JPH10217437A - 画像記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】インクジェットプリンターで記録したとき印字
インクのにじみのない、乾燥の速い記録媒体を提供す
る。 【解決手段】支持体上に少なくとも二層の被覆層を有す
る記録媒体で、特定の親水性重合体、一般式（Ｉ）、
（II）、（III）を少なくとも一種含有し、かつ被覆層
の表面のベック平滑度が２０００秒以上であることを特
徴とする記録媒体。 （Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ａは共重合
可能なエチレン性不飽和モノマーの繰返し単位を表し、
ｘ，ｙ，ｚは各成分のモル百分率比を表す） （Ｒは炭素数８以上のアルキル基、フェニル基を表す。
Ｒ^１，Ａは上記と同義である。ｘ´，ｙ´，ｚ´は各成
分のモル百分率比を表す） （Ｒ^２は水素原子等、ｚはピロリドン環等、Ｌは単結合
等を表す。Ａは上記と同義である。ｘ″，ｚ″は各成分
のモル百分率比を表す）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は階調および色再現お
よび粒状に優れた画像記録媒体に関する。特にインクジ
ェット記録などにおいて写真画質に優れた記録媒体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、パーソナルコンピューターの普及
に伴い、インクジェットプリンターを始めとするプリン
ターが急速に普及している。さらに、写真画像のスキャ
ナー、フォトＣＤさらにはデジタルカメラの普及に伴
い、デジタル化した写真画像をプリントするプリントシ
ステムの需要が急速に増えつつある。特に簡易で廉価な
インクジェットプリンターの普及は著しく、その画像の
画質に対する要求も年々高いものになりつつある。

【０００３】インクジェット記録方式に使用される記録
用媒体としては、従来、通常の紙やインクジェット記録
用紙と称される支持体上にインク受容層を設けた記録用
シートが使用されていた。しかしながら、これらの記録
シートを用いた場合、インクのにじみが多い、光沢性が
低いなど、高い解像度と光沢性が求められる写真画像の
分野では使用できうるものではなかった。

【０００４】このような問題を解決するために紙の両面
を樹脂で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣ（レジンコ
ート）紙を支持体としてゼラチンをインク受容層に用い
るインクジェット用記録シートの技術が特開平４−２１
６９９０号公報、同６−６４３０６号公報等に記載され
ている。

【０００５】またインクジェットプリンターで出力する
画像の外観と感触を従来の写真に近づける方法として、
特開平７−１７９０３２号公報には、インク受容層に合
成親水性樹脂を含む記録媒体およびそれを用いたインク
ジェット記録方法が開示されている。

【０００６】さらに、その画像の画質と安定性を高める
方法として、特開平８−２４４３３６号公報には、イン
ク受容層にゼラチンおよび塩基性ラテックスを含有し、
樹脂被覆した支持体を用いる方法が開示されている。

【０００７】確かにこれらの方法で、従来のインクジェ
ット記録紙よりも写真に近い光沢がある画像が得られる
に至った。しかしながら、解像度や粒状性の点で写真と
して満足のいく画質は得られなかった。特に比較的小さ
な面積の絵を高速プリンターでプリントしたときに隣接
するインクが混ざり合い画質が落ちる現象があり画質が
劣化する問題があった。また、濃度の薄いインク滴を多
数噴射することにより画質を改良するタイプのプリンタ
ーを用いたときに画質が荒れ、またインクが重ねた他の
紙や他の物体に転写するという問題があった。さらに、
水滴が付着したときに容易に絵がにじみ、色が落ちるこ
とも実用上改善が望まれていた。

【０００８】ポリオレフィン等のポリマーで被覆された
樹脂被覆紙はインクの吸収がなく、印字後の乾燥がおそ
いという欠点を有している。またインクを吸収する被覆
層の表面に凹凸があると、インクジェットプリンターの
ノズルと被覆層の付着点までの距離が安定でないため、
インクの付着にみだれが生じたり、付着後のインクの被
覆層内への拡がりにむらが生ずる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、解像
度と粒状性に優れた高い画質の得られる画像記録媒体を
提供することにある。さらには、インクジェットなどの
デジタル画像情報をプリントするプリンター、特に性能
が向上しプリント速度が速くなったインクジェットプリ
ンターや、濃度の薄いインク滴を多数噴射することで画
質を改良したインクジェットプリンターで高い画質が安
定して得られる記録媒体を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の手段によって達成された。 １）支持体上に少なくとも二層の被覆層を有する記録媒
体において、少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）、（I
I）または(III) で表される重合体を少なくとも一種含
有し、かつ、被覆層の表面のベック平滑度が２０００秒
以上であることを特徴とする記録媒体。 一般式（Ｉ）

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキル基を
表す。Ａは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの繰
返し単位を表し、ｘ、ｙ、ｚは各成分のモル百分率比を
表し、ｘは５０〜１００、ｙは０〜５０、ｚは０〜３０
を表す。ここでｘ＋ｙ＋ｚ＝１００を表す。 一般式（II）

【００１３】

【化５】

【００１４】式中、Ｒは炭素数８以上のアルキル基、フ
ェニル基を表す。Ｒ¹ 、Ａは上記と同義である。ｘ′、
ｙ′、ｚ′は各成分のモル百分率比を表し、ｘ′は５０
〜１００、ｙ′は０〜５０、ｚ′は０〜３０を表す。こ
こでｘ′＋ｙ′＋ｚ′＝１００を表す。 一般式（III)

【００１５】

【化６】

【００１６】式中、Ｒ² は水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基を表し、ｚはピロリドン環、オキサゾリドン環
またはラクタム環を形成するのに必要な原子群を表す。
Ｌは単結合、−CO−、−COO(CH₂)_n −（ｎは１〜５の整
数）、−CONR³(CH₂)_n −（Ｒ ³ は水素原子または炭素数
１〜４のアルキル基、ｎは同上）を表す。Ａは上記と同
義である。ｘ″、ｚ″は各成分のモル百分率比を表し、
ｘ″は１０〜１００、ｚ″は０〜９０を表す。ここで
ｘ″＋ｚ″＝１００を表す。但し一般式(III）において
Ａは３級及び４級アミノ基を含まないものとする。 ２）ポリビニルアルコールユニットを６０モル％以上９
５モル％以下の比率で含む重合体を少なくとも一種含有
することを特徴とする上記１）に記載の記録媒体。 ３）少なくとも一層に直径３μm 以上３０μm 以下のマ
ット剤を含有することを特徴とする上記１）または２）
に記載の記録媒体。 ４）少なくとも一層に直径１０μm 以上３０μm 以下の
マット剤を含有することを特徴とする上記１）または
２）に記載の記録媒体。 ５）少なくとも三つの被覆層を有することを特徴とする
上記１）２）または３）に記載の記録媒体。 ６）支持体がセルロースを主体とする紙である上記１）
〜５）に記載の記録媒体。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の記録媒体は、支持体上に
少なくとも二層の被覆層を有する。

【００１８】被覆層は少なくとも三つの層からなること
が望ましい。好ましい実施形態としては以下の構成が例
示できる。 第一層：ゼラチンから成る下引き層である。蛍光増白剤
などの白地改良剤や、硬膜剤を含有し、膨潤挙動の調
整、カールバランスの調整を行うことを主目的に設置さ
れた層である。膜厚は０．５μm 以上５μm 以下が好ま
しく、０．７μm 以上３μm 以下がさらに好ましい。 第二層：インク固定性のポリマーや吸水性のポリマーな
どを含む画像固定層である。膜厚は３μm 以上２０μm
以下が好ましく、５μm 以上１５μm 以下がさらに好ま
しい。 第三層：ゼラチンをバインダーとした保護層である。マ
ット剤や界面活性剤を含有し、インク滴の広がりやしみ
込みを制御するとともに、固定された色素画像を物理
的、化学的な外乱から保護することを目的に設置された
層である。膜厚は０．２μm 以上２μm 以下が好まし
く、０．３μm 以上１μm以下がさらに好ましい。

【００１９】被覆層全体の膜厚は５μm 以上２７μm 以
下が好ましく、８μm 以上２０μm以下がさらに好まし
い。

【００２０】被覆層全体の水による膨潤率は１００％以
上３００％以下であることが望ましく、１５０％以上２
５０％以下であることがさらに望ましい。ここで膨潤率
とは水を滴下したときの膨潤値を乾燥膜厚で割ったもの
に１００を乗じた値である。膨潤挙動を制御することは
インクのしみ込みや広がりを制御する上で、またプリン
ター内での傷などを防止する上で極めて重要である。

【００２１】次に本発明の記録媒体に用いる重合体につ
いて詳細に説明する。

【００２２】本発明の好ましい重合体について、さらに
詳細に説明すると、一般式（Ｉ）におてい、Ｒ¹ は炭素
数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブ
チル、クロロメチル、２−クロロエチル）を表し、メチ
ル基が特に好ましい。ｘ、ｙ、ｚは各成分のモル百分率
比を表し、ｘは５０〜１００、好ましくは６０〜９５、
特に好ましくは６５〜９０であり、ｙは０〜５０、好ま
しくは５〜４０、特に好ましくは１０〜３５であり、ｚ
は０〜３０、好ましくは０〜２５、特に好ましくは０〜
２０である。ここでｘ＋ｙ＋ｚ＝１００を表す。

【００２３】Ａで表されるエチレン性不飽和モノマー
は、共重合体の組成比、媒体への溶解性、分散性能等を
考慮し、種々構造のモノマーを適宜選択する事ができ
る。用いる事が可能なモノマーの具体例としては、以下
の化合物を挙げる事ができる。

【００２４】アクリル酸エステル類：具体的には、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、tert−ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアク
リレート、２−クロロエチルアクリレート、２−アセト
キシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メト
キシベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、フェニルアクリレートなど； メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、sec-ブチルメタクリレート、tert
−ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、フルフリルメタクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
など；

【００２５】アクリルアミド類：例えば、アクリルアミ
ド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−
ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミ
ド、ベンジルアクリルアミド、フェニルアクリルアミ
ド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミドなど；

【００２６】メタクリルアミド類：例えば、メタクリル
アミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルア
ミド、ブチルメタクリルアミド、tert−ブチルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミドなど；

【００２７】オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジ
エン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−
ジメチルフタジエン等；スチレン類：例えば、スチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メ
トキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
ど；

【００２８】ビニルエーテル類：例えば、メチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテルなど；

【００２９】解離基含有モノマー：アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、ビニル安息香酸、ク
ロトン酸、２−アクリルアミドプロピオン酸、４−アク
リルアミド安息香酸、スチレンスルホン酸、ビニルスル
ホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、もしく
はその塩など； その他：クロトン酸ブチル、イタコン酸ジメチル、フマ
ル酸ジエチル、メチルビニルケトンアクリロニトリル、
メタクリロニトリルなど；

【００３０】また、本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物はポリビニルアルコールの変成物であってもよく、
一般式（Ｉ）におけるＡで表される繰返し単位には変成
されたポリビニルアルコールユニットを含む事ができ
る。変成する事により得られる繰返し単位Ａとしては以
下の様なものを挙げる事ができる。

【００３１】

【化７】

【００３２】このようなポリビニルアルコールの変成法
については、アルデヒドを用いた環状アセタール化、酸
無水物を用いたエステル化、イソシアネートを用いたウ
レタン化等、通常の水酸基の修飾法を用いて種々行う事
が可能である。

【００３３】また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、
通常のランダム共重合体であってもよいが、下記一般式
（IV）で表される様なブロックポリマーであってもよ
い。 一般式（IV）

【００３４】

【化８】

【００３５】式中、Ｒ¹ 、Ａ、ｘ、ｙ、ｚは前記と同義
であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００を表す。ＤはＡと同じ群か
ら選ばれるエチレン性不飽和モノマーを表し、化合物中
でＡと同じであっても良いし、異なっていてもよい。ｗ
はｘ＋ｙ＋ｚに対する重量百分率比を表し、１ないし１
０００を表す。また、ｗとしては好ましくは３ないし５
００であり、特に好ましくは１０ないし２００である。
この種のブロックポリマー型のポリビニルアルコールの
製造法や、その構造については特開昭５９−１８９１１
３号に記載されている。

【００３６】一般式（II）において、Ｒは炭素数８以上
のアルキル基、フェニル基を表し、具体的には、C₈H
_1７ −、n-C₁₂H₂₅−、t-C₁₂H₂₅−、C₁₆H₃₃−、C₁₈H₃₇
−、C₃₁H ₆₃−、C₈H₁₇OCOCH₂ −、C₁₂H₂₅OCOCH₂−、C₁₈H
₃₇OCOCH₂−、C₁₂H₂₅OCOCH₂CH₂ −、C₁₆H₃₃SO₂NHCH₂CH₂
−、

【００３７】

【化９】

【００３８】等を挙げる事ができ、これらのうち炭素数
１０以上の無置換のアルキル基が特に好ましい。Ｒ¹ は
上記一般式（Ｉ）に同義である。ｘ′、ｙ′、ｚ′は各
成分のモル百分率比を表し、ｘ′は５０〜１００、好ま
しくは６０〜９９．９、特に好ましくは６５〜９０であ
り、ｙ′は０〜５０、好ましくは０．１〜４０、特に好
ましくは５〜３５であり、ｚ′は０〜３０、好ましくは
０〜２５、特に好ましくは０〜２０である。ここでｘ′
＋ｙ′＋ｚ′＝１００を表す。

【００３９】一般式(III）において、Ｒ² は水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−ブチル）を表し、水素原子、メチル基が特に好まし
い。ｚはピロリドン環、オキサゾリドン環、ラクタム環
を形成するのに必要な原子群を表し、好ましくはピロリ
ドン環もしくはオキサゾリドン環、特に好ましくはピロ
リドン環である。Ｌは単結合、−CO−、−COO(CH₂)_n −
（ｎは１〜５の整数）、−CONR³(CH₂)_n−（Ｒ³ は水素
原子または炭素数１〜４のアルキル基、ｎは同上）を表
し、単結合または−CO−が特に好ましい。ｘ″、ｚ″は
各成分のモル百分率比を表し、ｘ″は１０〜１００、好
ましくは２０〜１００、特に好ましくは３０〜１００で
あり、ｚ″は０〜９０、好ましくは０〜８０、特に好ま
しくは０〜７０である。ここでｘ″＋ｚ″＝１００を表
す。

【００４０】以下に本発明の重合体の好ましい具体例を
挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

【００４１】 Ｐ−１ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル）（モル比88/12) Ｐ−２ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル）（モル比82/18) Ｐ−３ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル）（モル比79/21) Ｐ−４ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル）（モル比71/29) Ｐ−５ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル）（モル比65/35)

【００４２】 Ｐ−６ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル／メタクリル酸）（モル比83/12/ 5) Ｐ−７ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル／イタコン酸）（モル比75/20/5) Ｐ−８ ポリ（ビニルアルコール／プロピオン酸ビニル）（モル比80/20) Ｐ−９ ポリ（ビニルアルコール／ピバル酸ビニル）（モル比88/12) Ｐ−10 ポリ（ビニルアルコール／酪酸ビニル）（モル比88/12)

【００４３】

【化１０】

【００４４】 Ｐ−17 ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン） Ｐ−18 ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリドン） Ｐ−19 ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン／ビニルアルコール）（モル比70/30) Ｐ−20 ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン／ビニルアルコール）（モル比50/50) Ｐ−21 ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン／ビニルアルコール）（モル比30/70) Ｐ−22 ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン／メタクリル酸（モル比50/50)

【００４５】 Ｐ−23 ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン／アクリルアミド／アクリル酸）（モル比 70/15/15) Ｐ−24 ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン／酢酸ビニル／アクリル酸）（モル比50/3 0/20) Ｐ−25 ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリドン／Ｎ−アクリロイルモルホリン／メタ クリル酸）（モル比25/50/25) Ｐ−26 ポリ（Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア ミド）（モル比40/60)

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】本発明のポリマーの分子量に特に制限はな
く、またポリマーの構造によって好適な分子量の範囲は
種々異なり得るが、好ましくは１０００ないし１００
万、特に好ましくは３０００ないし３０万の間である。

【００４９】本発明のポリマーは一般によく知られた溶
液重合、懸濁重合、乳化重合、沈澱重合等の重合手法を
用いて、重合を行うことにより得る事ができ、例えば村
橋俊介ら編「合成高分子」１巻、２４６〜２９０頁、同
３巻、１〜１０８頁等の記載を参考に行う事ができる。
また分子中にポリビニルアルコール単位を有するポリマ
ーは、予め上記の方法でビニルエステル類の単独ないし
共重合を行った後、加水分解によってビニルアルコール
単位を生成せしめればよい。また、一般式（II）の化合
物は重合時にＲ−ＳＨで表されるメルカプタン化合物を
共存させ、得られたポリマーを加水分解することにより
合成する事ができる。

【００５０】本発明の記録材料に用いる重合体はポリビ
ニルアルコールユニットの含有率が６０モル％以上９５
モル％以下であることが好ましい。ポリビニルアルコー
ルユニットの含有率は７０モル％以上９０モル％以下で
あることがさらに好ましく、７５モル％以上８５モル％
以下であることが最も好ましい。ポリビニルアルコール
ユニットの含有率が高いと画像のむらが大きくなり、粒
状性が劣化する。また、画像の濃度も低下する。逆にポ
リビニルアルコールユニットの含有率が低いと塗布性が
悪くなり、記録媒体の面の均一性が損なわれる。

【００５１】本発明の記録媒体においては、直径３μm
以上３０μm 以下のマット剤を含有することが望まし
い。マット剤の粒径は１０μm 以上３０μm 以下である
ことがさらに好ましい。

【００５２】本発明の記録材料に添加されるマット剤
は、従来公知のものを使用できる。マット剤は写真技術
分野に於いてよく知られており、親水性有機コロイドバ
インダー中に分散可能な無機または有機材料の不連続固
体粒子であると定義できる。無機のマット剤の例として
は酸化物（例えば二酸化硅素、酸化チタン、酸化マグネ
シウム、酸化アルミニウム等）、アルカリ土類金属塩
（例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具体的には硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム等）やガラス等である。このほかに***特許２，５
２９，３２１号、英国特許第７６０，７７５号、同１，
２６０，７７２号、米国特許第１，２０１，９０５号、
同２，１９２，２４１号、同３，０５３，６６２号、同
３，０６２，６４９号、同３，２５７，２０６号、同
３，３２２，５５５号、同３，３５３，９５８号、同
３，３７０，９５１号、同３，４１１，９０７号、同
３，４３７，４８４号、同３，５２３，０２２号、同
３，６１５，５５４号、同３，６３５，７１４号、同
３，７６９，０２０号、同４，０２１，２４５号、同
４，０２９，５０４号等に記載されている無機マット剤
を用いることもできる。

【００５３】また、有機のマット剤の例には澱粉、セル
ロースエステル（例えば、セルロースアセテートプロピ
オネート等）、セルロースエーテル（例えばエチルセル
ロース等）、合成樹脂等である。合成樹脂の例として
は、水不溶または難溶性合成ポリマーであり、例えばア
ルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート、グリシシリル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば
酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン（例えば
エチレン等）、スチレン、ベンゾグアナミン、ホルムア
ルデヒド縮合物などの単独もしくは組合せ、またはこれ
らとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカル
ボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン
酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いること
ができる。その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカーボ
ネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポ
リ塩化ビニリデン等も用いることができる。このほかに
英国特許第１，０５５，７１３号、米国特許第１，９３
９，２１３号、同２，２２１，８７３号、同２，２６
８，６６２号、同２，３２２，０３７号、同２，３７
６，００５号、同２，３９１，１８１号、同２，７０
１，２４５号、同２，９９２，１０１号、同３，０７
９，２５７号、同３，２６２，７８２号、同３，４４
３，９４６号、同３，５１６，８３２号、同３，５３
９，３４４号、同３，５９１，３７９号、同３，７５
４，９２４号、同３，７６７，４４８号、特開昭４９−
１０６８２１号、同５７−１４８３５号等に記載されて
いる有機マット剤を用いることができる。

【００５４】なかでもポリメチルメタクリレート、ベン
ゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリマー（ベンゾ
グアナミン樹脂、具体的には下記式で示されるもの、例
えば商品名エポスター；日本触媒化学工業（株）製：既
存化学物質７−３１など）、ポリオレフィン（例えば商
品名フロービーズＬＥ−１０８０、ＣＬ−２０８０、Ｈ
Ｅ−５０２３；製鉄化学製あるいは商品名ケミパールＶ
−１００；三井石油化学製）、

【００５５】

【化１３】

【００５６】ポリスチレンビーズ（モリテックス社
製）、ナイロンビーズ（モリテックス社製）、ＡＳ樹脂
ビーズ（モリテックス社製）、エポキシ樹脂ビーズ（モ
リテックス社製）、ポリカーボネート樹脂（モリテック
ス社製）等が好ましい。アルカリ可溶性マット剤として
特開昭５３−７２３１号、同５８−６６９３７号、同６
０−８８９４号記載のメタアクリル酸アルキル／メタア
クリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開昭５
８−１６６３４１号記載のアニオン性基を有するアルカ
リ可溶性ポリマーを用いることもできる。これらのマッ
ト剤は併用してもよい。（例えば、特開昭５８−１４５
９３５号記載の、モース硬度の異なる２種以上の微粒子
粉末の併用、特開昭５９−１４９３５６号記載の平均粒
径の異なる２種以上の球形マット剤の併用、印字側の被
覆層にシリカの様な不定形のマット剤とバック層にポリ
メチルメタクリレートの様な球形のマット剤を併用する
など。）

【００５７】本発明の被覆層には塗布助剤、帯電防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着防止など種々の目的で種
々の界面活性剤を含んでもよい。例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、等のアルキルエステル
類などの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフ
ォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−ア
シル−Ｎ−アルキルタウリン酸、スルホコハク酸エステ
ル類、エスホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエイコサ
ン酸エステル類などのようなカルボキシ基、スルホ基、
ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアル
キルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸またはリン酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類など
の両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるい
は芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミ
ダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類および
脂肪族もしくは複素環を含むホスホニウムもしくはスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

【００５８】本発明の記録材料にはスベリ剤を加えても
よい。スベリ剤としては、高級アルキル硫酸ソーダ、高
級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高
級アルキルリン酸エステル、シリコン系化合物などが挙
げられる。特に米国特許第２，８８２，１５７号、同第
３，１２１，０６０号、同第３，８５０，６４０号、特
開昭５１−１４１６２３号などに記載の化合物は単用ま
たは２種以上併用して特に有効である。またフランス特
許第２，１８０，４６５号、英国特許第９５５，０６１
号、同１，１４３，１１８号、同１，２７０，５７８
号、同１，３２０，５６４号、同１，３２０，７５７
号、特開昭４９−５０１７号、同５１−１４１６２３
号、同５４−１５９２２１号、同５６−８１８４１号、
リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)
１３９６９号、英国特許第１，２６３，７２２号、同
２，５８８，７６５号、同２，７３９，８９１号、同
３，０１８，１７８号、同３，０４２，５２２号、同
３，０８０，３１７号、同３，０８２，０８７号、同
３，１２１，０６０号、同３，２２２，１７８号、同
３，２９５，９７９号、同３，４８９，５６７号、同
３，５１６，８３２号、同３，６５８，５７３号、同
３，６７９，４１１号、同３，８７０，５２１号等に記
載のものを用いることができる。スベリ剤の塗布量は、
約５〜２００mg／m²が適当である。

【００５９】本発明の記録媒体の構成層（バック層を含
む）には耐接着性の改良、膜強度の改良、カールバラン
スの改良などの目的でシリカ、特にコロイド状シリカを
含有させてもよい。コロイド状シリカは平均粒子径が７
ｍμ〜１２０ｍμで主成分は二酸化ケイ素であり、少量
成分としてアルミナあるいはアルミン酸ナトリウム等を
含んでいてもよい。またこれらコロイド状シリカには安
定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リウチム、水酸化アンモニウム等の無機塩基やテトラメ
チルアンモニウムイオンのような有機塩が含まれていて
も良い。特にコロイド状シリカの安定化剤としては水酸
化カリウムあるいは、水酸化アンモニウムからなるコロ
イド状シリカが好ましい。これらコロイド状シリカにつ
いては例えば、イーゴン、マテジエヴイック（Egon Mat
ijevic) 編、サーフイス アンド コロイドサイエンス
（Surface and Colloid Science)の第６巻、３〜１００
頁（１９７３年、ジョン ウィリー アンド サンス
（John Wiley & Sons)）に詳細に述べられている。コロ
イド状シリカの具体的な例としては、デュポン社〔E.I.
do pont de Nemours & Co,(USA) 〕からLudox AM, Ludo
x AS, Ludox LS, Ludox TM, Ludox HS等の商品名で、日
産化学（株）（日本、東京）からスノーテックス２０、
スノーテックスＣ、スノーテックスＮ、スノーテックス
Ｏ等の商品名で、Monsanto Co,(USA) からはSyton Ｃ−
３０、Syton ２００等の商品名で、またNalco Chem, CO
(USA) からはNalcoag １０３０、Nalcoag １０６０、Na
lcoag ＩＤ−２１−６４等の商品名で市販されているも
のが挙げられる。コロイド状シリカの好ましい使用量は
バインダーとして用いられているゼラチンに対して乾燥
重量比で０．０５〜１．０で、特に好ましくは０．２〜
０．７である。

【００６０】本発明において、各種薬品の分散液あるい
は塗布液の腐敗を防止するため、受像材料に防菌防バイ
剤を用いることが好ましい。本発明において使用される
防菌防バイ剤としては水溶性のものなら何でもよいが、
具体的にはチアゾリルベンズイミダゾール系化合物、イ
ソチアゾロン系化合物、クロロフェノール系化合物、ブ
ロモフェノール系化合物、チオシアン酸やイソチアン酸
系化合物、酸アジド系化合物、ダイアジンやトリアジン
系化合物、チオ尿素系化合物、アルキルグアニジン化合
物、４級アンモニウム塩、有機スズや有機亜鉛化合物、
シクロヘキシルフェノール系化合物、イミダゾール及び
ベンズイミダゾール系化合物、スルファミド系化合物、
塩素化イソシアヌル酸、ナトリウム等の活性ハロゲン系
化合物、キレート剤、亜硫酸化合物、ペニシリンに代表
される抗生物質等種々の防バクテリア剤や防カビ剤があ
る。またその他L.E.ウエスト(L.E.West)、ウォーター
クォリティ クライテリア("Water Quality Criteria")
Phot.Sci. and Eng., Vol９、No. ６（１９６５）記載
の殺菌剤；特開昭５７−８５４２号、同５８−１０５１
４５号、同５９−１２６，５３３号、同５５−１１１，
９４２号及び同５７−１５７２４４号記載の各種防バイ
剤；堀口博著「防菌防黴の化学」（昭和５７年三共出
版）記載の防菌防黴剤などを用いることができる。

【００６１】本発明において、色素の固定のためには、
ポリマー媒染剤や特開昭５７−１９８４５８号に記述さ
れているような色素受容性のポリマーを用いることがで
きる。色素固定のための被覆層は支持体の片側のみなら
ず両側に設けてもよい。本発明において、被覆層に用い
ることのできる色素受容性のポリマーは、ガラス転位温
度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性の有機高分子物
質より成る。本発明において色素供与性物質から放出さ
れた色素がポリマー中に入り込む機構については、明ら
かになっていない点が多い。一般的には、ガラス転位点
以上の処理温度に於いては、高分子鎖の熱運動が大きく
なり、その結果生ずる鎖状分子間隙に色素が入り込むこ
とができると考えられている。

【００６２】本発明に用いられる有機高分子物質の例と
しては以下のものがある。それを列挙すると、分子量２
０００〜８５０００のポリスチレン、炭素数４以下の置
換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキ
サン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルカルバゾル、
ポリアリルベンゼン、ポリビニルポリマーおよびポリビ
ニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、
ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニ
ル基および２，４−ジクロロフェニル基をもつポリアク
リレート、ポリアクリルクロルアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレー
ト、ポリイソブチルメタクリレート、ポリタ−シャリ−
ブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
スフェノールＡポリカーボネート、ポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロー
スアセテート類が挙げられる。また、ポリマーハンドブ
ック第２版ジエイ・ブランドラップ、イー・エイチ・イ
ンメルグト（J.Brandrup, E.H.Immergut) 編、John Wil
ey & Sons 出版に記載されているガラス転位温度４０℃
以上、２５０℃以下の合成ポリマーも有用である。これ
らの高分子物質は、単独または混合して用いられても、
また複数以上を組み合わせて共重合体として用いてもよ
い。

【００６３】媒染剤は、通常使用される媒染剤の中から
任意に選ぶことができるが、それらの中でも特にポリマ
ー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤とは、三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポ
リマー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリマー
等である。三級アミノ基を有するビニルモノマー単位を
含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具体例として
は以下のものが挙げられる。モノマー単位の数字はモル
％を表す（以下同じ。）

【００６４】

【化１４】

【００６５】など。三級イミダゾール基を有するビニル
モノマー単位を含むホモポリマーやコポリマーの具体例
としては、米国特許第４，２８２，３０５号、同第４，
１１５，１２４号、同第３，１４８，０６１号、特開昭
６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４１号、特開
昭６２−２４４０４３号、特開昭６２−２４４０３６号
などに記載されている媒染剤を含め、以下のものが挙げ
られる。

【００６６】

【化１５】

【００６７】

【化１６】

【００６８】

【化１７】

【００６９】

【化１８】

【００７０】など。四級イミダゾリウム塩を有するビニ
ルモノマー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ま
しい具体例としては、英国特許第２，０５６，１０１
号、同第２，０９３，０４１号、同第１，５９４，９６
１号、米国特許第４，１２４，３８６号、同第４，１１
５，１２４号、同第４，２７３，８５３号、同第４，４
５０，２２４号、特開昭４８−２８３２５号などに記載
されている媒染剤を含め以下のものが挙げられる。

【００７１】

【化１９】

【００７２】など。その他、四級アンモニウム塩を有す
るビニルモノマー単位を含むホモポリマーやコポリマー
の好ましい具体例としては、米国特許第３，７０９，６
９０号、同第３，８９８，０８８号、同第３，９５８，
９９５号、特開昭６０−５７８３６号、同６０−６０６
４３号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４
２号、同６０−２３５１３４号などに記載されている媒
染剤を含め以下のものが挙げられる。

【００７３】

【化２０】

【００７４】

【化２１】

【００７５】など。その他、米国特許第２，５４８，５
６４号、同第２，４８４，４３０号、同第３，１４８，
１６１号、同第３，７５６，８１４号明細書等に開示さ
れているビニルピリジンポリマー、およびビニルピリジ
ニウムカチオンポリマー；米国特許第３，６２５，６９
４号、同第３，８５９，０９６号、同第４，１２８，５
３８号、英国特許第１，２７７，４５３号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；
米国特許第３，９５８，９９５号、同第２，７２１，８
５２号、同第２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１
５２２８号、同５４−１４５５２９号、同５４−２６０
２７号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米
国特許第３，８９８，０８８号明細書に開示されている
水不溶性媒染剤；米国特許第４，１６８，９７６号（特
開昭５４−１３７３３３号）明細書等に開示の染料と共
有結合を行うことのできる反応性媒染剤；さらに米国特
許第３，７０９，６９０号、同第３，７８８，８５５
号、同第３，６４２，４８２号、同第３，４８８，７０
６号、同第３，５５７，０６６号、同第３，２７１，１
４７号、同第３，２７１，１４８号、特開昭５０−７１
３３２号、同５３−３０３２８号、同５２−１５５５２
８号、同５３−１２５号、同５３−１０２４号明細書に
開示してある媒染剤を挙げることが出来る。その他、米
国特許第２，６７５，３１６号、同第２，８８２，１５
６号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる。本発
明のポリマー媒染剤の分子量は1,000 〜1,000,000 が適
当であり、特に10,000〜200,000 が好ましい。上記のポ
リマー媒染剤は通常親水性コロイドと混合されて用いら
れる。親水性コロイドとしては後述する親水性コロイ
ド、高吸水性ポリマーあるいはそれらの両方が使用でき
るが、ゼラチンが最も代表的である。ポリマー媒染剤と
親水性コロイドの混合比、およびポリマー媒染剤の塗布
量は、媒染されるべき色素の量、ポリマー媒染剤の種類
や組成、さらに用いられる画像形成過程等に応じて、当
業者が容易に定めることができるが、媒染剤／親水性コ
ロイド比が、２０／８０〜８０／２０（重量比）、媒染
剤塗布量は０．２〜１５ｇ／m²が適当であり、好ましく
は０．５〜８ｇ／m²で使用するのが好ましい。被覆層を
構成する色素固定層は１層から構成されていても、２層
以上から構成されていてもよい。また、色素固定層の上
部またはその下に色素固定層以外の補助層を設けてもよ
い。特に媒染剤を有する色素固定層の上部に保護層を設
け、画像の機械操作に対する強度を改良するのが好まし
い。

【００７６】本発明の記録媒体に用いられる硬膜剤には
特別な制限はなく、公知の硬膜剤、例えばアルデヒド系
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタールアル
デヒドなど）、アジリジン系（例えば、ＰＢレポート１
９，９２１、米国特許第２，９５０，１９７号、同第
２，９６４，４０４号、同第２，９８３，６１１号、同
第３，２７１，１７５号の各明細書、特公昭４６−４０
８９８号、特開昭５０−９１３１５号の各公報に記載の
もの）、イソオキサゾール系（例えば、米国特許第３３
１，６０９号明細書に記載のもの）、エポキシ系（例え
ば米国特許第３，０４７，３９４号、***特許第１，０
３５，６６３号、英国特許第１，０３３，５１８号の各
明細書、特公昭４８−３５４９５号公報に記載のも
の）、ビニールスルホン系（例えば、１，３，５−トリ
アクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス
（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン、
Ｎ，Ｎ′−トリメチレン−ビス（ビニルスルホニルアセ
タミド）など、また例えば、ＰＢレポート１９，９２
０、***特許第１，１００，９４２号、同２，３３７，
４１２号、同２，５４５，７２２号、同２，６３５，５
１８号、同２，７４２，３０８号、同２，７４９，２６
０号、英国特許第１，２５１，０９１号、特願昭４５−
５４２３６号、同４８−１１０９９６号、米国特許第
３，５３９，６４４号、同第３，４９０，９１１号の各
明細書に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願
昭４８−２７９４９号、米国特許第３，６４０，７２０
号の各明細書に記載のもの）、カルボジイミド系（例え
ば、米国特許第２，９３８，８９２号、同４，０４３，
８１８号、同４，０６１，４９９号の各明細書、特公昭
４６−３８７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号明
細書に記載のもの）、トリアジン系（例えば、２，４−
ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど、また
例えば、***特許第２，４１０，９７３号、同２，５５
３，９１５号、米国特許第３，３２５，２８７号の各明
細書、特開昭５２−１２７２２号公報に記載のもの）、
Ｎ−メチロール系（ジメチロール尿素、メチロールジメ
チルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−
ジヒドロキシジオキサンなど）、ムコハロゲン酸系（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、ジアルデ
ヒド澱粉、１−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化
ゼラチン、マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホ
ン酸エステル系の硬膜剤を用いることができる。また高
分子硬膜剤としては、例えば、米国特許第３，３９６，
０２９号に記載のアルデヒド基を有するポリマー（例え
ばアクロレインの共重合体など）、同第３，３６２，８
２７号、リサーチ・ディスクロージャー１７３３３号
（１９７８）などに記載のジクロロトリアジン基を有す
るポリマー、米国特許第３，６２３，８７８号に記載の
エポキシ基を有するポリマー、リサーチ・ディスクロー
ジャー１６７２５号（１９７８）、米国特許第４，１６
１，４０７号、特開昭５４−６５０３３号、同５６−１
４２５２４号公報などに記載の活性ビニル基あるいはそ
の前駆体となり得る基を有するポリマー、および特開昭
５６−６６８４１号公報に記載の活性エステル基を有す
るポリマーなどが挙げられる。硬膜剤の添加量は任意で
あるが、通常バインダーである親水性コロイド中硬膜剤
と反応しうるものの約０．１〜３０wt％、特に０．５〜
１０wt％が適当である。

【００７７】被覆層のバインダーには親水性のものが好
ましく用いられる。その例としては前記のリサーチ・デ
ィスクロージャーおよび特開昭６４−１３，５４６号の
(71)〜(75)頁に記載されたものが挙げられる。具体的に
は、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質、その他動物性
の蛋白質（例えば、卵白、卵黄、カゼイン、ホエイ蛋白
等）またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デ
キストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。特
に、ポリビニルアルコールあるいはビニルアルコールと
カルボン酸基を持つビニルモノマーとの共重合体および
その末端がアルキル変成したものは、乳化物およびラテ
ックス等の分散物の安定性を改良する目的で好ましく用
いられる。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特
開昭６２−２４５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラ
チンと上記バインダーの組み合わせが好ましい。またゼ
ラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用い
ることも好ましい。

【００７８】被覆層には、可塑剤、スベリ剤、カール防
止剤あるいは感光材料と色素固定要素の剥離性改良剤と
して高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的に
は、前記リサーチ・ディスクロージャーや特開昭６２−
２４５，２５３号などに記載されたものがある。更に、
上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（ジメチ
ルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各種の有
機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総てのシリ
コーンオイル）を使用できる。その例としては、信越シ
リコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資
料Ｐ６〜１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル、特
にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３７１
０）などが有効である。また特開昭６２−２１５，９５
３号、同６３−４６，４４９号に記載のシリコーンオイ
ルも有効である。

【００７９】被覆層中には退色防止剤を含んでいてもよ
い。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。酸化防止剤と
しては、例えばクロマン系化合物、クマラン系化合物、
フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノール
類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導
体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６１
−１５９，６４４号記載の化合物も有効である。紫外線
吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国特
許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン系
（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベンゾフェ
ノン系化合物（特開昭４６−２，７８４号など）、その
他特開昭５４−４８，５３５号、同６２−１３６，６４
１号、同６１−８８，２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０，１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４，７４１号、同６１−８８，２５６
号(27)〜(29)頁、同６３−１９９，２４８号、特開平１
−７５，５６８号、同１−７４，２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【００８０】本発明の記録媒体は上記の被覆層を支持体
上に設けて構成され、その被覆層表面のベック平滑度が
２０００秒以上であるものが用いられる。ベック平滑度
を２０００秒以上にするためには支持体の平滑性が高い
ことが必要である。ここで、ベック平滑度は、用紙表面
の平滑度を示す指標であり、紙の表面と光学的表面に研
磨されたガラス製標準面との間を、規定の圧力差の下で
１０mlの空気が通過するために要する時間（秒数）を以
って表されるものである。

【００８１】本発明の被覆層の表面の平滑度はベック平
滑度で２０００秒以上であることが好ましく、２０００
秒未満では、表面が粗いためにインクが周囲に拡散して
各々のドット形状がボケる現象と、表面が粗いために各
々のドット形状自体が所定の形状にならず、ドット形状
の一部もしくは全部が欠けて解像力が低下する現象とが
起きる。上記のボケる現象と、解像力が低下する現象と
は、いずれも、ベック平滑度の数値（秒数）が増加する
のに伴って解消して行く。例えば、ベック平滑度が２６
００秒以上となると、ドットが原画に忠実に再現されド
ットのドロップアウトによる画像の白抜けが少なくな
る。又、ボケについて言えば、ベック平滑度が２０００
秒以上では実質上の支障はないものの拡大して眺める
と、中間調からハイライトにかけてドットの周囲に、染
料の拡散による汚れが若干あるが、２６００秒以上では
汚れが生じない。

【００８２】平滑度の高い支持体としては、の合成紙
（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、ア
ート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙裏打用紙、
合成樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、もしくは合成ゴ
ムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、等のセル
ロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリスチレン、メタクリレ
ート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィ
ルムもしくはシートが使用できる。又、〜の組み合
わせの積層体も使用でき、例えば、セルロース繊維紙と
合成紙、セルロース繊維紙とプラスチックフィルムもし
くはシート、合成紙〜セルロース繊維紙〜合成紙等があ
る。

【００８３】の合成紙としては、特に微細空孔を有す
る紙状層を設けた合成紙（例えば王子油化合成紙（株）
製、ユポ）が望ましく、あるいは、微細空孔を含有する
紙状層を直接に設けたものも使用できる。上記の支持体
はいずれも使用できるが、アート紙、コート紙、キャス
トコート紙又は写真用バライタ紙等のセルロースを主体
とする紙を支持体として用いるのが好ましい。

【００８４】本発明に好ましく用いられるアート紙とは
鉱物性顔料と天然または合成の接着剤とを混合し、これ
を原紙に機械的に塗り、乾燥し、スーパーカレンダーな
どで強光沢をつけた紙である。両面に塗布したもの、片
面塗布したもの、および艶消し仕上げを施したものがあ
る。コート紙とは抄紙機の乾燥部分で顔料を塗被した
り、または抄紙機から分離した塗工機で顔料を塗被した
ものである。塗被量はアート紙より少なく、平滑度も低
い。キャストコート紙とはアート紙よりいっそう印画効
果をたかめるために作られた強光沢紙で、可塑性のある
塗被材料が軟かい間に、硬い鏡のような面に押付けて乾
かし強光沢をつけたもので、白色度が高い。また耐折性
もある。

【００８５】バライタ紙は良質の木材繊維、パルプから
作った原紙を用いる、原紙には通常バライタが塗布され
る。バライタ液は、硫酸バリウムの微細な結晶をゼラチ
ン液中に分散させたもので、バライタ層は紙面の反射率
を高めて白さを増し、光沢を増し、印画の冴えや黒の深
みを増す効果がある。バライタ層を塗布した原紙をバラ
イタ紙と呼ぶ。バライタ層の厚さは１０〜２５μｍで、
１m²に４０ｇくらい塗布する。特に強光沢のもので、６
０ｇくらいまで塗布する場合もある。硫酸バリウム結晶
の大きさは、光沢紙用では径が０．５μｍ以下の微細な
ものが用いられるが、半光沢紙はやや大きく、無光沢紙
では、３μｍくらいの大きいものが用いられる。

【００８６】本発明の記録材料はインクジェットプリン
ト、昇華型熱転写プリント、色素拡散転写プリントを始
め、色素の放出と受容からなるシステム全般に用いるこ
とができる。その中でもインクジェットプリントに用い
ると、本発明の効果が大きく発揮される。

【００８７】インクジェットプリントの方式にはまった
く制限がなく、連続式、オンディマンド式を問わず本発
明の記録媒体を用いることができる。インクジェットの
ヘッドの方式にも制限はなく、ピエゾ方式、バブルジェ
ット方式、サーマルジェット方式、あるいは超音波を用
いた方式を始めとするあらゆるプリンターに好ましく用
いられる。

【００８８】インクジェットシステムの最近の進歩は著
しく、例えば、フォトインクと称する濃度の薄いインク
を小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で
濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方
式、無色透明のインクを用いる方式など、数多くの新方
式が提案、実用化されている。本発明の記録材料はこれ
らのいずれの方式にも好ましく用いられるが、特にプリ
ント速度の速いプリンターや濃度が低いインクを多量に
噴射する方式のプリンターでその画質改良効果が顕著に
発揮される。

【００８９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明の説明をする。 実施例１ 支持体として坪量１５７ｇ／m²のキャストコート紙（エ
スプリコートＣ 山陽国策パルプ製）を用いその上に以
下の被覆層を塗布し、試料を作成した。なお、各化合物
の添加の主目的を（ ）内に示したが、添加の目的はそ
れに限らない。

【００９０】 第一層：アルカリ処理ゼラチン １．０ ｇ／m² 化合物ＵＶ−０１（蛍光増白剤） ０．０３ ｇ／m² 化合物Ｈ−０２（硬膜剤） ０．０８ ｇ／m² Ｎａ₂ Ｂ₂ Ｏ₄ ・４Ｈ₂ Ｏ（増粘剤） ０．１０ ｇ／m² 化合物Ｗ−０４（界面活性剤） ０．０２ ｇ／m² 化合物Ｆ−０８（腐敗防止剤） ０．００１ｇ／m²

【００９１】 第二層：化合物Ｂ−０５（色素の固定） ５．０ ｇ／m² 化合物Ｐ−２（色素の固定と画質改良） ３．５ ｇ／m² 化合物Ｗ−０４（界面活性剤） ０．０６ ｇ／m²

【００９２】 第三層：アルカリ処理ゼラチン ０．３ ｇ／m² 化合物Ｍ−０６（マット剤） ０．１８ ｇ／m² 化合物Ｗ−０４（界面活性剤） ０．０２ ｇ／m² 化合物Ｗ−０７（界面活性剤） ０．０２ ｇ／m² 化合物Ｆ−０８（腐敗防止剤） ０．００２ｇ／m²

【００９３】

【化２２】

【００９４】

【化２３】

【００９５】得られた試料の被覆層表面のベック平滑度
は約５０００秒であった。Ａ４サイズに裁断された試料
を用い、キャノン社製のインクジェットカラープリンタ
ーＢＪＣ−４２０Ｊを用いて写真画像を試料にプリント
した。写真画像は富士写真フイルム（株）製のカラーリ
バーサルフィルム・プロビア１００でキャノン社製のカ
メラＥＯＳ−１０で撮影した種々の写真をスキャナーで
読取り、デジタル信号をしたものを用いた。絵柄は一般
の写真ユーザーの被写体分布に基づいて選んだ風景、ネ
イチャー、人物、ファッション、静物などの２０種類を
採用した。

【００９６】プリントされた試料の表面は指でさわって
も濡れた感じがない。また、インクのにじみも少なく画
像のムラがなかった。 実施例２ 実施例１の支持体キャストコート紙に代えて、坪量１７
４ｇ／m²のアート紙（ＳＫスーパーアート紙；山陽国策
パルプ製）、 合成紙（ＦＰＧ２５０；王子油化合成紙製） 厚さ１８０μｍのバライタ紙（富士写真フイルム製） 及び坪量１５０ｇ／m²のコート紙（神崎製紙製） を支持体として、実施例１と同様の被覆層を塗布し４種
の試料を作成した。得られた試料のベック平滑度はいず
れも２０００秒以上であった。実施例１と同様にインク
ジェットプリンターで印字した。印字された試料の表面
は指でふれても湿った感じはしない。支持体に合成紙を
用いたものはインクのにじみがやや認められたが他の試
料はインクのにじみも少なかった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも二層の被覆層を有
   する記録媒体において、少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）、（II）または(III) で表される重合体を少なく
   とも一種含有し、かつ被覆層の表面のベック平滑度が２
   ０００秒以上であることを特徴とする記録媒体。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ａは共
   重合可能なエチレン性不飽和モノマーの繰返し単位を表
   し、ｘ、ｙ、ｚは各成分のモル百分率比を表し、ｘは５
   ０〜１００、ｙは０〜５０、ｚは０〜３０を表す。ここ
   でｘ＋ｙ＋ｚ＝１００を表す。 一般式（II） 【化２】 式中、Ｒは炭素数８以上のアルキル基、フェニル基を表
   す。Ｒ¹ 、Ａは上記と同義である。ｘ′、ｙ′、ｚ′は
   各成分のモル百分率比を表し、ｘ′は５０〜１００、
   ｙ′は０〜５０、ｚ′は０〜３０を表す。ここでｘ′＋
   ｙ′＋ｚ′＝１００を表す。 一般式（III) 【化３】 式中、Ｒ² は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表
   し、ｚはピロリドン環、オキサゾリドン環またはラクタ
   ム環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｌは単結合、
   −CO−、−COO(CH₂)_n −（ｎは１〜５の整数）、−CONR
   ³(CH₂)_n −（Ｒ ³ は水素原子または炭素数１〜４のアル
   キル基、ｎは同上）を表す。Ａは上記と同義である。
   ｘ″、ｚ″は各成分のモル百分率比を表し、ｘ″は１０
   〜１００、ｚ″は０〜９０を表す。ここでｘ″＋ｚ″＝
   １００を表す。但し、一般式(III) においてＡは３級及
   び４級アミノ基を含まないものとする。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコールユニットを６０モ
   ル％以上９５モル％以下の比率で含む重合体を少なくと
   も一種含有することを特徴とする請求項１に記載の記録
   媒体。
3. 【請求項３】 少なくとも三つの被覆層を有することを
   特徴とする請求項１または２に記載の記録媒体。
4. 【請求項４】 支持体がセルロースを主体とする紙であ
   る請求項１、２または３に記載の記録媒体。