JP3412919B2 - 缶外面用水性塗料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗面の平滑性や光沢さ
らには加工性、密着性、耐レトルト性に優れた塗膜を形
成でき、併せて最近の水性塗料で問題になっている加熱
オーブン中のヒューム発生を極めて少なくできる缶外面
用水性塗料に関する。
らには加工性、密着性、耐レトルト性に優れた塗膜を形
成でき、併せて最近の水性塗料で問題になっている加熱
オーブン中のヒューム発生を極めて少なくできる缶外面
用水性塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその解決すべき課題】各種飲料物や
食品類を包装する容器として金属缶は広く用いられてき
ている。これら缶の外面は缶の腐食を外部環境から防止
するため、さらには美観上及び内容物表示のため印刷及
び塗装がなされている。缶外面の印刷、塗装は、金属板
のサイズコーティングを施し、ついでホワイトコーティ
ングを施し、この上にインキ等で印刷がなされ、さらに
その上に仕上げ用クリヤ塗料が塗装されることが一般的
に行われている。
食品類を包装する容器として金属缶は広く用いられてき
ている。これら缶の外面は缶の腐食を外部環境から防止
するため、さらには美観上及び内容物表示のため印刷及
び塗装がなされている。缶外面の印刷、塗装は、金属板
のサイズコーティングを施し、ついでホワイトコーティ
ングを施し、この上にインキ等で印刷がなされ、さらに
その上に仕上げ用クリヤ塗料が塗装されることが一般的
に行われている。
【０００３】従来、これらの塗料を形成させるためにア
クリル／アミノ系樹脂、ポリエステル／アミノ系樹脂、
さらにそれらにエポキシ樹脂や反応性希釈剤と称したポ
リエーテルポリオール樹脂が添加された有機溶剤溶液が
広く用いられている。しかしこれらの塗料は、焼き付け
時に多量の溶剤が揮散され、大気汚染の原因になり省資
源の観点からも好ましくない。このため、これらの問題
点を解決できる缶外面用水性塗料の出現が望まれてい
た。
クリル／アミノ系樹脂、ポリエステル／アミノ系樹脂、
さらにそれらにエポキシ樹脂や反応性希釈剤と称したポ
リエーテルポリオール樹脂が添加された有機溶剤溶液が
広く用いられている。しかしこれらの塗料は、焼き付け
時に多量の溶剤が揮散され、大気汚染の原因になり省資
源の観点からも好ましくない。このため、これらの問題
点を解決できる缶外面用水性塗料の出現が望まれてい
た。
【０００４】従来公知の缶外面用水性塗料としては、例
えば特開平５−２３９４０４号公報には、水性アクリル
樹脂と、水性アミノ樹脂と、エポキシ化合物にアミン
（アンモニア、第１アミン、第２アミンである直接窒素
原子と結合する活性水素を少なくとも１つ持つアミン）
を付加させたアミン変性エポキシ樹脂とを樹脂成分とし
て含む水性塗料組成物が記載されている。
えば特開平５−２３９４０４号公報には、水性アクリル
樹脂と、水性アミノ樹脂と、エポキシ化合物にアミン
（アンモニア、第１アミン、第２アミンである直接窒素
原子と結合する活性水素を少なくとも１つ持つアミン）
を付加させたアミン変性エポキシ樹脂とを樹脂成分とし
て含む水性塗料組成物が記載されている。
【０００５】しかしながら、この組成物から得られる塗
膜は缶外面用として加工性、耐レトルト性、密着性が不
十分であり、さらにこの組成物はアミノ樹脂を多量に含
有しているため焼付時にヒュームが多量に発生するので
労働安全衛生上や地球環境上さらには塗装作業性で多く
の問題を有している。
膜は缶外面用として加工性、耐レトルト性、密着性が不
十分であり、さらにこの組成物はアミノ樹脂を多量に含
有しているため焼付時にヒュームが多量に発生するので
労働安全衛生上や地球環境上さらには塗装作業性で多く
の問題を有している。
【０００６】本発明は、上記問題点に鑑みて水性塗料系
でヒューム発生量が著しく少なく、かつ塗面の平滑性や
密着性さらに高度な加工性、レトルト性の優れた塗膜を
形成できる缶外面用水性塗料を提供するものである。
でヒューム発生量が著しく少なく、かつ塗面の平滑性や
密着性さらに高度な加工性、レトルト性の優れた塗膜を
形成できる缶外面用水性塗料を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
１．（ａ）アクリル樹脂及びポリエステル樹脂から選ば
れる少なくとも１種の、酸価３０〜３００の酸基含有樹
脂５０〜９０重量部、（ｂ）エポキシ当量３８０〜２，
３００、数平均分子量７００〜３，０００のエポキシ樹
脂１０〜５０重量部、および（ｃ）第３級アミン化合物
を反応させてなる、エポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基
のうちの５０モル％以上が第４級アンモニウム塩化され
てなる樹脂混合物が、水中に溶解ないしは分散してなる
ことを特徴とする缶外面用水性塗料に関する。
れる少なくとも１種の、酸価３０〜３００の酸基含有樹
脂５０〜９０重量部、（ｂ）エポキシ当量３８０〜２，
３００、数平均分子量７００〜３，０００のエポキシ樹
脂１０〜５０重量部、および（ｃ）第３級アミン化合物
を反応させてなる、エポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基
のうちの５０モル％以上が第４級アンモニウム塩化され
てなる樹脂混合物が、水中に溶解ないしは分散してなる
ことを特徴とする缶外面用水性塗料に関する。
【０００８】また本発明は、２．酸基含有樹脂（ａ）と
エポキシ樹脂（ｂ）との合計１００重量部中、酸基含有
樹脂（ａ）の量が７０〜９０重量部であり、エポキシ樹
脂（ｂ）の量が１０〜３０重量部である上記項１記載の
缶外面用水性塗料に関する。
エポキシ樹脂（ｂ）との合計１００重量部中、酸基含有
樹脂（ａ）の量が７０〜９０重量部であり、エポキシ樹
脂（ｂ）の量が１０〜３０重量部である上記項１記載の
缶外面用水性塗料に関する。
【０００９】さらに本発明は、３．上記項１又は２記載
の缶外面用水性塗料が、さらに白色顔料を含有すること
を特徴とするホワイトコーティング用缶外面用水性塗料
に関する。
の缶外面用水性塗料が、さらに白色顔料を含有すること
を特徴とするホワイトコーティング用缶外面用水性塗料
に関する。
【００１０】
【作用】以下、本発明の缶外面用水性塗料について詳細
に述べる。本発明水性塗料は、酸基含有樹脂（ａ）、エ
ポキシ樹脂（ｂ）および第３級アミン化合物（ｃ）を反
応させてなる樹脂混合物が水中に溶解ないしは分散して
なる塗料である。
に述べる。本発明水性塗料は、酸基含有樹脂（ａ）、エ
ポキシ樹脂（ｂ）および第３級アミン化合物（ｃ）を反
応させてなる樹脂混合物が水中に溶解ないしは分散して
なる塗料である。
【００１１】酸基含有樹脂（ａ）：アクリル樹脂及びポ
リエステル樹脂から選ばれる酸価３０〜３００、好まし
くは４０〜２４０の酸基含有樹脂である。酸価が３０未
満では得られる塗料の貯蔵安定性、塗膜の硬化性が著し
く悪くなり、一方、３００を超えると得られる塗膜の加
工性が著しく悪くなる。
リエステル樹脂から選ばれる酸価３０〜３００、好まし
くは４０〜２４０の酸基含有樹脂である。酸価が３０未
満では得られる塗料の貯蔵安定性、塗膜の硬化性が著し
く悪くなり、一方、３００を超えると得られる塗膜の加
工性が著しく悪くなる。
【００１２】酸基含有アクリル樹脂：メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロ
トン酸などの重合性不飽和カルボン酸またはそれらの無
水物などの酸基含有重合性不飽和モノマー；メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸のＣ1-24個
のアルキル又はシクロアルキルエステル類；２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレートなどの水酸基含有重合性不飽和モノマ
ー；（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、スチ
レン、酢酸ブチルなどの、その他の不飽和モノマーを上
記酸価の範囲となるように使用し、乳化重合、溶液重
合、塊状重合などの重合法により共重合させて得られる
アクリル樹脂である。上記アクリル樹脂は数平均分子量
４，０００〜２０，０００であることが好ましい。
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロ
トン酸などの重合性不飽和カルボン酸またはそれらの無
水物などの酸基含有重合性不飽和モノマー；メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸のＣ1-24個
のアルキル又はシクロアルキルエステル類；２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレートなどの水酸基含有重合性不飽和モノマ
ー；（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、スチ
レン、酢酸ブチルなどの、その他の不飽和モノマーを上
記酸価の範囲となるように使用し、乳化重合、溶液重
合、塊状重合などの重合法により共重合させて得られる
アクリル樹脂である。上記アクリル樹脂は数平均分子量
４，０００〜２０，０００であることが好ましい。
【００１３】酸基含有ポリエステル樹脂：ポリオール成
分、多塩基酸成分および必要に応じてオキシ酸や分子量
調整などのための一塩基酸を原料として前記酸価の範囲
となるようにして公知の方法でエステル化反応やエステ
ル交換反応させることによって得られる樹脂である。
分、多塩基酸成分および必要に応じてオキシ酸や分子量
調整などのための一塩基酸を原料として前記酸価の範囲
となるようにして公知の方法でエステル化反応やエステ
ル交換反応させることによって得られる樹脂である。
【００１４】上記ポリオール成分としては、例えばシク
ロヘキサン−１，４−ジメタノール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、３，３−ジメチロ
ールヘプタン、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリメチレングリコール、１，２−、１，３−、
１，４−又は２，３−ブタンジオール、１，２−、１，
４−、１，５−又は２，４−ペンタンジオール、２−エ
チル−２−ｎ−ブチル−１，３−ジヒドロキシプロパ
ン、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノー
ルＡなどのグリコール；プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド、カージュラＥ１０〔シェル化学社製、商
品名、高分岐飽和脂肪酸のグリシジルエステル〕などの
モノエポキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
どの３価以上のポリオールを挙げることができる。
ロヘキサン−１，４−ジメタノール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、３，３−ジメチロ
ールヘプタン、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリメチレングリコール、１，２−、１，３−、
１，４−又は２，３−ブタンジオール、１，２−、１，
４−、１，５−又は２，４−ペンタンジオール、２−エ
チル−２−ｎ−ブチル−１，３−ジヒドロキシプロパ
ン、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノー
ルＡなどのグリコール；プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド、カージュラＥ１０〔シェル化学社製、商
品名、高分岐飽和脂肪酸のグリシジルエステル〕などの
モノエポキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
どの３価以上のポリオールを挙げることができる。
【００１５】前記多塩基酸成分としては、特に限定され
るものではなく、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、
フマル酸、ドデカン二酸などのジカルボン酸；トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、メチルシクロヘキセントリカ
ルボン酸などの３価以上のポリカルボン酸；上記ジカル
ボン酸やポリカルボン酸の酸無水物；上記ジカルボン酸
やポリカルボン酸のジメチルエステルなどの低級アルキ
ルエステルなどを挙げることができる。
るものではなく、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、
フマル酸、ドデカン二酸などのジカルボン酸；トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、メチルシクロヘキセントリカ
ルボン酸などの３価以上のポリカルボン酸；上記ジカル
ボン酸やポリカルボン酸の酸無水物；上記ジカルボン酸
やポリカルボン酸のジメチルエステルなどの低級アルキ
ルエステルなどを挙げることができる。
【００１６】前記オキシ酸としては、例えば、パラオキ
シ安息香酸、ジメチロールプロピオン酸、オキシピバリ
ン酸などが挙げられ、ε−カプロラクトンもオキシ酸と
して使用することができる。前記分子量調整などに用い
られる一塩基酸としては、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸など
を挙げることができる。
シ安息香酸、ジメチロールプロピオン酸、オキシピバリ
ン酸などが挙げられ、ε−カプロラクトンもオキシ酸と
して使用することができる。前記分子量調整などに用い
られる一塩基酸としては、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸など
を挙げることができる。
【００１７】これらの原料のうち、グリコールとして
は、シクロへキサン−１，４−ジメタノール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３，３−
ジメチロールヘプタン；３価以上のポリオールとして
は、トリメチロールプロパン、グリセリン；ジカルボン
酸としては、イソフタル酸、アジピン酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸；３価以上のポリ
カルボン酸としては無水トリメリット酸が好ましい。上
記ポリエステル樹脂は数平均分子量８００〜３，０００
であることが好ましい。
は、シクロへキサン−１，４−ジメタノール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３，３−
ジメチロールヘプタン；３価以上のポリオールとして
は、トリメチロールプロパン、グリセリン；ジカルボン
酸としては、イソフタル酸、アジピン酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸；３価以上のポリ
カルボン酸としては無水トリメリット酸が好ましい。上
記ポリエステル樹脂は数平均分子量８００〜３，０００
であることが好ましい。
【００１８】酸基含有樹脂（ａ）としては、上記アクリ
ル樹脂およびポリエステル樹脂のうちの１種又は２種以
上の混合物が使用される。
ル樹脂およびポリエステル樹脂のうちの１種又は２種以
上の混合物が使用される。
【００１９】エポキシ樹脂（ｂ）：エポキシ当量３８０
〜２，３００、好ましくは５００〜１，５００で、数平
均分子量７００〜３，０００、好ましくは１，０００〜
２，０００のエポキシ樹脂であり、ビスフェノール型、
ノボラック型など各種のエポキシ樹脂を挙げることがで
きる。エポキシ当量が３８０未満では得られる塗膜の加
工性が悪くなり、一方、２，３００を超えると得られる
塗料の貯蔵安定性が悪くなる。数平均分子量が７００未
満では得られる塗膜が脆くなって加工性が悪くなり、一
方、３，０００を超えると前記酸基含有樹脂（ａ）との
相溶性が悪くなり、得られる塗膜の光沢、平滑性、加工
性が不十分になる。
〜２，３００、好ましくは５００〜１，５００で、数平
均分子量７００〜３，０００、好ましくは１，０００〜
２，０００のエポキシ樹脂であり、ビスフェノール型、
ノボラック型など各種のエポキシ樹脂を挙げることがで
きる。エポキシ当量が３８０未満では得られる塗膜の加
工性が悪くなり、一方、２，３００を超えると得られる
塗料の貯蔵安定性が悪くなる。数平均分子量が７００未
満では得られる塗膜が脆くなって加工性が悪くなり、一
方、３，０００を超えると前記酸基含有樹脂（ａ）との
相溶性が悪くなり、得られる塗膜の光沢、平滑性、加工
性が不十分になる。
【００２０】エポキシ樹脂（ｂ）の具体例としては、ビ
スフェノールＡ型のものとして、油化シェルエポキシ
（株）製の、エピコート #１００１、同 #１００２、同
#１００４、同 #１００７、旭チバ社製のアラルダイト
ＡＥＲ６０９４など、ビスフェノールＦ型のものとして
東都化成（株）製の、エポトートＹＤＦ１７０などを挙
げることができる。
スフェノールＡ型のものとして、油化シェルエポキシ
（株）製の、エピコート #１００１、同 #１００２、同
#１００４、同 #１００７、旭チバ社製のアラルダイト
ＡＥＲ６０９４など、ビスフェノールＦ型のものとして
東都化成（株）製の、エポトートＹＤＦ１７０などを挙
げることができる。
【００２１】第３級アミン化合物（ｃ）：エポキシ樹脂
（ｂ）中のエポキシ基を第４級アンモニウム塩化した
り、酸基含有樹脂（ａ）中の酸基を中和し、樹脂を水中
に溶解ないしは分散させることができる化合物である。
第３級アミン化合物（ｃ）の具体例としては、トリエチ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノー
ル、ジエチルアミノエタノールなどを挙げることができ
る。これらのうち、トリエチルアミン、ジメチルアミノ
エタノールが特に好適である。
（ｂ）中のエポキシ基を第４級アンモニウム塩化した
り、酸基含有樹脂（ａ）中の酸基を中和し、樹脂を水中
に溶解ないしは分散させることができる化合物である。
第３級アミン化合物（ｃ）の具体例としては、トリエチ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノー
ル、ジエチルアミノエタノールなどを挙げることができ
る。これらのうち、トリエチルアミン、ジメチルアミノ
エタノールが特に好適である。
【００２２】本発明においては上記酸基含有樹脂
（ａ）、エポキシ樹脂（ｂ）および第３級アミン化合物
（ｃ）を反応させてエポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基
のうちの５０モル％以上が第４級アンモニウム塩化され
てなる樹脂混合物とする。
（ａ）、エポキシ樹脂（ｂ）および第３級アミン化合物
（ｃ）を反応させてエポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基
のうちの５０モル％以上が第４級アンモニウム塩化され
てなる樹脂混合物とする。
【００２３】この反応において、酸基含有樹脂（ａ）と
エポキシ樹脂（ｂ）との配合比率は、両者の合計１００
重量部中、樹脂（ａ）が５０〜９０重量部、好ましくは
７０〜９０重量部であり、樹脂（ｂ）が１０〜５０重量
部、好ましくは１０〜３０重量部である。樹脂（ａ）の
量が５０重量部未満となる〔樹脂（ｂ）の量が５０重量
部を超える〕と得られる塗料の貯蔵安定性が悪くなり、
一方、樹脂（ａ）の量が９０重量部を超える〔樹脂
（ｂ）の量が１０重量部未満となる〕と得られる塗膜の
加工性、硬度、耐レトルト性が著しく劣る。
エポキシ樹脂（ｂ）との配合比率は、両者の合計１００
重量部中、樹脂（ａ）が５０〜９０重量部、好ましくは
７０〜９０重量部であり、樹脂（ｂ）が１０〜５０重量
部、好ましくは１０〜３０重量部である。樹脂（ａ）の
量が５０重量部未満となる〔樹脂（ｂ）の量が５０重量
部を超える〕と得られる塗料の貯蔵安定性が悪くなり、
一方、樹脂（ａ）の量が９０重量部を超える〔樹脂
（ｂ）の量が１０重量部未満となる〕と得られる塗膜の
加工性、硬度、耐レトルト性が著しく劣る。
【００２４】上記反応において、第３級アミン化合物
（ｃ）の量は、エポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基と反
応してエポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基のうちの５０
モル％以上、好ましくは６０モル％以上を第４級アンモ
ニウム塩化し、酸基含有樹脂（ａ）の酸基を中和して、
樹脂混合物を水中に安定に溶解ないしは分散できる量使
用される。この第３級アミン化合物（ｃ）の量は通常、
エポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基１モルに対して３〜
３０モル、好ましくは４〜２５モルとなる量的範囲であ
る。上記反応において、第４級アンモニウム塩化率が５
０モル％未満になると、反応生成物の粘度が著しく高く
なり、このものを使用するためには低固形分、高溶剤量
とする必要があること、また塗面不良が起こりやすく、
さらに製造時にゲル化するおそれもある。
（ｃ）の量は、エポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基と反
応してエポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基のうちの５０
モル％以上、好ましくは６０モル％以上を第４級アンモ
ニウム塩化し、酸基含有樹脂（ａ）の酸基を中和して、
樹脂混合物を水中に安定に溶解ないしは分散できる量使
用される。この第３級アミン化合物（ｃ）の量は通常、
エポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基１モルに対して３〜
３０モル、好ましくは４〜２５モルとなる量的範囲であ
る。上記反応において、第４級アンモニウム塩化率が５
０モル％未満になると、反応生成物の粘度が著しく高く
なり、このものを使用するためには低固形分、高溶剤量
とする必要があること、また塗面不良が起こりやすく、
さらに製造時にゲル化するおそれもある。
【００２５】上記反応によって得られる樹脂混合物は、
第４級アンモニウム塩化されたエポキシ樹脂〔このアン
モニウムカチオンのカウンターイオンとして酸基含有樹
脂（ａ）の酸基に基づくアニオンが存在して塩を形成〕
を必須成分とし、その他に、エポキシ樹脂（ｂ）中のエ
ポキシ基と酸基含有樹脂（ａ）中の酸基とのエステル化
物、酸基含有樹脂（ａ）の第３級アミンによる中和物、
未反応のまま残存している酸基含有樹脂（ａ）やエポキ
シ樹脂（ｂ）などを含有していてもよい。上記第４級ア
ンモニウム塩化されたエポキシ樹脂は樹脂中に、エポキ
シ樹脂（ｂ）中のエポキシ基と酸基含有樹脂（ａ）中の
酸基とのエステル結合を有しているものも包含する。
第４級アンモニウム塩化されたエポキシ樹脂〔このアン
モニウムカチオンのカウンターイオンとして酸基含有樹
脂（ａ）の酸基に基づくアニオンが存在して塩を形成〕
を必須成分とし、その他に、エポキシ樹脂（ｂ）中のエ
ポキシ基と酸基含有樹脂（ａ）中の酸基とのエステル化
物、酸基含有樹脂（ａ）の第３級アミンによる中和物、
未反応のまま残存している酸基含有樹脂（ａ）やエポキ
シ樹脂（ｂ）などを含有していてもよい。上記第４級ア
ンモニウム塩化されたエポキシ樹脂は樹脂中に、エポキ
シ樹脂（ｂ）中のエポキシ基と酸基含有樹脂（ａ）中の
酸基とのエステル結合を有しているものも包含する。
【００２６】本発明塗料においては、上記樹脂混合物が
水中に溶解ないしは分散されており、塗膜の硬化は、例
えば樹脂混合物中の第４級アンモニウム塩化されたエポ
キシ樹脂のアンモニウム塩が塗膜形成時に加熱によって
分解し、分解したエポキシ樹脂部と酸基含有樹脂部の酸
基とのエステル化反応、上記エポキシ樹脂部とエポキシ
樹脂中の２級水酸基との反応や、エポキシ樹脂中の２級
水酸基と酸基含有樹脂中の酸基とのエステル化反応など
によって進行する。
水中に溶解ないしは分散されており、塗膜の硬化は、例
えば樹脂混合物中の第４級アンモニウム塩化されたエポ
キシ樹脂のアンモニウム塩が塗膜形成時に加熱によって
分解し、分解したエポキシ樹脂部と酸基含有樹脂部の酸
基とのエステル化反応、上記エポキシ樹脂部とエポキシ
樹脂中の２級水酸基との反応や、エポキシ樹脂中の２級
水酸基と酸基含有樹脂中の酸基とのエステル化反応など
によって進行する。
【００２７】本発明塗料中には、必要に応じて架橋剤で
あるアミノプラストや反応性希釈剤であるポリエーテル
ポリオールなどを配合することができるが、これらは、
ヒューム発生の原因となるため、これらの使用量は本発
明塗料固形分中１０重量％以下の量であることが好まし
い。
あるアミノプラストや反応性希釈剤であるポリエーテル
ポリオールなどを配合することができるが、これらは、
ヒューム発生の原因となるため、これらの使用量は本発
明塗料固形分中１０重量％以下の量であることが好まし
い。
【００２８】本発明塗料中には、必要に応じて、レベリ
ング剤、消泡剤、潤滑剤などの塗料添加剤、有機溶剤顔
料などを配合することができる。顔料は例えば酸基含有
樹脂（ａ）の溶液と混練して顔料ペーストとし、この顔
料ペーストを添加することによって顔料を塗料中に配合
することができる。本発明塗料の固形分は特に限定され
るものではないが、通常、約５０〜７０重量％の範囲で
ある。
ング剤、消泡剤、潤滑剤などの塗料添加剤、有機溶剤顔
料などを配合することができる。顔料は例えば酸基含有
樹脂（ａ）の溶液と混練して顔料ペーストとし、この顔
料ペーストを添加することによって顔料を塗料中に配合
することができる。本発明塗料の固形分は特に限定され
るものではないが、通常、約５０〜７０重量％の範囲で
ある。
【００２９】また本発明塗料は缶外面用として使用され
るが、被塗物としては、アルミニウム、ブリキ、ティン
フリースチールなど缶の基材として使用される金属類が
挙げられる。被塗物の形状は成型された缶状であって
も、成型前のシート状であってもよい。被塗物への塗装
はロールコート、カーテンフローコート、スプレー塗
装、静電スプレー塗装など公知の塗装手段によって行う
ことができる。
るが、被塗物としては、アルミニウム、ブリキ、ティン
フリースチールなど缶の基材として使用される金属類が
挙げられる。被塗物の形状は成型された缶状であって
も、成型前のシート状であってもよい。被塗物への塗装
はロールコート、カーテンフローコート、スプレー塗
装、静電スプレー塗装など公知の塗装手段によって行う
ことができる。
【００３０】本発明缶外面用水性塗料は、缶外面用の仕
上げ用クリヤ塗料やホワイトコーティング用塗料として
使用できるが、なかでもホワイトコーティング用として
極めて有用である。ホワイトコーティング用として使用
する場合には、顔料分としてチタン白などの白色顔料お
よび必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、シリカなど
の体質顔料などが配合される。本発明塗料は、ホワイト
コーティング塗料や仕上げ用クリヤ塗料などの缶外面用
塗料として耐オーブンヒューム性に優れ、平滑性、塗面
光沢、加工性、耐レトルト性および密着性に優れた塗膜
を形成することができる。
上げ用クリヤ塗料やホワイトコーティング用塗料として
使用できるが、なかでもホワイトコーティング用として
極めて有用である。ホワイトコーティング用として使用
する場合には、顔料分としてチタン白などの白色顔料お
よび必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、シリカなど
の体質顔料などが配合される。本発明塗料は、ホワイト
コーティング塗料や仕上げ用クリヤ塗料などの缶外面用
塗料として耐オーブンヒューム性に優れ、平滑性、塗面
光沢、加工性、耐レトルト性および密着性に優れた塗膜
を形成することができる。
【００３１】缶外面の塗装工程は特に限定されるもので
はないが、通常、金属素材上に直接、又はプライマーと
してのサイズコーティングが施された上にホワイトコー
ティングが塗装され、この上に油性インキなどによる印
刷がなされ、さらにこの上に仕上げ用クリヤ塗料が塗装
される。上記工程において、ホワイトコーティングの塗
装が省略され、金属素材上に直接、油性インキなどによ
る印刷がなされ、この上に仕上げ用クリヤ塗料が塗装さ
れる場合もある。これらの工程において印刷の上に仕上
げ用クリヤ塗料を塗装する場合、印刷が乾燥した後に塗
装してもよいが、ウエットインク適性も優れているの
で、印刷が乾燥しないウエット状態のうちに塗装するこ
ともできる。これは、印刷の乾燥工程を省略できるため
有利である。
はないが、通常、金属素材上に直接、又はプライマーと
してのサイズコーティングが施された上にホワイトコー
ティングが塗装され、この上に油性インキなどによる印
刷がなされ、さらにこの上に仕上げ用クリヤ塗料が塗装
される。上記工程において、ホワイトコーティングの塗
装が省略され、金属素材上に直接、油性インキなどによ
る印刷がなされ、この上に仕上げ用クリヤ塗料が塗装さ
れる場合もある。これらの工程において印刷の上に仕上
げ用クリヤ塗料を塗装する場合、印刷が乾燥した後に塗
装してもよいが、ウエットインク適性も優れているの
で、印刷が乾燥しないウエット状態のうちに塗装するこ
ともできる。これは、印刷の乾燥工程を省略できるため
有利である。
【００３２】本発明塗料をホワイトコーティング用とし
て使用する場合には、通常、乾燥膜厚が５〜１５μm と
なるように塗装され、１６０〜２２０℃で３０秒〜１０
分間程度焼付けられる。本発明塗料を仕上げ用クリヤ塗
料として使用する場合には、通常、乾燥膜厚が５〜１５
μm となるように塗装され、１６０〜２２０℃で３０秒
〜１０分間程度焼付けられる。
て使用する場合には、通常、乾燥膜厚が５〜１５μm と
なるように塗装され、１６０〜２２０℃で３０秒〜１０
分間程度焼付けられる。本発明塗料を仕上げ用クリヤ塗
料として使用する場合には、通常、乾燥膜厚が５〜１５
μm となるように塗装され、１６０〜２２０℃で３０秒
〜１０分間程度焼付けられる。
【００３３】
【発明の効果】本発明缶外面用水性塗料は、エポキシ基
のうちの５０モル％以上が第４級アンモニウム塩化され
ているため系を低粘度にすることができ、また第４級ア
ンモニウム塩は、水性塗料中で水性化に寄与している
が、加熱硬化時に分解して消失し樹脂間にエステル結合
が形成されて硬化するため、膜中の親水基が減少し、耐
レトルト性などの耐水性が良好となる。
のうちの５０モル％以上が第４級アンモニウム塩化され
ているため系を低粘度にすることができ、また第４級ア
ンモニウム塩は、水性塗料中で水性化に寄与している
が、加熱硬化時に分解して消失し樹脂間にエステル結合
が形成されて硬化するため、膜中の親水基が減少し、耐
レトルト性などの耐水性が良好となる。
【００３４】また硬化時にエステル結合を形成して硬化
するためアミノプラストや反応性希釈剤などの架橋剤を
配合する必要がないか、少量の配合とすることができる
ため、架橋剤に基因する焼付時のヒューム発生を著しく
減少させることができる。本発明缶外面用水性塗料によ
って塗面の平滑性や光沢さらには加工性、密着性、耐レ
トルト性に優れた塗膜を形成でき、また塗膜の焼付硬化
時におけるヒュームの発生を著しく減少させることがで
きる。
するためアミノプラストや反応性希釈剤などの架橋剤を
配合する必要がないか、少量の配合とすることができる
ため、架橋剤に基因する焼付時のヒューム発生を著しく
減少させることができる。本発明缶外面用水性塗料によ
って塗面の平滑性や光沢さらには加工性、密着性、耐レ
トルト性に優れた塗膜を形成でき、また塗膜の焼付硬化
時におけるヒュームの発生を著しく減少させることがで
きる。
【００３５】
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
る。以下、「部」および「％」は特に断らない限りいず
れも重量基準によるものとする。
る。以下、「部」および「％」は特に断らない限りいず
れも重量基準によるものとする。
【００３６】酸基含有アクリル樹脂の製造
製造例１
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび窒素導
入口を備えた４つ口フラスコにエチレングリコールモノ
ブチルエーテル４３部を加え、窒素ガスを導入しつつか
き混ぜながら、１００℃に加熱した。次に、アクリル酸
２０部、アクリル酸２エチルヘキシル３０部、メタクリ
ル酸メチル５０部および過酸化ベンゾイル５部を滴下槽
から３時間にわたって滴下した。同温度でさらに２時間
熟成し、固形分７０％のアクリル樹脂溶液Ａ−１を得
た。得られた樹脂は、固形分７０％、樹脂酸価１５６、
数平均分子量（ゲルパーミュエーションクロマトグラフ
による）５，１００であった。
入口を備えた４つ口フラスコにエチレングリコールモノ
ブチルエーテル４３部を加え、窒素ガスを導入しつつか
き混ぜながら、１００℃に加熱した。次に、アクリル酸
２０部、アクリル酸２エチルヘキシル３０部、メタクリ
ル酸メチル５０部および過酸化ベンゾイル５部を滴下槽
から３時間にわたって滴下した。同温度でさらに２時間
熟成し、固形分７０％のアクリル樹脂溶液Ａ−１を得
た。得られた樹脂は、固形分７０％、樹脂酸価１５６、
数平均分子量（ゲルパーミュエーションクロマトグラフ
による）５，１００であった。
【００３７】製造例２〜４
製造例１において、滴下するモノマーと重合開始剤との
混合溶液の組成を後記表１のとおりとする以外、製造例
１と同様の方法にて行い、アクリル樹脂溶液Ａ−２〜Ａ
−４の各樹脂溶液を得た。
混合溶液の組成を後記表１のとおりとする以外、製造例
１と同様の方法にて行い、アクリル樹脂溶液Ａ−２〜Ａ
−４の各樹脂溶液を得た。
【００３８】酸基含有ポリエステル樹脂の製造
製造例５
トリメチロールプロパン５．５部、１，６−ヘキサンジ
オール２２部、ネオペンチルグリコール２０部、イソフ
タル酸２５．５部、アジピン酸２２．４部、パラトルエ
ンスルホン酸０．１部を温度計、撹拌機、還流冷却器、
水分離器、窒素ガス吹き込み管を備えた４つ口フラスコ
に仕込み、４時間かけて２２０℃まで徐々に昇温し、そ
の後２２０℃でエステル化反応した後、冷却して、無水
トリメリット酸１８部を加え、１６０℃に加熱して酸価
９５になるまで反応を行った。その後、固形分８０％に
なるまでエチレングリコールモノブチルエーテルを加
え、ポリエステル樹脂溶液Ｐ−１を得た。得られた樹脂
は、酸価９５、水酸基価８０、数平均分子量８２０であ
った。
オール２２部、ネオペンチルグリコール２０部、イソフ
タル酸２５．５部、アジピン酸２２．４部、パラトルエ
ンスルホン酸０．１部を温度計、撹拌機、還流冷却器、
水分離器、窒素ガス吹き込み管を備えた４つ口フラスコ
に仕込み、４時間かけて２２０℃まで徐々に昇温し、そ
の後２２０℃でエステル化反応した後、冷却して、無水
トリメリット酸１８部を加え、１６０℃に加熱して酸価
９５になるまで反応を行った。その後、固形分８０％に
なるまでエチレングリコールモノブチルエーテルを加
え、ポリエステル樹脂溶液Ｐ−１を得た。得られた樹脂
は、酸価９５、水酸基価８０、数平均分子量８２０であ
った。
【００３９】製造例６〜７
製造例５において使用する樹脂原料組成を後記表２のと
おりとする以外、製造例５と同様に行い、各ポリエステ
ル樹脂溶液Ｐ−２〜Ｐ−３を得た。
おりとする以外、製造例５と同様に行い、各ポリエステ
ル樹脂溶液Ｐ−２〜Ｐ−３を得た。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】エポキシ樹脂の製造
製造例８
油化シェルエポキシ（株）製、エピコート #８２８を３
７２部、ビスフェノールＡ１６５部、テトラエチルアン
モニウムブロマイド０．０４部を還流冷却器、温度計、
撹拌機、窒素ガス吹き込み管を備えた４つ口フラスコに
仕込み、窒素気流中、１４０℃で反応を行った。反応
は、エポキシ当量と４０％ブチルカルビトール溶液粘度
で追跡し、約３時間反応することにより、エポキシ当量
９７０、４０％溶液粘度Ｕ、数平均分子量１，２８０、
固形分１００％のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂Ｅ−
１を得た。
７２部、ビスフェノールＡ１６５部、テトラエチルアン
モニウムブロマイド０．０４部を還流冷却器、温度計、
撹拌機、窒素ガス吹き込み管を備えた４つ口フラスコに
仕込み、窒素気流中、１４０℃で反応を行った。反応
は、エポキシ当量と４０％ブチルカルビトール溶液粘度
で追跡し、約３時間反応することにより、エポキシ当量
９７０、４０％溶液粘度Ｕ、数平均分子量１，２８０、
固形分１００％のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂Ｅ−
１を得た。
【００４３】製造例９
油化シェルエポキシ（株）製、エピコート #８０６Ｈ３
３６部、ビスフェノールＦ１４５部、およびテトラエチ
ルアンモニウムブロマイド０．０３部を製造例８と同様
に反応させ、エポキシ当量８６０、４０％溶液粘度Ｇ、
数平均分子量１，４５０のビスフェノールＦ型固形分１
００％のエポキシ樹脂Ｅ−２を得た。
３６部、ビスフェノールＦ１４５部、およびテトラエチ
ルアンモニウムブロマイド０．０３部を製造例８と同様
に反応させ、エポキシ当量８６０、４０％溶液粘度Ｇ、
数平均分子量１，４５０のビスフェノールＦ型固形分１
００％のエポキシ樹脂Ｅ−２を得た。
【００４４】樹脂混合物の水分散液の作成
作成例１
製造例１で得たアクリル樹脂溶液Ａ−１を１１４部、製
造例８で得たエポキシ樹脂Ｅ−１を２０部、ジメチルエ
タノールアミン１９．８部を還流冷却器、温度計、撹拌
機を備えた４つ口フラスコに仕込み８０℃で反応した。
反応は、酸価を追跡し、エポキシ基が消失するまで行っ
た。反応後、脱イオン水を加え、固形分６０％にした。
得られた樹脂分散液は、固形分６０％、４級塩化率（電
導度滴定による結果）７８モル％であった。
造例８で得たエポキシ樹脂Ｅ−１を２０部、ジメチルエ
タノールアミン１９．８部を還流冷却器、温度計、撹拌
機を備えた４つ口フラスコに仕込み８０℃で反応した。
反応は、酸価を追跡し、エポキシ基が消失するまで行っ
た。反応後、脱イオン水を加え、固形分６０％にした。
得られた樹脂分散液は、固形分６０％、４級塩化率（電
導度滴定による結果）７８モル％であった。
【００４５】本発明において４級塩化率とは反応させる
原料中のエポキシ基〔すなわちエポキシ樹脂（ｂ）中の
エポキシ基〕のうち第４級塩となったものの割合を示す
ものである。４級塩化率は下記の方法によって求めた。
４級塩化率；溶媒にジメチルスルホキシド／ジオキサン
＝８０／２０％の混合溶液を用い、滴定試薬をブロモフ
ェノールブルーとして、その時の滴定量と導電率を追跡
した。滴定量と導電率との関係を表すグラフには４つの
変曲点が存在し、４つの変曲点のうち、滴定反応過程か
ら最初の変曲点が４級塩化点になるので、この点から率
を計算した。
原料中のエポキシ基〔すなわちエポキシ樹脂（ｂ）中の
エポキシ基〕のうち第４級塩となったものの割合を示す
ものである。４級塩化率は下記の方法によって求めた。
４級塩化率；溶媒にジメチルスルホキシド／ジオキサン
＝８０／２０％の混合溶液を用い、滴定試薬をブロモフ
ェノールブルーとして、その時の滴定量と導電率を追跡
した。滴定量と導電率との関係を表すグラフには４つの
変曲点が存在し、４つの変曲点のうち、滴定反応過程か
ら最初の変曲点が４級塩化点になるので、この点から率
を計算した。
【００４６】作成例２〜１８
作成例１において、使用する樹脂組成、製造条件等を後
記表３のとおりとする以外、作成例１と同様に行って樹
脂分散液を得た。作例例１１〜１８は比較用である。
記表３のとおりとする以外、作成例１と同様に行って樹
脂分散液を得た。作例例１１〜１８は比較用である。
【００４７】表３における註はそれぞれ下記の意味を有
する。 （＊１）：油化シェルエポキシ（株）製、商品名「エピ
コート #１００９」、数平均分子量約３，７５０、エポ
キシ当量約３，２５０のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂。 （＊２）：油化シェルエポキシ（株）製、商品名「エピ
コート #８２８」、数平均分子量約３５０、エポキシ当
量約１９０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂。 （＊３）：樹脂分散液粘度：Ｂ型粘度計にて６０rpm で
測定した２５℃での粘度（ポイズ）。
する。 （＊１）：油化シェルエポキシ（株）製、商品名「エピ
コート #１００９」、数平均分子量約３，７５０、エポ
キシ当量約３，２５０のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂。 （＊２）：油化シェルエポキシ（株）製、商品名「エピ
コート #８２８」、数平均分子量約３５０、エポキシ当
量約１９０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂。 （＊３）：樹脂分散液粘度：Ｂ型粘度計にて６０rpm で
測定した２５℃での粘度（ポイズ）。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】実施例１
作成例１で得た樹脂分散液に脱イオン水を加えて粘度約
５ポイズ（Ｂ型粘度計、２５℃、以下、同様）に調整し
缶外面用クリヤ塗料を得た。
５ポイズ（Ｂ型粘度計、２５℃、以下、同様）に調整し
缶外面用クリヤ塗料を得た。
【００５１】実施例２〜１０および比較例１〜９
実施例１において、作成例１で得た樹脂分散液のかわり
に後記表４に示す配合とする以外は実施例１と同様に行
ない粘度約５ポイズのクリヤ塗料を得た。
に後記表４に示す配合とする以外は実施例１と同様に行
ない粘度約５ポイズのクリヤ塗料を得た。
【００５２】実施例１１
作成例１で得た樹脂分散液５０部（固形分量で３０部）
にチタン白１３０部および分散粘度調整のための脱イオ
ン水適当量を配合し、顔料分散して顔料ペーストＧ−１
を得た。作成例１で得た樹脂分散液中に顔料ペーストＧ
−１を全樹脂固形分１００部に対し、チタン白が１３０
部となるように配合し、脱イオン水を加えて粘度約８ポ
イズに調整しホワイトコーティング用塗料を得た。
にチタン白１３０部および分散粘度調整のための脱イオ
ン水適当量を配合し、顔料分散して顔料ペーストＧ−１
を得た。作成例１で得た樹脂分散液中に顔料ペーストＧ
−１を全樹脂固形分１００部に対し、チタン白が１３０
部となるように配合し、脱イオン水を加えて粘度約８ポ
イズに調整しホワイトコーティング用塗料を得た。
【００５３】実施例１２〜２０および比較例１０〜１８
実施例１１において、顔料ペースト作成に使用する樹脂
として、作成例１で得た樹脂分散液のかわりに、後記表
５に示す各樹脂分散液（実施例１２〜２０および比較例
１０〜１６）又はジメチルアミノエタノールで当量中和
したアクリル樹脂溶液Ａ−１を使用し、最終塗料におけ
る樹脂およびチタン白の組成を後記表５に示すとおりと
する以外は実施例１１と同様に行ない各ホワイトコーテ
ィング用塗料を得た。
として、作成例１で得た樹脂分散液のかわりに、後記表
５に示す各樹脂分散液（実施例１２〜２０および比較例
１０〜１６）又はジメチルアミノエタノールで当量中和
したアクリル樹脂溶液Ａ−１を使用し、最終塗料におけ
る樹脂およびチタン白の組成を後記表５に示すとおりと
する以外は実施例１１と同様に行ない各ホワイトコーテ
ィング用塗料を得た。
【００５４】実施例１〜１０および比較例１〜９で得た
クリヤ塗料について各種試験を行ない、その試験結果を
後記表４に示す。また実施例１１〜２０および比較例１
０〜１８で得たホワイトコーティング用塗料について各
種試験を行ない、その試験結果を後記表５に示す。表４
および表５における原料の（註）は下記意味を有する。 （＊４）：三井サイテック（株）製、商品名「サイメル
#３０３」、メチルエーテル化メラミン樹脂。
クリヤ塗料について各種試験を行ない、その試験結果を
後記表４に示す。また実施例１１〜２０および比較例１
０〜１８で得たホワイトコーティング用塗料について各
種試験を行ない、その試験結果を後記表５に示す。表４
および表５における原料の（註）は下記意味を有する。 （＊４）：三井サイテック（株）製、商品名「サイメル
#３０３」、メチルエーテル化メラミン樹脂。
【００５５】表４および表５における試験は下記方法に
て行なった。 ヒューム量：塗料固形分が０．２ｇとなる量の塗料を約
１００cm2 の面積に塗布した未乾燥ウエット塗膜塗装板
を作成し、密閉状態にて２１０℃で３分間加熱してヒュ
ーム捕集板にヒュームを付着させた。このヒューム量
（ｇ）を５，０００倍して塗料固形分１kgにおける量に
換算してヒューム量（ｇ）とした。
て行なった。 ヒューム量：塗料固形分が０．２ｇとなる量の塗料を約
１００cm2 の面積に塗布した未乾燥ウエット塗膜塗装板
を作成し、密閉状態にて２１０℃で３分間加熱してヒュ
ーム捕集板にヒュームを付着させた。このヒューム量
（ｇ）を５，０００倍して塗料固形分１kgにおける量に
換算してヒューム量（ｇ）とした。
【００５６】ゲル分率：下記式に従って塗装板の塗膜の
溶剤未抽出分率を求めた。 ゲル分率（％）＝〔（ＷC −Ｗi ）／（ＷB −Ｗi ）〕
×１００ Ｗi ；ティンフリースチールそのものの重量（ｇ） ＷB ；約６μm の乾燥塗装板の重量（ｇ） ＷC ；塗装板をメチルエチルケトン溶剤にて還流２時間
抽出させた後の塗装板の重量（ｇ）
溶剤未抽出分率を求めた。 ゲル分率（％）＝〔（ＷC −Ｗi ）／（ＷB −Ｗi ）〕
×１００ Ｗi ；ティンフリースチールそのものの重量（ｇ） ＷB ；約６μm の乾燥塗装板の重量（ｇ） ＷC ；塗装板をメチルエチルケトン溶剤にて還流２時間
抽出させた後の塗装板の重量（ｇ）
【００５７】加工性：塗膜を外側にして塗装板を２つ折
りにし、この２つ折りにした試験片の間にティンフリー
スチール板を２枚挟んで２Ｔ折り曲げ加工した後、折り
曲げ先端部に６．５Ｖの電流を６秒間通電した。その時
の加工部２cm幅の電流値を測定した。 ◎：電流値が３mA未満 △：電流値が３mA以上で１０mA未満 ×：電流値が１０mA以上
りにし、この２つ折りにした試験片の間にティンフリー
スチール板を２枚挟んで２Ｔ折り曲げ加工した後、折り
曲げ先端部に６．５Ｖの電流を６秒間通電した。その時
の加工部２cm幅の電流値を測定した。 ◎：電流値が３mA未満 △：電流値が３mA以上で１０mA未満 ×：電流値が１０mA以上
【００５８】耐レトルト性：オートクレーブ中で１２５
℃にて３０分間塗装板を水中に浸漬処理した後の塗膜外
観を観察した。 ◎：白化なし ○：わずかに白化 ×：著しく白化
℃にて３０分間塗装板を水中に浸漬処理した後の塗膜外
観を観察した。 ◎：白化なし ○：わずかに白化 ×：著しく白化
【００５９】硬度：１２０℃のホットプレート上に塗膜
を上にして塗装板を置き、鉛筆引掻き硬度を測定した。 ◎：２Ｂで傷つき認められず ○：２Ｂで傷つくが４Ｂでは傷つき認められず ×：４Ｂで傷つく
を上にして塗装板を置き、鉛筆引掻き硬度を測定した。 ◎：２Ｂで傷つき認められず ○：２Ｂで傷つくが４Ｂでは傷つき認められず ×：４Ｂで傷つく
【００６０】塗面状態：塗装板の塗膜平滑性と６０度鏡
面反射率（光沢）について観察した。 ◎：塗膜平滑性、光沢とも良好である。 ○：塗膜平滑性は良好であるが、少しつやびけが発生。 ×：つやびけが著しく、平滑性不良。
面反射率（光沢）について観察した。 ◎：塗膜平滑性、光沢とも良好である。 ○：塗膜平滑性は良好であるが、少しつやびけが発生。 ×：つやびけが著しく、平滑性不良。
【００６１】貯蔵性：塗料を密閉状態にて温度４０℃で
７日間貯蔵し、貯蔵後の塗料状態を観察した。 ◎：異常は認められない。 ○：わずかに沈降が認められる。 ×：層分離が認められる。
７日間貯蔵し、貯蔵後の塗料状態を観察した。 ◎：異常は認められない。 ○：わずかに沈降が認められる。 ×：層分離が認められる。
【００６２】
【表５】
【００６３】
【表６】
【００６４】
【表７】
【００６５】
【表８】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−157984（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−239404（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−236279（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−136317（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−183968（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−125324（ＪＰ，Ａ)
特公 平１−25349（ＪＰ，Ｂ２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 163/00
C09D 5/00
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）アクリル樹脂及びポリエステル樹
脂から選ばれる少なくとも１種の、酸価３０〜３００の
酸基含有樹脂５０〜９０重量部、 （ｂ）エポキシ当量３８０〜２，３００、数平均分子量
７００〜３，０００のエポキシ樹脂１０〜５０重量部、
および （ｃ）第３級アミン化合物 を反応させてなる、エポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基
のうちの５０モル％以上が第４級アンモニウム塩化され
てなる樹脂混合物が、水中に溶解ないしは分散してなる
ことを特徴とする缶外面用水性塗料。 - 【請求項２】 酸基含有樹脂（ａ）とエポキシ樹脂
（ｂ）との合計１００重量部中、酸基含有樹脂（ａ）の
量が７０〜９０重量部であり、エポキシ樹脂（ｂ）の量
が１０〜３０重量部である請求項１記載の缶外面用水性
塗料。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の缶外面用水性塗料
が、さらに白色顔料を含有することを特徴とするホワイ
トコーティング用缶外面用水性塗料。
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1997
- 1997-10-09 US US08/947,868 patent/US5840384A/en not_active Expired - Fee Related
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