JPH10212409A - 生強度を迅速に発現するアルコキシ官能シーラント - Google Patents

生強度を迅速に発現するアルコキシ官能シーラント

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JPH10212409A
JPH10212409A JP10002743A JP274398A JPH10212409A JP H10212409 A JPH10212409 A JP H10212409A JP 10002743 A JP10002743 A JP 10002743A JP 274398 A JP274398 A JP 274398A JP H10212409 A JPH10212409 A JP H10212409A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 生強度を迅速に発現し、低腐食性、黄変又は
変色しない室温硬化性シーラント組成物を提供すること
である。 【解決手段】 室温硬化性シーラント組成物は、少なく
とも２つのＳｉ−結合アルコキシ基をもつ重合体、平均
式Ｔｉ（ＯＲ２）（４−ｙ）（ＯＲ３）ｙ（Ｒ２は一価
の第三級脂肪族炭化水素基又は一価の分枝第二級脂肪族
炭化水素基から選び、Ｒ３は基当たり炭素原子数が１〜
６の一価の線状脂肪族炭化水素基であり、ｙは０〜１の
平均値を有する）のチタン触媒、充てん剤、及び少なく
とも２のＳｉ−結合アルコキシ基を有するアルコキシシ
ランから成る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業の利用分野】本発明は、ケイ素に結合したアルコ
キシ官能価及びチタン触媒を有する水分硬化性で室温硬
化性（ＲＴＶ）の組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】室温でエラストマー材料に硬化するオル
ガノポリシロキサン組成物は周知である。かかる組成物
は、シラノール基のような反応性基を有するポリジオル
ガノシロキサンを、例えば、アルコキシシラン、アセト
キシシラン、オキシモシラン又はアミノシランのような
ポリジオルガノシロキサン用シラン架橋剤と混合するこ
とによって得られる。これらの組成物は、次に室温で大
気水分にさらすことによって硬化され、特定の成分に依
存して、該組成物を水分から保護する容器中に貯蔵し、
その後水分暴露によって硬化される（ワンパッケージ組
成物）；又は２つ以上の容器に貯蔵し、続いて混合し、
混合時に直ちに硬化される（ツ−パッケージ組成物）。
【０００３】水分硬化性組成物はそれらのシーラントと
しての用途は周知である。シーラントは、２ｍｍ以上の
厚さをもった弾性体を提供するために、比較的厚い層で
硬化できることが重要である。多くのシーラント組成物
は、硬化して数時間以内にシールを提供するが、シーラ
ント組成物の塗布後に表面が必要な形状に成形できない
程迅速に硬化しないことが望ましい。かかる組成物に必
要な寄与には、迅速な表面硬化速度、形成される表皮層
の良好な弾性、及び２４時間の硬化後に表面の非粘着性
が含まれる。用途によっては、透明、半透明又は白色生
成物を有して、それが使用中にその半透明を保ち、色が
無いことが望ましい。
【０００４】アルコキシシラン含有シリコーン組成物を
硬化速度を高めるためには、加水分解及び縮合反応用触
媒として有機チタン化合物を使用するのが一般的であ
る。チタンによっては、メトキシシランと反応して組成
物の白色沈殿物を生成するものがある、この問題は変色
をもたらし、さらに組成物の硬化能を制限する。また、
一般に望ましいチタン化合物は第一級又は第二級アルコ
ール、例えば、イソプロピルアルコールおよびｎ−ブチ
ルアルコールから誘導されるものであるが、これらのチ
タン化合物は、しばしば十分に速く及び／又は深部の硬
化を促進するには不適当である。その上、チタン化合物
の促進剤および安定剤としてアセチルアセトネートのよ
うなキレート剤を使用するのが普通である。
【０００５】また、アセチルアセトネートは、チタン化
合物と混合又は反応して錯体を与える。これらのアセチ
ルアセトネート含有材料は必然的に黄色の硬化シリコー
ン製品を生じる黄変問題の解決策は長年追求されてき
た。ＥＰ−Ａ０７４３４４３号は、原子価が４で周期表
の第ＩＶＢ族から選んだ（例えば、チタン）元素の限定
されたクラスの化合物がアセチルアセトネート促進剤−
安定剤の不存下で無黄色と共に必要な硬化速度特性を達
成できることを教示している。それらは、また半透明の
白色硬化品も与える。これらの化合物は一般式Ｍ〔Ｏ
Ｒ′〕ａ〔ＯＲ″〕ｂを有する（式中のＭは原子価が４
の金属を示し周期表第ＩＶＢ族から選ぶ金属である；ａ
は０〜１の平均値を有し、ｂは３〜４の平均値を有し、
ａ＋ｂ＝４であり、Ｒ″は一価の第三級又は分枝第二級
脂肪族炭化水素基を示し；Ｒ′は炭素原子数が１〜６の
一価の線状脂肪族炭化水素基を示す）。
【０００６】ＥＰ−Ａ０７４７４４３号によると、Ｒ″
が大きな構造、即ち第三級又は分枝第二であって金属原
子が金属原子間にオキソブリッジ形成を介したオリゴマ
ー化を最少にさせることが重要である。中位の加水分解
条件下で加水分解および縮合反応に安定な物質として４
−配置金属化合物を維持することができる。これは、チ
タンエステル触媒を安定化させるリガンドとしてアセチ
ルアセトネートを回避させると共に、黄変を回避し、硬
化速度を高める。金属化合物の各分子に数個のＲ″基が
存在することが望ましい。チタンが望ましい金属であ
る。ＯＲ″基は第三級又は分枝‐第二級アルコールから
生じる。望ましいＲ″は一般式ＣＲ６Ｒ７Ｒ８（Ｒ６，
Ｒ７およびＲ８の各々は単位基当り炭素原子数が１〜６
の一価の脂肪族炭化水素基である）によって表されるも
のである。最適の金属化合物はａが０でｂが４のもの
で、Ｒ″基の全てが第三級脂肪族基のものである。金属
化合物の望ましい基は、一般式Ｔｉ（ＯＲ′）ａ（Ｏ
Ｒ″）ｂ（Ｒ″は−Ｃ（ＣＨ３）３又は−Ｃ（Ｃ
２Ｈ５）（ＣＨ３）２であり、Ｒ′はイソプロピルであ
る）によって表されるものである。
【０００７】さらに、上記の化合物は後述の重合体材料
１００重量部当り０．２〜１０重量部の量で使用され
る。この重合体材料は典型的に一般式Ｘ−Ａ−Ｘ（式中
のＡは必要な有機又はシロキサン分子鎖である）によっ
て示される。例えば、シロキサン単位Ｒ９ ｓＳｉＯ
（４−ｓ）／２〔式中のＲ９は単位基当り炭素原子数が
１〜６のアルキル基、ビニル、フエニル又はフッ素化ア
ルキル基を表わし、ｓは０、１、又は２である〕を含む
ポリオキシアルキレン鎖又はさらに望ましくはポリジオ
ルガノシロキサン鎖である。好適な線状重合材料はｓが
２の単位をもった線状である。これらの好適な線状ポリ
ジオルガノシロキサン鎖は一般式−（Ｒ９ ２ＳｉＯ）ｔ
−〔式中の各Ｒ９はメチルを表わし、ｔは２００〜１５
００の値を有する〕によって示される。重合材料のＸは
Ｓｉ‐結合ヒドロキシル又はアルコキシ基を含有するシ
リル基である。これらのシリル基は−Ｓｉ（Ｒ９）２Ｏ
Ｈ、−ＳｉＲ９（ＯＲ１１）２、−Ｓｉ（Ｏ
Ｒ１０）３、−Ｓｉ（Ｒ９）２（ＯＲ１０）、および−
Ｓｉ（Ｒ９）２−Ｒ１１−Ｓｉ（Ｒ９）ｐ（ＯＲ１０）
（３−ｐ）〔式中のＲ９は前記定義の通りであってメチ
ルが望ましい〕によって示される。Ｒ１１は、Ｓｉ原子
が６個以下の１個以上のシロキサンスペーサ−が割込ん
だ二価の炭化水素基である；Ｒ１０はアルキル基が１〜
６の炭素原子数を有するアルキル又はアルコキシアルキ
ルであり；ｐは０、１又は２である。
【０００８】さらに、ＥＰ−Ａ０７４７４４３号は、一
般式Ｒ９ （４−ｎ）Ｓｉ（ＯＲ１０）ｎ〔式中のＲ９お
よびＲ１０は前記定義の通り、そしてｎは２、３又は４
である〕のアルコキシシラン硬化剤を含有する組成物を
提供する。好適なアルコキシシランはＲ９がメチル、エ
チル又はビニルのものである。Ｒ１０はメチル又はエチ
ルそしてｎは３である。したがってアルコキシシランは
メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキ
シシランである。貯蔵中に組成物の適当な安定性及び大
気水分にさらされたときに適当な組成物架橋を保障する
十分な量のアルコキシシランが使用される。
【０００９】前記用途に望ましい組成物は、好適な触媒
（金属化合物）を使用し補助触媒又はキレート剤を含有
しないものである。これらは、許容される速い速度で適
切に硬化して、２ｍｍ以上の厚さで半透明又は白色の硬
化エラストマー反応生成物を与える。さらに速い硬化が
必要な場合には、その混合物にキレート剤、例えばアセ
チルアセトネートの添加もできる。アセチルアセトネー
トは促進剤および／又は安定剤として使用されるが、生
成物の黄変をもたらす。
【００１０】さらに、ＥＰ−Ａ０７４７４４３号は、こ
れらの組成物が任意にシリコーンシーラントの組成に従
来から使用される他の成分を含有することを記載してい
る。例えば、これらの任意成分は、補強又は増量用充て
ん剤のよう微細充てん剤、例えば、高表面積のヒューム
ドおよび沈殿シリカ、破砕石英、ケイそう土、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、酸化鉄、二酸化チタンおよびカ
ーボンブラックである。かかる充てん剤の量は、エラス
トマー形成組成物および硬化エラストマーに必要な性質
に依存する。一般に、この組成物の含量は重合材料１０
０重量部当り５〜１５０重量部の範囲である。
【００１１】硬化速度を高める補助触媒、顔料、可塑
剤、充てん剤処理剤（一般に有機ケイ素化合物）、成形
性改良用レオロジー添加物および接着性改良物質、例え
ばγ−アミノプロピルトリエトキシシランのような他の
成分も含まれる。適当な補助触媒は既知であって、カル
ボン酸の金属塩、例えばオクタン酸鉛又はジブチルスズ
ジラウレート、ジブチルスズジアセテートおよびオクタ
ン酸第一スズを含む。可塑剤として使用又は硬化エラス
トマーのモジュラスを下げる成分は末端トリオルガノシ
ロキシ単位（有機基がメチル、ビニル又はフエニルおよ
びこれら基の組合せである）を有するポリジメチルシロ
キサンを含む。例えば、可塑剤又はモジュラス低減剤と
して使用するポリジメチルシロキサンは２５℃での測定
値が１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し
て、重合材料１００重量部当り８０重量部以下の量で使
用される。
【００１２】ＥＰ−Ａ０７４７４４３号の組成物は、成
分は適当な順序で混合し、適当な混合装置を用いて調製
される。一般に、重合材料と硬化剤シランを一緒に混合
後に金属化合物を添加することが望ましい。任意成分は
この混合操作のいずれの段階でも添加できるが、触媒の
後に添加するのが望ましい。混合後、組成物は使用する
まで実質的に無水状態、例えば、密封容器に貯蔵する。
これらの組成物は、貯蔵中に安定であるが、大気水分に
暴露時に硬化する単部混合体として配合して、塗料、コ
ーキング材料および封入材料として使用される。それら
は特に相対移動を受ける品物および構造物における継
目、キヤビテイ、および他のスペースを密封するのに適
する。それらは艶出シーラントおよび建築構造物の密封
用として有用である。それらは、大部分の工業基準に対
して十分低いモジュラスおよび大部分の工業基準に対し
て十分高い破断時の伸びをもった硬化特性を有する。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】ＥＰ−Ａ０７４７４４
３号は、金属化合物を使用して作られる極めて有用な組
成物を教示しているが、製造後に組立部品の包装および
輸送をするために生強度を迅速に生じるシーラントを提
供する要求が続いている。酢酸、ケトキシム又はアミン
を含むシリコーンシーラント組成物のようなこれまでに
使用されたシーラント組成物の多くは、敏感な金属やプ
ラスチックの腐食をもたらす。これら前者のシーラント
組成物は、硬化プロセス中、特に絶縁ガラス窓ユニット
のようなアセンブリを製造する場合のように限定された
領域で使用されるときに、不快臭を伴う。
【００１４】チタン化合物で触媒して硬化時にアルコー
ルを遊離する化合物の使用は低腐食性であると考えら
れ、それらは、硬化プロセスを中に酢酸、ケトキシム又
はアミンを放出するものより快適な臭いを放出する。し
かしながら、チタン触媒で触媒されるアルコキシ官能シ
リコーンシーラント組成物の硬化は遅いことが知られて
いる。それらは２０分以下の不粘着性時間（ＴＦＴ）を
もつものは滅多に見られず、それらはしばしば３０分以
上のゴム状時間（ＴＴＲ）を有する。かかる性質は、製
造が迅速なアセンブリ、包装および輸送を要する用途に
従来のシーラントに代えるには不適当である。
【００１５】従って、製造したアセンブリの保全性を維
持するために生強度を迅速に発現し、低腐食性で黄変又
は変色せず、かつ、アセンブリの構成に使用される材料
の多くに匹敵するシーラント組成物を提供する即時要求
がある。迅速に硬化し、黄変しないＲＴＶシーラント組
成物を作るために大きなアルコキシ基をもった金属化合
物のこれまでの発見から見て、我々は迅速に硬化し、生
強度を迅速に発現し、黄変せず、かつ低腐食性のシーラ
ント組成物の製造法を見出す研究を行った。
【００１６】本発明のために、生強度を迅速に発現する
組成物は、構成要素が形成され、比較的短い硬化時間後
に永久変形を示すことなく取扱い、包装および輸送をし
ても必要な形状を維持するのに十分強度の迅速形成高モ
ジュラス表皮層を示すものである。
【００１７】予想外に、我々は、硬化開始時に生強度を
迅速に発現し、迅速に硬化し、黄変せずかつ低腐食性で
あるＲＴＶシーラント組成物のクラスがあることを見出
した。したがって、本発明の目的は、Ｓｉ−結合アルコ
キシ官能基含有組成物を主成分とし、ＥＰ−Ａ０７４７
４４３のチタン触媒を効果的に使用する室温硬化性組成
物を提供することである。
【００１８】本発明は、（Ａ）分子当たり平均少なくと
も１．２の（ＲＯ）（３−ｘ）Ｒ１ ｘＳｉ−連鎖末端
（Ｒはメチル又はエチルであり、Ｒ１はメチル、エチル
又はビニルであり、ｘは０〜１の平均値を有する）を含
有する重合体； （Ｂ）平均式Ｔｉ（ＯＲ２）（４−ｙ）（ＯＲ３）
ｙ（Ｒ２は一価の第三級脂肪族炭化水素基又は一価の分
枝第二級脂肪族炭化水素基から選び、Ｒ３は基当たり炭
素原子数が１〜６の一価の線状脂肪族炭化水素基であ
り、ｙは０〜１の平均値を有する）のチタン触媒； （Ｃ）共有結合ヒドロキシル基、吸着水、又は共有結合
ヒドロキシル基及び吸着水の両方から成る群から選んだ
ヒドロキシル基から誘導されたヒドロキシル基分を有す
る充てん剤；及び （Ｄ）平均式Ｒ4 ｚＳｉ（ＯＲ5 ）（４−ｚ）（Ｒ4 は
メチル、エチル又はビニルであり、Ｒ5 はメチル又はエ
チルであり、ｚは１〜２の平均値を有する）のアルコキ
シシランを混合することによって得られる生成物から成
り；前記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）の各々
が、下記のモル比（Ｉ）が０．９〜５であり、下記のモ
ル比（ＩＩ）が０．６〜２であるような量で存在するこ
とを特徴とする組成物に関する： モル比（Ｉ）＝（チタン触媒のモル＋アルコキシシラン
のモル）／成分（Ｃ）のヒドロキシル基のモル） モル比（ＩＩ）＝（チタン触媒のモル）／（アルコキシ
シランのモル）＋成分（Ａ）のシリコン−結合アルコキ
シ単位連鎖末端のモル）。 本発明の組成物は、末端基当りＳｉ原子を含んだ少なく
とも２つのＳｉ−結合アルコキシ基をもった少なくとも
６０％の末端基を有する重合体；アルコキシがメトキシ
又はエトキシである場合のＳｉ−結合アルコキシ基を１
分子当り少なくとも２個有する架橋剤；充てん剤；前記
組成物の室温硬化を促進し平均式Ｔｉ（ＯＲ２）
（４−ｙ）（ＯＲ３）ｙを有するチタン触媒から成り、
成分が前記モル比（Ｉ）および（ＩＩ）を満たす量で存
在する室温硬化性シーラント組成物である。
【００１９】重合体（Ａ）は、一般式Ｙ−Ｂ−Ｙで表わ
される、式中のＢは必要な有機又はシロキサン分子鎖で
ある、例えば、シロキサン単位Ｒ９ ｓＳｉＯ
（４−ｓ）／２を含むポリオキシアルキレン鎖又はポリ
ジオガノシロキサンである。ここでＲ９は単位基当り炭
素原子数が１〜６のアルキル基、フエニル、又はフッ素
化アルキル基を表わし、ｓは０、１又は２である。望ま
しい重合体はｓの平均が２のシロキサン単位をもつポリ
シオルガノシロキサンである、これらの好適なポリジオ
ルガノシロキサンは一般式−（Ｒ９ ２ＳｉＯ）ｔ−〔式
中のＲはメチルを表わし、ｔは２００〜１５００の値を
有する〕によって示される。重合体のＹ基の数の少くと
も６０％が、少くとも２個のＳｉ−結合アルコキシ基を
含有するシリル基である。Ｓｉ−結合アルコキシ基を有
するもの以外の連鎖末端を有する重合体は、トリメチル
シリル、ジメチルビニルシリル、又はメチルフエニルビ
ニルシリル単位のようなトリオルガノシリルが望まし
い。Ｓｉ−結合アルコキシ基を含有するシリル基は−Ｓ
ｉＲ１（ＯＲ）２、−Ｓｉ（ＯＲ）３および−Ｓｉ（Ｒ
１）２−Ｒ１１−Ｓｉ（Ｒ１）ｖ（ＯＲ）
（３−ｖ）〔式中のＲ１は前記定義の通りでメチルが望
ましい、Ｒ１１はＳｉ原子数が６以下の１個以上のシロ
キサン・スペーサ−が割込んだ二価の炭化水素基であ
り、Ｒはメチル又はエチルであり、ｖは０又は１であ
る。
【００２０】我々のＲＴＶシリコーンシーラント組成物
に有用なポリジオルガノシロキサン並びに架橋剤、充て
ん剤および他の任意成分は一般に次の米国特許に示され
ている：３，１５１，０９９；３，１６１，６１４；
３，１７５，９９３；３，３３４，０６７；４，８７
１，８２７；４，８９８，９１０および４，９５６，４
３５、そしてそれらはＲＴＶシリコーンシーラント組成
物成分およびそれらの製造法を示している。しかしなが
ら、これらの先行技術特許は有用ないくつかの成分のみ
を記載している、本発明に有用な成分はこの記載によっ
てさらに確認される。 我々のＲＴＶシリコーンシーラ
ント組成物のポリジオルガノシロキサンは、単位末端基
当り少くとも２個のアルコキシ基をもったＳｉ原子を含
有する末端基を有するポリジオルガノシロキサンであ
る。これらのポリジオルガノシロキサンは、重合体鎖の
Ｓｉ原子間の結合が連鎖末端のシリル単位への結合を含
む酸素原子であるものを含む。それらのポリジオルガノ
シロキサンは、連鎖末端が２つのＳｉ原子間の二価の炭
化水素基の少なくとも１つの結合を含有する重合体も含
む。これらのポリジオルガノシロキサンは周知であっ
て、さらに検討する必要はない。これらのポリジオルガ
ノシロキサンは、重合体の混合物、例えば、トリオルガ
ノシロキシ単位としてトリメチルシロキシ又はビニルジ
メチルシロキシのような１つの末端基とＳｉ−結合アル
コキシ含有単位である他の末端基を有するポリジオルガ
ノシロキサンの混合物にすることもできる。その場合の
該混合物には１分子当り平均少くとも１．２のアルコキ
シ含有シリル鎖末端が存在する。１分子当り平均少くと
も１．５のアルコキシ含有シリル鎖末端が存在すること
が望ましい。これらの混合物では、全末端基の４０％以
下、望ましくは２５％以下がトリオルガノシロキシであ
る。好適な末端基はトリメチルシリル又はジメチルビニ
ルシリルであって、全末端基の２５％以下存在すること
が望ましい。アルコキシ基はメトキシ又はエトキシであ
る。
【００２１】Ｓｉ原子を含有する末端基を有しＳｉ末端
基当り少くとも２個のＳｉ−結合アルコキシ基を有し、
重合体連鎖のＳｉ原子が酸素原子によって結合されるポ
リジオルガノシロキサンは、米国特許第３，１６１，６
１４号の開示により例示され、次の平均式によって示さ
れる：
【化１】 又は（Ｉ）式のポリオルガノシロキサンの混合物および
次の一般式のポリジオルガノシロキサンによって示され
る：
【化２】 上式において、Ｒはメチル又はエチルであり；Ｒ２はメ
チル、エチル又はビニルであり；Ｒ９は炭素原子数が１
〜６のアルキル基、フエニル又はフッ素化アルキル基で
あり；ｇは２〜３の平均値を有し；ｆは少くとも２００
の平均値を有する。この種の好適なポリジオルガノシロ
キサンはポリジオルガノシロキサンであり、特に２５℃
で５〜１５０Ｐａ・ｓの粘度を有するものである。
【００２２】重合体連鎖のＳｉ原子間に二価の炭化水素
基の結合を含有する末端セグメントを有するポリジオル
ガノシロキサン（Ａ）は、米国特許第３，１７５、９９
３号；第４，８７１，８２７号および第４，８９８，９
１０号に記載されたものを含む、そしてそれらは、重合
体連鎖のＳｉ原子間に少くとも１つの二価の炭化水素基
結合をもった末端セグメントをもつポリジオルガノシロ
キサンおよびそれらの製造法を開示している。かかるポ
リジオルガノシロキサンは次の一般平均式で示される：
【化３】 上式のＲ，Ｒ９、ｇおよびｆは前記の通りであり；Ｒ
１９はメチル又はエチルであり；Ｚは二価の炭化水素基
又は二価の炭化水素基とＳｉ原子数が２〜７のシロキサ
ン・セグメンントの組合せである。二価の炭化水素基は
炭素原子数が２〜１８のものであって、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ペンチレンおよびヘキシレンであっ
て、エチレンが望ましい。Ｚが二価の炭化水素基とシロ
キサンセグメントの組合せであるとき、二価の炭化水素
結合を含有する末端セグメントおよび重合体連鎖のＳｉ
原子間に少くとも二価の炭化水素結合を有する二価のシ
ロキサンセグメントを有するポリジオルガノシロキサン
は、Ｚとして次の一般式を有する末端セグメントを有す
る。
【００２３】
【化４】 上式のｃは平均値が１〜６であって、Ｒ１９は前記定義
の通り、Ｇは脂肪族不飽和を含まず、炭素原子が２〜１
８の二価の炭化水素基である。
【００２４】これらのポリジオルガノシロキサンは、水
素、末端封鎖ポリジオルガノシロキサンをアルケニル基
を有するシランと白金化合物又は錯体のようなヒドロキ
シリル化触媒の共存下で反応さすことによって調製され
る、又はビニルのようなアルケニル末端基を有するポリ
ジオルガノシロキサンが白金触媒の共存下でＳｉ−結合
水素原子を有する末端封鎖Ｓｉ−含有基と反応される。
次の一般平均式のシランを使用する場合には、米国特許
第３，１７５，９９３号に記載されたポリジオルガノシ
ロキサンが調製される：
【化５】 上式のｅは１〜１６；ｄは０又は１；そしてＲ，Ｒ２，
Ｒ１９およびｇは前記定義の通りである。次の一般平均
式のようなエンドキャッパーを使用する場合には、米国
特許第４，８７１，８２７号および第４，８９８，９１
０号に記載されたポリジオルガノシロキサンが製造され
る：
【化６】 上式のＲ，Ｒ１９およびｇは前記定義の通りである。こ
の種の好適なポリジオルガノシロキサンは前記のもので
あって、二価の炭化水素基がエチレンであって、２５℃
で５〜１５０Ｐａ・ｓの粘度を有する。
【００２５】米国特許第４，８９８，９１０号は、ビニ
ル含有末端基と式（ＩＩＩ）の重合体について記載した
末端基の両方を有する我々の成分（Ａ）に有用な重合体
を記載している。かかる重合体は、少なくとも２種類の
重合体の混合物であって、重合体の１種は両端部にアル
コキシ官能基を有し、他の重合体は一端にアルコキシ官
能基、そして他端にビニルを有する。これらの重合体は
次の一般平均式で表される：
【化７】 上式のＲ９はメチル又はエチルであり、Ｄはビニル又は
次の一般平均式の基から選択される：
【化８】 上式のＲ１９はメチル又はエチルであり、ｇは２〜３の
平均値を有する。これらの重合体において、Ｄがビニル
の場合、全末端基の４０％以下、望ましくは２５％以下
がビニルである。
【００２６】重合体（Ａ）は、前記ポリアルコキシ官能
Ｓｉ含有連鎖末端をもった有機重合体を含む。かかる重
合体の特定クラスの１つは米国特許第５，４０３，８８
１号に記載されているようなポリオキシアルキレンであ
る。該特許はポリアルコキシシリル末端基をもったポリ
オキシアルキレン重合体を示す。これらの集合体は数平
均分子量が５００〜１６，０００のポリオキシアルキレ
ンであり、その主鎖は式−Ｒ１８０−をもつ単位を有す
る〔式中のＲ１８は炭素原子数が１〜４のアルキレン基
である〕、そして連鎖末端セグメントが次の一般平均式
を有する：
【化９】 上式のＲ、Ｒ１９およびｇは前記定義の通りである；Ｒ
１７は二価の炭化水素基；Ｒ２１は水素原子又は一価の
炭化水素基；Ｒ２２は一価の炭化水素基、Ｗは二価の有
機基；ｒは０又は正の値であって、少なくとも１の値が
望ましい；ｕは０又は１；Ｒ１８はＣ１〜Ｃ４アルキレ
ン基であって、メチレン、エチレン、１−メチルエチレ
ン、１−エチルエチレン、および１，１−ジメチル−エ
チレンが例示される。Ｒ１７は二価の炭化水素基であっ
てメチレン、エチレン、プロピレンおよびブチレンが例
示される。Ｒ２１は水素原子又は一価の炭価水素基であ
って、後者はメチル、エチルおよびプロピルのようなア
ルキル基；シクロヘキシルのようなシクロアルキル基；
フエニル、トリルおよびキシリルのようなアリール基；
およびベンジル又はフエネチルのようなアラルキル基に
よって例示される。それぞれの場合のＲ２２はＲ２１で
定義した一価の炭化水素基である。前記式の基Ｗは二価
の有機基であって、メチレン、エチレン、プロピレン、
ブチレン、フエニレン、および置換フエニレンによって
例示される。
【００２７】米国第５，４０３，８８１号のポリオキシ
アルキレンは、次の一般平均式を有するＳｉＨ含有オル
ガノシロキサン；
【化１０】 （式中のＲ２２、Ｒ、Ｒ１９、Ｗ、ｇおよびｒは前記定
義の通り）と、各分子の分子鎖末端位置に次式の少なく
とも１．１個の不飽和基を含有するポリオキシアルキレ
ン（数平均分子量＝４００〜１５，０００）間の付加反
応によって合成される：
【化１１】 上式のＲ２１は前記定義の通りてある。
【００２８】チタン触媒（Ｂ）は次の平均式を有する：
Ｔｉ（ＯＲ２）４−ｙ（ＯＲ３）ｙ〔式中のＲ２は一価
の第三級脂肪族炭化水素基又は一価の分枝第二級脂肪族
炭化水素基から選ぶ；Ｒ３は単位基当り炭素原子数が１
〜６の一価の線状脂肪族炭化水素基であり；ｙは０〜１
の平均値を有する〕。本発明に有用なチタン触媒（Ｂ）
はＥＰ−Ａ０７４７４４３号に記載されているものであ
る。各分子に数個のＲ２基があることが望ましい。ＯＲ
２基はＨＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２のよ
うな第三級又は分枝第二級アルコールから誘導される。
望ましいＲ２は一般式−ＣＲ６Ｒ７Ｒ８によって表され
るものである〔式中のＲ６、Ｒ７およびＲ８は単位基当
り炭素原子数が１〜６の一価の脂肪族炭化水素基であ
る〕。最適のチタン化合物は、ｙが０〜１の平均値を有
し、全てのＲ２基が第三級脂肪族基であるものである。
チタン触媒の好適な基は一般式Ｔｉ（ＯＲ２）
４−ｙ（ＯＲ３）ｙ〔式中のＲ２は−Ｃ（ＣＨ３）３又
は−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ３）２であり；Ｒ３はイソプ
ロピルである〕によって表されるものである。最適のチ
タン触媒はＲ２が−Ｃ（ＣＨ３）３又は−Ｃ（ＣＨ３）
２（ＣＨ２ＣＨ３）であり、ｙが０のものである。
【００２９】チタン触媒（Ｂ）は、我々のＲＴＶシーラ
ント組成物にモル比（Ｉ）が０．９〜５、望ましくは１
〜２．５でモル比（ＩＩ）が０．６〜２、望ましくは
０．８〜１であるような量で存在する。特許請求したＲ
ＴＶシーラント組成物に存在するチタン触媒のモルは両
方のモル比に重要である。モル比（Ｉ）は、チタン触媒
（Ｂ）のモルとアルコキシシラン（Ｄ）のモルの和を
（Ｃ）のヒドロキシル基のモルで割った値である。モル
比（ＩＩ）は、チタン触媒のモルをアルコキシシラン
（Ｄ）のモルと（Ａ）におけるＳｉ−結合アルコキシ単
位連鎖末端のモルの和で割った値である。従って、チタ
ン触媒の量が増すと、他の成分が一定の場合にはモル比
も増す。
【００３０】チタン触媒は高価であるから、少量の触媒
が望ましい。少量のチタン触媒（Ｂ）は本発明のＲＴＶ
シーラント組成物が加水分解安定性が増すので望まし
い。高量のチタン触媒は、高チタン触媒濃度でＴｉ−Ｏ
−Ｓｉ結合の量が増してこれらの結合が湿潤条件下で開
裂を受けやすいから加水分解安定性が劣る。しかしなが
ら、モル比（Ｉ）とモル比（ＩＩ）は、モル比（Ｉ）に
基づく許容される保存安定性およびモル比（ＩＩ）に基
づく生強度の迅速発現をもつためにそれらの規定パラメ
ータ−を満たす必要がある。本発明における保存安定性
は容器内の安定性を意味する。未硬化の組成物は貯蔵中
そのレオロジーを維持し、硬化したときの性質は貯蔵期
間、即ち製造時点から水分への暴露および硬化時点まで
本質的に同一である。我々のＲＴＶシーラント組成物を
硬化させるチタン触媒の量は、しばしばシーラント組成
物の全重量を基準にして０．１〜５重量％であるように
存在する。
【００３１】チタン触媒（Ｂ）は、テトライソプロポキ
シチタンのようなテトラアルコキシチタン又はテトラク
ロロチタンを選択した分枝第二級又は第三級アルコー
ル、例えば、第三級ブタノール又は第三アミルアルコー
ルと反応さすことによって調製される。かかる反応は塩
酸又はアルコール、例えば、イソプロパノールを副生す
る、それらは反応媒質から除去して所望のチタン触媒
（Ｂ）を得ることが望ましい。アルコキシ置換法におい
て、出発のテトラアルコキシチタンは、副生アルコール
を真空脱蔵によって容易に除去できるように選ぶことが
望ましい。従って、副生アルコールは、チタン触媒
（Ｂ）の調製を妨げることなく反応混合物から容易に除
去できる沸点を有する。
【００３２】従って、反応するアルコールの沸点と副生
アルコールの沸点が近いためにチタン触媒（Ｂ）の調製
に使用するのに全てのアルコキシチタネートが適するわ
けではない。例えば、イソプロパノール（ｉＰｒＯ
Ｈ）、第三級ブタノール（ｔ−ＢｕＯＨ）、第三級アミ
ルアルコールおよびｎ−ブタノールの沸点は、それぞれ
８２℃、８３℃、１２０℃および１１８℃である。第三
級アミルアルコールの反応は、テトライソプロピルチタ
ネート（ＴｉＰＴ）、テトラエチルチタネートおよびテ
トラメチルチタネートのアルコキシ基を置換してテトラ
−第三級アミルチタネートを生成することが望ましい。
置換反応は、第三級ブタノールをテトラメチルチタネー
トと反応させてテトラ第三級ブチルチタネートを生成す
るのが有利であるが、他のアルコキシチタネートとの場
合は不利である。第三級ブタノールとテトライソプロピ
ルチタネート間の反応は、チタン触媒（Ｂ）の生成に有
利に使用できる、その場合テトライソプロピルチタネー
トのイソプロポキシ基は（−ＯｉＰｒ）全て第三級ブト
キシ基（−ＯｔＢｕ）と置換されない。その特定の反応
は次のように示される：
【化１２】 上記のｙの値は０〜１の平均値を有し、高いｙ値の場合
よりも速い硬化速度のように、さらに望ましい結果を与
えるには０．８５が望ましい。チタン原子にイソプロポ
キシと第三級ブトキシ基の両方が存在するさらに望まし
いチタン触媒（Ｂ）は０．６以下のｙ値を有するもので
ある。
【００３３】従来技術のアルコキシ含有ＲＴＶシリコー
ンシーラント組成物の硬化を促進する従来のチタン触媒
は米国特許第３，１５１，０９９号；第３，１６１，６
１４号；および第３，１７５，９９３号に記載されてい
るものである。それらのチタン触媒はテトラアルコキシ
チタネート又はキレート化チタン化合物を含む、それら
の例は、テトラエチルチタネート、テトライソプロピル
チタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ
ブチルチタネート、ビス−アセチルアセトニルジイソプ
ロピルチタネート、２，５−ジイソプロピル−ビス−エ
チルアセトアセテートチタン、および１，３−ジオキシ
プロパン−チタン−ビス（エチルアセトアセテート）を
含む、後者は米国特許第４，７２２，９６７号に記載さ
れている。該特許に記載されているチタン触媒は本発明
のＲＴＶシーラント組成物に有用でない。
【００３４】また、我々のＲＴＶシーラント組成物は充
てん剤（Ｃ）から成る、それはＲＴＶシーラントに有用
であることが知られているものから選ぶ。これらの充て
ん剤は炭酸カルシウム（粉砕、沈殿およびコロイド炭酸
カルシウムであって、それらはステアレートで処理又は
無処理のもの）；破砕石英；粉砕石英、アルミナ；水酸
化アルミニウム；二酸化チタン；ケイそう土；ヒューム
ドシリカ、沈殿シリカおよび疎水化補強用シリカのよう
な補強用シリカ；酸化鉄；カーボンブラック；黒鉛、等
を含む。充てん剤の量は、粘度、チキソトロピー、着色
のような未硬化組成物に必要な性質を与えるような量で
ある。我々のＲＴＶシーラント組成物に使用する充てん
剤の量も引張強度、伸びおよびジュロメータ−のように
必要な硬化した物理的性質に依存する。この充てん剤の
量はＲＴＶシリコーンシーラント組成物の全重量を基準
にして５〜５０重量％が望ましい。
【００３５】許容される充てん剤の量は、さらに充てん
剤のヒドロキシル含量に依存する。ヒドロキシル含量は
充てん剤に共有結合した充てん剤のヒドロキシル基およ
び吸着水から得られる。ヒドロキシル含量に含まれる共
有結合ヒドロキシルは、反応に利用され、充てん剤粒子
内に隠されるものを除く、従って反応に利用されない共
有結合ヒドロキシル基である。そのヒドロキシル含量は
反応に利用される吸着水も含む。吸着水は充てん剤表面
の会合水および反応に利用される充てん剤内から利用で
きるようになる水も含む。使用する充てん剤の量は、モ
ル比（Ｉ）を０．９〜５、望ましくは１〜２．５にする
のに必要な量である。モル比（Ｉ）は、チタン触媒
（Ｂ）のモルとアルコキシシラン（Ｄ）のモルの和を充
てん剤（Ｃ）のヒドロキシル基のモルで割ることによっ
て得られる。モル比（Ｉ）の式は前記の通りである。
【００３６】特定の充てん剤は反応に利用される吸着水
を有する、そして反応に利用される共有結合ヒドロキシ
ル基を有さない。しかしながら、多くの充てん剤は反応
に利用される共有結合ヒドロキシル基と吸着水の両方を
有する、例えば無処理のヒュームドシリカ充てん剤であ
る。反応に利用されるヒドロキシル含量は、充てん剤を
乾燥させる及び／又は共有結合ヒドロキシル基及び吸着
水と反応する疎水性化剤、例えばヘキサメチルジシラザ
ン等で充てん剤を前処理することによって変わる（それ
らは技術的に周知である）。炭酸カルシウム充てん剤は
しばしばステアリン酸で処理してヒドロキシル含量を下
げる。これらの被処理充てん剤、例えばシリカ及び炭酸
カルシウムは市販されている。ヒドロキシル含量が低い
充てん剤を使用することが望ましいが、実用的見地か
ら、大部分の充てん剤は若干のヒドロキシ含量を有す
る、そして全てのヒドロキシル含量を除去するのは費用
が非常にかかる。従って、実用的見地から、全ての充て
ん剤は反応に利用される若干のヒドロキシル含量を有し
うる。低ヒドロキシル含量の充てん剤の使用は、ゴム状
時間（ＴＴＲ）の短い時間によって観察される生強度の
迅速発現を提供するのに必要なモル比（Ｉ）と（ＩＩ）
を満たすのに必要なようにチタン触媒（Ｂ）の量を最少
にすることになってコストを下げることができる。重合
体（Ａ）の量も下げることができる。
【００３７】低ヒドロキシル含量の充てん剤の使用によ
って観察される別の性質はポリビニルクロリドヘのＲＴ
Ｖシーラントの接着性の改善である。補強用ヒュームド
シリカ充てん剤と粉砕炭酸カルシウムの配合物は、優れ
た未硬化及び硬化ＲＴＶシーラント特性を維持しながら
低ヒドロキシル含量の有用な充てん剤混合物を提供す
る。モル比（Ｉ）が０．９〜５のＲＴＶシーラント組成
物が保存安定性を示すと考えられる。用語「保存安定
性」はＲＴＶシーラント組成物が包装したときに予想さ
れる貯蔵期間中に調製したとき観察された未硬化特性を
保ち、かつ硬化特性が調製直後に硬化したとき貯蔵期間
後と実質的に同一であることを意味する。充てん剤
（Ｃ）におけるヒドロキシル基のモルは、モル比（Ｉ）
の分母にあるから、低ヒドロキシ含量の充てん剤の使用
はＲＴＶシーラント組成物により少量でチタン触媒
（Ｂ）とアルコキシシラン（Ｄ）を組合せ使用してチタ
ン触媒（Ｂ）とアルコキシシラン（Ｄ）のより多量の場
合と本質的に同一の未硬化、硬化用および硬化特性を得
ることができることがわかる。
【００３８】我々のＲＴＶシーラント組成物の架橋剤
は、分子当り少なくとも２個のアルコキシ基（メトキシ
又はエトキシ）を有するアルコキシシランである。これ
らのアルコキシシランは分子当り３つのアルコキシ基を
含有することが望ましく、メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシランおよびこれらのアルコ
キシシラン又はそれらの部分水解物の混合物が例示され
る。アルコキシシランはメチルトリメトキシシラン又は
他のアルコキシシランとの混合物が望ましい、メチルト
リメトキシシランは混合物においてアルコキシシランの
過半数を占める。本発明のＲＴＶ組成物に使用する重合
体はアルコキシ含有シリル連鎖末端に少なくとも２つの
アルコキシ基を有するから、架橋剤はジメチルジメトキ
シシラン、メチルビニルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシランおよびメチルエチルジエトキシシランの
ような分子当り２つのＳｉ−結合アルコキシ基を有する
ものにすることもできる。
【００３９】アルコキシシラン架橋剤の量は、モル比
（Ｉ）が０．９〜５、望ましくは１〜２．５、そしてモ
ル比（ＩＩ）が０．６〜２、望ましくは０．８〜１の範
囲内の量である。これらのモル比を満たす場合に、架橋
剤の重量％はＲＴＶシーラント組成物の全重量を基準に
して０．１〜１０重量％、望ましくは０．１〜３重量％
の範囲内にあることがわかる。アルコキシシラン（Ｄ）
量の増加は生強度の発現速度を下げ硬化速度をゆっくり
にさせる。ＲＴＶシーラント組成物の望ましいグループ
に対して、組成物の全重量を基準にして１．５重量％以
下の使用が望ましい生強度発現速度を示す。
【００４０】接着促進剤、殺菌剤、着色剤、顔料、可塑
剤、等のようなＲＴＶシーラント組成物に従来から使用
される他の成分は、これらが生強度の迅速発現を妨げな
い、未硬化組成物又は硬化生成物の変色をさせない；硬
化特性を劣化させない；硬化物理特性を損わない；又は
硬化シーラントと基材間の有効接着性を低減させない限
り添加できる。有機官能トリアルコキシシランを接着促
進剤として使用し、それらの量がアルコキシシラン架橋
剤（Ｄ）に関して著しい場合には、モル比（Ｉ）と（Ｉ
Ｉ）の決定においてアルコキシシランのモルの部分のよ
うな接着促進剤のモルを含むことが望ましい。
【００４１】本発明のＲＴＶシーラント組成物は、硬化
３０分後に少なくとも２７００Ｐａ、望ましくは少なく
とも５４００Ｐａの重ねせん断値によって見られる生強
度を迅速に発現する。ゴム状までの時間（ＴＴＲ）も１
０分以下である。これらのＲＴＶシーラント組成物は黄
変せず、かつ多くの基材に対し低腐食性である。
【００４２】次の実施例における「部」は重量部（「ｐ
ｂｗ」で示す）を意味し、粘度は全て２５℃で測定し
た。Ｍｅはメチルを表わし、ｔ−Ｂｕは第三級ブチルを
表わし、ｉｐｒはイソプロピルを表わす。
【００４３】
【実施例】実施例の成分 重合体１は、１つの重合体が次式を有し：
【化１３】 もう１つの重合体が次式を有した：
【化１４】 ポリジメチルシロキサンの混合体である。その重合体混
合体は２０％のビニルの末端基を含有した、そしてｇは
粘度が６０Ｐａ・ｓであるような平均値を有した。両末
端がビニルである重合体の小比率が調製から副生物とし
て存在する。
【００４４】重合体２は次式（ｇは粘度か１２．５Ｐａ
・ｓであるような平均値を有した）を有するポリジメチ
ルシロキサンである：
【化１５】 重合体３は次式（ｇは粘度が１０Ｐａ・ｓであるような
平均値を有した）を有するポリジメチルシロキサンであ
る：
【化１６】 重合体４は、次式（ｇは粘度が６０Ｐａ・ｓであるよう
な平均値を有した）を有するポリジメチルシロキサンで
ある：
【化１７】 重合体５は、次式ｇは粘度が２０Ｐａ・ｓであるような
平均値を有した）を有するポリジメチルシロキサンであ
る。
【００４５】
【化１８】 重合体６は、重合３と重合体４の配合物で２０Ｐａ・ｓ
の粘度を有するポリジメチルシロキサンである。
【００４６】重合体７は、次式（ｇは粘度が２０Ｐａ・
ｓであるような平均値を有した）を有するポリジメチル
シロキサンである：
【化１９】 触媒１は、平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体である。
【００４７】触媒２は、Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４である。
【００４８】触媒３は、次式のものである：
【化２０】 アルコキシシラン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルメトキシシラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ2 ／ｇで水含量が
１．０重量％のヒュームドシリカ充てん剤 Ｇ．ＣａＣＯ３＝平均粒度が２〜３μｍ，ステアリン酸
で表面処理し、０．１重量％の吸着水をもつ粉砕炭酸カ
ルシウム ｐｐｔＣａＣＯ３＝表面積が２２ｍ２／ｇ，ステアリン
酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％の沈殿炭酸
カルシウム重ねせん断による生強度測定 ２．５４ｃｍ×７．６２ｃｍのアルミニウムパネルを
２．５４ｃｍの重なりをもつ重ねせん断ジョイントに組
立てた。接着剤層の厚さは０．２５４ｃｍであった。試
料は大気条件（２５℃で相対湿度５０％）にさらすこと
によって３０分間硬化させて、生強度値を得た。それら
の値はインストロン引張試験機を使用し引張速度１．２
７ｃｍ／分で測定して得た。それらの値はｐｓｉで得て
パスカルに変換して得た。
【００４９】押出量 押出量は、未硬化ＲＴＶシリコーンシーラント組成物に
ついて試験法ＭＩＬ−Ｓ−８８０２Ｄにより該組成物を
０．３１７５ｃｍのオリフイスのノズルを介して６２
０．５ｋＰａの圧力を用いて押出し、１分間の押出量
（ｇ／分）を測定することによって決定した。
【００５０】ゴム時間（ＴＴＲ） ＴＴＲは、ＲＴＶシーラント組成物を相対湿度５０％、
２５℃の大気条件に暴露時点から暴露した組成物の表面
に弾性スキン層が形成する時点までの時間である。硬化
するＲＴＶシーラント組成物の表面が０．６３５ｃｍ変
形して、未硬化組成物から割れ、裂け、等がなく弾性回
復を示すとき、表面はゴム時間（ｔｉｍｅ−ｔｏ−ｒｕ
ｂｂｅｒ）又は弾性スキン点に達した。ＴＴＲは分で示
す。
【００５１】実施例１〜５ 表１のＲＴＶシーラント組成物は水分を除去する条件下
で成分を混合することによって作った。それらの成分
は、最初にアルコキシシランとチタン触媒を重合体に添
加し、充てん剤を添加し、混合そして真空に引いて全て
の副生アルコールヲ除去することによって混合した。表
１において、グループおよび成分のモルはＲＴＶシーラ
ント組成物の１００ｇを基準にした、そして表１に重量
部の下にカッコ内に示す。モル比（Ｉ）及び（ＩＩ）も
表に示す。調製したＲＴＶシーラント組成物はその後大
気水分が入らない容器に貯蔵した。試験は２５℃で２日
間の貯蔵後に行った。ＲＴＶシーラント組成物の各々の
押出量（ｇ／分）も測定して表１に示す。ＲＴＶシーラ
ント組成物の各々のＴＴＲおよび生強度（重ねせん断）
を測定し、これらの値を表１に示す。３枚の重ねせん断
パネルを平均して表１の実施例の各々に生強度として示
す。実施例４はジオルガノジアルコキシシランの架橋剤
としての有用性を示す。
【００５２】比較例２，３および５はそれぞれ０．６以
下のモル比を有し、２７００Ｐａ以下の非許容生強度お
よび１０分以上の非許容ＴＴＲを示す。比較例２，３は
チタン触媒の量が許容範囲内にある０．９〜５であって
も、本発明のチタン触媒を使用しないので生強度値およ
びＴＴＲ値が許容されないことを示す。比較例２，３の
モル比（ＩＩ）も零であって、本発明のチタン触媒でな
かったから許容されなかった。
【００５３】実施例６−１０ ＲＴＶシーラント組成物を調製し実施例１〜５と同じ方
法で試験した、成分、それらの量および性質を測定して
表２に示す。実施例６はシリカ自身が充てん剤として有
用性を示した、実施例７は粉砕炭酸カルシウム自身が充
てん剤として有用なことを示した。
【００５４】比較例８は０．９以下のモル比（Ｉ）と５
ｇ／分の非許容押出量を有した。比較例９は０．６以下
のモル比（ＩＩ）と、２７００Ｐａ以下の非許容生強度
および１０以上の非許容ＴＴＲを示した。比較例１０
は、許容生強度およびＴＴＲ値が沈殿炭酸カルシウム単
独使用で得られることを示した。
【００５５】実施例１１−１６ ＲＴＶシーラント組成物を調製し、成分およびそれらの
量が表３に示した値であることを除いて実施例１〜５に
記載のように試験した。この試験結果を表３に示す。
【００５６】実施例１および実施例１１〜１６は、ポリ
アルコキシ官能連鎖末端を有する種々の重合体が０．９
〜５のモル比（Ｉ）およひ０．６〜２のモル比（ＩＩ）
を有したとき許容生強度値と許容ＴＴＲ値をもったＲＴ
Ｖシーラント組成物を与えることを示す。
【００５７】実施例１７−１９ 実施例１−５と同じ方法でＲＴＶシーラント組成物を調
製して試験した、成分、それらの量および性質を測定し
て表４に示す。
【００５８】実施例１および実施例１７〜１９は、レオ
ロジー添加物、接着促進剤の添加又はこれら添加物の併
用が許容される生強度値およびＴＴＲ値を与えることを
示す。実施例２０及び２１ 実施例１−５と同じ方法でＲＴＶシーラント組成物を調
製して試験して、成分、それらの量および性質を測定し
て表５に示す。表５の「ＴＥＳ」はテトラエトキシシラ
ンを表わす。
【００５９】比較例２０および２１は、アルキルトリア
ルコキシシランに代わるテトラアルコキシシランの使用
により実施例２０の低生強度値をもたらし、実施例２１
の低生強度と長ＴＴＲ値の両方を与えることを示す。テ
トラアルコキシシランは本発明に有用でないと結論され
た。
【００６０】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）分子当たり平均少なくとも１．２
    の（ＲＯ）（３−ｘ ）Ｒ１ ｘＳｉ−連鎖末端（Ｒはメチ
    ル又はエチルであり、Ｒ１はメチル、エチル又はビニル
    であり、ｘは０〜１の平均値を有する）を含有する重合
    体； （Ｂ）平均式Ｔｉ（ＯＲ２）（４−ｙ）（ＯＲ３）
    ｙ（Ｒ２は一価の第三級脂肪族炭化水素基又は一価の分
    枝第二級脂肪族炭化水素基から選び、Ｒ３は基当たり炭
    素原子数が１〜６の一価の線状脂肪族炭化水素基であ
    り、ｙは０〜１の平均値を有する）のチタン触媒； （Ｃ）共有結合ヒドロキシル基、吸着水、又は共有結合
    ヒドロキシル基及び吸着水の両方から成る群から選んだ
    ヒドロキシル基から誘導されたヒドロキシル基分を有す
    る充てん剤；及び （Ｄ）平均式Ｒ4 ｚＳｉ（ＯＲ5 ）（４−ｚ）（Ｒ4 は
    メチル、エチル又はビニルであり、Ｒ5 はメチル又はエ
    チルであり、ｚは１〜２の平均値を有する）のアルコキ
    シシランを混合することによって得られる生成物から成
    り；前記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）の各々
    が、下記のモル比（Ｉ）が０．９〜５であり、下記のモ
    ル比（ＩＩ）が０．６〜２であるような量で存在するこ
    とを特徴とする組成物： モル比（Ｉ）＝（チタン触媒のモル＋アルコキシシラン
    のモル）／成分（Ｃ）のヒドロキシル基のモル） モル比（ＩＩ）＝（チタン触媒のモル）／（アルコキシ
    シランのモル＋成分（Ａ）のシリコン−結合アルコキシ
    単位連鎖末端のモル）。
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