大き
い程、ｍ−ハロゲン化エチルベンゼンがｏ−およびｐ−
ハロゲン化エチルベンゼンに比べより吸着されにくく、
１より小さければｍ−ハロゲン化エチルベンゼンがｏ−
およびｐ−ハロゲン化エチルベンゼンに比べより吸着さ
れやすい。即ち、ｍ−ハロゲン化エチルベンゼンを分離
回収するのに適した吸着剤は、α（ｏ／ｍ）、α（ｐ／
ｍ）ともに１より大きいか、または１より小さく、０に
近いものが好ましい。
い程、ｍ−ハロゲン化エチルベンゼンがｏ−およびｐ−
ハロゲン化エチルベンゼンに比べより吸着されにくく、
１より小さければｍ−ハロゲン化エチルベンゼンがｏ−
およびｐ−ハロゲン化エチルベンゼンに比べより吸着さ
れやすい。即ち、ｍ−ハロゲン化エチルベンゼンを分離
回収するのに適した吸着剤は、α（ｏ／ｍ）、α（ｐ／
ｍ）ともに１より大きいか、または１より小さく、０に
近いものが好ましい。
【００３２】（吸着剤調製） 吸着剤１ ナトリウムタイプＸ型ゼオライト（以下ＮａＸと表
す。）（東ソ−（株）製・ゼオラムＦ−９粉末品）１０
０重量部にバインダ−としてアルミナゾル（日産化学２
００番；Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０ｗｔ％）をアルミナ換算で１
５重量部添加してＯ．１５〜０．５ｍｍφに造粒された
ＮａＸ型ゼオライトを１２０℃で乾燥後、５００℃で焼
成した。
す。）（東ソ−（株）製・ゼオラムＦ−９粉末品）１０
０重量部にバインダ−としてアルミナゾル（日産化学２
００番；Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０ｗｔ％）をアルミナ換算で１
５重量部添加してＯ．１５〜０．５ｍｍφに造粒された
ＮａＸ型ゼオライトを１２０℃で乾燥後、５００℃で焼
成した。
【００３３】吸着剤２ ナトリウムタイプＹ型ゼオライト（以下ＮａＹと表
す。）（東ソ−（株）製・ゼオラムＮａ−５．１Ｙ粉末
品）１００重量部にバインダ−としてアルミナゾル（日
産化学２００番；Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０ｗｔ％）をアルミナ
換算で１５重量部添加してＯ．１５〜０．５ｍｍφに造
粒されたＮａＹ型ゼオライトを１２０℃で乾燥後、５０
０℃で焼成した。
す。）（東ソ−（株）製・ゼオラムＮａ−５．１Ｙ粉末
品）１００重量部にバインダ−としてアルミナゾル（日
産化学２００番；Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０ｗｔ％）をアルミナ
換算で１５重量部添加してＯ．１５〜０．５ｍｍφに造
粒されたＮａＹ型ゼオライトを１２０℃で乾燥後、５０
０℃で焼成した。
【００３４】吸着剤３：Ａｇ−ＢａＸ 吸着剤１を１０ｗｔ％硝酸バリウム水溶液を用いて（固
液比３．０ｌ／ｋｇ）８５℃で１時間のイオン交換処理
を６回行い、蒸留水で十分洗浄後、ＮａＸのＮａカチオ
ンサイトの４０％に相当する銀に換算した硝酸銀水溶液
を用いて（固液比３．０ｌ／ｋｇ）室温で３０分放置し
て８５℃で１時間のイオン交換処理を行い、蒸留水で十
分洗浄後、１２０℃で乾燥後、５００℃で焼成した。
液比３．０ｌ／ｋｇ）８５℃で１時間のイオン交換処理
を６回行い、蒸留水で十分洗浄後、ＮａＸのＮａカチオ
ンサイトの４０％に相当する銀に換算した硝酸銀水溶液
を用いて（固液比３．０ｌ／ｋｇ）室温で３０分放置し
て８５℃で１時間のイオン交換処理を行い、蒸留水で十
分洗浄後、１２０℃で乾燥後、５００℃で焼成した。
【００３５】吸着剤４：Ａｇ−ＮａＸ 吸着剤１をＮａＸのＮａカチオンサイトの５％に相当す
る銀に換算した硝酸銀水溶液を用いて（固液比３．０ｌ
／ｋｇ）室温で３０分放置して８５℃で１時間のイオン
交換処理を行い、蒸留水で十分洗浄後、１２０℃で乾燥
後、５００℃で焼成した。
る銀に換算した硝酸銀水溶液を用いて（固液比３．０ｌ
／ｋｇ）室温で３０分放置して８５℃で１時間のイオン
交換処理を行い、蒸留水で十分洗浄後、１２０℃で乾燥
後、５００℃で焼成した。
【００３６】吸着剤５：Ａｇ−ＫＹ 吸着剤２を１０ｗｔ％硝酸カリウム水溶液を用いて（固
液比３．０ｌ／ｋｇ）８５℃で１時間のイオン交換処理
を１０回行い、蒸留水で十分洗浄後、ＮａＹのＮａカチ
オンサイトの３０％に相当する銀に換算した硝酸銀水溶
液を用いて（固液比３．０ｌ／ｋｇ）室温で３０分放置
して８５℃で１時間のイオン交換処理を行い、蒸留水で
十分洗浄後、１２０℃で乾燥後、５００℃で焼成した。
液比３．０ｌ／ｋｇ）８５℃で１時間のイオン交換処理
を１０回行い、蒸留水で十分洗浄後、ＮａＹのＮａカチ
オンサイトの３０％に相当する銀に換算した硝酸銀水溶
液を用いて（固液比３．０ｌ／ｋｇ）室温で３０分放置
して８５℃で１時間のイオン交換処理を行い、蒸留水で
十分洗浄後、１２０℃で乾燥後、５００℃で焼成した。
【００３７】（吸着実験） 実施例１〜７ 吸着剤１の各種脱着剤におけるＣＥＢ異性体間の吸着選
択性を測定した。
択性を測定した。
【００３８】測定方法は、内容積５ｍｌのオ−トクレ−
ブに液相混合物３ｇと５００℃で焼成した吸着剤１．５
ｇを充填し１３０℃で１時間、ときどき攪拌しながら放
置した。仕込んだ液相混合物の組成は、ｎ−ノナン：脱
着剤：ＣＥＢ(o:m:p=37%:44%:19%) ＝８％：６０％：３
２％である。ｎ−ノナンはガスクロマトグラフィー法で
の内標物質として添加したもので上記実験下では実質的
に吸着に不活性な物質である。
ブに液相混合物３ｇと５００℃で焼成した吸着剤１．５
ｇを充填し１３０℃で１時間、ときどき攪拌しながら放
置した。仕込んだ液相混合物の組成は、ｎ−ノナン：脱
着剤：ＣＥＢ(o:m:p=37%:44%:19%) ＝８％：６０％：３
２％である。ｎ−ノナンはガスクロマトグラフィー法で
の内標物質として添加したもので上記実験下では実質的
に吸着に不活性な物質である。
【００３９】該吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成をガスクロマトグラフにより分析し、（１）式を用い
てＣＥＢ異性体間の吸着選択率を求めた。結果を表１に
示す。
成をガスクロマトグラフにより分析し、（１）式を用い
てＣＥＢ異性体間の吸着選択率を求めた。結果を表１に
示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】実施例８，９ 吸着剤２を使用した以外は実施例１と同様にして行っ
た。結果を表２に示す。
た。結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】実施例１０〜１２ 吸着剤３を使用した以外は実施例１と同様にして行っ
た。結果を表３に示す。
た。結果を表３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】実施例１３ 吸着剤４を使用した以外は実施例１と同様にして行っ
た。結果を表４に示す。
た。結果を表４に示す。
【００４６】
【表４】
【００４７】実施例１４ 吸着剤１を使用してＢＥＢ異性体間の吸着選択性を測定
した。測定方法は、実施例１と同様にして行った。仕込
んだ液相混合物の組成は、ｎ−ノナン：脱着剤：ＢＥＢ
(o:m:p=34%:40%:26%) ＝１３％：４６％：４１％であ
る。結果を表５に示す。
した。測定方法は、実施例１と同様にして行った。仕込
んだ液相混合物の組成は、ｎ−ノナン：脱着剤：ＢＥＢ
(o:m:p=34%:40%:26%) ＝１３％：４６％：４１％であ
る。結果を表５に示す。
【００４８】
【表５】
【００４９】実施例１５ 吸着剤３を使用してＢＥＢ異性体間の吸着選択性を測定
した。測定方法は、実施例１と同様にして行った。仕込
んだ液相混合物の組成は、ｎ−ノナン：脱着剤：ＢＥＢ
(o:m:p=34%:40%:26%) ＝１３％：４６％：４１％であ
る。結果を表６に示す。
した。測定方法は、実施例１と同様にして行った。仕込
んだ液相混合物の組成は、ｎ−ノナン：脱着剤：ＢＥＢ
(o:m:p=34%:40%:26%) ＝１３％：４６％：４１％であ
る。結果を表６に示す。
【００５０】
【表６】
【００５１】比較例１ 吸着剤１を使用し、脱着剤にキシレンを用いて実施例１
と同様にして行った。クロロトルエンとＣＥＢの吸着特
性を比較し、結果を表７に示す。
と同様にして行った。クロロトルエンとＣＥＢの吸着特
性を比較し、結果を表７に示す。
【００５２】
【表７】
【００５３】比較例２ 吸着剤５を使用し、脱着剤に３，４−ジクロロトルエン
を用いて実施例１と同様にして行った。クロロトルエン
とＣＥＢの吸着特性を比較し、結果を表８に示す。
を用いて実施例１と同様にして行った。クロロトルエン
とＣＥＢの吸着特性を比較し、結果を表８に示す。
【００５４】
【表８】
【００５５】実施例１６ 吸着剤１を、長さ１ｍ、内径４．７５ｍｍのステンレス
カラムに充填し、１３０℃のオイルバス中において脱着
剤であるｐ−キシレンを約１．８ｍｌ／ｍｉｎ．の流量
で流した。パラキシレンを流している状態で分離原料で
あるＣＥＢ(O:m:p=37%:44%:19% )：ｎ−ノナン＝４：１
（重量比）からなる異性体混合物、約１．６ｍｌをカラ
ム入り口に導入した。ｎ−ノナンは流出時間の基準とし
て使用するものであり、他の成分と比較してその吸着は
事実上無視できる。カラム出口から流出してくる液を流
出時間毎にガスクロマトグラフにより分析して図１に示
す流出曲線を得た。
カラムに充填し、１３０℃のオイルバス中において脱着
剤であるｐ−キシレンを約１．８ｍｌ／ｍｉｎ．の流量
で流した。パラキシレンを流している状態で分離原料で
あるＣＥＢ(O:m:p=37%:44%:19% )：ｎ−ノナン＝４：１
（重量比）からなる異性体混合物、約１．６ｍｌをカラ
ム入り口に導入した。ｎ−ノナンは流出時間の基準とし
て使用するものであり、他の成分と比較してその吸着は
事実上無視できる。カラム出口から流出してくる液を流
出時間毎にガスクロマトグラフにより分析して図１に示
す流出曲線を得た。
【００５６】
【発明の効果】本発明により、ハロゲン化エチルベンゼ
ン異性体混合物からフォ−ジャサイト型ゼオライトを吸
着剤として用いることによりｍ−ハロゲン化エチルベン
ゼンを効率良く得ることができる。
ン異性体混合物からフォ−ジャサイト型ゼオライトを吸
着剤として用いることによりｍ−ハロゲン化エチルベン
ゼンを効率良く得ることができる。
【図１】 本発明の実施例１６における各成分の流出量
の時間変化を示す図である。
の時間変化を示す図である。
Claims (6)
- 【請求項１】 ハロゲン化エチルベンゼン異性体混合物
からアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を含
むＸ型ゼオライトを含む吸着剤またはナトリウムを含む
Ｙ型ゼオライトを含む吸着剤、および脱着剤を用いてｍ
−ハロゲン化エチルベンゼンを分離することを特徴とす
るハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法。 - 【請求項２】ハロゲンが塩素および／または臭素である
ことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化エチルベン
ゼン異性体の分離方法。 - 【請求項３】 吸着剤としてアルカリ金属カチオンを含
み、かつ銀カチオンを含まないか銀カチオンをイオン交
換サイトの１０％未満含むＸ型ゼオライト、またはナト
リウムを含むＹ型ゼオライトを含む吸着剤を用い、ｍ−
ハロゲン化エチルベンゼンをエクストラクト成分として
分離することを特徴とする請求項１または２記載のハロ
ゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法。 - 【請求項４】 吸着剤としてアルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属カチオンを含み、かつ銀カチオンを
イオン交換サイトの１０％以上含むＸ型ゼオライトを含
む吸着剤を用い、ｍ−ハロゲン化エチルベンゼンをラフ
ィネート成分として分離することを特徴とする請求項１
または２記載のハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離
方法。 - 【請求項５】 ハロゲン化エチルベンゼン異性体混合物
がクロロエチルベンゼン異性体混合物であることを特徴
とする請求項１〜４のいずれか１項記載のハロゲン化エ
チルベンゼン異性体の分離方法。 - 【請求項６】 脱着剤がアルキル置換芳香族炭化水素、
ハロゲン化芳香族炭化水素、ハロゲン化アルキル置換芳
香族炭化水素であることを特徴とする請求項１〜５のい
ずれか１項記載のハロゲン化エチルベンゼン異性体の分
離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33522597A JP3807061B2 (ja) | 1996-12-05 | 1997-12-05 | ハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-325735 | 1996-12-05 | ||
| JP32573596 | 1996-12-05 | ||
| JP33522597A JP3807061B2 (ja) | 1996-12-05 | 1997-12-05 | ハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10218805A true JPH10218805A (ja) | 1998-08-18 |
| JP3807061B2 JP3807061B2 (ja) | 2006-08-09 |
Family
ID=26571931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33522597A Expired - Fee Related JP3807061B2 (ja) | 1996-12-05 | 1997-12-05 | ハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3807061B2 (ja) |
-
1997
- 1997-12-05 JP JP33522597A patent/JP3807061B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3807061B2 (ja) | 2006-08-09 |
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