JPH10168657A - 耐塩素性エラスタン繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリウレタン組成物及び特にこのものから生
成される、水性の、塩素含有環境、例えば水泳プール中
での水着に使用し得る弾性ポリウレタン繊維。 【解決手段】 本発明により殊にポリオルガノシロキサ
ンまたはポリオルガノシロキサンとポリオルガノハイド
ロジェンシロキサンとの混合物で被覆されるハイドロタ
ルサイト及び／または他の塩基性金属アルミニウムヒド
ロキシ化合物を含むポリウレタン組成物及び特にこのも
のから生成される弾性ポリウレタン繊維が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ポリウレタン組成物及び特にこ
のものから生成される、水性の、塩素含有環境、例えば
水泳プール中での水着に使用し得る弾性ポリウレタン繊
維に関する。本発明は、殊にポリオルガノシロキサンま
たはポリオルガノシロキサンとポリオルガノハイドロジ
ェンシロキサンとの混合物で被覆されるハイドロタルサ
イトを含み、そして／または他の塩基性金属アルミニウ
ムヒドロキシ化合物を含むポリウレタン組成物及び特に
このものから生成される弾性ポリウレタン繊維に関す
る。

【０００２】本発明の範囲内で用いられる「繊維」なる
表現は、原理的に公知である紡糸法、例えば乾式紡糸法
または湿式紡糸法、並びに溶融紡糸法により製造し得る
ステープル・ファイバー及び／または連続フィラメント
を含む。

【０００３】更に本発明は、重合体、殊にポリウレタン
に対する補助剤または添加物質としての特殊なマグネシ
ウムアルミニウムヒドロキシ炭酸塩の使用に関する。

【０００４】少なくともその８５％が例えばポリエーテ
ル、ポリエステル及び／またはポリカーボネートをベー
スとするセグメント化されたポリウレタンから合成され
る長鎖の合成重合体からなる弾性ポリウレタン繊維は周
知である。かかる繊維からなるヤーン糸（yarn）は、ま
た殊にコルセット、洋品類及び運動着、例えば水泳用衣
類または水泳用トランクスに適する織物または材料の製
造に使用される。しかしながら、水泳プールにおいて
は、水はしばしば衛生上の理由で高度に塩素を含み、活
性塩素含有量は通常０．５乃至３ｐｐｍ（百万当たりの
部）またはそれ以上の量に達する。ポリウレタン繊維を
かかる環境にさらす場合、このことにより繊維の物理的
特性、例えばその強さ、の劣化または損失が生じ、そし
てこれにより早期の（premature）織物の損耗が生じ
る。

【０００５】実際的観点において、並の品質の（coarse
titre）の繊維の場合、繊維のある程度の劣化は、これ
らの繊維から製造される織物の使用者によりその劣化が
気付かれることなしに、許容され得る。それにもかかわ
らず、塩素で誘導される劣化に対する繊維状材料の耐久
性の改善は、殊に高度の細さを有するヤーン糸（例え
ば、１５０デニール以下の力価を有する繊維）に対して
必要である。

【０００６】水着の用途の分野での弾性ポリウレタンヤ
ーン糸の塩素化された水に対する耐久性を改善させる観
点から、ポリウレタンはしばしば低分子量の一ヒドロキ
シ官能性、二ヒドロキシ官能性または多ヒドロキシ官能
性の重合体の形態でのポリエステルから製造された。し
かしながら、脂肪族ポリエステルは高い生物活性を示
す。この理由のために、この重合体から製造されるポリ
ウレタンは、これらのものが微生物及びカビにより容易
に劣化されるという欠点を有する。更にポリエステルを
ベースとするポリウレタンの塩素化された水に対する耐
久性は満足なものではないことが示された。

【０００７】塩素化された水に対する弾性ポリウレタン
フィラメントの耐久性を改善させるために、エラスタン
繊維中の多数の添加剤が記載されている。

【０００８】米国特許第４，３４０，５２７号、ドイツ
国特許第３．１２４．１９７号及び米国特許第５，０２
８，６４２号に、塩素安定化のための、酸化亜鉛のセグ
メント化されたポリウレタンからなるフィラメント中へ
の配合が記載されている。しかしながら、酸化亜鉛は、
殊に酸性条件下（ｐＨ３〜４）での織物の染色工程中に
フィラメントから洗浄除去されるという重大な欠点を有
する。その結果、繊維の塩素化された水への耐久性はか
なり減少する。更に、生物活性浄化プラント中のバクテ
リア培地は、染色工程から生じる亜鉛を含む廃液により
死滅される。その結果かかる浄化プラントの操作様式は
重大な損害を受け得る。

【０００９】特開昭５９−１３３，２４８号に、セグメ
ント化されたポリウレタンからなるフィラメント中への
ハイドロタルサイトの配合がその塩素化された水に対す
る耐久性を改善させる観点から記載されている。重金属
を含まぬ安定化に加えて、少量のみの分散されたハイド
ロタルサイトが酸性範囲（ｐＨ３〜４）における染色条
件下で洗い流され、そしてその結果塩素化された水への
良好な耐久性が保存されると記載されている。しかしな
がら、欠点としてハイドロタルサイトは、極性溶媒、例
えばジメチルアセトアミドまたはジメチルホルムアミド
中で及びまたポリウレタン繊維の紡糸溶液中でさえ強く
凝集することが明らかになっている。ポリウレタン繊維
に対する紡糸溶液中での凝集により紡糸工程中での紡糸
ノズルの急速な詰まりが生じ、その結果頻繁な繊維の破
断及び紡糸ノズルでの圧力上昇のために紡糸工程をしば
しば中断しなければならない。従って比較的長期にわた
るかかるポリウレタン組成物（ＰＵ組成物）の紡糸は、
この工程では不可能である。加えて、かかるフィラメン
トは塩素を含む水に対しては適当な耐久性を示さない。

【００１０】特開平３−２９２，３６４号には、ポリウ
レタンにおける添加剤の例としてシラン及び／または脂
肪酸で被覆されたハイドロタルサイトが記載されてい
る。しかしながら、記載されているスパンデックス繊維
の塩素化された水に対する耐久性は適当でないことが見
いだされた。更に、シランは、製造にコストがかかる被
覆剤であるという欠点を有する。更なる欠点は、ポリア
ミド硬質繊維を用いる処理の過程において酸性染料、例
えばTelon染料による記載されているポリウレタン繊維
の着色性が適当でなく、そして更に例えばポリウレタン
繊維及びポリアミド硬質繊維間の混合織物のトーン−ト
ーン（tone-to-tone）染色が不可能であることである。

【００１１】ヨーロッパ特許出願公開第５５８，７５８
号に、付着性脂肪酸と共に結晶水を含むハイドロタルサ
イトを含むポリウレタン組成物が記載される。この組成
物の欠点は、特開平３−２９２３６４号に関連して既に
記載された組成物の欠点と同様である。即ち記載されて
いるポリウレタン繊維の塩素化された水への耐久性がま
だ適当でなく、ポリアミド硬質繊維を用いる処理の過程
において酸性染料、例えばTelon染料による記載されて
いるポリウレタン繊維の着色性が適当でなく、そして例
えばポリウレタン繊維及びポリアミド硬質繊維からなる
混合織物間のトーン−トーン染色が不可能であることで
ある。

【００１２】本発明による目的は、殊に本分野の現状と
比較して改善された塩素化された水に対する耐久性、好
ましくは重金属を含む添加剤の添加によって達成される
ものではない塩素化された水に対する安定性、ポリウレ
タン繊維の紡糸工程またはポリウレタン繊維の物理的特
性のいずれにも悪影響を有しない安定剤、殊にまた繊維
の特殊な処理、例えば洗浄または染色の場合に繊維から
洗い流されず、そして／または効力を失わない安定剤、
並びにポリアミド硬質繊維を用いる処理の過程で酸性染
料、例えばtelon染料により少なくとも同様であるか、
または更に改善され、そして殊にポリウレタン繊維及び
ポリアミド硬質繊維間のトーン−トーン染色が得られる
着色性を有するポリウレタン繊維（またエラスタン繊維
と呼ばれる）に対するＰＵ組成物を得ることである。

【００１３】本発明によればこの目的は、ポリオルガノ
シロキサンまたはポリオルガノシロキサン／ポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサンの組合せで被覆された有効
量の細かく分割されたハイドロタルサイト及び／または
他の塩基性金属アルミニウムヒドロキシ化合物をポリウ
レタン組成物に加えることにより達成される。

【００１４】本発明の主題は、ポリウレタンまたはポリ
ウレタン繊維が、細かく分割されたハイドロタルサイト
または殊に一般式（１） Ｍ_1-x ²⁺Ａｌ_x（ＯＨ）₂Ａ_x/n ^n-・ｍＨ₂Ｏ （１） 式中、Ｍ²⁺はマグネシウムまたは亜鉛、殊にマグネシウ
ムを表し、Ａ^n-は価数ｎを有し、かつＯＨ^-、Ｆ^-、Ｃｌ
^-、Ｂｒ^-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、
酢酸塩またはシュウ酸塩よりなる群から選ばれる陰イオ
ン、殊にＣＯ₃ ^2-であり、０＜ｘ≦０．５及び０≦ｍ＜
１である、または殊に式（２） Ｍｇ_sＡｌ_t（ＯＨ）_u（Ａ^2-）_v・ｗＨ₂Ｏ （２） 式中、ｓは１〜１５の数であり、ｔは１〜８の数であ
り、ｕは１〜４０の数であり、ｖは１〜５の数であり、
ｗは０〜２０の数であり、そしてＡ^2-はＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄
^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、酢酸塩またはシュウ酸塩よ
りなる群から選ばれる陰イオン、殊にＣＯ₃ ^2-である、
の他の塩基性金属アルミニウムヒドロキシ化合物を含
み、これによりハイドロタルサイトまたは塩基性金属ア
ルミニウムヒドロキシ化合物が０．１〜３０重量％、殊
に０．５〜２５重量％のポリオルガノシロキサン及び／
またはポリオルガノハイドロジェンシロキサンで被覆さ
れていることを特徴とする、増大された耐塩素性を有
し、かつ少なくとも８５％のセグメント化されたポリウ
レタンを有するポリウレタン組成物及びエラスタン繊維
により構成される。

【００１５】本発明の意味における塩基性金属アルミニ
ウムヒドロキシ化合物は、２価の金属イオン、殊にＭｇ
またはＺｎ、殊に好ましくはＭｇ、３価の陽イオンとし
てアルミニウム、ヒドロキシ陰イオン及び他の１価また
は２価の陰イオン、殊にＯＨ^-、Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｃ
Ｏ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、酢酸塩または
シュウ酸塩をベースとする混合塩である。

【００１６】ポリウレタンまたはこのものから製造し得
るフィラメント中に細かく分割された形態で含まれるハ
イドロタルサイト及び／または塩基性金属アルミニウム
ヒドロキシ化合物の量は、重合体の重量を基準として殊
に０．０５乃至１５重量％、好ましくは０．１乃至５重
量％、そして殊に０．３乃至４重量％の量である。エラ
スタンフィラメントの場合、その量はフィラメント内及
び／またはフィラメントの表面上に分布され得る。

【００１７】ハイドロタルサイトまたは金属アルミニウ
ムヒドロキシ化合物の場合、殊に好ましくは式（３）及
び（４）で示される。

【００１８】 Ｍｇ₅Ａｌ₃（ＯＨ）₁₅（Ａ^2-）₂・ｗＨ₂Ｏ （３）； Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂（Ａ^2-）₃・ｗＨ₂Ｏ （４） 式中、Ａ^2-及びｗは式（２）を参照して上に示される意
味を有する。

【００１９】Ｚｎを含む繊維の染色に関連して、上記の
排水の問題を考慮してマグネシウム化合物が好ましい。

【００２０】殊に好ましいハイドロタルサイトまたは塩
基性マグネシウムアルミニウムヒドロキシ炭酸塩の例
は、式（５）、（６）及び（７）を有するものである： Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ （５）； Ｍｇ₄Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ （６）； Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂（ＣＯ₃）₃・７Ｈ₂Ｏ （７）。

【００２１】ハイドロタルサイトまたは金属アルミニウ
ムヒドロキシ化合物をはっ水性にする観点から、上記の
ポリオルガノシロキサンをハイドロタルサイトまたは金
属アルミニウムヒドロキシ化合物を基準として０．１〜
３０重量％の含有量で用いる。好適なものは、一般式
（８） (R⁵)₃SiO-(-SiR¹R⁴O-)_x-(-SiR²R⁷O-)_y-(-SiR³HO-)_z-Si(R⁶)₃ （８） 式中、ｘは０〜５００の数であり、ｙは０〜３００の数
であり、そしてｚは０〜３００の数であり、残基Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は相互に独立して炭素原子
１〜４個を有する飽和及び／または不飽和の、随時また
分枝鎖状であってもよいアルキル残基及び／または随時
またアルキル置換されていてもよい炭素原子６〜９個を
有するアリール残基を表し、そしてＲ⁷は炭素原子６〜
１８個を有するアルキル残基または水素を表す、のポリ
オルガノシロキサンである。

【００２２】一般式（８）において残基Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶がメチル基を表す場合、式（８）
のポリシロキサンは殊に有利な特性を表す。

【００２３】殊に好適な方法において、ｘが０〜１００
の数であり、ｙが０〜１００の数であり、そしてｚが０
〜１００の数であり、そしてｘ＋ｙ＋ｚが２５〜３００
の数を表す式（８）のポリオルガノシロキサンで被覆し
たハイドロタルサイト及び／または金属アルミニウムヒ
ドロキシ化合物を用いる。

【００２４】ポリオルガノシロキサンは同様に、ポリオ
ルガノシロキサンに対する一般式（８）においてｘ＝
０、ｙ＝５〜５０及びＺ＝５〜６０であり、ここにｙ＋
ｚが１５より大きいものが好ましい。

【００２５】更に好適なものは、ｘが３〜５００の数で
あり、ｙ＝０及びｚ＝０である該一般式のポリオルガノ
シロキサンである。

【００２６】末端基において残基Ｒ⁵及びＲ⁶は各々の場
合にまた異なる置換基を表し得る。このことは異なる置
換基もまた末端ケイ素原子に結合し得ることを意味す
る。

【００２７】残基Ｒ⁷は直鎖状及び／もしくは分枝鎖状
のアルキル残基であり得る。直鎖状残基Ｒ⁷の例にはヘ
キシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル及びテト
ラデシルがあり、分枝鎖状アルキル残基の例には３−メ
チルペンチル、２，３−ジメチルブチル、３−ブチルヘ
キシル及び４−プロピルオクチル残基がある。これに関
連してポリオルガノシロキサンは各々の場合に同一もし
くは相異なる残基Ｒ⁷を含有し得る。好適なアルキル残
基Ｒ⁷はドデシル及びテトラデシル残基、殊にまた両方
の残基を有する化合物の混合物である。

【００２８】好適なポリオルガノハイドロジェンシロキ
サンは、式

【００２９】

【化１】

【００３０】式中、残基Ｒ⁸はＣ₁₂Ｈ₂₅及び／またはＣ
₁₄Ｈ₂₉を表す、及び

【００３１】

【化２】

【００３２】のものである。

【００３３】好適なポリオルガノシロキサンは、式

【００３４】

【化３】

【００３５】式中、残基Ｒ⁹はＣ₁₂Ｈ₂₅及び／またはＣ
₁₄Ｈ₂₇を表す、及び

【００３６】

【化４】

【００３７】式中、ｎ＝２〜１００、のものである。

【００３８】単なるポリオルガノシロキサンを被覆に用
いる場合、製造方法により生じるＳｉに直接結合する水
素の残基は、ハイドロタルサイトの凝集挙動に好適な効
果を有する。

【００３９】更に他の好適な本発明の主題は、上記のポ
リオルガノシロキサン及び一般式（１３） (Ｒ²)₃ＳｉＯ−(−ＳｉＲ¹ＨＯ−)_m−Ｓｉ(Ｒ³)₃ （１３） のポリオルガノハイドロジェンシロキサンの混合物で被
覆された金属アルミニウムヒドロキシ化合物を有するエ
ラスタン繊維により構成され、ここに式（１３）におい
てｍは５〜２００の数であり、残基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³が相
互に独立して式（８）の残基の定義に関連して特記され
る意味を有し、そしてポリオルガノシロキサン及びポリ
オルガノハイドロジェンシロキサンは好ましくは４：１
乃至１：４間の重量比で存在する。

【００４０】好適なものは、ハイドロタルサイトまたは
金属アルミニウムヒドロキシ化合物の量を基準として
０．０５〜２５重量％のポリオルガノシロキサンまたは
ポリオルガノシロキサンとポリオルガノハイドロジェン
シロキサンとの混合物で被覆されたかかるハイドロタル
サイト及び／または塩基性金属アルミニウムヒドロキシ
化合物である。殊に、０．５〜１０重量％のポリオルガ
ノシロキサンまたはポリオルガノシロキサン／ポリオル
ガノハイドロジェンシロキサンで混合物被覆されたハイ
ドロタルサイト及び／または金属アルミニウムヒドロキ
シ化合物を用いることが好ましい。

【００４１】ハイドロタルサイト及び／または塩基性金
属アルミニウムヒドロキシ化合物の被覆は、ポリオルガ
ノシロキサンまたはポリオルガノシロキサン／ポリオル
ガノハイドロジェンシロキサン混合物を一緒にか、また
は任意の順番で別々に、好ましくはハイドロタルサイト
の最終的粉砕前及び／または中に噴霧及び／または相互
混合することにより行い得る。

【００４２】これに関連してポリオルガノシロキサンま
たはポリオルガノシロキサン／ポリオルガノハイドロジ
ェンシロキサン混合物を乾燥する前にハイドロタルサイ
ト及び／または塩基性金属アルミニウムヒドロキシ化合
物の製造工程中に堆積する湿潤フィルターケーキ、ペー
ストまたはスラリーに混合するか否か、またはこのもの
を適当な方法で例えば噴霧により最終粉砕直前に乾燥材
料に加えるか、またはスチーム−ジェット乾燥の場合に
ジェットミル中に供給される時にスチームに直接加える
か否かは重要ではない。ポリオルガノシロキサンまたは
ポリオルガノシロキサン／ポリオルガノハイドロジェン
シロキサン混合物は随時添加前にエマルジョンに転化し
得る。

【００４３】ハイドロタルサイトまたは金属アルミニウ
ムヒドロキシ化合物の製造は、例えば基本的に公知の方
法により行う。かかる方法は、例えばヨーロッパ特許出
願公開第１２９，８０５ Ａ１号または同第１１７，２
８９ Ａ１号に記載されている。

【００４４】ハイドロタルサイト及び／または例えばマ
グネシウムアルミニウムヒドロキシ炭酸塩の製造は、好
ましくはその親化合物、例えばＭｇＣＯ₃、Ａｌ₂Ｏ₃及
び水から溶媒、例えば水、Ｃ_1〜8アルコールまたは塩素
化された炭化水素の存在下で順次、例えば噴霧乾燥によ
る乾燥及び例えばビード・ミルによる粉砕により行う。

【００４５】殊に好適な方法においてハイドロタルサイ
ト及び／または塩基性金属アルミニウムヒドロキシ化合
物の被覆は、例えばポリウレタンの製造に関連して使用
し得るように溶媒、例えばジメチルアセトアミド、ジメ
チルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドの存在下
にて、例えばビード・ミルを用いて粉砕することにより
行う。被覆に用いられるポリオルガノシロキサンまたは
ポリオルガノシロキサン／ポリオルガノハイドロジェン
シロキサン混合物は適当な方法で粉砕すべき材料に加え
得るし、または既に上に記載したように、乾燥工程前
か、または乾燥工程中にハイドロタルサイト及び／また
は金属アルミニウムヒドロキシ化合物に加え得る。粉砕
の工程中に、殊に１０μｍ及びそれ以下、好ましくは５
μｍ以下、そして殊に２μｍ以下の平均直径（数平均）
を有する被覆されたハイドロタルサイトまたは塩基性金
属アルミニウムヒドロキシ化合物の平均粒径が達成され
る。これらの粒径は既に上に示した方法によりハイドロ
タルサイト及び／または塩基性金属アルミニウムヒドロ
キシ化合物の処理により達成される。

【００４６】ハイドロタルサイト及び／または塩基性金
属アルミニウムヒドロキシ化合物は、ポリウレタン繊維
の製造におけるいずれかの時点でポリウレタンに加え得
る。例えば、ハイドロタルサイト及び／または金属アル
ミニウムヒドロキシ化合物は、溶液またはスラリーの状
態で他の繊維添加剤の溶液または分散体に加え、次に繊
維紡糸用ノズルに関して上流で重合体溶液と混合する
か、またはこのものの中に注入し得る。勿論また、ハイ
ドロタルサイト及び／または金属アルミニウムヒドロキ
シ化合物は、別々に乾燥粉末の状態または適当な媒質中
のスラリーの状態で重合体紡糸用溶液に加え得る。更に
ハイドロタルサイト及び／または塩基性金属アルミニウ
ムヒドロキシ化合物は、上記の調製物中で重合体の製造
工程中に加え得る。 本発明によるポリウレタンまたは
ポリウレタン繊維は、種々の目的のための多数の異なる
添加剤、例えばつや消し剤、フィラー、酸化防止剤、染
料、着色剤、熱、光、ＵＶ照射及び霧煙に対する安定剤
等を含むことができ、これによりこれらの添加剤はこれ
らのものがハイドロタルサイト及び／または金属アルミ
ニウムヒドロキシ化合物に対して作用する効果を示さな
いように投与される。

【００４７】本発明による繊維を用いて製造される織物
を加工または着色する場合、殊に失活または繊維からの
ハイドロタルサイト及び／または金属アルミニウムヒド
ロキシ化合物の溶出を避けることを保証するように注意
すべきである。

【００４８】ハイドロタルサイト及び／または金属アル
ミニウムヒドロキシ化合物により安定化されるポリウレ
タンは、繊維への加工に加えてまた、成型製品、フィル
ム、エラストマー、発泡剤等に使用し得る。

【００４９】ハイドロタルサイト及び／または塩基性金
属アルミニウムヒドロキシ化合物は、ある状況下でポリ
ウレタンからの繊維の製造に対して乾式紡糸法または湿
式紡糸法に通常用いられる極性溶媒、例えばジメチルア
セトアミド、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスル
ホキシド中で凝集する。更にまた、凝集は溶融紡糸エラ
ストマー繊維の製造に用いられる無溶媒重合体溶融物中
でも生じる。この理由のために、配合されたハイドロタ
ルサイト及び／または金属アルミニウムヒドロキシ化合
物を用いる紡糸溶液の場合、結果として強いノズル圧力
の上昇及び頻繁な繊維の破断が生じる原因となる紡糸用
ノズルの詰まりによる紡糸工程中の困難が生じる。本発
明によるポリウレタン溶液中へのハイドロタルサイト及
び／または金属アルミニウムヒドロキシ化合物の配合の
場合、紡糸溶液または重合体溶融物中で凝集は生じず、
そしてハイドロタルサイト及び／または塩基性マグネシ
ウムアルミニウムヒドロキシ炭酸塩の平均粒径は殆ど不
変のままである。

【００５０】従ってまた、塩素含有水により誘導される
劣化に対するこのように得られるフィラメントの耐久性
は、凝集体を含む紡糸溶液または重合体溶融物から得ら
れる繊維と比較して改善されている。

【００５１】また本発明の主題は、熱可塑性ポリウレタ
ンによる長鎖合成重合体を溶融状態で紡糸するか、また
は少なくとも８５％のセグメント化されたポリウレタン
を有する重合体をポリウレタンに関して１５〜５０重量
％の比、好ましくはポリウレタンに関して２０〜４５重
量％の比で有機溶媒、例えばジメチルアセトアミド、ジ
メチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドに溶解
し、そして次に紡糸用ノズルによりこの溶液を乾式紡糸
法または湿式紡糸法によりフィラメントに生成させ、こ
れにより重合体の重量を基準として０．０５〜１５重量
％、好ましくは０．１〜５重量％、殊に０．３〜４重量
％の量のハイドロタルサイト及び／または金属アルミニ
ウムヒドロキシ化合物の有効量をフィラメント内及び／
またはフィラメントの表面上に分布させる、ポリウレタ
ン繊維の製造方法である。０．０５重量％より少ないハ
イドロタルサイト及び／または塩基性金属アルミニウム
ヒドロキシ化合物をフィラメント内またはフィラメント
の表面上に分布させる場合、ある状況下で塩素による重
合体の劣化に対する効果が満足されない。実質的に１５
重量％より多いフィラメント内またはフィラメントの表
面上のハイドロタルサイト及び／または金属アルミニウ
ムヒドロキシ化合物の分布により、繊維の不利な物理的
特性が生じることがあり、従って推奨し難い。

【００５２】本発明によるポリウレタン組成物に殊に適
する上記のようなハイドロタルサイト及び／または金属
アルミニウムヒドロキシ化合物を好ましくは本法に用い
る。本発明による改善されたポリウレタン繊維は、セグ
メント化されたポリウレタン重合体、例えばポリエーテ
ル、ポリエステル、ポリエーテルエステル、ポリカーボ
ネート等をベースとするものからなる。このタイプの繊
維は、基本的に公知の方法、例えば米国特許第２，９２
９，８０４号、同第３，０９７，１９２号、同第３，４
２８，７１１号、同第３，５５３，２９０号及び同第
３，５５５，１１５号またはＷＯ ９３／０９１７４号
に記載されている方法により製造し得る。更に、ポリウ
レタン繊維は、その製造が例えばドイツ国特許第４，４
１４，３２７号（sic）に記載される熱可塑性ポリウレ
タンからなり得る。これらの重合体のあるものは、他の
ものより塩素で誘導された劣化に対してより敏感であ
る。このことは、例えば下の実施例１における結果の比
較から明らかである。この実施例によれば、ポリエーテ
ルをベースとするポリウレタンからなるポリウレタン繊
維は、ポリエステルをベースとするポリウレタンからな
るポリウレタン繊維よりかなり敏感である。この実施例
に示されるように、殊にポリエーテルをベースとするポ
リウレタン繊維は、ハイドロタルサイト及び／または塩
基性金属アルミニウムヒドロキシ化合物の添加から他の
ものより多くの利益を受ける。この理由のために、ポリ
エーテルをベースとするポリウレタンを含んでなるポリ
ウレタン組成物及び繊維は殊に好ましい。

【００５３】ハイドロタルサイトの場合か、或いはまた
塩基性マグネシウムアルミニウムヒドロキシ化合物の場
合、重金属を含まず、そして毒物学的観点から無害であ
り、従って好ましい添加剤が問題となる。結果として、
エラスタン繊維の連続処理の工程、例えば染色の工程に
おいて、生物学的に活性な浄化プラントの操作の様式を
侵食するかまたは破壊する排水は生成されないことを保
証することができる。

【００５４】ハイドロタルサイト及び／または金属アル
ミニウムヒドロキシ化合物の配合の結果として、殊に驚
くべきことに下の実施例２に示すように、酸性染料、例
えばTelon染料によるエラスタン繊維の着色性は改善さ
れ、そしてポリアミド硬質繊維を用いる処理の工程にお
いてエラスタン繊維及びポリアミド繊維間に良好なトー
ン−トーン染色が達成され得ることが更に見いだされ
た。エラスタン繊維とポリアミド繊維の混合物からなる
織物を濃く着色させようとする場合、このことが殊に重
要である。加えて染色工程をより迅速に行ない、そして
／または染色浴中の染料をより少なくすることが可能と
なる。同時に、エラスタン繊維はより高度の着色を受け
そしてポリアミド繊維との間のトーン−トーン染色性が
改善されるので、染色の結果はより高い品質のものとな
る。

【００５５】セグメント化されたポリウレタンもその中
で数に入れるポリウレタンは、原理的に、殊に例えばポ
リエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエス
テルアミドジオール、ポリカーボネートジオール、ポリ
アクリルジオール、ポリチオエステルジオール、ポリチ
オエーテルジオール、ポリヒドロカルボン酸ジオール或
いはこのグループに属する化合物の混合物または共重合
体よりなる群から選ばれる各々分子の末端にヒドロキシ
ル基を有しかつ６００〜４，０００の分子量を有する直
鎖状の均質重合体または共重合体から製造される。更
に、ポリウレタンは、殊に有機ジイソシアネート及び数
種の活性水素原子を有する鎖長延長剤、例えばジオール
及びポリオール、ジアミン及びポリアミン、ヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、ポリヒドラジド、ポリセミカル
バジド、水またはこれら成分の混合物をベースとする。

【００５６】更に本発明の主題は、好ましくは合成硬質
繊維、例えばポリアミド、ポリエステルまたはポリアク
リル繊維及び／または天然繊維、例えば羊毛、絹または
木綿との混合物において、本発明によるポリウレタン繊
維を用いることにより製造される、織物製品、殊に編み
物、洋品類または織物により構成される。

【００５７】下記の試験方法を、本発明の利点の評価に
必要とされる種々のパラメーターを測定するために利用
する。

【００５８】最大の伸長力延伸及び破断長さを測定する
観点から、簡単な引張試験を空調状態でエラスタンフィ
ラメントヤーン糸に対して行う。試験方法はDIN 53834
Part1のモデルに従って行う。製造された試験片を測定
ヘッドのフックの周り及び０．００１cN／dtexの予備圧
縮力を有する１０ｍｍのクラスプ（clasp）の周りのル
ープ中に置く。ゲージ長さは２００ｍｍである。アルミ
ニウムホイルからなる翼（vane）をライト・バリア（li
ght barrier）のレベルで正確に吊るす。フィラメント
が破断するまでスライドを４００％／分（８００ｍｍド
ロー−オフ）の変形速度で移動させ、次に測定後に最初
の位置に再び戻す。試験片１個当たり２０回の測定を行
う。

【００５９】塩素で誘導された劣化に対するエラスタン
繊維の耐久性を試験するため、繊維から製造した長さ６
０ｃｍのヤーン糸試料（例えば４フィラメント、全体の
力価４０デニール）をＤＩＮ ５４０１９のモデルに従
う「塩素化された水堅牢性試験」に付す。この試験の過
程において、ヤーン糸を応力がかからないように長さ６
０ｃｍで特殊な試料ホルダーに取り付ける。実際の「塩
素化された水堅牢性試験」の前にｐＨ４．５（酢酸塩緩
衝液）で９８℃でのブランク染色を１時間の期間にわた
って行う。次に試料を室温で５及び１０回、各場合１時
間、暗所において緩衝液（５１．０ｍｌ １．０Ｎ Ｎ
ａＯＨ、１８．６ｇ ＫＣｌ及び１５．５ｇ硼酸を蒸留
水に溶解し、そして１，０００ｍｌにメスアップする）
及び２０ｍｇ／ｌの塩素含有量を有する次亜塩素酸ナト
リウム溶液からなる試験溶液中にてｐＨ８．５で処理す
る。各処理後に試料を蒸留水で洗浄し、そして空気と接
触させて乾燥する。５倍または１０倍の処理後に試料の
物理的特性を前節に記載のとおりに測定する。この「塩
素化されたプール水試験」の過程におけるヤーン糸の挙
動は、水泳プール中に存在する塩素に暴露された水着の
織物中の対応するヤーン糸の挙動に対応する。

【００６０】「塩素化された」水中の塩素濃度は、本明
細書においてはヨウ素イオンをヨウ素に酸化できる塩素
濃度として定義される。この濃度は、ヨウ化カリウム及
びチオ硫酸ナトリウムを用いる滴定により測定され、そ
して試験溶液１リットル当たりのｐｐｍ「活性塩素」
（Ｃｌ₂）として特定される。滴定方法は、ヨウ化カリ
ウム１ｇ、リン酸（８５％）２ｍｌ及び１０％澱粉溶液
１ｍｌを分析しようとする塩素化された水１００ｍｌに
加え、そして混合物を澱粉／ヨウ素終点が得られるまで
０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定するように行
う。

【００６１】ポリアミド硬質繊維を用いる処理の過程に
おける酸染料によるスパンデックス繊維の着色性の程度
並びにスパンデックス繊維と及びポリアミド繊維とのト
ーン−トーン染色の度合は、タイプDatacolor 3890の分
光器により測定する。校正は白色の標準（硫酸バリウム
タイル）により行い、色調差はCie-Labカラー・システ
ムにより測定する。

【００６２】本発明を更に下記の実施例により説明する
が、これに限定されるものではなく、ここに特記せぬ限
り全ての％の数値は繊維の全重量に関するものである。

【００６３】

【実施例】実施例１〜３において、エラスタン繊維は平
均分子量２，０００を有するポリテトラヒドロフラン
（ＰＴＨＦ）からなるポリエーテルジオールまたはアジ
ピン酸、ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコール
からなるポリエステルジオールから製造した。ジオール
をモル比１対１．７を有するメチレン−ビス（４−フェ
ニルジイソシアネート）（ＭＤＩ）でキャッピングし、
次にジメチルアセトアミド中のエチレンジアミン（ＥＤ
Ａ）及びジエチルアミン（ＤＥＡ）からなる混合物を用
いて鎖長延長させた。

【００６４】この後、添加剤のストック液を重合体に混
合した。このストック液は６２．６重量％ジメチルアセ
トアミド（ＤＭＡＣ）、１０．３重量％Cyanox 1790（A
merican Cyanamidにより製造；安定剤）、２７．０重量
％の３０％紡糸溶液及び０．００１重量％染料Makrolex
violett（Bayer AG）からなっていた。このストック液
を加工された繊維においてCyanox 1790の含有量が繊維
状重合体の固体を基準として１重量％の量になるように
紡糸溶液に加えた。

【００６５】この紡糸溶液に、３０．９重量％二酸化チ
タン、タイプＲＫＢ ２(Bayer AG)、４４．５重量％Ｄ
ＭＡＣ及び２４．６重量％の２２％紡糸溶液からなる第
二のストック液を、ポリウレタン−尿素重合体を基準と
して０．０５重量％の二酸化チタン含有量が加工された
繊維中に生じるように混合した。

【００６６】この紡糸溶液に、１３．８重量％の表１に
特記されるハイドロタルサイト及び／または金属アルミ
ニウムヒドロキシ化合物、５５．２重量％ジメチルアセ
トアミド並びに３１．０重量％の３０％紡糸溶液からな
る第三のストック液を、ポリウレタン−尿素重合体を基
準として表１に特記されるハイドロタルサイト及び／ま
たは金属アルミニウムヒドロキシ化合物の含有量が加工
された繊維中に生じるように加えた。

【００６７】この紡糸溶液に更にストック液を混合し
た。このものは５．４重量％ステアリン酸マグネシウ
ム、４５．０重量％ＤＭＡＣ及び４９．６重量％の３０
％紡糸溶液からなり、そしてステアリン酸マグネシウム
の含有量が繊維状重合体の固体を基準として０．２０重
量％に達するように加えた。

【００６８】処理された紡糸溶液を１０dtexの力価を有
するフィラメントを生成させるように代表的な紡糸装置
中にて紡糸ノズルにより乾式紡糸し、これにより各々の
場合に４本の個々のフィラメントを一緒にして合一した
フィラメントヤーン糸を生成させた。１０ｍＰａｓ／２
５℃の粘度を有するポリジメチルシロキサンからなる繊
維状調製物を調製ローラーを用いて塗布し、これにより
繊維の重量を基準として約４重量％を塗布した。次に繊
維を９００ｍ／分の速度で巻いた。

【００６９】実施例１ 塩素で誘導された劣化に対するエラスタン繊維の耐久性
に関する測定の試験結果を表１に示す。これに関連して
ポリエーテル及びポリエステルをベースとするポリウレ
タン、並びに種々の安定剤及びコーティング剤を用い
た。殊に本発明による試料１−５、１−９及び１−１１
の場合に元の最大引張力の最高％が保存されることがわ
かった。その結果、これらの試料に関して塩素化された
水に対する安定性が望み通りに極めて良好であった。

【００７０】実施例２ その着色性を試験する観点から、表２及び３に挙げられ
るエラスタン繊維をポリアミドと一緒に２０：８０の比
で各々の場合にここに特記される染色用調製物による酸
染料を有する別々の浴中で染色した。

【００７１】全ての染色工程は１：４０の液比を有する
Turbomat（Ahiba製）中で行った。

【００７２】エラスタン繊維の着色性の程度及びポリア
ミド硬質繊維を用いるエラスタン繊維の処理工程中の酸
染料によるトーン−トーン染色の度合をタイプDatacolo
r 3890の分光計により測定した。装置の校正は白色の標
準（硫酸バリウムタイル）により行い、色調差はCielab
カラー・システムにより測定した。

【００７３】着色性の度合は全体の差ＤＥ＊により表２
に特記する。更なるＤＥ＊は参照試料から正の範囲に変
化し、試験した試料の着色性はより良好であった。その
結果、所望の良好な着色性は殊に試料２−４及び２−５
に対する場合であった。

【００７４】トーン−トーン染色の度合を同様に全体の
差ＤＥ＊により表３に特記する。試料及び参照試料間の
ＤＥ＊の差が小さければ小さいほど、試験した試料のト
ーン−トーン染色はより良好であった。その結果、良好
及び所望のトーン−トーン染色は殊に試料３−４及び３
−５に対する場合であった。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】a) ポリウレタンはポリエーテルをベース
として合成した； b) ライトタイプ：Ｄ６５＝デーライトランプ c) ０.３１％ Telon イエロー ３ＲＬ；０.３２％Telon
レッド ＦＲＬ；０.２４％ Telon ブルー ＢＲＬ；２.
０％ Levegal ＦＴＳ；ｐＨ５.０；９８℃／６０分 d) ０.１３％ Telon オレンジ ＡＧＴ；０.２２％ Telo
n ルビー Ａ５Ｂ；０.２０％ Telon ブルー ＡＦＮ；
１.０％ Levegal ＦＴＳ；０.５％ Avolon ＩＳ；ｐＨ
５.５；９８℃／６０分

【００７８】

【表３】

【００７９】a) ポリウレタンはポリエーテルをベース
として合成した； b) ライトタイプ：Ｄ６５＝デーライトランプ c) ０.３１％ Telon イエロー ３ＲＬ；０.３２％Telon
レッド ＦＲＬ；０.２４％ Telon ブルー ＢＲＬ；２.
０％ Levegal ＦＴＳ；ｐＨ５.０；９８℃／６０分 d) ０.１３％ Telon オレンジ ＡＧＴ；０.２２％ Telo
n ルビー Ａ５Ｂ；０.２０％ Telon ブルー ＡＦＮ；
１.０％ Levegal ＦＴＳ；０.５％ Avolon ＩＳ；ｐＨ
５.５；９８℃／６０分 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

【００８０】１．繊維が、細かく分割されたハイドロタ
ルサイト及び／または殊に一般式（１） Ｍ_1-x ²⁺Ａｌ_x（ＯＨ）₂Ａ_x/n ^n-・ｍＨ₂Ｏ （１） 式中、Ｍ²⁺はマグネシウムまたは亜鉛、殊にマグネシウ
ムを表し、Ａ^n-は価数ｎを有し、かつＯＨ^-、Ｆ^-、Ｃｌ
^-、Ｂｒ^-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、
酢酸塩またはシュウ酸塩よりなる群から選ばれる陰イオ
ン、殊にＣＯ₃ ^2-であり、０＜ｘ≦０．５及び０≦ｍ＜
１である、または殊に式（２） Ｍｇ_sＡｌ_t（ＯＨ）_u（Ａ^2-）_v・ｗＨ₂Ｏ （２） 式中、ｓは１〜１５の数であり、ｔは１〜８の数であ
り、ｕは１〜４０の数であり、ｗは０〜２０の数であ
り、ｖは１〜５の数であり、そしてＡ^2-はＣＯ₃ ^2-、Ｓ
Ｏ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、酢酸塩またはシュウ酸塩
よりなる群から選ばれる陰イオン、殊にＣＯ₃ ^2-であ
る、の他の塩基性金属アルミニウムヒドロキシ化合物を
含み、そしてこれにより金属アルミニウムヒドロキシ化
合物が０．１〜３０重量％、殊に０．５〜２５重量％の
ポリオルガノシロキサン及び／またはポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサンで被覆されることを特徴とする、
少なくとも８５％のセグメント化されたポリウレタンか
らなる増大された耐塩素性を有するエラスタン繊維。

【００８１】２．ポリオルガノシロキサンが、一般式
（８） (R⁵)₃SiO-(-SiR¹R⁴O-)_x-(-SiR²R⁷O-)_y-(-SiR³HO-)_z-Si(R⁶)₃ （８） 式中、ｘは０〜５００の数であり、ｙは０〜３００の数
であり、そしてｚは０〜３００の数であり、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は相互に独立して炭素原子１〜４
個を有する飽和及び／または不飽和の、随時また分枝鎖
状であってもよいアルキル残基及び／または随時またア
ルキル置換されていてもよい炭素原子６〜９個を有する
アリール残基を表し、そしてＲ⁷は炭素原子６〜１８個
を有するアルキル残基または水素を表す、のものである
ことを特徴とする、上記１に記載のエラスタン繊維。

【００８２】３．ポリオルガノシロキサンに対する式
（８）において、ｘが０〜１００の数、殊に０の数であ
り、ｙが０〜１００の数、殊に５〜５０であり、そして
ｚが０〜１００の数、殊に５〜６０であり、そして合計
ｘ＋ｙ＋ｚ＝２５〜３００であることを特徴とする、上
記２に記載のエラスタン繊維。

【００８３】４．ポリオルガノシロキサンに対する式
（８）において、ｘが３〜５００の数であり、ｙ＝０及
びＺ＝０であることを特徴とする、上記２に記載のエラ
スタン繊維。

【００８４】５．ポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンが、一般式（１３） （Ｒ²）₃ＳｉＯ−（−ＳｉＲ¹ＨＯ−）_m−Ｓｉ（Ｒ³）₃ （１３） のものであり、ここに式（１３）においてｍ＝５〜２０
０であり、残基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³が相互に独立して式
（８）に関連して同じ名称の残基としての意味を有し、
そしてポリオルガノシロキサン及びポリオルガノハイド
ロジェンシロキサンが４：１乃至１：４間の定量的比率
で存在することを特徴とする、上記１〜４のいずれかに
記載のエラスタン繊維。

【００８５】６．ポリウレタンが、細かく分割されたハ
イドロタルサイトまたは殊に一般式（１） Ｍ_1-x ²⁺Ａｌ_x（ＯＨ）₂Ａ_x/n ^n-・ｍＨ₂Ｏ （１） 式中、Ｍ²⁺はマグネシウムまたは亜鉛、殊にマグネシウ
ムを表し、Ａ^n-は価数ｎを有し、かつＯＨ^-、Ｆ^-、Ｃｌ
^-、Ｂｒ^-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、
酢酸塩またはシュウ酸塩よりなる群から選ばれる陰イオ
ン、殊にＣＯ₃ ^2-であり、０＜ｘ≦０．５及び０≦ｍ＜
１である、または殊に式（２） Ｍｇ_sＡｌ_t（ＯＨ）_u（Ａ^2-）_v・ｗＨ₂Ｏ （２） 式中、ｓは１〜１５の数であり、ｔは１〜８の数であ
り、ｕは１〜４０の数であり、ｗは０〜２０の数であ
り、ｖは１〜５の数であり、そしてＡ^2-はＣＯ₃ ^2-、Ｓ
Ｏ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、酢酸塩またはシュウ酸塩
よりなる群から選ばれる陰イオン、殊にＣＯ₃ ^2-であ
る、の他の塩基性金属アルミニウムヒドロキシ化合物を
含み、そしてこれにより金属アルミニウムヒドロキシ化
合物が０．１〜３０重量％、殊に０．５〜２５重量％の
ポリオルガノシロキサン及び／またはポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサンで被覆されることを特徴とする、
ポリウレタン組成物。

【００８６】７．ポリオルガノシロキサンが、一般式
（８） (R⁵)₃SiO-(-SiR¹R⁴O-)_x-(-SiR²R⁷O-)_y-(-SiR³HO-)_z-Si(R⁶)₃ （８） 式中、ｘは０〜５００の数であり、ｙは０〜３００の数
であり、そしてｚは０〜３００の数であり、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は相互に独立して炭素原子１〜４
個を有する飽和及び／または不飽和の、随時また分枝鎖
状であってもよいアルキル残基及び／または随時またア
ルキル置換されていてもよい炭素原子６〜９個を有する
アリール残基を表し、そしてＲ⁷は炭素原子６〜１８個
を有するアルキル残基または水素を表す、のものである
ことを特徴とする、上記６に記載のポリウレタン。

【００８７】８．ポリオルガノシロキサンに対する式
（８）において、ｘが０〜１００の数、殊に０の数であ
り、ｙが０〜１００の数、殊に５〜５０であり、そして
ｚが０〜１００の数、殊に５〜６０であり、そして合計
ｘ＋ｙ＋ｚ＝２５〜３００であることを特徴とする、上
記７に記載のポリウレタン組成物。

【００８８】９．ポリオルガノシロキサンに対する式
（８）において、ｘが３〜５００の数であり、ｙ＝０及
びＺ＝０であることを特徴とする、上記７に記載のポリ
ウレタン組成物。

【００８９】１０．ポリオルガノハイドロジェンシロキ
サンが、一般式（１３） （Ｒ²）₃ＳｉＯ−（−ＳｉＲ¹ＨＯ−）_m−Ｓｉ（Ｒ³）₃ （１３） のものであり、ここに式（１３）においてｍ＝５〜２０
０であり、残基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³が相互に独立して式
（８）に関連して同じ名称の残基としての意味を有し、
そしてポリオルガノシロキサン及びポリオルガノハイド
ロジェンシロキサンが４：１乃至１：４間の定量的比率
で存在することを特徴とする、上記６〜９のいずれかに
記載のポリウレタン組成物。

【００９０】１１．好ましくは合成硬質繊維、例えばポ
リアミド、ポリエステルまたはポリアクリル繊維及び／
または天然繊維、例えば羊毛、絹または木綿との混合物
における、上記１〜５のいずれかに記載のポリウレタン
繊維を用いることにより製造される、織物製品、殊に編
み物、洋品類または織物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヨアヒム・ボルベバー ドイツ47800クレーフエルト・シヤイブラ ーシユトラーセ85 (72)発明者 カリン−アンケ・ハインリヒ ドイツ41540ドルマゲン・ベダウシユトラ ーセ37

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維が、細かく分割されたハイドロタル
   サイト及び／または殊に一般式（１） Ｍ_1-x ²⁺Ａｌ_x（ＯＨ）₂Ａ_x/n ^n-・ｍＨ₂Ｏ （１） 式中、Ｍ²⁺はマグネシウムまたは亜鉛、殊にマグネシウ
   ムを表し、 Ａ^n-は価数ｎを有し、かつＯＨ^-、Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、
   ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、 ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、酢酸塩またはシュウ酸塩よりな
   る群から選ばれる陰イオン、殊にＣＯ₃ ^2-であり、 ０＜ｘ≦０．５及び０≦ｍ＜１である、または殊に式
   （２） Ｍｇ_sＡｌ_t（ＯＨ）_u（Ａ^2-）_v・ｗＨ₂Ｏ （２） 式中、ｓは１〜１５の数であり、 ｔは１〜８の数であり、 ｕは１〜４０の数であり、 ｗは０〜２０の数であり、 ｖは１〜５の数であり、そしてＡ^2-はＣＯ₃ ^2-、Ｓ
   Ｏ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、酢酸塩またはシュウ酸塩
   よりなる群から選ばれる陰イオン、殊にＣＯ₃ ^2-であ
   る、の他の塩基性金属アルミニウムヒドロキシ化合物を
   含み、そしてこれにより金属アルミニウムヒドロキシ化
   合物が０．１〜３０重量％、殊に０．５〜２５重量％の
   ポリオルガノシロキサン及び／またはポリオルガノハイ
   ドロジェンシロキサンで被覆されることを特徴とする、
   少なくとも８５％のセグメント化されたポリウレタンか
   らなる増大された耐塩素性を有するエラスタン繊維。
2. 【請求項２】 ポリオルガノシロキサンが、一般式
   （８） (R⁵)₃SiO-(-SiR¹R⁴O-)_x-(-SiR²R⁷O-)_y-(-SiR³HO-)_z-Si(R⁶)₃ （８） 式中、ｘは０〜５００の数であり、ｙは０〜３００の数
   であり、そしてｚは０〜３００の数であり、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は相互に独立して炭素
   原子１〜４個を有する飽和及び／または不飽和の、随時
   また分枝鎖状であってもよいアルキル残基及び／または
   随時またアルキル置換されていてもよい炭素原子６〜９
   個を有するアリール残基を表し、そしてＲ⁷は炭素原子
   ６〜１８個を有するアルキル残基または水素を表す、の
   ものであることを特徴とする、請求項１に記載のエラス
   タン繊維。
3. 【請求項３】 ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
   が、一般式（１３） （Ｒ²）₃ＳｉＯ−（−ＳｉＲ¹ＨＯ−）_m−Ｓｉ（Ｒ³）₃ （１３） のものであり、ここに式（１３）においてｍ＝５〜２０
   ０であり、残基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³が相互に独立して式
   （８）に関連して同じ名称の残基としての意味を有し、
   そしてポリオルガノシロキサン及びポリオルガノハイド
   ロジェンシロキサンが４：１乃至１：４間の定量的比率
   で存在することを特徴とする、請求項１または２に記載
   のエラスタン繊維。
4. 【請求項４】 ポリウレタンが、細かく分割されたハイ
   ドロタルサイトまたは殊に一般式（１） Ｍ_1-x ²⁺Ａｌ_x（ＯＨ）₂Ａ_x/n ^n-・ｍＨ₂Ｏ （１） 式中、Ｍ²⁺はマグネシウムまたは亜鉛、殊にマグネシウ
   ムを表し、 Ａ^n-は価数ｎを有し、かつＯＨ^-、Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、
   ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、 ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、酢酸塩またはシュウ酸塩よりな
   る群から選ばれる陰イオン、殊にＣＯ₃ ^2-であり、 ０＜ｘ≦０．５及び０≦ｍ＜１である、または殊に式
   （２） Ｍｇ_sＡｌ_t（ＯＨ）_u（Ａ^2-）_v・ｗＨ₂Ｏ （２） 式中、ｓは１〜１５の数であり、 ｔは１〜８の数であり、 ｕは１〜４０の数であり、 ｗは０〜２０の数であり、 ｖは１〜５の数であり、そしてＡ^2-はＣＯ₃ ^2-、Ｓ
   Ｏ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ケイ酸塩、酢酸塩またはシュウ酸塩
   よりなる群から選ばれる陰イオン、殊にＣＯ₃ ^2-であ
   る、の他の塩基性金属アルミニウムヒドロキシ化合物を
   含み、そしてこれにより金属アルミニウムヒドロキシ化
   合物が０．１〜３０重量％、殊に０．５〜２５重量％の
   ポリオルガノシロキサン及び／またはポリオルガノハイ
   ドロジェンシロキサンで被覆されることを特徴とする、
   ポリウレタン組成物。
5. 【請求項５】 ポリオルガノシロキサンが、一般式
   （８） (R⁵)₃SiO-(-SiR¹R⁴O-)_x-(-SiR²R⁷O-)_y-(-SiR³HO-)_z-Si(R⁶)₃ （８） 式中、ｘは０〜５００の数であり、 ｙは０〜３００の数であり、そしてｚは０〜３００の数
   であり、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は相互に独立して炭素
   原子１〜４個を有する飽和及び／または不飽和の、随時
   また分枝鎖状であってもよいアルキル残基及び／または
   随時またアルキル置換されていてもよい炭素原子６〜９
   個を有するアリール残基を表し、そしてＲ⁷は炭素原子
   ６〜１８個を有するアルキル残基または水素を表す、の
   ものであることを特徴とする、請求項４に記載のポリウ
   レタン。
6. 【請求項６】 好ましくは合成硬質繊維、例えばポリア
   ミド、ポリエステルまたはポリアクリル繊維及び／また
   は天然繊維、例えば羊毛、絹または木綿との混合物にお
   ける、請求項１〜３のいずれかに記載のポリウレタン繊
   維を用いることにより製造される、織物製品、殊に編み
   物、洋品類または織物。