JPH10168360A

JPH10168360A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH10168360A
Application number: JP8335211A
Authority: JP
Inventors: Hidekazu Ikeda; 秀和池田
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1996-12-16
Filing date: 1996-12-16
Publication date: 1998-06-23
Anticipated expiration: 2016-12-16
Also published as: JP3777688B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、シートコートにおいて裏面汚しを
生じない塗料を提供することを目的とする。【解決手段】バインダー成分と、平均粒子径が０．２
５μｍ以上で０．２μｍ以下の粒子数が全粒子数の１５
％以下であり、前記バインダー成分を０．５重量％以上
吸着する二酸化チタンとを含有することを特徴とする塗
料組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、白色の塗料組成物
に関し、詳しくはシートコート用（枚葉用）塗料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、耐腐食性や美観を向上せしめ
て商品を差別化するために、金属・プラスチックフィル
ム・紙等の包装材料には種々の塗料が塗装されており、
白色塗料には白さに優れるという点から二酸化チタンが
使用される。

【０００３】塗装方法としては各種の塗装方法が挙げら
れる。塗装方法を塗装の手段という面から分類すれば、
フローコート、ロールコート、ナイフコート、スプレー
塗装、刷毛塗り等の塗装手段が挙げられ、またグラビア
印刷方式やグラビアオフセット印刷方式等も上記塗装手
段に準ずる手段として適用できる。塗装方法を塗装され
る基材の形状という面から分類すれば、長尺物を連続的
に搬送し連続的に塗装するコイルコート、比較的短いシ
ート状のものを搬送し塗装するシートコート（枚葉塗
装）等が挙げられる。

【０００４】比較的短いシート状のものを搬送し塗装す
るシートコートは、シートを搬送しアプリケーションロ
ール（塗料をシートに転移するためのロール）とバック
アップロールの間を通過せしめる際に塗料をアプリケー
ションロールからシートに転移せしめる塗装方法であ
る。シートコートは、被塗装物がシートであるためにシ
ートとシートの間に必然的に間隙が生じ、その間隙部分
ではアプリケーションロールとバックアップロールが直
接接触するので、アプリケーションロール上の塗料がバ
ックアップロールに転移してしまい、塗料の付いたバッ
クアップロールをそのまま使用すると、本来塗料を塗装
すべきではないシートの裏面に塗料が付着してしまう。
バックアップロールに転移した塗料がシートの裏面に付
着しないようにするためには、バックアップロールにド
クターブレードを接触せしめ転移した塗料を掻き取る必
要がある。しかし、バックアップロールにドクターブレ
ードを接触せしめても、塗料がシートの裏面に付着して
しまう（以下、「裏面汚し」と略す）ことが、しばしば
起こり、その改善が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シートコー
トにおいて裏面汚しを生じない塗料を提供することを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、第１の発明は、バ
インダー成分と、平均粒子径が０．２５μｍ以上で０．
２μｍ以下の粒子数が全粒子数の１５％以下であり、前
記バインダー成分を０．５重量％以上吸着する二酸化チ
タンとを含有することを特徴とする塗料組成物である。

【０００７】第２の発明は、二酸化チタンが、平均粒子
径０．３５μｍ以下であり、バインダー成分を１０重量
％以下吸着することを特徴とする第１の発明記載の塗料
組成物である。

【０００８】第３の発明は、二酸化チタンの比表面積が
８〜４０ｍ²／ｇであることを特徴とする第１の発明ま
たは第２の発明記載の塗料組成物である。

【０００９】第４の発明は、塗料組成物中の二酸化チタ
ンを含有する粗大粒子の粒子径が２０μｍ以下であるこ
とを特徴とする第１の発明ないし第３の発明いずれか記
載の塗料組成物である。

【００１０】第５の発明は、回転数Ａrpm で求めた粘度
をη_A、回転数Ａ×１０rpm で求めた粘度をη_Bとした
時、ＴＩ値＝η_A／η_B＝１〜２であることを特徴とす
る第１の発明ないし第４の発明いずれか記載の塗料組成
物である。

【００１１】第６の発明は、バインダー成分が、アクリ
ル系樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリエステル樹
脂からなる群より選ばれる少なくとも１種以上であるこ
とを特徴とする第１の発明ないし第５の発明いずれか記
載の塗料組成物である。

【００１２】第７の発明は、バインダー成分が、水性で
あることを特徴とする第１の発明ないし第６の発明いず
れか記載の塗料組成物である。

【００１３】第８の発明は、バインダー成分が、紫外線
若しくは電子線で硬化し得るバインダー成分、又は紫外
線若しくは電子線で硬化し得るバインダー成分とその他
のバインダー成分との混合物であることを特徴とする第
１の発明ないし第５の発明いずれか記載の塗料組成物で
ある。

【００１４】第９の発明は、シートコート用塗料である
ことを特徴とする第１の発明ないし第８の発明いずれか
記載の塗料組成物である。

【００１５】第１０の発明は、金属用またはプラスチッ
クフィルム被覆金属用であることを特徴とする第１の発
明ないし第９の発明いずれか記載の塗料組成物である。

【００１６】第１１の発明は、金属が、鉄またはアルミ
ニウムであることを特徴とする第１０の発明記載の塗料
組成物である。

【００１７】第１２の発明は、プラスチックフィルム
が、ポリエステルフィルムであることを特徴とする第１
０の発明または第１１の発明記載の塗料組成物である。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明において用いられる二酸化
チタンは、平均粒子径が０．２５μｍ以上で０．２μｍ
以下の粒子数を全粒子数の１５％以下含有する二酸化チ
タンであって、後述するバインダー成分を０．５重量％
以上吸着する二酸化チタンである。平均粒子径が０．２
５μｍ未満だったり、０．２μｍ以下の粒子数が全粒子
数の１５％を越えると、微細な粒子の割合が増加するの
で、バックアップロールにドクターブレードを接触せし
めても、バックアップロールとドクターブレード間を微
細な粒子がすり抜け易く、裏面汚しを発生し易くなる。
本発明において用いられる二酸化チタンの平均粒子径及
び０．２μｍ以下の粒子数を全粒子数に対する割合は、
１０％ヘキサメタリン酸ソーダに二酸化チタンを分散機
にて良く分散させ、レーザー散乱（ＬＡ−７００：ＨＯ
ＲＩＢＡ製）にて求めた。

【００１９】また、二酸化チタンが後述するバインダー
成分を０．５重量％未満しか吸着しないと、塗料組成物
中の二酸化チタンを含有する粒子が小さいので、上記と
同様に二酸化チタンを含有する粒子がバックアップロー
ルとドクターブレード間をすり抜け易く、裏面汚しを発
生し易くなる。二酸化チタンに対するバインダー成分の
吸着率は、以下のようにして求める。一定量（Ｖ₁ｇ）
のバインダー成分を含有する有機溶剤溶液又は水溶液
に、二酸化チタンＸｇを分散せしめた後に、遠心分離に
よって下層の二酸化チタンと上層のバインダー成分の有
機溶剤溶液又は水溶液とを分離する。分離した後、バイ
ンダー成分の有機溶剤溶液又は水溶液中のバインダー成
分量を（Ｖ₂ｇ）を求め、二酸化チタン分散前後でのバ
インダー成分量の差（Ｖ₁−Ｖ₂）から二酸化チタン単
位重量当たりのバインダー成分の吸着率（（Ｖ₁−Ｖ₂
／Ｘ）×１００）を求める。なお、遠心分離等の作業性
の観点から吸着率を求める際に使用するバインダー成分
の有機溶剤溶液又は水溶液は、固形分１０重量％程度に
希釈した比較的低濃度のものを用いることが好ましい。

【００２０】本発明において用いられる二酸化チタン
は、平均粒子径が０．３５μｍ以下であり、後述するバ
インダー成分を１０重量％以下吸着する二酸化チタンで
あることが好ましい。裏面汚しの抑制・防止という観点
からは、二酸化チタンの平均粒径は０．２５μｍ以上で
あれば良いが、粒子が大きくなると形状がいびつで凹凸
の顕著な粒子が増加し、分散性が悪化し、塗料中又は塗
膜中にブツとして残りやすい。そこで、塗膜の均一性と
いう点からは、二酸化チタンの平均粒径は０．３５μｍ
以下であることが好ましい。

【００２１】また、二酸化チタンがバインダー成分を１
０重量％よりも多く吸着すると、塗料としての粘度が増
大し、塗装性が著しく悪化する。粘度の増加を抑制し、
塗装性を確保するために、塗料に有機溶剤又は水を添加
して塗料を希釈すると、塗装時にミストが発生しアプリ
ケーションロールの周辺を汚してしまったり、塗料の固
形分が低下するので塗膜として必要な膜厚を確保し難く
なるという問題を生じる。そこで、二酸化チタンとして
は、バインダー成分を１０重量％以下吸着するものを使
用することが好ましい。さらに好ましくは１〜７重量
％、最も好ましくは２〜５重量％である。

【００２２】さらに、本発明において用いられる二酸化
チタンは、比表面積が８〜４０ｍ²／ｇであることが好
ましい。比表面積は、窒素によるＢＥＴ法の吸着比表面
積であり、マルチソーブ１２（湯浅アイオニクス社製）
を用いて求めた値であるが、係る比表面積が８ｍ²／ｇ
未満だと、一般的に後述するバインダー成分が吸着し難
くなる傾向にあり、裏面汚しが発生し易くなるので好ま
しくない。一方、比表面積が４０ｍ²／ｇを越えると、
粒子が凝集し易くなり、塗料中又は塗膜中にブツが生じ
やすいので好ましくない。

【００２３】本発明において用いられる二酸化チタン
は、上述したように平均粒子径が０．２５μｍ以上で
０．２μｍ以下の粒子数を全粒子数の１５％以下含有す
る二酸化チタンであって、後述するバインダー成分を
０．５重量％以上吸着する二酸化チタンであれば、ルチ
ル型またはアナタ−ゼ型のどちらでも良いが、隠蔽性に
優れるという点からはルチル型が好ましく、白色度に富
むという点からはアナタ−ゼ型が好ましい。また、通常
の硫酸法によって製造されるものでも又は塩素法によっ
て製造されるものいずれでも良いし、湿式法、乾式法等
で粉砕、整粒されたものでも良い。

【００２４】二酸化チタンは、一般にその表面を無機化
合物や有機化合物等で処理したものが多く、表面処理剤
としては後述するバインダー成分と親和性に富むものが
好ましい。無機系の表面処理剤としては、水酸化アルミ
ニウム、ケイ酸、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、リン
酸、硫酸等が挙げられ、これらは１種又は２種以上使用
する事も可能である。無機系の表面処理剤としては、水
酸化アルミニウムが好ましく、処理量としては１．５〜
１０重量％の範囲が好ましい。処理量が１．５重量％未
満だと分散不良が生じやすく、ドクターの刃の摩耗が起
きやすくなるので好ましくない。一方、処理量が１０重
量％を越えると、塗料粘度が高くなる傾向にあり、塗装
性を損なう場合があるので好ましくない。

【００２５】二酸化チタンの表面処理剤のうち有機化合
物としては、カチオン系、アニオン系およびノニオン系
の幅広い化合物から選択できる。カチオン系の有機化合
物としては、窒素原子を含む化合物であれば特に制限は
なく、例えばモノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン等のアルキルアミン類，Ｎ，Ｎ−ジメチル
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等のアルカノールアミン類やこれらアミノ基を
樹脂中に組み込んだアクリル樹脂、アミノ基を有するエ
ポキシ樹脂、又はアミノ基と酸とを反応させたポリアミ
ド樹脂等が挙げられる。

【００２６】アニオン系の有機化合物のうち低分子化合
物としては、カルボン酸を有する酢酸、安息香酸やスル
ホン酸を有するＰ−トルエンスルホン酸、ナフタレンジ
スルホン酸やリン酸を有するリン酸トリメチル、リン酸
ジエチル等が挙げられる。アニオン系の有機化合物のう
ち高分子化合物としては、カルボン酸、スルホン酸、リ
ン酸等の官能基を樹脂中に含有するアクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００２７】ノニオン系の有機化合物としては、エチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイドのアルキル、フェ
ニルまたはアミノエーテル化物等やトリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリト−ル等の多価アルコール等が挙
げられる。

【００２８】本発明の塗料組成物は、塗料組成物中の二
酸化チタンを含有する粗大粒子の粒子径が２０μｍ以下
であることが好ましい。塗料中に２０μｍを越える粗大
粒子があると塗料中又は塗膜中にブツが生じやすいばか
りでなく、ドクターブレードの刃こぼれを生じる原因と
なりやすく、その結果掻き取り性が悪くなり裏面汚しが
生じやすくなる。なお、塗料組成物中の分散後の粒子径
は、ツブゲージ（東洋精機社製）を用いて目視判定した
値である。

【００２９】本発明の塗料組成物は、裏面汚しを解決す
るためにチキソ性を示すものが好ましいが、ＴＩ値が２
を越えると塗料組成物の粘度が回転数に著しく依存する
こととなり、高回転で塗装される場合には塗料組成物の
粘度が著しく低下し、シートに転移し難くなり所定の塗
膜厚を確保し難い。また、転移した後は、チキソ性が大
きいと急激に高粘度となるためレベリング性が悪く、平
滑な塗膜を得難い。従って、裏面汚しの防止と塗装性を
共に達成するためには、ＴＩ値、即ち回転数Ａrpm で求
めた粘度をη_A、回転数Ａ×１０rpm で求めた粘度をη
_Bとした時、ＴＩ値＝η_A／η_Bとして求められる値で
あり、チキソ性、つまり構造粘性の程度を評価する尺度
であるが、係るＴＩ値がη_A／η_B＝１〜２であること
が好ましく、１〜１．５であることがさらに好ましく、
１〜１．３であることが特に好ましい。

【００３０】本発明において用いられるバインダー成分
としては、フィルム形成性があれば特に制限はなく、熱
硬化型のものであっても、紫外線又は電子線で硬化し得
るものであっても、熱可塑性のものであっても良いが、
塗膜の種々の耐性という観点からは、熱硬化型、紫外線
又は電子線硬化型であることが好ましく、熱可塑性のも
のは硬化型のものと併用することが好ましい。

【００３１】バインダー成分としては、アクリル樹脂、
アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリオール樹脂、キシレン樹脂、ケトン
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、アミノ樹脂、
ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂等が挙げられ、これらの１種ま
たは２種以上を使用することができるが、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポ
リエステル樹脂から選ばれる群より選ばれる少なくとも
１種以上であることが好ましい。上記バインダー成分
は、必要に応じて酸基、水酸基、エポキシ基、アクリレ
ート基、ビニル基、シアノ基、アミノ基、エーテル基等
を含有していても良く、種々の官能基を有することによ
って、熱硬化性や、紫外線又は電子線硬化性を発現せし
めればよい。

【００３２】本発明においてバインダー成分として好適
に用いられるアクリル樹脂としては、エチレン性不飽和
カルボン酸とこれと共重合可能な（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを含むビニルモノマーの共重合物であ
り、これらは有機溶剤中で種々のモノマーを過酸化物の
存在下９０〜１６０℃の温度でラジカル重合して得られ
る。数平均分子量は２０００〜１０００００であること
が好ましい。エチレン性不飽和カルボン酸としては、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等があり、これらのエチレン性不飽和カ
ルボン酸は、共重合体を構成するモノマー中５〜３０％
が望ましい。他のモノマ−としては、ヒドロキシ（メ
タ）アルキルアクリレート、Ｎ−（メトキシメチル）ア
クリルアミド等のＮ−アルコキシアルキル置換アミド基
含有ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステル、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモ
ノマー、酢酸ビニル、ビニルエチエーテル等が挙げられ
る。

【００３３】本発明においてバインダー成分として好適
に用いられるエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノ
ールＡ、Ｆ、Ｓ、Ｋ型ジグリシジルエーテル、ナフタレ
ン型ジグリシジルエーテル、ビフェニルジグリシジルエ
ーテル、ノボラック型グリシジルエーテル樹脂や、エチ
レングリコール、テトラメチレングリコール等のアルキ
レングリコールのジグリシジルエーテル化物等が挙げら
れる。これらのエポキシ樹脂のエポキシ当量は１１０〜
４０００のものが使用される。２官能グリシジルエーテ
ルとしては、ネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、エピコート８２８等が挙げられる。多官能グリシ
ジルエーテルとしては、トリグリシジルトリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。

【００３４】本発明においては、上記種々のエポキシ樹
脂を変性したものもエポキシ樹脂と同様にバインダー成
分として好適に用いられる。変性エポキシ樹脂として
は、エポキシ樹脂を二価もしくは多価カルボン酸と反応
せしめたものが挙げられる。変性に用いられる二価もし
くは多価カルボン酸ととして、例えば、（無水）フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの水添物、
または（無水）コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等の脂肪族型、またはテトラヒドロ（無水）
フタル酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリ
ット酸及びこれらの水添物、または（無水）マレイン
酸、フマル酸等があり、これらは１種または２種以上の
混合物として使用される。エポキシ基とカルボキシル基
の反応には通常の有機または無機の触媒を用いても良く
反応条件としては、８０〜２００℃で１〜８時間程度
で、エポキシ当量が５０００以上になるまで反応させる
ことが好ましい。数平均分子量としては、４００〜１０
００００の範囲であることが好ましい。

【００３５】本発明においてバインダー成分として好適
に用いられるアミノ樹脂としては、部分的、あるいは完
全にアルキルエーテル化メラミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、スピログアナミン樹脂、あるいはこれらのハイ
ブリッド化物であって、数平均分子量が３８０〜２００
０のものが好ましい。

【００３６】本発明においてバインダー成分として好適
に用いられるポリエステル樹脂としては、２価及び／又
は３価のアルコールと２及び／又は３価のカルボン酸と
を脱水縮合反応して酸価を５以下としたオイルフリーポ
リエステル樹脂あるいはアルキド系ポリエステル樹脂
や、係る酸価が５以下のポリエステル樹脂にさらに２及
び／又は３価のカルボン酸を反応させて酸価を１０以上
とした樹脂等が挙げられる。数平均分子量は１０００〜
１０００００の範囲のものが好ましい。

【００３７】また、本発明の塗料組成物は、水性塗料組
成物であることが好ましく、そのためには水性のバイン
ダー成分を用いることが好ましい。水性のバインダー成
分は、上記した種々のバインダー成分中にカルボキシル
基を含有せしめ、係るカルボキシル基を塩基性物質で部
分的あるいは、完全に中和して、水性媒体に溶解もしく
は分散せしめれば良い。塩基性物質としては、カルボキ
シル基のプロトンを享受できるものであれば良いが、好
ましくは、１級、２級、３級アミノ基のいずれを有する
有機アミン類でも良い。例えばアンモニア、モノエタノ
ールアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ト
リエチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられ、
これらは１種または２種以上の混合物として用いられ
る。

【００３８】上記水性媒体とは、水又は水と親水性溶剤
との混合物が挙げられる。親水性溶剤としては、グリコ
ール類、アルコール類、アミド類等が挙げられる。グリ
コール類としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール等のアルキレングリコール類、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコール等のモノ
アルキレングリコ−ルのモノアルキルエーテル類、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル等のジアルキレングリコー
ルのモノアルキルエーテル類が挙げられる。アルコール
類としては炭素数が１〜８のアルキルアルコール、炭素
数が１−１２のアルキルジアルコール等が挙げられる。
アミド類としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトアミド、Ｎ- メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチ
ルリン酸トリアミド等が挙げられる。これらは１種また
は２種以上の混合物として用いられる。

【００３９】さらに本発明のバインダー成分としては、
紫外線若しくは電子線で硬化し得るバインダー成分、又
は紫外線若しくは電子線で硬化し得るバインダー成分と
その他のバインダー成分との混合物を用いることができ
る。紫外線若しくは電子線で硬化し得るバインダー成分
としては、紫外線照射若しくは電子線照射により発生し
たラジカルやカチオン種と反応し得る官能基を一分子中
に一個以上有する化合物であれば、モノマー、オリゴマ
ー、ポリマー等、特に制限なく使用できる。

【００４０】ラジカル重合し得る成分のうち、単官能の
モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸のアルキルエステル、ヒドロキシ（メタ）アルキ
ルアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ア
クリルアミド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等の（メタ）アクリル系モノマーや、イタ
コン酸、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル系
モノマー等が挙げられる。ラジカル重合し得る成分のう
ち、多官能のモノマーとしては、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキ
シの（メタ）アクリル酸付加物等の（メタ）アクリル系
化合物や、ジビニルケトン、ジビニルベンゼン等の２官
能ビニル化合物等が挙げられる。

【００４１】カチオン重合し得るモノマーのうち単官能
のものとしては、ラウリルアルコールのグリシジルエー
テル等が挙げられる。また、カチオン重合し得るモノマ
ーのうち、多官能の脂環式エポキシ化合物としては、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。

【００４２】バインダー成分を熱や、紫外線、電子線等
で硬化させる際の硬化助剤としては、プロトン系酸触媒
またはそのアミンブロック剤及び／又はカチオン系酸触
媒及び／又はラジカル系触媒が使用できる。プロトン系
触媒としては、Ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ジノリルナフタレンスルホン酸及び又
はそのアミンブロック剤等が挙げられる。カチオン系触
媒としては、トリアリルスルホニウム塩、ヘキサフルオ
ロアンチモネート塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩
等が挙げられる。ラジカル系触媒としては、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、２−メ
チル−１−メチルチオフェニル−２−モンフォリノプロ
パノン等が挙げられる。これらの触媒は、樹脂固形分１
００部に対して０．０１〜１０部添加することができ
る。

【００４３】本発明の塗料組成物は、平滑な塗膜を得る
ために必要に応じて、バインダー成分の溶解性や反応性
等を考慮した溶剤で希釈する事も可能である。例として
は、水や、アンモニアまたはジエタノールアミン等のア
ミン類、酢酸またはイソ酪酸等の酸類、ブタノールまた
はシクロヘキサノール等のアルコール類、ブチルセロソ
ルブまたはブチルカルビトール等のグリコールエーテル
類、メチルエチルケトンまたはイソホロン等のケトン
類、トルエンまたはソルベッソ１５０（丸善石油化学
（株））等の芳香族類、パラフィン系等の脂肪族類、酢
酸エチルまたはセロソルブアセテート等の酢酸エステル
類、メチレンクロライドまたは１、１、１−トリクロロ
エタン等の塩素類、エチレンカーボネートまたはプロピ
レンカーボネート等の炭酸エステル類、Ｎ−メチルピロ
リドンまたはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド
類が挙げられる。

【００４４】本発明の塗料組成物には、必要に応じて一
般的に用いられている従来公知のレベリング剤、増粘
剤、消泡剤、潤滑剤、酸化防止剤等の添加剤、硫酸バリ
ウム、キナクリドン等の無機または有機顔料その他充填
剤を添加することができる。

【００４５】本発明の塗料組成物は、フローコート、ロ
ールコート、スプレー、刷毛塗り等の種々の塗装方法に
よって塗装することができるが、特にロールコート、中
でもシートコートに好適に供される。

【００４６】本発明の塗料組成物は、金属やプラスチッ
クフィルム被覆金属に用いられることが好ましい。金属
としては、冷延鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム合
金板等の鉄やアルミニウム等が挙げられる。これらの金
属板は、板厚０．０１〜２．０ｍｍのものが好ましく、
クロム、錫、亜鉛、ニッケル等の無機金属、又は複合物
をメッキしたり、蒸着したり、アクリル樹脂等の有機物
の１種又は２種以上を塗装したり、さらには、ジルコニ
ウム、アルマイト、リン酸処理等が施されていてもよい

【００４７】プラスチックフィルムとしては、ポリエチ
レンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステルフィルムが挙げられる。プラスチッ
クフィルム被覆金属は、これらのプラスチックフィルム
を、上記の金属にラミネートしても良いし、プラスチッ
クの溶融物を直に上記の金属上に押し出しても良い。

【００４８】本発明の塗料組成物は、種々の条件で硬化
できる。例えば、熱硬化の場合１００〜２５０℃で１０
秒〜２０分、紫外線硬化の場合２０〜８０ｍＪ／ｃ
ｍ²、電子線硬化の場合１０〜１００ｋＧｙであり、ま
たこれらを適宜組み合わせて硬化しても良い。

【００４９】

【実施例】

製造例１アクリル樹脂（Ａ１）の製造温度計、撹拌機、還流冷却機、滴下ロ−ト、窒素導入管
を備えたフラスコに、ブチルセロソルブ２５４部を入れ
１０５℃に昇温し、そこへエチルアクリレート２１０
部、ブチルアクリレート１４０部、スチレン１４０部、
メチルメタクリレート７０部、２−ヒドロキシアクリレ
ート７０部、アクリル酸７０部、パーブチル０（重合開
始剤：日本油脂社製商品名）４２部の混合物を４時間か
けて滴下した。反応温度を１０５−１１０℃に保ち、重
合を終了し、固形分７０％のアクリル樹脂（Ａ１）溶液
を得た。

【００５０】製造例２アクリル樹脂（Ａ２）の製造製造例１と同様にして固形分７０％のアクリル樹脂（Ａ
１）溶液を得、この樹脂溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエタノール（以下ＤＭＡＥと略す）８７部を加えて中
和し、脱イオン水８０部を加えて、固形分６０％のアク
リル樹脂（Ａ２）溶液を得た。

【００５１】製造例３ポリエステル樹脂（Ｂ１）の
製造製造例１と同様の装置に、ヤシ油脂肪酸２５５部、無水
フタル酸３５１部、エチレングリコール２２１部を仕込
み、２１０℃に加熱した。酸価が５以下になるまで反応
せしめてから、冷却し、１２０℃において無水トリメリ
ット酸１７３部を添加し、１７０℃に加熱し、酸価が６
０になるまで反応応せしめ、ポリエステル樹脂（Ｂ１）
を得た。

【００５２】製造例４ポリエステル樹脂（Ｂ２）の
製造製造例３と同様にしてポリエステル樹脂（Ｂ１）を得、
この樹脂に、ブチルセロソルブ２００部、ＤＭＡＥ１０
６部、蒸留水３６０部を添加し、固形分６０％のポリエ
ステル樹脂（Ｂ２）溶液を得た。

【００５３】実施例１固形分の重量でアクリル樹脂（Ａ１）４０部、ポリエス
テル樹脂（Ｂ１）３０部、数平均分子量３８０のテトラ
メトキシベンゾグアナミン樹脂３０部、酸触媒のＰ−ト
ルエンスルホン酸０．５部、シリコーン系消泡剤０．５
部の混合物に表１に示す二酸化チタン（Ｃ１）１００部
を混合し、分散機で良く分散させた。

【００５４】実施例２〜５，比較例１〜３バインダー成分及び表１に示す二酸化チタンを表２に示
す組成（固形分）で配合し、実施例１と同様にして塗料
組成物を作製した。

【００５５】実施例６固形分の重量でポリエステル樹脂（Ｂ１）４０部、エピ
コート８２８（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：油化
シェルエポキシ（株）製）のアクリル酸付加物（Ｍ１）
２０部、ジビニルベンゼン（Ｍ２）２０部、２−フェノ
キシエチルアクリレート（Ｍ３）２０部、ラジカル開始
剤の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン３部、シリコーン系消泡剤０．５部を混合
し、分散機で良く分散させ塗料組成物を作製した。

【００５６】各塗料組成物の特性（固形分、粗大粒子
径、ＴＩ値）、及び各塗料組成物を板厚０．２２ｍｍの
ティンフリースチール板に硬化塗膜が１００ｍｇ／ｄｍ
²になるようにシートコートした際の塗装面の裏面の汚
れ具合を目視で評価した。

【００５７】塗料特性試験・分散性ツブゲージ（東洋精機社製）にて塗料組成物中の最大の
粗大粒子径を求めたた。・ＴＩ値Ｅ型粘度計（東京計器社製）にて、１ｒｐｍ時の粘度と
１０ｒｐｍ時の粘度とを求め、ＴＩ値＝１ｒｐｍ時の粘
度／１０ｒｐｍ時の粘度を求めた。

【００５８】・裏面汚し ○・・・白く汚れていない。 △・・・少し白く汚れている。 ×・・・かなり白く汚れている。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【発明の効果】本発明によりシートコート適性に極めて
優れた塗料組成物を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】シートコートの側面図（模式図）

【符号の説明】

１・・・シート２・・・アプリケーションロール３・・・バックアップロール４・・・ドクターブレード

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バインダー成分と、平均粒子径が０．２
５μｍ以上で０．２μｍ以下の粒子数が全粒子数の１５
％以下であり、前記バインダー成分を０．５重量％以上
吸着する二酸化チタンとを含有することを特徴とする塗
料組成物。
【請求項２】二酸化チタンが、平均粒子径０．３５μ
ｍ以下であり、バインダー成分を１０重量％以下吸着す
ることを特徴とする請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】二酸化チタンの比表面積が８〜４０ｍ²
／ｇであることを特徴とする請求項１または２記載の塗
料組成物。
【請求項４】塗料組成物中の二酸化チタンを含有する
粗大粒子の粒子径が２０μｍ以下であることを特徴とす
る請求項１ないし３いずれか記載の塗料組成物。
【請求項５】回転数Ａrpm で求めた粘度をη_A、回転
数Ａ×１０rpm で求めた粘度をη_Bとした時、ＴＩ値＝
η_A／η_B＝１〜２であることを特徴とする請求項１な
いし４いずれか記載の塗料組成物。
【請求項６】バインダー成分が、アクリル系樹脂、エ
ポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリエステル樹脂からなる群
より選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とす
る請求項１ないし５いずれか記載の塗料組成物。
【請求項７】バインダー成分が、水性であることを特
徴とする請求項１ないし６いずれか記載の塗料組成物。
【請求項８】バインダー成分が、紫外線若しくは電子
線で硬化し得るバインダー成分、又は紫外線若しくは電
子線で硬化し得るバインダー成分とその他のバインダー
成分との混合物であることを特徴とする請求項１ないし
５いずれか記載の塗料組成物。
【請求項９】シートコート用塗料であることを特徴と
する請求項１ないし８いずれか記載の塗料組成物。
【請求項１０】金属用またはプラスチックフィルム被
覆金属用であることを特徴とする請求項１ないし９いず
れか記載の塗料組成物。
【請求項１１】金属が、鉄またはアルミニウムである
ことを特徴とする請求項１０記載の塗料組成物。
【請求項１２】プラスチックフィルムが、ポリエステ
ルフィルムであることを特徴とする請求項１０または１
１記載の塗料組成物。