JPH10174875A - アルキレンオキシド、アルコール、アルデヒドおよびケトンのアミノ化用触媒、およびその製造方法 - Google Patents
アルキレンオキシド、アルコール、アルデヒドおよびケトンのアミノ化用触媒、およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH10174875A JPH10174875A JP9296886A JP29688697A JPH10174875A JP H10174875 A JPH10174875 A JP H10174875A JP 9296886 A JP9296886 A JP 9296886A JP 29688697 A JP29688697 A JP 29688697A JP H10174875 A JPH10174875 A JP H10174875A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- support
- nickel
- cobalt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
- C07C209/16—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ニッケルおよび／またはコバルトの含有分が
少なく、しかもモノエタノールアミンをアンモニアでア
ミノ化して得られるエチレンジアミンに関して高い選択
性と良好な安定性を兼ね備えたアミノ化触媒を開発、提
供すること。 【解決手段】 触媒全重量に対して６−５０重量％以上
のコバルト、ニッケルまたはこれらの混合物、０．００
１−２５重量％のルテニウム、０−１０重量％の銅、０
−５重量％の促進剤を、多孔性金属酸化物担体に担持さ
せた触媒であって、（ａ）担体を金属、促進剤またはそ
の化合物で含浸され、（ｂ）これを乾燥、か焼し、
（ｃ）これを水素流で還元させることにより、ただし担
体をハロゲン化合物で含浸させることなく製造され得る
触媒。
少なく、しかもモノエタノールアミンをアンモニアでア
ミノ化して得られるエチレンジアミンに関して高い選択
性と良好な安定性を兼ね備えたアミノ化触媒を開発、提
供すること。 【解決手段】 触媒全重量に対して６−５０重量％以上
のコバルト、ニッケルまたはこれらの混合物、０．００
１−２５重量％のルテニウム、０−１０重量％の銅、０
−５重量％の促進剤を、多孔性金属酸化物担体に担持さ
せた触媒であって、（ａ）担体を金属、促進剤またはそ
の化合物で含浸され、（ｂ）これを乾燥、か焼し、
（ｃ）これを水素流で還元させることにより、ただし担
体をハロゲン化合物で含浸させることなく製造され得る
触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルキレンオキシ
ド、アルコール、アルデヒド、ケトンをアミノ化するた
めに使用され得る、ルテニウム、ニッケルおよび／また
はコバルト含有触媒に関する。本発明は、またこのよう
な触媒の製造方法、アミノ化反応のために使用するその
用途およびアミノ化生成物の製造方法に関する。
ド、アルコール、アルデヒド、ケトンをアミノ化するた
めに使用され得る、ルテニウム、ニッケルおよび／また
はコバルト含有触媒に関する。本発明は、またこのよう
な触媒の製造方法、アミノ化反応のために使用するその
用途およびアミノ化生成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヨーロッパ特願公開１４６５０８号公報
は、ルテニウム、ニッケルおよび／またはコバルトを含
有する、脱水素／水素化用触媒を開示している。この触
媒は、触媒全重量に対して、それぞれ約０．２５−１．
０重量％のルテニウムおよび７．５−１０重量％のニッ
ケルまたは１０重量％のコバルトまたは４重量％のニッ
ケルおよび４重量％のコバルトをアルミナ担体上に含有
する。この触媒はニッケルの他に、さらに銅およびクロ
ムを含有してもよく、さらにニッケル、コバルトの他に
鉄を含有してもよい。ルテニウムは、ハロゲン化ルテニ
ウム溶液の形態で触媒に施される。この触媒は、例えば
モノエタノールアミンをアンモニアでアミノ化するため
に使用され、この反応は、オートクレーブ中で行なわれ
る。
は、ルテニウム、ニッケルおよび／またはコバルトを含
有する、脱水素／水素化用触媒を開示している。この触
媒は、触媒全重量に対して、それぞれ約０．２５−１．
０重量％のルテニウムおよび７．５−１０重量％のニッ
ケルまたは１０重量％のコバルトまたは４重量％のニッ
ケルおよび４重量％のコバルトをアルミナ担体上に含有
する。この触媒はニッケルの他に、さらに銅およびクロ
ムを含有してもよく、さらにニッケル、コバルトの他に
鉄を含有してもよい。ルテニウムは、ハロゲン化ルテニ
ウム溶液の形態で触媒に施される。この触媒は、例えば
モノエタノールアミンをアンモニアでアミノ化するため
に使用され、この反応は、オートクレーブ中で行なわれ
る。
【０００３】また同上公開２５４３３５号公報は、触媒
全重量に対して、約１０重量％のニッケルまたはコバル
トおよび０．５重量％のルテニウムをアルミナ担体に施
した、水素化および／または脱水素用触媒の製造方法を
開示している。この触媒は、担体を、硝酸ニッケルまた
は硝酸コバルトの水溶液で含浸させ、次いで塩酸水溶液
で含浸させ、次いでルテニウムニトロシルニトラート溶
液で含浸させることにより製造される。担体コーティン
グのためのハロゲン化ルテニウムは使用されない。この
触媒は、モノエタノールアミンを、オートクレーブ中に
おいて、アンモニアと反応させるために使用される。
全重量に対して、約１０重量％のニッケルまたはコバル
トおよび０．５重量％のルテニウムをアルミナ担体に施
した、水素化および／または脱水素用触媒の製造方法を
開示している。この触媒は、担体を、硝酸ニッケルまた
は硝酸コバルトの水溶液で含浸させ、次いで塩酸水溶液
で含浸させ、次いでルテニウムニトロシルニトラート溶
液で含浸させることにより製造される。担体コーティン
グのためのハロゲン化ルテニウムは使用されない。この
触媒は、モノエタノールアミンを、オートクレーブ中に
おいて、アンモニアと反応させるために使用される。
【０００４】これらの公知触媒は、含浸により導入され
る塩化物分を含有する。触媒製造の間においても、また
この触媒を使用する反応の間においても、触媒担体上に
在る塩化物は、例えば触媒から塩酸が遊離する場合に腐
蝕の問題をもたらす。また上記２５４３３５号公報に記
載された触媒の場合には、ことにその安定性が不充分で
ある。この公報に記載されているように、塩酸水溶液で
担体を含浸させると、酸化物担体は酸により傷害され、
その機械的特性が劣化する。その結果として、触媒の機
械安定性が低減され、その崩壊により耐用寿命は著しく
短縮される。またモノエタノールアミンとアンモニアと
の反応において、エチレンジアミンに関する選択性は、
連続的製造を行なうには不充分である。
る塩化物分を含有する。触媒製造の間においても、また
この触媒を使用する反応の間においても、触媒担体上に
在る塩化物は、例えば触媒から塩酸が遊離する場合に腐
蝕の問題をもたらす。また上記２５４３３５号公報に記
載された触媒の場合には、ことにその安定性が不充分で
ある。この公報に記載されているように、塩酸水溶液で
担体を含浸させると、酸化物担体は酸により傷害され、
その機械的特性が劣化する。その結果として、触媒の機
械安定性が低減され、その崩壊により耐用寿命は著しく
短縮される。またモノエタノールアミンとアンモニアと
の反応において、エチレンジアミンに関する選択性は、
連続的製造を行なうには不充分である。
【０００５】
【解決されるべき課題】そこでこの分野における課題な
いし本発明の目的は、公知触媒の上述した欠点を回避
し、ことにニッケルおよび／またはコバルトの含有分が
少なく、しかもモノエタノールアミンをアンモニアでア
ミノ化して得られるエチレンジアミンに関して高い選択
性と良好な安定性を兼ね備えたアミノ化触媒を開発、提
供することである。
いし本発明の目的は、公知触媒の上述した欠点を回避
し、ことにニッケルおよび／またはコバルトの含有分が
少なく、しかもモノエタノールアミンをアンモニアでア
ミノ化して得られるエチレンジアミンに関して高い選択
性と良好な安定性を兼ね備えたアミノ化触媒を開発、提
供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】しかるに上述した課題な
いし目的は、触媒合計重量に対して６−５０重量％以上
のコバルト、ニッケルまたはこれらの混合物、０．００
１−２５重量％のルテニウム、０−１０重量％の銅およ
び０−５重量％の鉄、ロジウム、パラジウム、プラチ
ナ、イリジウム、オスミウム、銀、金、クロム、モリブ
デン、タングステン、レニウム、亜鉛、カドミウム、
鉛、マンガン、錫、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム、燐、砒素、アンチモン、ビスマ
ス、テルル、タリウムの中から選択される促進剤または
これらの混合物を、多孔性金属酸化物担体に担持させた
触媒であって、（ａ） 担体を金属、促進剤またはその
化合物で含浸させ、（ｂ） この含浸担体を乾燥、か焼
し、（ｃ） か焼担体を水素流中において還元させる
が、ハロゲン化合物で含浸させることなく製造されるこ
とを特徴とする触媒により解決ないし達成されることが
本発明者らにより見出された。
いし目的は、触媒合計重量に対して６−５０重量％以上
のコバルト、ニッケルまたはこれらの混合物、０．００
１−２５重量％のルテニウム、０−１０重量％の銅およ
び０−５重量％の鉄、ロジウム、パラジウム、プラチ
ナ、イリジウム、オスミウム、銀、金、クロム、モリブ
デン、タングステン、レニウム、亜鉛、カドミウム、
鉛、マンガン、錫、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム、燐、砒素、アンチモン、ビスマ
ス、テルル、タリウムの中から選択される促進剤または
これらの混合物を、多孔性金属酸化物担体に担持させた
触媒であって、（ａ） 担体を金属、促進剤またはその
化合物で含浸させ、（ｂ） この含浸担体を乾燥、か焼
し、（ｃ） か焼担体を水素流中において還元させる
が、ハロゲン化合物で含浸させることなく製造されるこ
とを特徴とする触媒により解決ないし達成されることが
本発明者らにより見出された。
【０００７】
【実施の態様】これに使用される触媒担体は、アルミ
ナ、アルミノ珪酸塩、二酸化チタン、二酸化ジルコニウ
ム、酸化マグネシウム、これらの混合物の中から選択さ
れる多孔性金属酸化物である。アルミナを含有する担体
が有利に使用されるが、アルミナから成る担体がことに
好ましい。
ナ、アルミノ珪酸塩、二酸化チタン、二酸化ジルコニウ
ム、酸化マグネシウム、これらの混合物の中から選択さ
れる多孔性金属酸化物である。アルミナを含有する担体
が有利に使用されるが、アルミナから成る担体がことに
好ましい。
【０００８】触媒担体に、６−５０重量％以上、好まし
くは６−４０、ことに６−２０重量％以上のコバルト、
ニッケルまたはこれらの混合物が施される。これらの重
量％はすべて触媒全重量に対するものである。コバルト
は３−２５重量％以上、好ましくは３−２０、ことに３
−１０、なかんずく５−１０重量％以上の量で担体に施
される。ニッケルも３−２５重量％以上、好ましくは３
−２０、ことに３−１０、なかんずく５−１０重量％以
上の量で担体に施される。
くは６−４０、ことに６−２０重量％以上のコバルト、
ニッケルまたはこれらの混合物が施される。これらの重
量％はすべて触媒全重量に対するものである。コバルト
は３−２５重量％以上、好ましくは３−２０、ことに３
−１０、なかんずく５−１０重量％以上の量で担体に施
される。ニッケルも３−２５重量％以上、好ましくは３
−２０、ことに３−１０、なかんずく５−１０重量％以
上の量で担体に施される。
【０００９】本発明の触媒は、さらに０．００１−２５
重量％、しばしば０．０１−２５、好ましくは０．１−
１０、ことに０．３−４、なかんずく０．５−２重量％
のルテニウムを担体に担持させる。
重量％、しばしば０．０１−２５、好ましくは０．１−
１０、ことに０．３−４、なかんずく０．５−２重量％
のルテニウムを担体に担持させる。
【００１０】さらに銅も担体上に施され得る。銅含有分
は、０−１０重量％、好ましくは０．１−１０、ことに
０．５−５重量％である。
は、０−１０重量％、好ましくは０．１−１０、ことに
０．５−５重量％である。
【００１１】担体は０−５重量％の促進剤を担持し得
る。この促進剤は、鉄、ロジウム、パラジウム、プラチ
ナ、イリジウム、オスミウム、銀、金、クロム、モリブ
デン、タングステン、レニウム、亜鉛、カドミウム、
鉛、マンガン、錫、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム、燐、砒素、アンチモン、ビスマ
ス、テルル、タリウム、これらの混合物の中から選択さ
れる。
る。この促進剤は、鉄、ロジウム、パラジウム、プラチ
ナ、イリジウム、オスミウム、銀、金、クロム、モリブ
デン、タングステン、レニウム、亜鉛、カドミウム、
鉛、マンガン、錫、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム、燐、砒素、アンチモン、ビスマ
ス、テルル、タリウム、これらの混合物の中から選択さ
れる。
【００１２】好ましい触媒は、５−１０重量％のコバル
ト、５−１０重量％のニッケル、０．５−５重量％のル
テニウムおよび０．５−５重量％の銅を含有する。こと
に好ましいのは、ニッケルを７−９重量％、コバルトを
７−９重量％、銅を１．３−１．９重量％、ルテニウム
を０．５−１．５重量％含有する触媒である。
ト、５−１０重量％のニッケル、０．５−５重量％のル
テニウムおよび０．５−５重量％の銅を含有する。こと
に好ましいのは、ニッケルを７−９重量％、コバルトを
７−９重量％、銅を１．３−１．９重量％、ルテニウム
を０．５−１．５重量％含有する触媒である。
【００１３】触媒担体を上述した促進剤で追加的にドー
ピングすることにより、触媒の選択性を制御することが
できる。促進剤含有量は、０．００１−５重量％、こと
に０．０１−３重量％が好ましい。
ピングすることにより、触媒の選択性を制御することが
できる。促進剤含有量は、０．００１−５重量％、こと
に０．０１−３重量％が好ましい。
【００１４】このような本発明触媒は、（ａ） 担体を
金属、促進剤またはこの化合物で被覆し、（ｂ） この
含浸担体を乾燥、か焼し、（ｃ） か焼された担体を水
素流中で還元することにより製造される。
金属、促進剤またはこの化合物で被覆し、（ｂ） この
含浸担体を乾燥、か焼し、（ｃ） か焼された担体を水
素流中で還元することにより製造される。
【００１５】以下においては、この金属および促進剤を
含めて金属と称する。
含めて金属と称する。
【００１６】担体は任意適宜の方法で金属により被覆さ
れる。例えば担体を金属化合物溶液で含浸させることが
できる。担体の含浸は、溶液の噴霧により、また担体と
溶液の混練により、また金属ないし金属化合物の担体上
沈降によっても行なわれ得る。
れる。例えば担体を金属化合物溶液で含浸させることが
できる。担体の含浸は、溶液の噴霧により、また担体と
溶液の混練により、また金属ないし金属化合物の担体上
沈降によっても行なわれ得る。
【００１７】担体を含浸させる金属は、金属塩溶液の形
態で使用されるのが好ましい。例えば、硝酸塩、ハロゲ
ン化物、ことに塩化物、蟻酸塩、オキサラート、アンモ
ニウム塩、好ましくはオキサラートと硝酸塩、ことに硝
酸塩が使用される。
態で使用されるのが好ましい。例えば、硝酸塩、ハロゲ
ン化物、ことに塩化物、蟻酸塩、オキサラート、アンモ
ニウム塩、好ましくはオキサラートと硝酸塩、ことに硝
酸塩が使用される。
【００１８】しかしながら、本発明においては、担体
は、ハロゲン化化合物、ことに金属ハロゲン化物、その
塩、あるいは塩酸水溶液のような他のハロゲン化物含有
液で含浸されない。これにより前述の問題が回避され、
好ましい触媒が提供される。
は、ハロゲン化化合物、ことに金属ハロゲン化物、その
塩、あるいは塩酸水溶液のような他のハロゲン化物含有
液で含浸されない。これにより前述の問題が回避され、
好ましい触媒が提供される。
【００１９】金属ないし金属塩溶液による触媒の含浸
は、任意の順序で行なわれ得る。例えば、触媒担体を、
すべての金属塩を含有する溶液で含浸させることができ
るが、また１種類もしくは複数の金属塩溶液を複数種類
調製し、これら溶液で順次に含浸させることもできる。
すべてのまたは個々の溶液の含浸をそれぞれ何回か反覆
することができ、また含浸の順序を変えることも可能で
ある。多数回の含浸、ことに溶液噴霧の場合には金属塩
溶液の濃度は低くされ得る。
は、任意の順序で行なわれ得る。例えば、触媒担体を、
すべての金属塩を含有する溶液で含浸させることができ
るが、また１種類もしくは複数の金属塩溶液を複数種類
調製し、これら溶液で順次に含浸させることもできる。
すべてのまたは個々の溶液の含浸をそれぞれ何回か反覆
することができ、また含浸の順序を変えることも可能で
ある。多数回の含浸、ことに溶液噴霧の場合には金属塩
溶液の濃度は低くされ得る。
【００２０】溶液濃度は、含浸の結果、担体に必要量の
金属が存在するように設定される。金属ないし金属化合
物による担体含浸後、担体は８０−１５０℃、ことに８
０−１２０℃で乾燥し、次いで１５０−５００℃、こと
に３００−５００℃でか焼する。含浸、か焼担体は、次
いで１５０−５００℃、ことに２００−４００℃の水素
流中で還元される。この目的から、担体はか焼後、一旦
冷却されるのが好ましい。水素流としては、純粋水素を
使用してもよく、また不活性ガス、例えば窒素で希釈さ
れた水素を使用してもよい。
金属が存在するように設定される。金属ないし金属化合
物による担体含浸後、担体は８０−１５０℃、ことに８
０−１２０℃で乾燥し、次いで１５０−５００℃、こと
に３００−５００℃でか焼する。含浸、か焼担体は、次
いで１５０−５００℃、ことに２００−４００℃の水素
流中で還元される。この目的から、担体はか焼後、一旦
冷却されるのが好ましい。水素流としては、純粋水素を
使用してもよく、また不活性ガス、例えば窒素で希釈さ
れた水素を使用してもよい。
【００２１】活性化のためのこの還元は、次いで合成を
行なうための反応器中で直接行なってもよいが、触媒還
元が別個の反応器で行なわれた場合には、触媒をこの反
応器から取り出す前に、１０−６０℃、ことに２０−４
０℃において、遊離酸素を含有するガス混合物で表面的
に不活性化するのが好ましい。合成用反応器に装填され
た不活性化触媒は、１５０−２００℃、ことに１７０−
１９０℃で、水素流、ことに窒素／水素流中において活
性化される。あらためて活性化することなく使用するこ
ともできる。
行なうための反応器中で直接行なってもよいが、触媒還
元が別個の反応器で行なわれた場合には、触媒をこの反
応器から取り出す前に、１０−６０℃、ことに２０−４
０℃において、遊離酸素を含有するガス混合物で表面的
に不活性化するのが好ましい。合成用反応器に装填され
た不活性化触媒は、１５０−２００℃、ことに１７０−
１９０℃で、水素流、ことに窒素／水素流中において活
性化される。あらためて活性化することなく使用するこ
ともできる。
【００２２】本発明触媒は、任意適宜の形態、例えば押
出成形体、ペレットまたは粉末で使用され得る。成形さ
れた担体を金属ないし金属化合物で含浸、ドーピングす
るか、あるいは含浸、ドーピング担体を成形する。担体
と金属ないし金属化合物とを混練するか、あるいは沈殿
させる場合には、原則としてその後に成形する。ことに
連続的方法の場合には、触媒は成形体として使用され
る。
出成形体、ペレットまたは粉末で使用され得る。成形さ
れた担体を金属ないし金属化合物で含浸、ドーピングす
るか、あるいは含浸、ドーピング担体を成形する。担体
と金属ないし金属化合物とを混練するか、あるいは沈殿
させる場合には、原則としてその後に成形する。ことに
連続的方法の場合には、触媒は成形体として使用され
る。
【００２３】本発明触媒は、極めて多数回の反応に反覆
使用され得る。この触媒は、ことに水素化反応、脱水素
反応、水素化／脱水素反応に有利に使用され得る。こと
にアルキレンオキシド、アルコール、アルデヒドまたは
ケトンを、アンモニアまたは１級もしくは２級アミンで
アミノ化する場合に使用するのがことに好ましい。なか
んずく、アルコールのアミノ化、特にモノエタノールア
ミンとアンモニアの反応によりエチレンジアミンを形成
する場合の使用に適する。ニッケルおよびコバルトを多
量に含有する公知触媒と同様の活性を示すと同時に、ア
ンモニアによるアミノ化でもたらされる１級アミノ化生
成物の形成に関しては、極めて高い活性を示す。この触
媒はまた極めて改善された耐用寿命を示す。またニッケ
ルおよびコバルトの低含有量の故に、さらに経済的に製
造され得る。
使用され得る。この触媒は、ことに水素化反応、脱水素
反応、水素化／脱水素反応に有利に使用され得る。こと
にアルキレンオキシド、アルコール、アルデヒドまたは
ケトンを、アンモニアまたは１級もしくは２級アミンで
アミノ化する場合に使用するのがことに好ましい。なか
んずく、アルコールのアミノ化、特にモノエタノールア
ミンとアンモニアの反応によりエチレンジアミンを形成
する場合の使用に適する。ニッケルおよびコバルトを多
量に含有する公知触媒と同様の活性を示すと同時に、ア
ンモニアによるアミノ化でもたらされる１級アミノ化生
成物の形成に関しては、極めて高い活性を示す。この触
媒はまた極めて改善された耐用寿命を示す。またニッケ
ルおよびコバルトの低含有量の故に、さらに経済的に製
造され得る。
【００２４】本発明は、またアルキレンオキシド、アル
コール、アルデヒド、ケトンを遊離水素の存在下、上述
した本発明による触媒の存在下において、アンモニアま
たは１級もしくは２級アミンを反応させて、アミノ化生
成物を製造する反応に関する。
コール、アルデヒド、ケトンを遊離水素の存在下、上述
した本発明による触媒の存在下において、アンモニアま
たは１級もしくは２級アミンを反応させて、アミノ化生
成物を製造する反応に関する。
【００２５】このアミノ化反応は、アンモニアまたは１
級もしくは２級アミノ基と、ヒドロキシル基、アルデヒ
ド基もしくはケト基、アルキレンオキシド基と反応させ
ることにより、あるいはアルデヒド、ケトまたはアルキ
レンオキシドの還元的アミノ化により、あるいはヒドロ
キシル基のアミノ基による置換で行なわれる。アミノ基
とアミノ化されるべき基は異なる分子量または同じ分子
量で存在し得る。反応せしめられる基が、同じ分子量で
存在する場合には環式化合物がもたらされる。アミノ基
とアミノ化されるべき基を含有する化合物は、アミン成
分として、またアミノ化されるべき化合物として作用す
る。
級もしくは２級アミノ基と、ヒドロキシル基、アルデヒ
ド基もしくはケト基、アルキレンオキシド基と反応させ
ることにより、あるいはアルデヒド、ケトまたはアルキ
レンオキシドの還元的アミノ化により、あるいはヒドロ
キシル基のアミノ基による置換で行なわれる。アミノ基
とアミノ化されるべき基は異なる分子量または同じ分子
量で存在し得る。反応せしめられる基が、同じ分子量で
存在する場合には環式化合物がもたらされる。アミノ基
とアミノ化されるべき基を含有する化合物は、アミン成
分として、またアミノ化されるべき化合物として作用す
る。
【００２６】ことにエチレンジアミン（ＥＤＡ）、アミ
ノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＤ）、ジエチレント
リアミン（ＤＥＴＡ）およびピペラジンが、モノエタノ
ールアミン（ＭＥＡ）をアンモニアでアミノ化すること
により得られる。
ノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＤ）、ジエチレント
リアミン（ＤＥＴＡ）およびピペラジンが、モノエタノ
ールアミン（ＭＥＡ）をアンモニアでアミノ化すること
により得られる。
【００２７】また、２個またはそれより多いヒドロキシ
ル基、ケトもしくはアルキレンオキシド基を有する化合
物を使用することもできる。ことにジオール、ポリオー
ル、特にエチレングリコールを使用し得る。他の適当な
化合物は、複数の１級もしくは２級アミノ基を有する化
合物、例えばアルキレンジアミン、ことにエチレンジア
ミンである。例えばエチレングリコールまたはエタノー
ルアミンは、アンモニア、エタノールアミン、エチレン
ジアミンまたはジエチレントリアミンにより、またその
存在下に、アミノ化され得る。
ル基、ケトもしくはアルキレンオキシド基を有する化合
物を使用することもできる。ことにジオール、ポリオー
ル、特にエチレングリコールを使用し得る。他の適当な
化合物は、複数の１級もしくは２級アミノ基を有する化
合物、例えばアルキレンジアミン、ことにエチレンジア
ミンである。例えばエチレングリコールまたはエタノー
ルアミンは、アンモニア、エタノールアミン、エチレン
ジアミンまたはジエチレントリアミンにより、またその
存在下に、アミノ化され得る。
【００２８】本発明の１実施態様において、本発明方法
は、以下の一般式（Ｉ） Ｒ1 Ｒ2 Ｎ−ＣＨＲ3 Ｒ4 （Ｉ） で表わされ、式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 が、相互に
無関係に、それぞれ水素、Ｃ1 −Ｃ200 アルキル、Ｃ3
−Ｃ12シクロアルキル、アミノ置換−、Ｃ1 −Ｃ20アル
キルアミノ置換−および／またはヒドロキシル置換−Ｃ
1 −Ｃ20アルキル、Ｃ2 −Ｃ30アルコキシアルキル、Ｒ
5 （ＯＣＨＲ6 ＣＨ2 ）ｎ、アリール、Ｃ7 −Ｃ20アリ
ールアルキルまたはＣ7 −Ｃ20アルアルキルまたはＣ7
−Ｃ20アルキルアリールを意味するか、あるいはＲ1 、
Ｒ2 が合体して（ＣＨ2 ）l −Ｘ−（ＣＨ2 ）ｍを形成
し、上記のＲ5 が水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｒ6
が水素またはメチル、Ｘが水素またはメチル、ｎが２か
ら３０の整数、ｌが２から４の整数、ｍが１から４の整
数を意味する場合のアミンを、以下の一般式（ＩＩ） Ｒ3 Ｒ4 ＣＨＯＨまたはＲ3 Ｒ4 ＣＯ （ＩＩ） で表わされ、かつＲ3 、Ｒ4 が上述の意味を有する場合
の１級もしくは２級アルコール、ケトン、アルデヒド
と、以下の一般式（ＩＩＩ） Ｒ1 Ｒ2 ＮＨ （ＩＩＩ） で表わされ、かつＲ1 、Ｒ2 が上述の意味を有する場合
の１級もしくは２級アミンとから製造するために使用さ
れる。
は、以下の一般式（Ｉ） Ｒ1 Ｒ2 Ｎ−ＣＨＲ3 Ｒ4 （Ｉ） で表わされ、式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 が、相互に
無関係に、それぞれ水素、Ｃ1 −Ｃ200 アルキル、Ｃ3
−Ｃ12シクロアルキル、アミノ置換−、Ｃ1 −Ｃ20アル
キルアミノ置換−および／またはヒドロキシル置換−Ｃ
1 −Ｃ20アルキル、Ｃ2 −Ｃ30アルコキシアルキル、Ｒ
5 （ＯＣＨＲ6 ＣＨ2 ）ｎ、アリール、Ｃ7 −Ｃ20アリ
ールアルキルまたはＣ7 −Ｃ20アルアルキルまたはＣ7
−Ｃ20アルキルアリールを意味するか、あるいはＲ1 、
Ｒ2 が合体して（ＣＨ2 ）l −Ｘ−（ＣＨ2 ）ｍを形成
し、上記のＲ5 が水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｒ6
が水素またはメチル、Ｘが水素またはメチル、ｎが２か
ら３０の整数、ｌが２から４の整数、ｍが１から４の整
数を意味する場合のアミンを、以下の一般式（ＩＩ） Ｒ3 Ｒ4 ＣＨＯＨまたはＲ3 Ｒ4 ＣＯ （ＩＩ） で表わされ、かつＲ3 、Ｒ4 が上述の意味を有する場合
の１級もしくは２級アルコール、ケトン、アルデヒド
と、以下の一般式（ＩＩＩ） Ｒ1 Ｒ2 ＮＨ （ＩＩＩ） で表わされ、かつＲ1 、Ｒ2 が上述の意味を有する場合
の１級もしくは２級アミンとから製造するために使用さ
れる。
【００２９】上述のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、ことにＲ
1 、Ｒ2 はＣ1 −Ｃ200 アルキル、ことにＣ1 −Ｃ8 ア
ルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネ
オペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシ
ル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソ
ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘ
キシル、ｎ−デシル、２−ｎ−プロピル−ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−トリデシル、２−ｎ−ブチル−ｎ−ノニルまた
は３−ｎ−ブチル−ｎ−ノニル、ことにイソプロピル、
２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、２−ｎ−プロピル−
ｎ−ヘプチル、ｎ−トリデシル、２−ｎ−ブチル−ｎ−
ノニルまたは３−ｎ−ブチル−ｎ−ノニルまたはＣ4 −
Ｃ200 アルキル、例えばポリブチル、ポリイソブチル、
ポリプロピル、ポリイソプロピル、ポリエチル、ことに
ポリブチル、ポリイソブチルを意味する。
1 、Ｒ2 はＣ1 −Ｃ200 アルキル、ことにＣ1 −Ｃ8 ア
ルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネ
オペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシ
ル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソ
ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘ
キシル、ｎ−デシル、２−ｎ−プロピル−ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−トリデシル、２−ｎ−ブチル−ｎ−ノニルまた
は３−ｎ−ブチル−ｎ−ノニル、ことにイソプロピル、
２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、２−ｎ−プロピル−
ｎ−ヘプチル、ｎ−トリデシル、２−ｎ−ブチル−ｎ−
ノニルまたは３−ｎ−ブチル−ｎ−ノニルまたはＣ4 −
Ｃ200 アルキル、例えばポリブチル、ポリイソブチル、
ポリプロピル、ポリイソプロピル、ポリエチル、ことに
ポリブチル、ポリイソブチルを意味する。
【００３０】またＲ1 、Ｒ2 は合体して−（ＣＨ2 ）l
−Ｘ−（ＣＨ2 ）ｍを形成することもできる。ただし、
このＸは酸素または以下の意味を有する（Ｎ−Ｒ6 を意
味し、ｌは２から４の整数、すなわち２、３または４、
好ましくは２または３、ことに２を意味し、ｍは１から
４の整数、すなわち、１、２、３または４、好ましくは
２、３または４、好ましくは２または３を意味する。
−Ｘ−（ＣＨ2 ）ｍを形成することもできる。ただし、
このＸは酸素または以下の意味を有する（Ｎ−Ｒ6 を意
味し、ｌは２から４の整数、すなわち２、３または４、
好ましくは２または３、ことに２を意味し、ｍは１から
４の整数、すなわち、１、２、３または４、好ましくは
２、３または４、好ましくは２または３を意味する。
【００３１】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はまたＣ3 −Ｃ12
シクロアルキル、ことにＣ3 −Ｃ8シクロアルキル、例
えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、こ
とにシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル
を意味する。
シクロアルキル、ことにＣ3 −Ｃ8シクロアルキル、例
えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、こ
とにシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル
を意味する。
【００３２】これらは、またアリール、例えばフェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２
−アントリル、９−アントリルを意味し、ことにフェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル、なかんずくフェニル
を意味する。
ル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２
−アントリル、９−アントリルを意味し、ことにフェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル、なかんずくフェニル
を意味する。
【００３３】上記Ｒ1 からＲ4 は、さらにＣ7 −Ｃ20ア
ルキルアリール、ことにＣ7 −Ｃ12アルキルフェニル、
例えば２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−
メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−
ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４
−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，
３，４−トリメチルフェニル、２，３，５−トリメチル
フェニル、２，３，６−トリメチルフェニル、２，４，
６−トリメチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エ
チルフェニル、４−エチルフェニル、２−ｎ−プロピル
フェニル、３−ｎ−プロピルフェニル、４−ｎ−プロピ
ルフェニルを意味する。
ルキルアリール、ことにＣ7 −Ｃ12アルキルフェニル、
例えば２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−
メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−
ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４
−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，
３，４−トリメチルフェニル、２，３，５−トリメチル
フェニル、２，３，６−トリメチルフェニル、２，４，
６−トリメチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エ
チルフェニル、４−エチルフェニル、２−ｎ−プロピル
フェニル、３−ｎ−プロピルフェニル、４−ｎ−プロピ
ルフェニルを意味する。
【００３４】これらはまたＣ7 −Ｃ20アルアルキル（芳
香族アルキル）、ことにＣ7 −Ｃ12フェニルアルキル、
例えばベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエ
チル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、
３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェ
ニルブチル、３−フェニルブチル、４−フェニルブチ
ル、ことにベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニ
ルエチルを意味する。
香族アルキル）、ことにＣ7 −Ｃ12フェニルアルキル、
例えばベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエ
チル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、
３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェ
ニルブチル、３−フェニルブチル、４−フェニルブチ
ル、ことにベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニ
ルエチルを意味する。
【００３５】ことにＲ1 は、Ｃ1 −Ｃ20アルキル、好ま
しくはＣ1 −Ｃ8 アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
６−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチ
ル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプ
ロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、
ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオク
チル、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル
のようなＣ1 −Ｃ4 アルキルを意味する。
しくはＣ1 −Ｃ8 アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
６−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチ
ル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプ
ロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、
ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオク
チル、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル
のようなＣ1 −Ｃ4 アルキルを意味する。
【００３６】ことにＲ3 、Ｒ4 は、Ｃ1 −Ｃ20−ヒドロ
キシアルキル、好ましくはＣ1 −Ｃ8 −、なかんずくＣ
1 −Ｃ4 ヒドロキシアルキル、例えばヒドロキシメチ
ル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１
−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシ−ｎ−プ
ロピル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、１−ヒドロキ
シメチルエチル、あるいはアミノおよび／またはアルキ
ルアミノ置換−および／またはジアルキルアミノ置換−
および／またはヒドロキシル置換Ｃ1 −Ｃ20アルキル、
好ましくはＣ1 −Ｃ8 、ことにＣ1 −Ｃ4 アルキル、例
えばｎ−（ヒドロキシエチル）アミノエチルまたはＮ−
（アミノエチル）アミノエチルを意味する。
キシアルキル、好ましくはＣ1 −Ｃ8 −、なかんずくＣ
1 −Ｃ4 ヒドロキシアルキル、例えばヒドロキシメチ
ル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１
−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシ−ｎ−プ
ロピル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、１−ヒドロキ
シメチルエチル、あるいはアミノおよび／またはアルキ
ルアミノ置換−および／またはジアルキルアミノ置換−
および／またはヒドロキシル置換Ｃ1 −Ｃ20アルキル、
好ましくはＣ1 −Ｃ8 、ことにＣ1 −Ｃ4 アルキル、例
えばｎ−（ヒドロキシエチル）アミノエチルまたはＮ−
（アミノエチル）アミノエチルを意味する。
【００３７】これらは、またＣ2 −Ｃ30アルコキシアル
キル、好ましくはＣ2 −Ｃ20、ことにＣ2 −Ｃ8 アルコ
キシアルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメチ
ル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、ｎ
−ブトキシメチル、イソブトキシメチル、ｓ−ブトキシ
メチル、ｔ−ブトキシメチル、、１−メトキシメチル、
２−メトキシメチルを意味し、これらは、ことにＣ2 −
Ｃ4 アルコキシアルキル、例えばメトキシメチル、エト
キシメチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメ
チル、ｎ−ブトキシメチル、イソブトキシメチル、ｓ−
ブトキシメチル、ｔ−ブトキシメチル、１−メトキシエ
チル、２−メトキシエチルを意味するのが好ましい。
キル、好ましくはＣ2 −Ｃ20、ことにＣ2 −Ｃ8 アルコ
キシアルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメチ
ル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、ｎ
−ブトキシメチル、イソブトキシメチル、ｓ−ブトキシ
メチル、ｔ−ブトキシメチル、、１−メトキシメチル、
２−メトキシメチルを意味し、これらは、ことにＣ2 −
Ｃ4 アルコキシアルキル、例えばメトキシメチル、エト
キシメチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメ
チル、ｎ−ブトキシメチル、イソブトキシメチル、ｓ−
ブトキシメチル、ｔ−ブトキシメチル、１−メトキシエ
チル、２−メトキシエチルを意味するのが好ましい。
【００３８】これらは、またＲ5 −（ＯＣＨＲ6 ＣＨ
2 ）ｎを意味してもよい。このＲ5 はＣ1 −Ｃ4 アルキ
ル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ことにメチル、エチル、なかんずくメチルを、Ｒ6
は水素またはメチルを意味する。ｎは２から１０、こと
に２から８の整数、すなわち２、３、４、５、６、７ま
たは８、なかんずく２、３、４、５または６を意味す
る。
2 ）ｎを意味してもよい。このＲ5 はＣ1 −Ｃ4 アルキ
ル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ことにメチル、エチル、なかんずくメチルを、Ｒ6
は水素またはメチルを意味する。ｎは２から１０、こと
に２から８の整数、すなわち２、３、４、５、６、７ま
たは８、なかんずく２、３、４、５または６を意味す
る。
【００３９】上述したＲ1 からＲ6 のすべては、さらに
水素を意味してもよい。
水素を意味してもよい。
【００４０】本発明による新規なアミノ製造方法はバッ
チ式で行なわれ得るが、連続的に行なうのが好ましい。
この連続的方法は、筒管反応器で、Ｔｒｉｃｋｌｅ床法
または液相法により行なうのが好ましい。ことにアルコ
ールのアミノ化は、１２０−２５０℃、ことに１５０−
１９０℃の温度、１５０−３００バール、ことに１８０
から２２０バールの圧力で行なわれる。一般的に８０か
ら２５０℃の温度、１００から４００バールの圧力が使
用される。
チ式で行なわれ得るが、連続的に行なうのが好ましい。
この連続的方法は、筒管反応器で、Ｔｒｉｃｋｌｅ床法
または液相法により行なうのが好ましい。ことにアルコ
ールのアミノ化は、１２０−２５０℃、ことに１５０−
１９０℃の温度、１５０−３００バール、ことに１８０
から２２０バールの圧力で行なわれる。一般的に８０か
ら２５０℃の温度、１００から４００バールの圧力が使
用される。
【００４１】アンモニアとの反応において、アルキレン
オキシド、アルコール、アルデヒドまたはケトン１モル
に対して、１−２０モル、ことに６−１２モルのアンモ
ニアが、試薬もしくは溶媒として使用される。触媒空間
速度は、触媒毎時１リットル当たり、アルキレンオキシ
ド、アルコール、アルデヒドまたはケトンが０．０５か
ら２．０ｋｇ、ことに０．１から１．０ｋｇであるのが
好ましい。反応は、また水の存在下に行なわれることが
でき、この場合、反応混合物全量に対して１５重量％ま
での水を使用し得る。
オキシド、アルコール、アルデヒドまたはケトン１モル
に対して、１−２０モル、ことに６−１２モルのアンモ
ニアが、試薬もしくは溶媒として使用される。触媒空間
速度は、触媒毎時１リットル当たり、アルキレンオキシ
ド、アルコール、アルデヒドまたはケトンが０．０５か
ら２．０ｋｇ、ことに０．１から１．０ｋｇであるのが
好ましい。反応は、また水の存在下に行なわれることが
でき、この場合、反応混合物全量に対して１５重量％ま
での水を使用し得る。
【００４２】この本発明方法における本発明触媒の使用
により、ことにモノエタノールアミンとアンモニアの反
応において、新規触媒の高選択性のために、エチレンジ
アミンが高い収率で得られる。
により、ことにモノエタノールアミンとアンモニアの反
応において、新規触媒の高選択性のために、エチレンジ
アミンが高い収率で得られる。
【００４３】本発明方法により得られる生成物は、例え
ば米国特許３２７５５５４号明細書、***特願公開２１
２５０３９号、同３６１１２３０号公報に記載されてい
るような燃料添加剤製造用の中間生成物として適する。
本発明方法により得られる化合物は、また表面活性剤、
医薬、植物保護剤ならびに加硫促進剤を製造するために
使用され得る。
ば米国特許３２７５５５４号明細書、***特願公開２１
２５０３９号、同３６１１２３０号公報に記載されてい
るような燃料添加剤製造用の中間生成物として適する。
本発明方法により得られる化合物は、また表面活性剤、
医薬、植物保護剤ならびに加硫促進剤を製造するために
使用され得る。
【００４４】
【実施例】以下の実施例および対比例により、本発明を
さらに具体的に説明すると共に、その技術的進歩性を実
証する。
さらに具体的に説明すると共に、その技術的進歩性を実
証する。
【００４５】実施例 直径４ｍｍのＡｌ2 Ｏ3 押出成形体（ルードヴィッヒス
ハーフェンのＢＡＳＦ社製、Ｄ１０−１０）、１３５ｇ
を、８．８８ｇのＮｉＯ2 、８．８８ｇのＣｏＯおよび
３．５５ｇのＣｕＯを含有する含浸水溶液８８ミリリッ
トルと共に、室温において２時間にわたり反覆攪拌し
た。この触媒前駆体を１２０℃において１６時間乾燥
し、４００℃において４時間か焼した。この処理を反覆
し、１４０ｇの押出成形体を、含浸槽中に導入し、１．
５７ｇのルテニウムを含有する硝酸ルテリウム水溶液７
３．５ミリリットルを１０分間にわたり噴霧施与した。
ニッケル、コバルトおよび銅も硝酸塩の形態で使用され
た。
ハーフェンのＢＡＳＦ社製、Ｄ１０−１０）、１３５ｇ
を、８．８８ｇのＮｉＯ2 、８．８８ｇのＣｏＯおよび
３．５５ｇのＣｕＯを含有する含浸水溶液８８ミリリッ
トルと共に、室温において２時間にわたり反覆攪拌し
た。この触媒前駆体を１２０℃において１６時間乾燥
し、４００℃において４時間か焼した。この処理を反覆
し、１４０ｇの押出成形体を、含浸槽中に導入し、１．
５７ｇのルテニウムを含有する硝酸ルテリウム水溶液７
３．５ミリリットルを１０分間にわたり噴霧施与した。
ニッケル、コバルトおよび銅も硝酸塩の形態で使用され
た。
【００４６】この触媒前駆体を、１２０℃で１６時間乾
燥し、４００℃で４時間か焼した。冷却後、この押出成
形体を還元装置中に装填し、毎時２０リットルのＮ2 ガ
スで２時間処理した。次いで、毎分２℃の加熱速度で３
００℃まで加熱し、毎時２０リットルの水素流を給送
し、この温度に２０時間維持した。このようにして製造
された触媒は、ルテニウムを１重量％、ニッケルを７．
９重量％、コバルトを７．９重量％、銅を３．２重量％
含有することが確認された。これを使用してモノエタノ
ールアミンをアミノ化させた結果を下表１に示す。３０
３時間の使用後も、触媒は依然として堅固な形態を維持
した。
燥し、４００℃で４時間か焼した。冷却後、この押出成
形体を還元装置中に装填し、毎時２０リットルのＮ2 ガ
スで２時間処理した。次いで、毎分２℃の加熱速度で３
００℃まで加熱し、毎時２０リットルの水素流を給送
し、この温度に２０時間維持した。このようにして製造
された触媒は、ルテニウムを１重量％、ニッケルを７．
９重量％、コバルトを７．９重量％、銅を３．２重量％
含有することが確認された。これを使用してモノエタノ
ールアミンをアミノ化させた結果を下表１に示す。３０
３時間の使用後も、触媒は依然として堅固な形態を維持
した。
【００４７】対比例Ｖ１ 前述のヨーロッパ特願公開２５４３３５号公報の実施例
１に記載された方法で触媒を製造した。この触媒は１０
重量％のニッケルと、０．５重量％のルテニウムをアル
ミナ担体（ＢＡＳＦ社のＤ１０−１０）上に担持させた
ものである。モノエタノールアミンのアミノ化に使用さ
れた結果を同じく下表１に示す。この触媒は４８時間の
使用後、完全に崩壊した。
１に記載された方法で触媒を製造した。この触媒は１０
重量％のニッケルと、０．５重量％のルテニウムをアル
ミナ担体（ＢＡＳＦ社のＤ１０−１０）上に担持させた
ものである。モノエタノールアミンのアミノ化に使用さ
れた結果を同じく下表１に示す。この触媒は４８時間の
使用後、完全に崩壊した。
【００４８】対比例Ｖ２ 上記公開２５４３３５号公報の実施例１３に記載された
方法で触媒を製造した。この触媒はアルミナ（同じくＢ
ＡＳＦ社のＤ１０−１０）に担持された１０重量％のコ
バルトおよび０．５重量％のルテニウムを含有するもの
である。モノエタノールアミンのアミノ化反応に使用さ
れた結果を下表に示す。この触媒も４８時間の使用後に
完全に崩壊した。
方法で触媒を製造した。この触媒はアルミナ（同じくＢ
ＡＳＦ社のＤ１０−１０）に担持された１０重量％のコ
バルトおよび０．５重量％のルテニウムを含有するもの
である。モノエタノールアミンのアミノ化反応に使用さ
れた結果を下表に示す。この触媒も４８時間の使用後に
完全に崩壊した。
【００４９】（アミノ化）実施例１の触媒、対比例Ｖ
１、Ｖ２の触媒の存在下に、それぞれモノエタノールア
ミンのアミノ化を以下のようにして行なった。すなわち
内容積１００ミリリットル、長さ５５ｃｍ、内径１．５
ｃｍの管状反応器に５０ｇの不活性化触媒を充填し、１
８０℃において、まず２０容量％の水素と、８０容量％
の窒素との混合ガスにより、次いで１００容量％の水素
で活性化した。触媒の活性に対応して、反応温度を１７
５−１９５℃に設定してから、反応器にモノエタノール
アミン１０−３０ｇ／ｈ、アンモニアを２０−７０ｇ／
ｈ、水素を３−１０リットル（Ｓ．Ｔ．Ｐ）／ｈで給送
した。排出物のＧＣ分析により、エチレンジアミン（Ｅ
ＤＡ）、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）、
ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）およびピペラジンに
関しる転化率および選択性を測定した。触媒空間速度は
モノエタノールアミン（ＭＥＡ）に関するものであっ
て、結果を下表１に示す。
１、Ｖ２の触媒の存在下に、それぞれモノエタノールア
ミンのアミノ化を以下のようにして行なった。すなわち
内容積１００ミリリットル、長さ５５ｃｍ、内径１．５
ｃｍの管状反応器に５０ｇの不活性化触媒を充填し、１
８０℃において、まず２０容量％の水素と、８０容量％
の窒素との混合ガスにより、次いで１００容量％の水素
で活性化した。触媒の活性に対応して、反応温度を１７
５−１９５℃に設定してから、反応器にモノエタノール
アミン１０−３０ｇ／ｈ、アンモニアを２０−７０ｇ／
ｈ、水素を３−１０リットル（Ｓ．Ｔ．Ｐ）／ｈで給送
した。排出物のＧＣ分析により、エチレンジアミン（Ｅ
ＤＡ）、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）、
ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）およびピペラジンに
関しる転化率および選択性を測定した。触媒空間速度は
モノエタノールアミン（ＭＥＡ）に関するものであっ
て、結果を下表１に示す。
【００５０】実施例２ 実施例１の触媒を使用してアミノ化反応を行なった。
【００５１】（アミノ化）この触媒の存在下において、
モノエタノールのアミノ化を以下のようにして行った。
内容積１リットルの管状反応器を、Ｖ２Ａステンレスス
チールリング２５０ミリリットルから成る２層間に、不
活性化された上記触媒を充填し、さらに処理することな
く反応を開始した。触媒の活性に対応して、反応温度を
１５５−２００℃に設定してから、反応器に１３０−２
００ｇ／ｈのＭＥＡ（ＭＥＡ：ＮＨ3 ＝１：８）および
１０−５０リットル（Ｓ．Ｔ．Ｐ）／ｈの水素を給送し
た。反応器排出物の分析を上述のように行なった。５９
日間後に取り出された触媒は完全に堅固な形態を維持し
ていた。結果を下表１に示す。
モノエタノールのアミノ化を以下のようにして行った。
内容積１リットルの管状反応器を、Ｖ２Ａステンレスス
チールリング２５０ミリリットルから成る２層間に、不
活性化された上記触媒を充填し、さらに処理することな
く反応を開始した。触媒の活性に対応して、反応温度を
１５５−２００℃に設定してから、反応器に１３０−２
００ｇ／ｈのＭＥＡ（ＭＥＡ：ＮＨ3 ＝１：８）および
１０−５０リットル（Ｓ．Ｔ．Ｐ）／ｈの水素を給送し
た。反応器排出物の分析を上述のように行なった。５９
日間後に取り出された触媒は完全に堅固な形態を維持し
ていた。結果を下表１に示す。
【００５２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲールハルト、シュルツ ドイツ、67069、ルートヴィッヒスハーフ ェン、ウーラントシュトラーセ、55 (72)発明者 グイド、フォイト ドイツ、69198、シュリースハイム、ツェ ントグラーフェンシュトラーセ、41 (72)発明者 フランク、グートショーフェン ベルギー、3600、ゲント、アイケンラー ン、24 (72)発明者 ヴォルフガング、ハルダー ドイツ、69469、ヴァインハイム、ベルク ヴァルトシュトラーセ、16
Claims (8)
- 【請求項１】 触媒合計重量に対して６−５０重量％以
上のコバルト、ニッケルまたはこれらの混合物、 ０．００１−２５重量％のルテニウム、 ０−１０重量％の銅および０−５重量％の鉄、ロジウ
ム、パラジウム、プラチナ、イリジウム、オスミウム、
銀、金、クロム、モリブデン、タングステン、レニウ
ム、亜鉛、カドミウム、鉛、マンガン、錫、リチウム、
ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、燐、砒
素、アンチモン、ビスマス、テルル、タリウムの中から
選択される促進剤またはこれらの混合物を、多孔性金属
酸化物担体に担持させた触媒であって、 （ａ） 担体を金属、促進剤またはその化合物で含浸さ
せ、 （ｂ） この含浸担体を乾燥、か焼し、 （ｃ） か焼担体を水素流中において還元させるが、ハ
ロゲン化合物で含浸させることなく製造されることを特
徴とする触媒。 - 【請求項２】 ３−２５重量％以上のコバルトおよび３
−２５重量％以上のニッケルを含有することを特徴とす
る、請求項（１）の触媒。 - 【請求項３】 多孔性金属担体材料が、アルミナ、シリ
カ、アルミノ珪酸塩、二酸化チタン、二酸化ジルコニウ
ム、酸化マグネシウムおよびこれらの混合物の中から選
択されることを特徴とする、請求項（１）または（２）
の触媒。 - 【請求項４】 実質的にハロゲンを含有しないことを特
徴とする、請求項（１）から（３）のいずれかの触媒。 - 【請求項５】 請求項（１）から（４）のいずれかの触
媒を、 （ａ） 担体を金属、促進剤またはその化合物で含浸さ
せ、 （ｂ） この含浸担体を乾燥、か焼し、 （ｃ） か焼担体を水素流中で還元させることにより製
造することを特徴とする方法。 - 【請求項６】 アルキレンオキシド、アルコール、アル
デヒドまたはケトンを、遊離水素の存在下、請求項
（１）から（４）の触媒の存在下において、アンモニア
または１級もしくは２級アミンと反応させることを特徴
とするアミノ化生成物の製造方法。 - 【請求項７】 エチレングリコールまたはエタノールア
ミンを、アンモニア、エタノールアミン、エチレンジア
ミンまたはジエチレントリアミンにより、またはその存
在下においてアミノ化させることを特徴とする請求項
（６）の製造方法。 - 【請求項８】 連続的に行なうことを特徴とする、請求
項（６）または（７）の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19645047A DE19645047A1 (de) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen |
| DE19645047.0 | 1996-10-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10174875A true JPH10174875A (ja) | 1998-06-30 |
Family
ID=7810374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9296886A Withdrawn JPH10174875A (ja) | 1996-10-31 | 1997-10-29 | アルキレンオキシド、アルコール、アルデヒドおよびケトンのアミノ化用触媒、およびその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5958825A (ja) |
| EP (1) | EP0839575A3 (ja) |
| JP (1) | JPH10174875A (ja) |
| CN (1) | CN1185995A (ja) |
| DE (1) | DE19645047A1 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007197422A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-08-09 | Kao Corp | 脂含窒素化合物の製造方法 |
| WO2008072428A1 (ja) | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Kao Corporation | 含窒素化合物の製造方法 |
| JP2009526801A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | モノエチレングリコール（ｍｅｇ）からのエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 |
| JP2009526810A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 触媒の存在でモノエチレングリコール及びアンモニアの水素化アミノ化によるエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 |
| JP2009543832A (ja) * | 2006-07-14 | 2009-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
| JP2010504907A (ja) * | 2006-07-14 | 2010-02-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
| JP2011506529A (ja) * | 2007-12-21 | 2011-03-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
| US8247611B2 (en) | 2005-12-28 | 2012-08-21 | Kao Corporation | Process for producing nitrogen-containing compounds |
| JP2013512872A (ja) * | 2009-12-03 | 2013-04-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 触媒及びアミンの製造方法 |
| JP2013512871A (ja) * | 2009-12-03 | 2013-04-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造のための触媒及びアミンの製造方法 |
| JP2017516841A (ja) * | 2014-03-27 | 2017-06-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ジアルコールをベースとするエーテルアミン |
| JP2020522540A (ja) * | 2017-06-09 | 2020-07-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | エチレンアミンの製造方法 |
| JP2020522538A (ja) * | 2017-06-09 | 2020-07-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | エチレンアミンの製造方法 |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2767722B1 (fr) * | 1997-08-29 | 1999-12-31 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau catalyseur utilisable dans les reactions de transformation de composes organiques |
| WO2000030744A1 (en) * | 1998-11-24 | 2000-06-02 | Michigan State University | Condensed phase catalytic hydrogenation of lactic acid to propylene glycol |
| DE19937107A1 (de) * | 1999-08-06 | 2001-02-08 | Basf Ag | Katalysator mit bimodaler Porenradienverteilung |
| US20020131925A1 (en) * | 2000-09-25 | 2002-09-19 | Engelhard Corporation | Ruthenium oxidation catalyst |
| US7468342B2 (en) * | 2001-05-22 | 2008-12-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Catalysts and process for producing aromatic amines |
| SE524126C2 (sv) * | 2001-07-24 | 2004-06-29 | Akzo Nobel Nv | Förfarande för framställning av dietylentriamin och högre polyetylenpolyaminer genom transaminering av etylendiamin |
| AU2002341704A1 (en) * | 2001-10-15 | 2003-04-28 | Catalytic Distillation Technologies | Hydrogenation catalyst and hydrogenation process |
| US7196033B2 (en) * | 2001-12-14 | 2007-03-27 | Huntsman Petrochemical Corporation | Advances in amination catalysis |
| TWI255736B (en) * | 2002-02-05 | 2006-06-01 | Basf Ag | A catalyst composition for the oxychlorination of ethylene and its use |
| GB0217143D0 (en) * | 2002-07-24 | 2002-09-04 | Ici Plc | Getter |
| US7408089B2 (en) * | 2004-03-19 | 2008-08-05 | Catalytic Distillation Technologies | Ni catalyst, process for making catalysts and selective hydrogenation process |
| RU2007143051A (ru) * | 2005-04-21 | 2009-05-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) | Катализатор гидрирования и способ гидрирования |
| DE102005029095A1 (de) * | 2005-06-23 | 2007-01-18 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines Amins |
| EP1934166B1 (de) | 2005-09-30 | 2009-11-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen |
| ATE448191T1 (de) * | 2005-09-30 | 2009-11-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen |
| DE102005047458A1 (de) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminodiglykol (ADG) und Morpholin |
| DE102006000995A1 (de) * | 2006-01-05 | 2007-07-12 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines primären aromatischen Amins |
| KR20080112373A (ko) * | 2006-04-13 | 2008-12-24 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 알데하이드의 수소화 방법 |
| US8067332B2 (en) * | 2006-05-03 | 2011-11-29 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Methanation catalyst, and carbon monoxide removing system, fuel processor, and fuel cell including the same |
| CN101489979B (zh) | 2006-07-14 | 2015-04-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产胺的方法 |
| EP2097167A2 (en) * | 2006-12-12 | 2009-09-09 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing a catalyst |
| WO2008122029A1 (en) | 2007-04-02 | 2008-10-09 | Inventure Chemical, Inc. | Simultaneous esterification and alcohol ysis/hydrolysis of oil-containing materials with cellulosic and peptidic content |
| US7943792B2 (en) * | 2007-04-02 | 2011-05-17 | Inventure Chemical Inc. | Production of biodiesel, cellulosic sugars, and peptides from the simultaneous esterification and alcoholysis/hydrolysis of materials with oil-containing substituents including phospholipids and peptidic content |
| CN101903092B (zh) * | 2007-12-21 | 2013-03-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产胺的方法 |
| WO2009080515A1 (de) * | 2007-12-21 | 2009-07-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines amins |
| CN101903096B (zh) * | 2007-12-21 | 2013-04-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产胺的方法 |
| WO2009080509A1 (de) * | 2007-12-21 | 2009-07-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines amins |
| JP2011506530A (ja) * | 2007-12-21 | 2011-03-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
| DE102008026094A1 (de) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung nanokristalliner Nickeloxide |
| US7777085B2 (en) * | 2008-10-01 | 2010-08-17 | Inventure Chemical, Inc. | Method for conversion of oil-containing algae to 1,3-propanediol |
| WO2011087467A1 (en) * | 2008-10-27 | 2011-07-21 | Wen-Qing Xu | Nickel-based reforming catalyst |
| JP5620982B2 (ja) | 2009-06-02 | 2014-11-05 | ハンツマン・コーポレーション・ハンガリー・ゼーエルテー | 第二アミンまたは第三アミンを得る方法 |
| TWI490187B (zh) * | 2009-12-03 | 2015-07-01 | Basf Se | 製備胺之觸媒及方法 |
| CN102712571A (zh) * | 2009-12-22 | 2012-10-03 | 亨斯迈石油化学有限责任公司 | 醚胺及其在聚合物合成中作为中间体的用途 |
| EP2970166A4 (en) | 2013-03-15 | 2016-11-23 | Gfbiochemicals Ltd | PROCESS FOR PRODUCING OCTANE DIOIC ACID, PRECURSORS AND DERIVATIVES |
| CN103301854B (zh) * | 2013-07-05 | 2015-03-11 | 浙江师范大学 | 用于巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及其制备方法 |
| US9358526B2 (en) | 2013-11-19 | 2016-06-07 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Optimized fischer-tropsch catalyst |
| US9180436B1 (en) | 2013-11-19 | 2015-11-10 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Optimized fischer-tropsch catalyst |
| CN115178255A (zh) | 2014-04-29 | 2022-10-14 | 阿彻丹尼尔斯米德兰公司 | 炭黑基成型多孔产物 |
| US11253839B2 (en) | 2014-04-29 | 2022-02-22 | Archer-Daniels-Midland Company | Shaped porous carbon products |
| CN104368360B (zh) * | 2014-11-24 | 2016-08-24 | 金华职业技术学院 | 一种巴豆醛气相选择性加氢合成巴豆醇的催化剂及制备方法 |
| US10464048B2 (en) | 2015-10-28 | 2019-11-05 | Archer-Daniels-Midland Company | Porous shaped metal-carbon products |
| US10722867B2 (en) | 2015-10-28 | 2020-07-28 | Archer-Daniels-Midland Company | Porous shaped carbon products |
| CN108698975B (zh) | 2016-02-04 | 2021-10-08 | 罗地亚经营管理公司 | 用于制备脂肪胺的大孔催化剂 |
| EP3634934B1 (de) * | 2017-06-09 | 2022-04-06 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen |
| CN107983367B (zh) * | 2017-12-08 | 2020-10-27 | 西安近代化学研究所 | 一种还原胺化催化剂及制备方法 |
| WO2020098937A1 (en) | 2018-11-14 | 2020-05-22 | Rhodia Operations | Method for producing an amine |
| JP2022523227A (ja) * | 2019-03-06 | 2022-04-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エチレンアミンを製造する方法 |
| WO2021119904A1 (en) * | 2019-12-16 | 2021-06-24 | Rhodia Operations | Process for catalytic amination of alcohol |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4014933A (en) * | 1969-10-23 | 1977-03-29 | Basf Aktiengesellschaft | Production of amines from alcohols |
| US4152353A (en) * | 1977-08-29 | 1979-05-01 | The Dow Chemical Company | Method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof |
| US4171287A (en) * | 1977-09-23 | 1979-10-16 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Catalyst compositions and the method of manufacturing them |
| SE461095B (sv) * | 1983-09-09 | 1990-01-08 | Berol Kemi Ab | Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator |
| SE457608B (sv) * | 1986-07-11 | 1989-01-16 | Berol Kemi Ab | Foerfarande foer framstaellning av en ruteniumdopad nickel- och/eller koboltkatalysator paa en poroes metalloxidbaerare samt anvaendning av katalysatorn i en hydrerings- och/eller dehydreringsreaktion |
| US4727052A (en) * | 1986-06-27 | 1988-02-23 | Engelhard Corporation | Catalyst compositions and methods of making the same |
| GB8819663D0 (en) * | 1988-08-18 | 1988-09-21 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| US5003107A (en) * | 1989-12-18 | 1991-03-26 | Texaco Chemical Company | Catalytic method for the reductive amination of poly(oxytetramethyle) glycols |
| US5352835A (en) * | 1993-02-08 | 1994-10-04 | Texaco Chemical Company | Supported catalysts for amination |
| DE4339138A1 (de) * | 1993-11-16 | 1995-05-18 | Basf Ag | Trägerkatalysatoren |
-
1996
- 1996-10-31 DE DE19645047A patent/DE19645047A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-10-21 US US08/955,121 patent/US5958825A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-28 EP EP97118717A patent/EP0839575A3/de not_active Withdrawn
- 1997-10-29 JP JP9296886A patent/JPH10174875A/ja not_active Withdrawn
- 1997-10-31 CN CN97122818A patent/CN1185995A/zh active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007197422A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-08-09 | Kao Corp | 脂含窒素化合物の製造方法 |
| US8247611B2 (en) | 2005-12-28 | 2012-08-21 | Kao Corporation | Process for producing nitrogen-containing compounds |
| JP2009526801A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | モノエチレングリコール（ｍｅｇ）からのエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 |
| JP2009526810A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 触媒の存在でモノエチレングリコール及びアンモニアの水素化アミノ化によるエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 |
| JP2009543832A (ja) * | 2006-07-14 | 2009-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
| JP2010504907A (ja) * | 2006-07-14 | 2010-02-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
| JP2008150312A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Kao Corp | 含窒素化合物の製造方法 |
| US7947853B2 (en) | 2006-12-15 | 2011-05-24 | Kao Corporation | Process for production of nitrogenated compound |
| WO2008072428A1 (ja) | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Kao Corporation | 含窒素化合物の製造方法 |
| JP2011506529A (ja) * | 2007-12-21 | 2011-03-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
| JP2013512872A (ja) * | 2009-12-03 | 2013-04-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 触媒及びアミンの製造方法 |
| JP2013512871A (ja) * | 2009-12-03 | 2013-04-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造のための触媒及びアミンの製造方法 |
| JP2017516841A (ja) * | 2014-03-27 | 2017-06-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ジアルコールをベースとするエーテルアミン |
| JP2020522540A (ja) * | 2017-06-09 | 2020-07-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | エチレンアミンの製造方法 |
| JP2020522538A (ja) * | 2017-06-09 | 2020-07-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | エチレンアミンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19645047A1 (de) | 1998-05-07 |
| US5958825A (en) | 1999-09-28 |
| EP0839575A3 (de) | 1998-08-12 |
| EP0839575A2 (de) | 1998-05-06 |
| CN1185995A (zh) | 1998-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10174875A (ja) | アルキレンオキシド、アルコール、アルデヒドおよびケトンのアミノ化用触媒、およびその製造方法 | |
| JPH10174874A (ja) | アルキレンオキシド、アルコール、アルデヒドおよびケトンのアミノ化用触媒 | |
| JP5755237B2 (ja) | 触媒及びアミンの製造方法 | |
| JP5755236B2 (ja) | アミンの製造のための触媒及びアミンの製造方法 | |
| US9174201B2 (en) | Method for the continuous production of an amine using an aluminum—copper catalyst | |
| US8063252B2 (en) | Process for preparing amines and zirconium dioxide- and nickel-containing catalysts for use therein | |
| US7183438B2 (en) | Catalysts and method for the production of amines | |
| JPH08243392A (ja) | アルコール、ケトン及びアルデヒドのアミノ化のための触媒 | |
| US8324430B2 (en) | Processes for preparing amines and catalysts for use therein | |
| JP5124486B2 (ja) | 触媒の存在でモノエチレングリコール及びアンモニアの水素化アミノ化によるエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 | |
| US20110054167A1 (en) | Method for producing an amine | |
| JP2009543833A (ja) | アミンの製造方法 | |
| JP2010504907A (ja) | アミンの製造方法 | |
| JP2009543830A (ja) | アミンの製造方法 | |
| US8017808B2 (en) | Process for preparing an amine | |
| US5648545A (en) | Preparation of amines from nitriles by alkylation with a nitrogen compound in the presence of a copper oxide/zirconium oxide catalyst | |
| US4977266A (en) | Aminoethylethanolamine and ethylenediamine producers composition and method for producing same | |
| JPS6054947B2 (ja) | アミンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050104 |