JPH10193589A - 画像記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】インクジェットプリンターで記録された画像を
高温高湿下に保存しても画像がにじまない記録媒体を提
供する。 【解決手段】支持体上に擬ベーマイトと媒染剤を含むイ
ンク吸収層を有する記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は階調および色再現お
よび粒状に優れた画像記録媒体に関する。さらには本発
明はインクジェット記録などにおいて写真画質に優れた
記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、パーソナルコンピューターの普及
に伴い、インクジェットプリンターを始めとするプリン
ターが急速に普及している。さらに、写真画像のスキャ
ナー、フォトＣＤさらにはデジタルカメラの普及に伴
い、デジタル化した写真画像をプリントするプリントシ
ステムの需要が急速に増えつつある。特に簡易で廉価な
インクジェットプリンターの普及は著しく、その画像の
画質に対する要求も年々高いものになりつつある。イン
クジェット記録方式に使用される記録用媒体としては、
従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支
持体上にインク受容層を設けた記録用シートが使用され
ていた。しかしながら、これらの記録シートを用いた場
合、インクのにじみが多い、光沢性が低いなど、高い解
像度と光沢性が求められる写真画像の分野では使用でき
うるものではなかった。

【０００３】画像のにじみを解決する一手段として、特
開平３−２１５０８２号公報や、特開平７−３１４８８
２号公報に記載されているアルナミゾル（いわゆる擬ベ
ーマイト）を含むインク吸収層を用いた記録シートが知
られている。この記録シートはインク吸収性が高く優れ
ている。しかしこの記録シートを用いても、記録した後
高温高湿（４０℃以上、８０％ＲＨ以上）で保存すると
印画された画像はにじんでしまうという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はインクジェッ
ト記録された画像を高温高湿で保存しても画像のにじみ
が生じない記録媒体を提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は支持体上に擬ベ
ーマイト及び媒染剤を含むインク吸収層を設けた画像記
録媒体によって、上記の問題を解決しようとするもので
ある。

【０００６】本発明の擬ベーマイトは、ベーマイト（組
成式ＡｌＯＯＨ）結晶のコロイド状凝集体である。好ま
しくはバインダーを含有する。その細孔特性として、平
均細孔半径３０〜１００Å、細孔容積０．５〜１．０cc
／ｇの範囲にあることが好ましい。

【０００７】擬ベーマイトは、塗工量が５〜３０ｇ／m²
の範囲にあることが好ましい。塗工量が５ｇ／m²未満の
場合は、インクの吸収性が低下し、あるいは基材の凹凸
の影響を受けて光沢性が悪くなるおそれがあるので好ま
しくない。塗工量が３０ｇ／m²を超える場合は、いたず
らに擬ベーマイトを消費するだけでなく、擬ベーマイト
の強度が低下するおそれがあるので好ましくない。

【０００８】擬ベーマイト塗工液の組成としては、擬ベ
ーマイト固形分１００重量部に対してバインダーを好ま
しくは５〜５０重量部含み、全体の固形分濃度が５〜３
０重量％のものが好適に使用できる。塗工液の溶媒とし
ては、取り扱い性の点から水系が好ましい。バインダー
としては、でんぷんやその変性物、ポリビニルアルコー
ルおよびその変性物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテッ
クス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン等の高分子化合物か
らなる有機バインダーを、好ましく使用できる。

【０００９】媒染剤は、通常使用される媒染剤の中から
任意に選ぶことができるが、それらの中でも特にポリマ
ー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤とは、三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポ
リマー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリマー
等である。三級アミノ基を有するビニルモノマー単位を
含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具体例として
は以下のものが挙げられる。モノマー単位の数字はモル
％を表わす（以下同じ。）

【００１０】

【化１】

【００１１】三級イミダゾール基を有するビニルモノマ
ー単位を含むホモポリマーやコポリマーの具体例として
は、米国特許第４，２８２，３０５号、同第４，１１
５，１２４号、同第３，１４８，０６１号、特開昭６０
−１１８８３４号、同６０−１２２９４１号、特開昭６
２−２４４０４３号、特開昭６２−２４４０３６号など
に記載されている媒染剤を含め、以下のものが挙げられ
る。

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノ
マー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具
体例としては、英国特許第２，０５６，１０１号、同第
２，０９３，０４１号、同第１，５９４，９６１号、米
国特許第４，１２４，３８６号、同第４，１１５，１２
４号、同第４，２７３，８５３号、同第４，４５０，２
２４号、特開昭４８−２８３２５号などに記載されてい
る媒染剤を含め以下のものが挙げられる。

【００１６】

【化５】

【００１７】その他、四級アンモニウム塩を有するビニ
ルモノマー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ま
しい具体例としては、米国特許第３，７０９，６９０
号、同第３，８９８，０８８号、同第３，９５８，９９
５号、特開昭６０−５７８３６号、同６０−６０６４３
号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号などに記載されている媒染
剤を含め以下のものが挙げられる。

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】その他、米国特許第２，５４８，５６４
号、同第２，４８４，４３０号、同第３，１４８，１６
１号、同第３，７５６，８１４号明細書等に開示されて
いるビニルピリジンポリマー、およびビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー；米国特許第３，６２５，６９４
号、同第３，８５９，０９６号、同第４，１２８，５３
８号、英国特許第１，２７７，４５３号明細書等に開示
されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米
国特許第３，９５８，９９５号、同第２，７２１，８５
２号、同第２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５
２２８号、同５４−１４５５２９号、同５４−２６０２
７号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国
特許第３，８９８，０８８号明細書に開示されている水
不溶性媒染剤；米国特許第４，１６８，９７６号（特開
昭５４−１３７３３３号）明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；さらに米国特許
第３，７０９，６９０号、同第３，７８８，８５５号、
同第３，６４２，４８２号、同第３，４８８，７０６
号、同第３，５５７，０６６号、同第３，２７１，１４
７号、同第３，２７１，１４８号、特開昭５０−７１３
３２号、同５３−３０３２８号、同５２−１５５５２８
号、同５３−１２５号、同５３−１０２４号明細書に開
示してある媒染剤を挙げることが出来る。

【００２１】その他、米国特許第２，６７５，３１６
号、同第２，８８２，１５６号明細書に記載の媒染剤も
挙げることができる。本発明のポリマー媒染剤の分子量
は１，０００〜１，０００，０００が適当であり、特に
１０，０００〜２００，０００が好ましい。

【００２２】親水性コロイドとしては後述する親水性コ
ロイド、高吸水性ポリマーあるいはそれらの両方が使用
できるが、ゼラチンが最も代表的である。ポリマー媒染
剤と親水性コロイドの混合比、およびポリマー媒染剤の
塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリマー媒染剤の
種類や組成、さらに用いられる画像形成過程等に応じ
て、当業者が容易に定めることができるが、媒染剤／親
水性コロイド比が、２０／８０〜８０／２０（重量
比）、媒染剤塗布量は０．２〜１５ｇ／m²が適当であ
り、好ましくは０．５〜８ｇ／m²で使用するのが好まし
い。上記のポリマー媒染剤は、擬ベーマイト塗工液のバ
インダーの一部として用いることができる。また、ポリ
マー媒染剤の水溶液を擬ベーマイト層の上に塗工しても
よい。また、ポリマー媒染剤と親水性コロイドを含む水
溶液を擬ベーマイト層の上に塗工してもよい。

【００２３】本発明のポリマー媒染剤は一般によく知ら
れた溶液重合、懸濁重合、乳化重合、沈澱重合等の重合
手法を用いて、重合を行うことにより得る事ができ、例
えば村橋俊介ら編「合成高分子」１巻、２４６〜２９０
頁、同３巻、１〜１０８頁等の記載を参考に行う事がで
きる。

【００２４】本発明の記録媒体においては、直径３μm
以上３０μm 以下のマット剤を含有することが望まし
い。マット剤の粒径は１０μm 以上３０μm 以下である
ことがさらに好ましい。本発明の記録媒体に添加される
マット剤は、従来公知のものを使用できる。マット剤は
写真技術分野に於てよく知られており、親水性有機コロ
イドバインダー中に分散可能な無機または有機材料の不
連続固体粒子であると定義できる。無機のマット剤の例
としては酸化物（例えば二酸化珪素、酸化チタン、酸化
マグネシウム、酸化アルミニウム等）、アルカリ土類金
属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具体的には硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム等）、画像を形成しないハロゲン化銀粒子（塩
化銀や臭化銀等でさらにハロゲン成分として沃素原子が
わずかながら加わってもよい）やガラス等である。

【００２５】このほかに***特許２，５２９，３２１
号、英国特許第７６０，７７５号、同１，２６０，７７
２号、米国特許第１，２０１，９０５号、同２，１９
２，２４１号、同３，０５３，６６２号、同３，０６
２，６４９号、同３，２５７，２０６号、同３，３２
２，５５５号、同３，３５３，９５８号、同３，３７
０，９５１号、同３，４１１，９０７号、同３，４３
７，４８４号、同３，５２３，０２２号、同３，６１
５，５５４号、同３，６３５，７１４号、同３，７６
９，０２０号、同４，０２１，２４５号、同４，０２
９，５０４号等に記載されている無機マット剤を用いる
こともできる。

【００２６】また、有機のマット剤の例には澱粉、セル
ロースエステル（例えば、セルロースアセテートプロピ
オネート等）、セルロースエーテル（例えばエチルセル
ロース等）、合成樹脂等である。合成樹脂の例として
は、水不溶または難溶性合成ポリマーであり、例えばア
ルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート、グリシシリル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば
酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン（例えば
エチレン等）、スチレン、ベンゾグアナミン・ホルムア
ルデヒド縮合物などの単独もしくは組合せ、またはこれ
らとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカル
ボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン
酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いること
ができる。

【００２７】その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカー
ボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、
ポリ塩化ビニリデン等も用いることができる。このほか
に英国特許第１，０５５，７１３号、米国特許第１，９
３９，２１３号、同２，２２１，８７３号、同２，２６
８，６６２号、同２，３２２，０３７号、同２，３７
６，００５号、同２，３９１，１８１号、同２，７０
１，２４５号、同２，９９２，１０１号、同３，０７
９，２５７号、同３，２６２，７８２号、同３，４４
３，９４６号、同３，５１６，８３２号、同３，５３
９，３４４号、同３，５９１，３７９号、同３，７５
４，９２４号、同３，７６７，４４８号、特開昭４９−
１０６８２１号、同５７−１４８３５号等に記載されて
いる有機マット剤を用いることができる。

【００２８】なかでもポリメチルメタクリレート、ベン
ゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリマー（ベンゾ
グアナミン樹脂、具体的には下記式で示されるもの、例
えば商品名エポスター：日本触媒化学工業（株）製：既
存化学物質７−３１など）、ポリオレフイン（例えば商
品名フロービーズＬＥ−１０８０、ＣＬ−２０８０、Ｈ
Ｅ−５０２３；製鉄化学製あるいは商品名ケミパールＶ
−１００；三井石油化学製）、

【００２９】

【化８】

【００３０】ポリスチレンビーズ（モリテックス社
製）、ナイロンビーズ（モリテックス社製）、ＡＳ樹脂
ビーズ（モリテックス社製）、エポキシ樹脂ビーズ（モ
リテックス社製）、ポリカーボネート樹脂（モリテック
ス社製）等が好ましい。

【００３１】アルカリ可溶性マット剤として特開昭５３
−７２３１号、同５８−６６９３７号、同６０−８８９
４号記載のメタアクリル酸アルキル／メタアクリル酸共
重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開昭５８−１６６
３４１号記載のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポ
リマーを用いることもできる。これらのマット剤は併用
してもよい。（例えば、特開昭５８−１４５９３５号記
載の、モース硬度の異なる２種以上の微粒子粉末の併
用、特開昭５９−１４９３５６号記載の平均粒径の異な
る２種以上の球形マット剤の併用、色素固定層にシリカ
の様な不定形のマット剤とバック層にポリメチルメタク
リレートの様な球形のマット剤を併用するなど。）

【００３２】本発明の親水性コロイド層には塗布助剤、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写
真特性改良（例えば現像促進、硬調化、増感）など種々
の目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。例えばサポ
ニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体
（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル類またはポリエチレングリ
コールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリ
コールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミン
またはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド
付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコ
ハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセ
リド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、等のアル
キルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベン
ゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸、スルホコハ
ク酸エステル類、エスホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエイコサン酸エステル類などのようなカルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸また
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム
塩類および脂肪族もしくは複素環を含むホスホニウムも
しくはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。

【００３３】本発明の記録媒体にはスベリ剤を加えても
よい。スベリ剤としては、高級アルキル硫酸ソーダ、高
級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高
級アルキルリン酸エステル、シリコン系化合物などが挙
げられる。特に米国特許第２，８８２，１５７号、同第
３，１２１，０６０号、同第３，８５０，６４０号、特
開昭５１−１４１６２３号などに記載の化合物は単用ま
たは２種以上併用しても特に有効である。またフランス
特許第２，１８０，４６５号、英国特許第９５５，０６
１号、同１，１４３，１１８号、同１，２７０，５７８
号、同１，３２０，５６４号、同１，３２０，７５７
号、特開昭４９−５０１７号、同５１−１４１６２３
号、同５４−１５９２２１号、同５６−８１８４１号、
リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)
１３９６９号、米国特許第１，２６３，７２２号、同
２，５８８，７６５号、同２，７３９，８９１号、同
３，０１８，１７８号、同３，０４２，５２２号、同
３，０８０，３１７号、同３，０８２，０８７号、同
３，１２１，０６０号、同３，２２２，１７８号、同
３，２９５，９７９号、同３，４８９，５６７号、同
３，５１６，８３２号、同３，６５８，５７３号、同
３，６７９，４１１号、同３，８７０，５２１号等に記
載のものを用いることができる。スベリ剤の塗布量は、
約５〜２００mg／m²が適当である。

【００３４】本発明の記録媒体の構成層（バック層を含
む）には耐接着性の改良、膜強度の改良、カールバラン
スの改良などの目的でシリカ、特にコロイド状シリカを
含有させてもよい。コロイド状シリカは平均粒子径が７
ｍμ〜１２０ｍμで主成分は二酸化ケイ素であり、少量
成分としてアルミナあるいはアルミン酸ナトリウム等を
含んでいてもよい。またこれらコロイド状シリカには安
定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩基やテトラメ
チルアンモニウムイオンのような有機塩が含まれていて
も良い。特にコロイド状シリカの安定化剤としては水酸
化カリウムあるいは、水酸化アンモニウムからなるコロ
イド状シリカが好ましい。これらコロイド状シリカにつ
いては例えば、イーゴン マテジエヴィック(Egon Mati
jevic)編、サーフィス アンド コロイド サイエンス
(Surface and Colloid Science) の第６巻、３〜１００
頁（１９７３年、ジョン ウィリー アンド サンス(J
ohn Wiley & Sons) に詳細に述べられている。

【００３５】コロイド状シリカの具体的な例としては、
デュポン社〔E.I.du pont de Nemours & Co.(USA) 〕か
らLudox AM, Ludox AS, Ludox LS, Ludox TM, Ludox HS
等の商品名で、日産化学（株）（日本、東京）からはス
ノーテックス２０、スノーテックスＣ、スノーテックス
Ｎ、スノーテックスＯ等の商品名で、Monsanto Co.(US
A) からSyton Ｃ−３０、Syton ２００等の商品名で、
またNalco Chem,Co.(USA) からはNalcoag １０３０、Na
lcoag １０６０、Nalcoag ＩＤ−２１−６４等の商品名
で市販されているものが挙げられる。コロイド状シリカ
の好ましい使用量はバインダーとして用いられているゼ
ラチンに対して乾燥重量比で０．０５〜１．０で、特に
好ましくは０．２〜０．７である。

【００３６】本発明において、各種薬品の分散液あるい
は塗布液の腐敗を防止するため、記録媒体に防菌防バイ
剤を用いることが好ましい。本発明において使用される
防菌防バイ剤としては水溶性のものなら何でもよいが、
具体的にはチアゾリルベンズイミダゾール系化合物、イ
ソチアゾロン系化合物、クロロフェノール系化合物、ブ
ロモフェノール系化合物、チオシアン酸やイソチアン酸
系化合物、酸アジド系化合物、ダイアジンやトリアジン
系化合物、チオ尿素系化合物、アルキルグアリジン化合
物、４級アンモニウム塩、有機スズや有機亜鉛化合物、
シクロヘキシルフェノール系化合物、イミダゾール及び
ベンズイミダゾール系化合物、スルファミド系化合物、
塩素化イソシアヌル酸、ナトリウム等の活性ハロゲン系
化合物、キレート剤、亜硫酸化合物、ペニシリンに代表
される抗生物質等種々の防バクテリア剤や防カビ剤があ
る。またその他 L.E. ウエスト(L.E.West)、ウォーター
クオリティ クライテイリア("Water QualityCriteri
a") Phot.Sci.and Eng., Vol ９、No. ６（１９６５）
記載の殺菌剤；特開昭５７−８５４２号、同５８−１０
５１４５号、同５９−１２６，５３３号、同５５−１１
１，９４２号及び同５７−１５７２４４号記載の各種防
バイ剤；堀口博著「防菌防黴の化学」（昭和５７年三共
出版）記載の防菌防黴剤などを用いることができる。

【００３７】本発明の記録媒体に用いられる硬膜剤には
特別な制限はなく、公知の硬膜剤、例えばアルデヒド系
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタールアル
デヒドなど）、アジリジン系（例えば、ＰＢレポート１
９，９２１、米国特許第２，９５０，１９７号、同第
２，９６４，４０４号、同第２，９８３，６１１号、同
第３，２７１，１７５号の各明細書、特公昭４６−４０
８９８号、特開昭５０−９１３１５号の各公報に記載の
もの）、イソオキサゾール系（例えば、米国特許第３３
１，６０９号明細書に記載のもの）、エポシキ系（例え
ば、

【００３８】

【化９】

【００３９】また例えば米国特許第３，０４７，３９４
号、***特許第１，０３５，６６３号、英国特許第１，
０３３，５１８号の各明細書、特公昭４８−３５４９５
号公報に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、
１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−ト
リアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、
Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミ
ド）エタン、Ｎ，Ｎ′−トリメチレン−ビス（ビニルス
ルホニルアセタミド）など、また例えば、ＰＢレポート
１９，９２０、***特許第１，１００，９４２号、同
２，３３７，４１２号、同２，５４５，７２２号、同
２，６３５，５１８号、同２，７４２，３０８号、同
２，７４９，２６０号、英国特許第１，２５１，０９１
号、特願昭４５−５４２３６号、同４８−１１０９９６
号、米国特許第３，５３９，６４４号、同第３，４９
０，９１１号の各明細書に記載のもの）、アクリロイル
系（例えば、特願昭４８−２７９４９号、米国特許第
３，６４０，７２０号に各明細書に記載のもの）、カル
ボジイミド系（例えば、米国特許第２，９３８，８９２
号、同４，０４３，８１８号、同４，０６１，４９９号
の各明細書、特公昭４６−３８７１５号公報、特願昭４
９−１５０９５号明細書に記載のもの）、トリアジン系
（例えば、２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジンなど、また例えば、***特許第２，４１０，９
７３号、同２，５５３，９１５号、米国特許第３，３２
５，２８７号の各明細書、特開昭５２−１２７２２号公
報に記載のもの）、Ｎ−メチロール系（ジメチロール尿
素、メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサ
ン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、ム
コハロゲン酸系（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル
酸など）、ジアルデヒドでん粉、１−クロル−６−ヒド
ロキシトリアジニル化ゼラチン、マレイミド系、アセチ
レン系、メタンスルホン酸エステル系の硬膜剤を用いる
ことができる。

【００４０】また高分子硬膜剤としては、例えば、米国
特許第３，３９６，０２６号に記載のアルデヒド基を有
するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）、
同第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１７３３３号（１９７８）などに記載のジクロロト
リアジン基を有するポリマー、米国特許第３，６２３，
８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサー
チ・ディスクロージャー１６７２５号（１９７８）、米
国特許第４，１６１，４０７号、特開昭５４−６５０３
３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載の活性ビ
ニル基あるいはその前駆体となり得る基を有するポリマ
ー、および特開昭５６−６６８４１号公報に記載の活性
エステル基を有するポリマーなどが挙げられる。硬膜剤
の添加量は任意であるが、通常バインダーである親水性
コロイド中硬膜剤と反応しうるものの約０．１〜３０wt
％、特に０．５〜１０wt％が適当である。

【００４１】支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パ
ルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭ
Ｐ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等か
らなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダー、
サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤
を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造
されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に
ポリエチレン等の樹脂被覆紙、合成紙、ポリエステルフ
ィルム等のプラスチックフィルムシートのいずれであっ
てもよく、支持体の厚み１０〜２５０μm 、坪量は１０
〜２５０ｇ／m²が望ましい。支持体には、そのままイン
ク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプ
ン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカー
コート層を設けた後、インク受容層及びバックコート層
を設けてもよい。さらに支持体には、マシンカレンダ
ー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー
装置により平坦化処理を行ってもよい。

【００４２】本発明で用いることのできる反射支持体に
は例えば次のようなものも含まれる。例えば、両面をポ
リオレフィン（例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブテン等のホモポリマ
ー、これらの任意の組み合わせのコポリマーなど）でラ
ミネートした紙やプラスチック支持体（但し、ポリオレ
フィン中に、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料、コ
バルトブルーや群青、酸化ネオジウム等の色味づけ染料
を含有させることが好ましい）が好ましい。

【００４３】ポリオレフィン層の厚さに関して、特に制
限はないが、１０ないし１００ミクロン、特に１５ない
し５０ミクロン、更に２０ないし３５ミクロンが特に好
ましい。ポリオレフィンの表面形状は鏡面、規則的な凹
凸をつけたもの、不規則な凹凸をつけたものなど、任意
の形状が可能であるが、特に表面側は鏡面であることが
好ましい。ポリオレフィン層の表面は、コロナ放電処
理、火炎処理等の表面活性化処理を行い必要に応じて下
塗り層を設け、その上に写真乳剤層を塗布し用いる。表
面側のポリオレフィン中に含ませることのできる白色顔
料について特に制限はないが、酸化チタン、酸化亜鉛が
好ましく、特にアナターゼ型酸化チタンが好ましく、分
散性を向上するために５０％以下の酸化亜鉛と併用する
ことが好ましい。ポリオレフィンに含有させる白色顔料
の量は、５重量％以上が好ましく、更に１０ないし５０
重量％が好ましく、特に１５％ないし３０％が好まし
い。

【００４４】表面側のポリオレフィン中に含ませること
のできる色味づけ顔料に付いては、特に制限はないがコ
バルトブルーや群青、酸化ネオジウム等の３００℃以上
のコーティング温度に耐えられるものが望ましい。色味
づけ顔料の使用量は白色顔料に対して０．１ないし３重
量％である。本発明の目的の表面反射特性を実現するた
めには、色味づけ顔料の選択と使用量が特に重要であ
る。群青と称される顔料においても、メーカーや製品ナ
ンバーにより色味が大きく異なるため、本発明の表面反
射特性になるよう、各種顔料を調合して使用することが
望ましい。支持体が、酸化チタンなどの白色顔料を含有
したポリエチレンラミネート紙である場合にはバック層
は、帯電防止機能をもち表面抵抗率が１０¹²Ω・cm以下
になる様設計することが好ましい。

【００４５】本発明の画像記録媒体には退色防止剤を用
いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。酸化
防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系
化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノ
ール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘
導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６
１−１５９，６４４号記載の化合物も有効である。紫外
線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国
特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン
系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベ
ンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２，７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８，５３５号、同６２−１
３６，６４１号、同６１−８８，２５６号等に記載の化
合物がある。また、特開昭６２−２６０，１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，
０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３
〜８欄、特開昭６２−１７４，７４１号、同６１−８
８，２５６号(27)〜(29)頁、同６３−１９９，２４８
号、特開平１−７５，５６８号、同１−７４，２７２号
等に記載されている化合物がある。

【００４６】本発明の記録媒体に用いられる水性インク
中に含有する水溶性染料は分子内に少なくとも１個のス
ルホ基を有する染料であればよい。例えば特開昭４９−
８９５３４号、特公昭５４−１６２４３号、特公昭５４
−１６２４４号、特公昭５４−１６２４５号、特開昭５
２−９６１０５号、特開昭５２−１４６３０７号、特開
昭５３−７７７０６号、特公昭５４−２１７６５号、特
開昭５４−８９８１１号に開示の染料の他に下記の染料
を用いることができる。

【００４７】〔Ｉ〕直接染料 C.I.Direct Yellow ２７(C.I. １３９５０） C.I.Direct Yellow ２８(C.I. １９５５５） C.I.Direct Yellow ３３(C.I. ２９０２０） C.I.Direct Yellow ３９ C.I.Direct Yellow ５８ C.I.Direct Yellow ８６ C.I.Direct Yellow １００ C.I.Direct Red ６３ 〃 〃 〃 ７５(C.I. ２５３８０） 〃 〃 〃 ７９(C.I. ２９０６５） 〃 〃 〃 ８０(C.I. ３５７８０） 〃 〃 〃 ８３(C.I. ２９２２５） 〃 〃 〃 ９９ 〃 〃 〃 ２２０ 〃 〃 〃 ２２４ C.I.Direct Vlolet ４７(C.I. ２５４１０） 〃 〃 〃 ４８(C.I. ２９１２５） 〃 〃 〃 ５１(C.I. ２７９０５） 〃 〃 〃 ９０ 〃 〃 〃 ９４

【００４８】 C.I.Direct Blue １(C.I. ２４４１０） 〃 〃 〃 ８ 〃 〃 〃 ７１(C.I. ３４１４０） 〃 〃 〃 ７６(C.I. ２４４１１） 〃 〃 〃 ７８(C.I. ３４２００） 〃 〃 〃 ８０ 〃 〃 〃 ８６(C.I. ７４１８０） 〃 〃 〃 ９０ 〃 〃 〃 １０６(C.I. ５１３００） 〃 〃 〃 １０８(C.I. ５１３２０） 〃 〃 〃 １２３(C.I. ２６７０５） 〃 〃 〃 １６３(C.I. ３３５６０） 〃 〃 〃 １６５ C.I.Direct Black １９(C.I. ３５２５５） 〃 〃 〃 ３８(C.I. ３０２３５） 〃 〃 〃 ７１(C.I. ２５０４０） 〃 〃 〃 ７４(C.I. ３４１８０） 〃 〃 〃 ７５(C.I. ３５８７０） 〃 〃 〃 １１２ 〃 〃 〃 １１７

【００４９】 〔II〕酸性染料 C.I. Acid Yellow １７(C.I. １８９６５） 〃 〃 〃 １９ 〃 〃 〃 ２５(C.I. １８８３５） 〃 〃 〃 ２９(C.I. １８９００） 〃 〃 〃 ３８(C.I. ２５１３５） 〃 〃 〃 ４９ 〃 〃 〃 ５９ 〃 〃 〃 ６１ 〃 〃 〃 ７２ C.I. Acid Red １(C.I. １８０５０） 〃 〃 〃 ８(C.I. １４９００） 〃 〃 〃 ３２(C.I. １７０６５） 〃 〃 〃 ３７(C.I. １７０４５） 〃 〃 〃 ４２(C.I. １７０７０） 〃 〃 〃 ５７ 〃 〃 〃 １１５(C.I. ２７２００） 〃 〃 〃 １１９ 〃 〃 〃 １３１ 〃 〃 〃 １３３(C.I. １７９９５） 〃 〃 〃 １３４(C.I. ２４８１０） 〃 〃 〃 １５４(C.I. ２４８００） 〃 〃 〃 １８６(C.I. １８８１０） 〃 〃 〃 ２４９(C.I. １８１３４） 〃 〃 〃 ２５４ 〃 〃 〃 ２５６

【００５０】 C.I. Acid Violet １１(C.I. １７０６０） 〃 〃 〃 ３４(C.I. ６１７１０、６１８００） 〃 〃 〃 ７５ C.I. Acid Blue ２９(C.I. ２０４６０） 〃 〃 〃 １２６ 〃 〃 〃 １７１ 〃 〃 〃 １７５ 〃 〃 〃 １８３ C.I. Acid Black １(C.I. ２０４７０） 〃 〃 〃 ２４(C.I. ２６３７０） 〃 〃 〃 ２６(C.I. ２７０７０） 〃 〃 〃 ４８(C.I. ６５００５） 〃 〃 〃 ５２(C.I. １５７１１） 〃 〃 〃 ５８ 〃 〃 〃 ６０ 〃 〃 〃 １０７ 〃 〃 〃 １０９ 〃 〃 〃 １１９ 〃 〃 〃 １３１ 〃 〃 〃 １５５

【００５１】さらに、本発明に用いることの出来る水性
インキ中には、湿潤剤、可溶化剤、界面活性剤等通常水
性インキに用いることの出来る各種酸化剤を含有せしめ
ることが出来る。本発明の利点は第１に高度な吸水性を
有するインクジェット記録が容易に得られること、第２
にインクジェット記録時にインクの流れ出しやにじみが
なく解像度が高く、画像濃度が高いこと、第３に良好な
カラートランスペアレンシーが得られること、第４に高
濃度で光沢性のよい画像が得られることである。

【００５２】

【実施例】

比較例−Ａ ゾル粒子の凝集粒子直径１５０nmのベーマイトゾル（触
媒化成社製ＡＳ−３）１００重量部（固形分）に、ポリ
ビニルアルコール１３重量部を加え、さらに水を加えて
固形分濃度１５重量％の塗工液を調整した。この塗工液
を、厚さ１００μm のポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）フィルムに、バーコーターを用いて、塗工量が固
形分換算で１５ｇ／m²になるように塗工した。塗工直後
の水分量は（水分／固形分）で５６６％であった。これ
を乾燥して、水分量が３５０％まで減じた。

【００５３】実施例１〜１０ 比較例−Ａのシートに表１のポリマー媒染剤溶液をオー
バーコートして乾燥し、実施例試料１〜１０を作成し
た。ポリマー媒染剤の量は、固型分として３ｇ／m²であ
った。これらの試料を用いて、富士写真フイルムのイン
クジェットプリンター「カレイダ」で印画を行なった。
印画済の試料を４０℃、９０％ＲＨに制御したインキュ
ベーター中に２週間置き、取り出して印画のにじみ状況
を目視で観察した。印画直後とにじみがほとんど変わら
ないものを“〇”で、ややにじんでいるものを“△”
で、にじみのひどいものを“×”で表示し、表１中に記
載した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】表１に記載した結果から、本発明の記録
媒体は保存中の印画のにじみが改良されたことが理解さ
れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に擬ベーマイト及び媒染剤を含
   有するインク吸収層を有する画像記録媒体。