JPH10168360A - Coating material composition - Google Patents
Coating material compositionInfo
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- JPH10168360A JPH10168360A JP8335211A JP33521196A JPH10168360A JP H10168360 A JPH10168360 A JP H10168360A JP 8335211 A JP8335211 A JP 8335211A JP 33521196 A JP33521196 A JP 33521196A JP H10168360 A JPH10168360 A JP H10168360A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、白色の塗料組成物
に関し、詳しくはシートコート用（枚葉用）塗料に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a white coating composition and, more particularly, to a sheet coating (single-sheet) coating composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、耐腐食性や美観を向上せしめ
て商品を差別化するために、金属・プラスチックフィル
ム・紙等の包装材料には種々の塗料が塗装されており、
白色塗料には白さに優れるという点から二酸化チタンが
使用される。2. Description of the Related Art Conventionally, various paints have been applied to packaging materials such as metals, plastic films, and paper in order to differentiate products by improving corrosion resistance and aesthetic appearance.
Titanium dioxide is used for the white paint because of its excellent whiteness.
【０００３】塗装方法としては各種の塗装方法が挙げら
れる。塗装方法を塗装の手段という面から分類すれば、
フローコート、ロールコート、ナイフコート、スプレー
塗装、刷毛塗り等の塗装手段が挙げられ、またグラビア
印刷方式やグラビアオフセット印刷方式等も上記塗装手
段に準ずる手段として適用できる。塗装方法を塗装され
る基材の形状という面から分類すれば、長尺物を連続的
に搬送し連続的に塗装するコイルコート、比較的短いシ
ート状のものを搬送し塗装するシートコート（枚葉塗
装）等が挙げられる。[0003] As the coating method, there are various coating methods. If you classify the coating method in terms of the means of coating,
Examples of the coating method include flow coating, roll coating, knife coating, spray coating, and brush coating, and a gravure printing method, a gravure offset printing method, and the like can also be applied as means similar to the above-mentioned coating means. If the coating method is classified in terms of the shape of the base material to be coated, a coil coat that continuously conveys long objects and continuously coats it, and a sheet coat that conveys and paints relatively short sheet-like materials (sheets) Leaf coating).
【０００４】比較的短いシート状のものを搬送し塗装す
るシートコートは、シートを搬送しアプリケーションロ
ール（塗料をシートに転移するためのロール）とバック
アップロールの間を通過せしめる際に塗料をアプリケー
ションロールからシートに転移せしめる塗装方法であ
る。シートコートは、被塗装物がシートであるためにシ
ートとシートの間に必然的に間隙が生じ、その間隙部分
ではアプリケーションロールとバックアップロールが直
接接触するので、アプリケーションロール上の塗料がバ
ックアップロールに転移してしまい、塗料の付いたバッ
クアップロールをそのまま使用すると、本来塗料を塗装
すべきではないシートの裏面に塗料が付着してしまう。
バックアップロールに転移した塗料がシートの裏面に付
着しないようにするためには、バックアップロールにド
クターブレードを接触せしめ転移した塗料を掻き取る必
要がある。しかし、バックアップロールにドクターブレ
ードを接触せしめても、塗料がシートの裏面に付着して
しまう（以下、「裏面汚し」と略す）ことが、しばしば
起こり、その改善が求められていた。[0004] A sheet coat for conveying and coating a relatively short sheet-like material is to transfer the sheet and pass the paint between an application roll (a roll for transferring the paint to the sheet) and a backup roll. This is a coating method to transfer from to the sheet. In the sheet coat, since the object to be coated is a sheet, a gap is inevitably formed between the sheets, and the application roll and the backup roll come into direct contact with each other in the gap, so that the paint on the application roll is applied to the backup roll. If the backup roll with the paint is used as it is, the paint will adhere to the back surface of the sheet which should not be painted.
In order to prevent the paint transferred to the backup roll from adhering to the back surface of the sheet, it is necessary to bring a doctor blade into contact with the backup roll and scrape the transferred paint. However, even when the doctor blade is brought into contact with the backup roll, the paint often adheres to the back surface of the sheet (hereinafter, abbreviated as "dirt on the back surface"), and improvement has been demanded.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シートコー
トにおいて裏面汚しを生じない塗料を提供することを目
的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a paint which does not cause back surface contamination in a sheet coat.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】即ち、第１の発明は、バ
インダー成分と、平均粒子径が０．２５μｍ以上で０．
２μｍ以下の粒子数が全粒子数の１５％以下であり、前
記バインダー成分を０．５重量％以上吸着する二酸化チ
タンとを含有することを特徴とする塗料組成物である。That is, the first aspect of the present invention provides a binder component and a binder component having an average particle diameter of 0.25 μm or more and a particle diameter of 0.1 μm.
The coating composition is characterized in that the number of particles having a particle size of 2 μm or less is 15% or less of the total number of particles and contains titanium dioxide which adsorbs the binder component by 0.5% by weight or more.
【０００７】第２の発明は、二酸化チタンが、平均粒子
径０．３５μｍ以下であり、バインダー成分を１０重量
％以下吸着することを特徴とする第１の発明記載の塗料
組成物である。A second invention is the coating composition according to the first invention, wherein titanium dioxide has an average particle diameter of 0.35 μm or less and adsorbs a binder component of 10% by weight or less.
【０００８】第３の発明は、二酸化チタンの比表面積が
８〜４０ｍ2 ／ｇであることを特徴とする第１の発明ま
たは第２の発明記載の塗料組成物である。A third invention is the coating composition according to the first invention or the second invention, wherein the specific surface area of titanium dioxide is 8 to 40 m 2 / g.
【０００９】第４の発明は、塗料組成物中の二酸化チタ
ンを含有する粗大粒子の粒子径が２０μｍ以下であるこ
とを特徴とする第１の発明ないし第３の発明いずれか記
載の塗料組成物である。In a fourth aspect, the coating composition according to any one of the first to third aspects is characterized in that the particle diameter of the coarse particles containing titanium dioxide in the coating composition is 20 μm or less. It is.
【００１０】第５の発明は、回転数Ａrpm で求めた粘度
をηA 、回転数Ａ×１０rpm で求めた粘度をηB とした
時、ＴＩ値＝ηA ／ηB ＝１〜２であることを特徴とす
る第１の発明ないし第４の発明いずれか記載の塗料組成
物である。According to a fifth aspect of the present invention, when the viscosity obtained at a rotation speed A rpm is η A and the viscosity obtained at a rotation speed A × 10 rpm is η B , a TI value = η A / η B = 1 to 2. A coating composition according to any one of the first to fourth inventions, characterized in that:
【００１１】第６の発明は、バインダー成分が、アクリ
ル系樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリエステル樹
脂からなる群より選ばれる少なくとも１種以上であるこ
とを特徴とする第１の発明ないし第５の発明いずれか記
載の塗料組成物である。In a sixth aspect of the present invention, the binder component is at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, an epoxy resin, an amino resin, and a polyester resin. A coating composition according to any one of the inventions.
【００１２】第７の発明は、バインダー成分が、水性で
あることを特徴とする第１の発明ないし第６の発明いず
れか記載の塗料組成物である。A seventh aspect of the present invention is the coating composition according to any one of the first to sixth aspects, wherein the binder component is aqueous.
【００１３】第８の発明は、バインダー成分が、紫外線
若しくは電子線で硬化し得るバインダー成分、又は紫外
線若しくは電子線で硬化し得るバインダー成分とその他
のバインダー成分との混合物であることを特徴とする第
１の発明ないし第５の発明いずれか記載の塗料組成物で
ある。An eighth invention is characterized in that the binder component is a binder component curable by ultraviolet light or electron beam, or a mixture of a binder component curable by ultraviolet light or electron beam and another binder component. A coating composition according to any one of the first to fifth inventions.
【００１４】第９の発明は、シートコート用塗料である
ことを特徴とする第１の発明ないし第８の発明いずれか
記載の塗料組成物である。A ninth invention is the coating composition according to any one of the first to eighth inventions, which is a coating for a sheet coat.
【００１５】第１０の発明は、金属用またはプラスチッ
クフィルム被覆金属用であることを特徴とする第１の発
明ないし第９の発明いずれか記載の塗料組成物である。A tenth invention is the coating composition according to any one of the first to ninth inventions, which is for a metal or a metal coated with a plastic film.
【００１６】第１１の発明は、金属が、鉄またはアルミ
ニウムであることを特徴とする第１０の発明記載の塗料
組成物である。An eleventh invention is the coating composition according to the tenth invention, wherein the metal is iron or aluminum.
【００１７】第１２の発明は、プラスチックフィルム
が、ポリエステルフィルムであることを特徴とする第１
０の発明または第１１の発明記載の塗料組成物である。According to a twelfth aspect, the plastic film is a polyester film.
A coating composition according to the 0th invention or the 11th invention.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】本発明において用いられる二酸化
チタンは、平均粒子径が０．２５μｍ以上で０．２μｍ
以下の粒子数を全粒子数の１５％以下含有する二酸化チ
タンであって、後述するバインダー成分を０．５重量％
以上吸着する二酸化チタンである。平均粒子径が０．２
５μｍ未満だったり、０．２μｍ以下の粒子数が全粒子
数の１５％を越えると、微細な粒子の割合が増加するの
で、バックアップロールにドクターブレードを接触せし
めても、バックアップロールとドクターブレード間を微
細な粒子がすり抜け易く、裏面汚しを発生し易くなる。
本発明において用いられる二酸化チタンの平均粒子径及
び０．２μｍ以下の粒子数を全粒子数に対する割合は、
１０％ヘキサメタリン酸ソーダに二酸化チタンを分散機
にて良く分散させ、レーザー散乱（ＬＡ−７００：ＨＯ
ＲＩＢＡ製）にて求めた。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The titanium dioxide used in the present invention has an average particle size of 0.25 μm or more and 0.2 μm or more.
A titanium dioxide containing the following particles in an amount of 15% or less of the total number of particles, and a binder component described later in an amount of 0.5% by weight.
This is the titanium dioxide that is adsorbed. Average particle size 0.2
If the number of particles less than 5 μm or less than 0.2 μm exceeds 15% of the total number of particles, the proportion of fine particles increases, so even if the doctor blade is brought into contact with the backup roll, the distance between the backup roll and the doctor blade can be reduced. Fine particles easily pass through, and the back surface is easily stained.
The average particle diameter of titanium dioxide used in the present invention and the ratio of the number of particles of 0.2 μm or less to the total number of particles,
Titanium dioxide is well dispersed in 10% sodium hexametaphosphate with a disperser, and laser scattering (LA-700: HO
RIBA).
【００１９】また、二酸化チタンが後述するバインダー
成分を０．５重量％未満しか吸着しないと、塗料組成物
中の二酸化チタンを含有する粒子が小さいので、上記と
同様に二酸化チタンを含有する粒子がバックアップロー
ルとドクターブレード間をすり抜け易く、裏面汚しを発
生し易くなる。二酸化チタンに対するバインダー成分の
吸着率は、以下のようにして求める。一定量（Ｖ1 ｇ）
のバインダー成分を含有する有機溶剤溶液又は水溶液
に、二酸化チタンＸｇを分散せしめた後に、遠心分離に
よって下層の二酸化チタンと上層のバインダー成分の有
機溶剤溶液又は水溶液とを分離する。分離した後、バイ
ンダー成分の有機溶剤溶液又は水溶液中のバインダー成
分量を（Ｖ2 ｇ）を求め、二酸化チタン分散前後でのバ
インダー成分量の差（Ｖ1 −Ｖ2 ）から二酸化チタン単
位重量当たりのバインダー成分の吸着率（（Ｖ1 −Ｖ2
／Ｘ）×１００）を求める。なお、遠心分離等の作業性
の観点から吸着率を求める際に使用するバインダー成分
の有機溶剤溶液又は水溶液は、固形分１０重量％程度に
希釈した比較的低濃度のものを用いることが好ましい。If the titanium dioxide does not adsorb less than 0.5% by weight of a binder component described later, the particles containing titanium dioxide in the coating composition are small, so that the particles containing titanium dioxide can be reduced in the same manner as described above. It easily slips between the backup roll and the doctor blade, and easily causes back surface contamination. The adsorption ratio of the binder component to titanium dioxide is determined as follows. A certain amount (V 1 g)
After dispersing Xg of titanium dioxide in the organic solvent solution or aqueous solution containing the binder component, the lower layer of titanium dioxide and the organic solvent solution or aqueous solution of the upper layer binder component are separated by centrifugation. After the separation, the amount of the binder component in the organic solvent solution or aqueous solution of the binder component (V 2 g) was determined, and the difference (V 1 −V 2 ) in the amount of the binder component before and after the dispersion of titanium dioxide was calculated based on the titanium dioxide unit weight. Of the binder component ((V 1 −V 2
/ X) × 100). In addition, from the viewpoint of workability such as centrifugation, it is preferable to use a relatively low-concentration organic solvent solution or aqueous solution of a binder component used for obtaining the adsorption rate, which is diluted to about 10% by weight of solid content.
【００２０】本発明において用いられる二酸化チタン
は、平均粒子径が０．３５μｍ以下であり、後述するバ
インダー成分を１０重量％以下吸着する二酸化チタンで
あることが好ましい。裏面汚しの抑制・防止という観点
からは、二酸化チタンの平均粒径は０．２５μｍ以上で
あれば良いが、粒子が大きくなると形状がいびつで凹凸
の顕著な粒子が増加し、分散性が悪化し、塗料中又は塗
膜中にブツとして残りやすい。そこで、塗膜の均一性と
いう点からは、二酸化チタンの平均粒径は０．３５μｍ
以下であることが好ましい。The titanium dioxide used in the present invention preferably has an average particle diameter of 0.35 μm or less, and adsorbs a binder component described below of 10% by weight or less. From the viewpoint of suppression and prevention of back surface contamination, the average particle size of titanium dioxide may be 0.25 μm or more. However, as the size of the particles increases, the number of particles having irregular shapes and irregularities increases, and the dispersibility deteriorates. Liable to remain in the paint or coating film. Therefore, from the viewpoint of the uniformity of the coating film, the average particle size of titanium dioxide is 0.35 μm.
The following is preferred.
【００２１】また、二酸化チタンがバインダー成分を１
０重量％よりも多く吸着すると、塗料としての粘度が増
大し、塗装性が著しく悪化する。粘度の増加を抑制し、
塗装性を確保するために、塗料に有機溶剤又は水を添加
して塗料を希釈すると、塗装時にミストが発生しアプリ
ケーションロールの周辺を汚してしまったり、塗料の固
形分が低下するので塗膜として必要な膜厚を確保し難く
なるという問題を生じる。そこで、二酸化チタンとして
は、バインダー成分を１０重量％以下吸着するものを使
用することが好ましい。さらに好ましくは１〜７重量
％、最も好ましくは２〜５重量％である。Further, titanium dioxide is used as one binder component.
If more than 0% by weight is adsorbed, the viscosity of the paint increases, and the paintability deteriorates remarkably. Suppress viscosity increase,
If the paint is diluted by adding an organic solvent or water to the paint to ensure paintability, mist will be generated at the time of painting and the area around the application roll will be stained, or the solid content of the paint will decrease, so it will be used as a paint film. There arises a problem that it is difficult to secure a necessary film thickness. Therefore, it is preferable to use titanium dioxide that adsorbs a binder component of 10% by weight or less. More preferably, it is 1 to 7% by weight, most preferably 2 to 5% by weight.
【００２２】さらに、本発明において用いられる二酸化
チタンは、比表面積が８〜４０ｍ2／ｇであることが好
ましい。比表面積は、窒素によるＢＥＴ法の吸着比表面
積であり、マルチソーブ１２（湯浅アイオニクス社製）
を用いて求めた値であるが、係る比表面積が８ｍ2 ／ｇ
未満だと、一般的に後述するバインダー成分が吸着し難
くなる傾向にあり、裏面汚しが発生し易くなるので好ま
しくない。一方、比表面積が４０ｍ2 ／ｇを越えると、
粒子が凝集し易くなり、塗料中又は塗膜中にブツが生じ
やすいので好ましくない。Further, the titanium dioxide used in the present invention preferably has a specific surface area of 8 to 40 m 2 / g. The specific surface area is the adsorption specific surface area of nitrogen by the BET method, and is a value of Multisorb 12 (manufactured by Yuasa Ionics).
The specific surface area is 8 m 2 / g.
When the amount is less than the above range, the binder component described later generally tends to be difficult to be adsorbed, and the back surface is easily stained. On the other hand, when the specific surface area exceeds 40 m 2 / g,
This is not preferable because the particles are likely to agglomerate, and bumps easily occur in the paint or the coating film.
【００２３】本発明において用いられる二酸化チタン
は、上述したように平均粒子径が０．２５μｍ以上で
０．２μｍ以下の粒子数を全粒子数の１５％以下含有す
る二酸化チタンであって、後述するバインダー成分を
０．５重量％以上吸着する二酸化チタンであれば、ルチ
ル型またはアナタ−ゼ型のどちらでも良いが、隠蔽性に
優れるという点からはルチル型が好ましく、白色度に富
むという点からはアナタ−ゼ型が好ましい。また、通常
の硫酸法によって製造されるものでも又は塩素法によっ
て製造されるものいずれでも良いし、湿式法、乾式法等
で粉砕、整粒されたものでも良い。The titanium dioxide used in the present invention is, as described above, a titanium dioxide containing 15% or less of the total number of particles having an average particle size of 0.25 μm or more and 0.2 μm or less, which will be described later. As long as titanium dioxide adsorbs a binder component of 0.5% by weight or more, either rutile type or anatase type may be used, but rutile type is preferable in terms of excellent concealing properties, and in view of rich whiteness. Is preferably an anatase type. Further, any of those manufactured by a usual sulfuric acid method or those manufactured by a chlorine method may be used, and those crushed and sized by a wet method, a dry method or the like may be used.
【００２４】二酸化チタンは、一般にその表面を無機化
合物や有機化合物等で処理したものが多く、表面処理剤
としては後述するバインダー成分と親和性に富むものが
好ましい。無機系の表面処理剤としては、水酸化アルミ
ニウム、ケイ酸、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、リン
酸、硫酸等が挙げられ、これらは１種又は２種以上使用
する事も可能である。無機系の表面処理剤としては、水
酸化アルミニウムが好ましく、処理量としては１．５〜
１０重量％の範囲が好ましい。処理量が１．５重量％未
満だと分散不良が生じやすく、ドクターの刃の摩耗が起
きやすくなるので好ましくない。一方、処理量が１０重
量％を越えると、塗料粘度が高くなる傾向にあり、塗装
性を損なう場合があるので好ましくない。In general, titanium dioxide is often obtained by treating its surface with an inorganic compound, an organic compound, or the like, and a surface treatment agent having a high affinity for a binder component described later is preferable. Examples of the inorganic surface treatment agent include aluminum hydroxide, silicic acid, zinc oxide, zirconium oxide, phosphoric acid, sulfuric acid, and the like, and one or more of these can be used. As the inorganic surface treatment agent, aluminum hydroxide is preferable, and the treatment amount is 1.5 to
A range of 10% by weight is preferred. If the treatment amount is less than 1.5% by weight, poor dispersion is likely to occur, and abrasion of the doctor blade is likely to occur. On the other hand, when the treatment amount exceeds 10% by weight, the viscosity of the coating tends to increase, and the coating property may be impaired, which is not preferable.
【００２５】二酸化チタンの表面処理剤のうち有機化合
物としては、カチオン系、アニオン系およびノニオン系
の幅広い化合物から選択できる。カチオン系の有機化合
物としては、窒素原子を含む化合物であれば特に制限は
なく、例えばモノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン等のアルキルアミン類，Ｎ，Ｎ−ジメチル
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等のアルカノールアミン類やこれらアミノ基を
樹脂中に組み込んだアクリル樹脂、アミノ基を有するエ
ポキシ樹脂、又はアミノ基と酸とを反応させたポリアミ
ド樹脂等が挙げられる。Among the surface treatment agents for titanium dioxide, the organic compound can be selected from a wide range of cationic, anionic and nonionic compounds. The cationic organic compound is not particularly limited as long as it is a compound containing a nitrogen atom. Examples thereof include alkylamines such as monoethylamine, diethylamine and triethylamine, and alkanols such as N, N-dimethylethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Examples include amines, acrylic resins in which these amino groups are incorporated in a resin, epoxy resins having amino groups, and polyamide resins in which an amino group is reacted with an acid.
【００２６】アニオン系の有機化合物のうち低分子化合
物としては、カルボン酸を有する酢酸、安息香酸やスル
ホン酸を有するＰ−トルエンスルホン酸、ナフタレンジ
スルホン酸やリン酸を有するリン酸トリメチル、リン酸
ジエチル等が挙げられる。アニオン系の有機化合物のう
ち高分子化合物としては、カルボン酸、スルホン酸、リ
ン酸等の官能基を樹脂中に含有するアクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。Among the anionic organic compounds, low molecular weight compounds include acetic acid having carboxylic acid, P-toluenesulfonic acid having benzoic acid and sulfonic acid, trimethyl phosphate having naphthalenedisulfonic acid and phosphoric acid, and diethyl phosphate. And the like. Among the anionic organic compounds, examples of the high molecular compound include an acrylic resin, an epoxy resin, and a polyester resin containing a functional group such as carboxylic acid, sulfonic acid, and phosphoric acid in the resin.
【００２７】ノニオン系の有機化合物としては、エチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイドのアルキル、フェ
ニルまたはアミノエーテル化物等やトリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリト−ル等の多価アルコール等が挙
げられる。Examples of the nonionic organic compound include alkyl, phenyl or amino etherified compounds of ethylene oxide and propylene oxide, and polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol.
【００２８】本発明の塗料組成物は、塗料組成物中の二
酸化チタンを含有する粗大粒子の粒子径が２０μｍ以下
であることが好ましい。塗料中に２０μｍを越える粗大
粒子があると塗料中又は塗膜中にブツが生じやすいばか
りでなく、ドクターブレードの刃こぼれを生じる原因と
なりやすく、その結果掻き取り性が悪くなり裏面汚しが
生じやすくなる。なお、塗料組成物中の分散後の粒子径
は、ツブゲージ（東洋精機社製）を用いて目視判定した
値である。In the coating composition of the present invention, it is preferable that the particle diameter of the coarse particles containing titanium dioxide in the coating composition is 20 μm or less. If the paint contains coarse particles exceeding 20 μm, not only is it easy to produce bumps in the paint or coating film, but it is also likely to cause doctor blade blade spillage, resulting in poor scraping properties and easy back surface contamination. Become. In addition, the particle diameter after dispersion in the coating composition is a value visually determined using a tub gauge (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
【００２９】本発明の塗料組成物は、裏面汚しを解決す
るためにチキソ性を示すものが好ましいが、ＴＩ値が２
を越えると塗料組成物の粘度が回転数に著しく依存する
こととなり、高回転で塗装される場合には塗料組成物の
粘度が著しく低下し、シートに転移し難くなり所定の塗
膜厚を確保し難い。また、転移した後は、チキソ性が大
きいと急激に高粘度となるためレベリング性が悪く、平
滑な塗膜を得難い。従って、裏面汚しの防止と塗装性を
共に達成するためには、ＴＩ値、即ち回転数Ａrpm で求
めた粘度をηA 、回転数Ａ×１０rpm で求めた粘度をη
B とした時、ＴＩ値＝ηA ／ηB として求められる値で
あり、チキソ性、つまり構造粘性の程度を評価する尺度
であるが、係るＴＩ値がηA ／ηB ＝１〜２であること
が好ましく、１〜１．５であることがさらに好ましく、
１〜１．３であることが特に好ましい。The coating composition of the present invention preferably has thixotropy in order to solve back surface staining, but has a TI value of 2
If it exceeds, the viscosity of the coating composition will be significantly dependent on the number of rotations, and if the coating is performed at a high rotation speed, the viscosity of the coating composition will decrease significantly, making it difficult to transfer to a sheet and ensuring a predetermined coating thickness. Difficult to do. After the transition, if the thixotropic property is large, the viscosity rapidly increases, so that the leveling property is poor and it is difficult to obtain a smooth coating film. Therefore, in order to achieve both the prevention of back surface contamination and the paintability, the TI value, that is, the viscosity obtained at the rotation speed Arpm is η A , and the viscosity obtained at the rotation speed A × 10 rpm is η
When B is used, the TI value is a value determined as η A / η B , and is a scale for evaluating the degree of thixotropy, that is, the degree of structural viscosity. When the TI value is η A / η B = 1 to 2, Is preferably, more preferably 1 to 1.5,
It is particularly preferred that it is 1 to 1.3.
【００３０】本発明において用いられるバインダー成分
としては、フィルム形成性があれば特に制限はなく、熱
硬化型のものであっても、紫外線又は電子線で硬化し得
るものであっても、熱可塑性のものであっても良いが、
塗膜の種々の耐性という観点からは、熱硬化型、紫外線
又は電子線硬化型であることが好ましく、熱可塑性のも
のは硬化型のものと併用することが好ましい。The binder component used in the present invention is not particularly limited as long as it has a film-forming property. The binder component may be of a thermosetting type, of a type curable by ultraviolet rays or an electron beam, or of a thermoplastic type. May be
From the viewpoint of various resistances of the coating film, a thermosetting type, an ultraviolet ray or an electron beam curable type is preferable, and a thermoplastic type is preferably used in combination with a curable type.
【００３１】バインダー成分としては、アクリル樹脂、
アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリオール樹脂、キシレン樹脂、ケトン
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、アミノ樹脂、
ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂等が挙げられ、これらの１種ま
たは２種以上を使用することができるが、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポ
リエステル樹脂から選ばれる群より選ばれる少なくとも
１種以上であることが好ましい。上記バインダー成分
は、必要に応じて酸基、水酸基、エポキシ基、アクリレ
ート基、ビニル基、シアノ基、アミノ基、エーテル基等
を含有していても良く、種々の官能基を有することによ
って、熱硬化性や、紫外線又は電子線硬化性を発現せし
めればよい。As the binder component, acrylic resin,
Alkyd resin, polyester resin, epoxy resin, phenoxy resin, polyol resin, xylene resin, ketone resin, polyamide resin, polyimide resin, amino resin,
Examples thereof include urethane resins, polycarbonate resins, polyethylene resins, and polypropylene resins, and one or more of these can be used, and are selected from acrylic resins, epoxy resins, modified epoxy resins, amino resins, and polyester resins. It is preferably at least one or more selected from the group. The binder component may contain an acid group, a hydroxyl group, an epoxy group, an acrylate group, a vinyl group, a cyano group, an amino group, an ether group, and the like, if necessary. What is necessary is just to make it harden | harden and to make ultraviolet-ray or electron beam hardenability.
【００３２】本発明においてバインダー成分として好適
に用いられるアクリル樹脂としては、エチレン性不飽和
カルボン酸とこれと共重合可能な（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを含むビニルモノマーの共重合物であ
り、これらは有機溶剤中で種々のモノマーを過酸化物の
存在下９０〜１６０℃の温度でラジカル重合して得られ
る。数平均分子量は２０００〜１０００００であること
が好ましい。エチレン性不飽和カルボン酸としては、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等があり、これらのエチレン性不飽和カ
ルボン酸は、共重合体を構成するモノマー中５〜３０％
が望ましい。他のモノマ−としては、ヒドロキシ（メ
タ）アルキルアクリレート、Ｎ−（メトキシメチル）ア
クリルアミド等のＮ−アルコキシアルキル置換アミド基
含有ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステル、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモ
ノマー、酢酸ビニル、ビニルエチエーテル等が挙げられ
る。The acrylic resin preferably used as a binder component in the present invention is a copolymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid and a vinyl monomer containing an alkyl (meth) acrylate copolymerizable therewith. Is obtained by radical polymerization of various monomers in an organic solvent in the presence of a peroxide at a temperature of 90 to 160 ° C. The number average molecular weight is preferably from 2000 to 100,000. As the ethylenically unsaturated carboxylic acid,
(Meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc., and these ethylenically unsaturated carboxylic acids account for 5 to 30% of the monomers constituting the copolymer.
Is desirable. Other monomers include N-alkoxyalkyl-substituted amide group-containing vinyl monomers such as hydroxy (meth) alkyl acrylate and N- (methoxymethyl) acrylamide, alkyl esters of (meth) acrylic acid, and fragrances such as styrene and vinyltoluene. Group vinyl monomers, vinyl acetate, vinyl ethyl ether and the like.
【００３３】本発明においてバインダー成分として好適
に用いられるエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノ
ールＡ、Ｆ、Ｓ、Ｋ型ジグリシジルエーテル、ナフタレ
ン型ジグリシジルエーテル、ビフェニルジグリシジルエ
ーテル、ノボラック型グリシジルエーテル樹脂や、エチ
レングリコール、テトラメチレングリコール等のアルキ
レングリコールのジグリシジルエーテル化物等が挙げら
れる。これらのエポキシ樹脂のエポキシ当量は１１０〜
４０００のものが使用される。２官能グリシジルエーテ
ルとしては、ネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、エピコート８２８等が挙げられる。多官能グリシ
ジルエーテルとしては、トリグリシジルトリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。Examples of the epoxy resin preferably used as a binder component in the present invention include bisphenol A, F, S, K-type diglycidyl ether, naphthalene-type diglycidyl ether, biphenyl diglycidyl ether, novolak-type glycidyl ether resin, Examples include diglycidyl etherified products of alkylene glycols such as ethylene glycol and tetramethylene glycol. The epoxy equivalent of these epoxy resins is 110 to
4000 are used. Examples of the bifunctional glycidyl ether include neopentyl glycol diglycidyl ether and Epikote 828. Examples of the polyfunctional glycidyl ether include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate.
【００３４】本発明においては、上記種々のエポキシ樹
脂を変性したものもエポキシ樹脂と同様にバインダー成
分として好適に用いられる。変性エポキシ樹脂として
は、エポキシ樹脂を二価もしくは多価カルボン酸と反応
せしめたものが挙げられる。変性に用いられる二価もし
くは多価カルボン酸ととして、例えば、（無水）フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの水添物、
または（無水）コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等の脂肪族型、またはテトラヒドロ（無水）
フタル酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリ
ット酸及びこれらの水添物、または（無水）マレイン
酸、フマル酸等があり、これらは１種または２種以上の
混合物として使用される。エポキシ基とカルボキシル基
の反応には通常の有機または無機の触媒を用いても良く
反応条件としては、８０〜２００℃で１〜８時間程度
で、エポキシ当量が５０００以上になるまで反応させる
ことが好ましい。数平均分子量としては、４００〜１０
００００の範囲であることが好ましい。In the present invention, those obtained by modifying the above various epoxy resins are also suitably used as a binder component, similarly to the epoxy resin. Examples of the modified epoxy resin include those obtained by reacting an epoxy resin with a divalent or polyvalent carboxylic acid. As the divalent or polyvalent carboxylic acid used for the modification, for example, (phthalic anhydride), isophthalic acid, terephthalic acid and hydrogenated products thereof,
Or (anhydrous) succinic, adipic, azelaic,
Aliphatic type such as sebacic acid or tetrahydro (anhydrous)
There are phthalic acid, (anhydride) trimellitic acid, (anhydrous) pyromellitic acid and hydrogenated products thereof, or (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, etc., and these are used as one kind or a mixture of two or more kinds. . An ordinary organic or inorganic catalyst may be used for the reaction between the epoxy group and the carboxyl group. The reaction may be carried out at 80 to 200 ° C. for about 1 to 8 hours until the epoxy equivalent becomes 5000 or more. preferable. The number average molecular weight is 400 to 10
It is preferably in the range of 0000.
【００３５】本発明においてバインダー成分として好適
に用いられるアミノ樹脂としては、部分的、あるいは完
全にアルキルエーテル化メラミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、スピログアナミン樹脂、あるいはこれらのハイ
ブリッド化物であって、数平均分子量が３８０〜２００
０のものが好ましい。The amino resin preferably used as a binder component in the present invention is a partially or completely alkyl etherified melamine resin, a benzoguanamine resin, a spiroguanamine resin, or a hybrid thereof, having a number average molecular weight. 380-200
0 is preferred.
【００３６】本発明においてバインダー成分として好適
に用いられるポリエステル樹脂としては、２価及び／又
は３価のアルコールと２及び／又は３価のカルボン酸と
を脱水縮合反応して酸価を５以下としたオイルフリーポ
リエステル樹脂あるいはアルキド系ポリエステル樹脂
や、係る酸価が５以下のポリエステル樹脂にさらに２及
び／又は３価のカルボン酸を反応させて酸価を１０以上
とした樹脂等が挙げられる。数平均分子量は１０００〜
１０００００の範囲のものが好ましい。As the polyester resin suitably used as a binder component in the present invention, a dihydric and / or trihydric alcohol and a dihydric and / or trihydric carboxylic acid are subjected to a dehydration condensation reaction so that the acid value becomes 5 or less. Oil-free polyester resins or alkyd-based polyester resins, and resins having an acid value of 10 or more obtained by further reacting a divalent and / or trivalent carboxylic acid with the polyester resin having an acid value of 5 or less. Number average molecular weight is 1000-
Those having a range of 100,000 are preferred.
【００３７】また、本発明の塗料組成物は、水性塗料組
成物であることが好ましく、そのためには水性のバイン
ダー成分を用いることが好ましい。水性のバインダー成
分は、上記した種々のバインダー成分中にカルボキシル
基を含有せしめ、係るカルボキシル基を塩基性物質で部
分的あるいは、完全に中和して、水性媒体に溶解もしく
は分散せしめれば良い。塩基性物質としては、カルボキ
シル基のプロトンを享受できるものであれば良いが、好
ましくは、１級、２級、３級アミノ基のいずれを有する
有機アミン類でも良い。例えばアンモニア、モノエタノ
ールアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ト
リエチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられ、
これらは１種または２種以上の混合物として用いられ
る。Further, the coating composition of the present invention is preferably an aqueous coating composition, and for this purpose, it is preferable to use an aqueous binder component. The aqueous binder component may contain a carboxyl group in the various binder components described above, and the carboxyl group may be partially or completely neutralized with a basic substance and dissolved or dispersed in an aqueous medium. The basic substance may be any substance which can enjoy the proton of the carboxyl group, and preferably an organic amine having any of primary, secondary and tertiary amino groups. For example, ammonia, monoethanolamine, diethylamine, diethanolamine, triethylamine, triethanolamine, and the like,
These are used as one kind or a mixture of two or more kinds.
【００３８】上記水性媒体とは、水又は水と親水性溶剤
との混合物が挙げられる。親水性溶剤としては、グリコ
ール類、アルコール類、アミド類等が挙げられる。グリ
コール類としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール等のアルキレングリコール類、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコール等のモノ
アルキレングリコ−ルのモノアルキルエーテル類、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル等のジアルキレングリコー
ルのモノアルキルエーテル類が挙げられる。アルコール
類としては炭素数が１〜８のアルキルアルコール、炭素
数が１−１２のアルキルジアルコール等が挙げられる。
アミド類としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトアミド、Ｎ- メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチ
ルリン酸トリアミド等が挙げられる。これらは１種また
は２種以上の混合物として用いられる。The above-mentioned aqueous medium includes water or a mixture of water and a hydrophilic solvent. Examples of the hydrophilic solvent include glycols, alcohols, amides, and the like. Examples of the glycols include alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, monoalkyl ethers of monoalkylene glycol such as ethyl cellosolve, butyl cellosolve and propylene glycol, and dialkylene glycols such as diethylene glycol monomethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether. Monoalkyl ethers. Examples of the alcohols include alkyl alcohols having 1 to 8 carbon atoms and alkyl dialcohols having 1 to 12 carbon atoms.
Examples of the amide include N, N-dimethylformamide, acetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, hexamethylphosphoric triamide and the like. These are used as one kind or a mixture of two or more kinds.
【００３９】さらに本発明のバインダー成分としては、
紫外線若しくは電子線で硬化し得るバインダー成分、又
は紫外線若しくは電子線で硬化し得るバインダー成分と
その他のバインダー成分との混合物を用いることができ
る。紫外線若しくは電子線で硬化し得るバインダー成分
としては、紫外線照射若しくは電子線照射により発生し
たラジカルやカチオン種と反応し得る官能基を一分子中
に一個以上有する化合物であれば、モノマー、オリゴマ
ー、ポリマー等、特に制限なく使用できる。Further, as the binder component of the present invention,
A binder component curable by ultraviolet light or electron beam, or a mixture of a binder component curable by ultraviolet light or electron beam and another binder component can be used. As the binder component curable by ultraviolet light or electron beam, monomers, oligomers, and polymers can be used as long as the compound has one or more functional groups in one molecule that can react with radicals or cations generated by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. It can be used without any particular restrictions.
【００４０】ラジカル重合し得る成分のうち、単官能の
モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸のアルキルエステル、ヒドロキシ（メタ）アルキ
ルアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ア
クリルアミド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等の（メタ）アクリル系モノマーや、イタ
コン酸、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル系
モノマー等が挙げられる。ラジカル重合し得る成分のう
ち、多官能のモノマーとしては、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキ
シの（メタ）アクリル酸付加物等の（メタ）アクリル系
化合物や、ジビニルケトン、ジビニルベンゼン等の２官
能ビニル化合物等が挙げられる。Among the components capable of undergoing radical polymerization, monofunctional monomers include (meth) acrylic acid, alkyl esters of (meth) acrylic acid, hydroxy (meth) alkyl acrylate, glycidyl (meth) acrylate, acrylamide, (Meth) acrylic monomers such as chloro-2-hydroxypropyl methacrylate; and vinyl monomers such as itaconic acid, styrene, and N-vinylpyrrolidone. Among the components capable of undergoing radical polymerization, polyfunctional monomers include (meth) acrylic compounds such as triethylene glycol di (meth) acrylate and (meth) acrylic acid adducts of bisphenol A type epoxy, divinyl ketone, divinyl Examples include bifunctional vinyl compounds such as benzene.
【００４１】カチオン重合し得るモノマーのうち単官能
のものとしては、ラウリルアルコールのグリシジルエー
テル等が挙げられる。また、カチオン重合し得るモノマ
ーのうち、多官能の脂環式エポキシ化合物としては、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。Among the monomers capable of cationic polymerization, monofunctional ones include glycidyl ether of lauryl alcohol. Further, among monomers capable of cationic polymerization, as a polyfunctional alicyclic epoxy compound,
3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate and the like.
【００４２】バインダー成分を熱や、紫外線、電子線等
で硬化させる際の硬化助剤としては、プロトン系酸触媒
またはそのアミンブロック剤及び／又はカチオン系酸触
媒及び／又はラジカル系触媒が使用できる。プロトン系
触媒としては、Ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ジノリルナフタレンスルホン酸及び又
はそのアミンブロック剤等が挙げられる。カチオン系触
媒としては、トリアリルスルホニウム塩、ヘキサフルオ
ロアンチモネート塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩
等が挙げられる。ラジカル系触媒としては、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、２−メ
チル−１−メチルチオフェニル−２−モンフォリノプロ
パノン等が挙げられる。これらの触媒は、樹脂固形分１
００部に対して０．０１〜１０部添加することができ
る。As a curing aid for curing the binder component with heat, ultraviolet rays, electron beams or the like, a proton acid catalyst or an amine blocking agent thereof and / or a cationic acid catalyst and / or a radical catalyst can be used. . Examples of the proton catalyst include P-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinolylnaphthalenesulfonic acid, and / or an amine blocking agent thereof. Examples of the cationic catalyst include triallylsulfonium salts, hexafluoroantimonate salts, hexafluorophosphate salts, and the like. Examples of the radical catalyst include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propanone and 2-methyl-1-methylthiophenyl-2-monforinopropanone. These catalysts have a resin solid content of 1
0.01 to 10 parts can be added to 00 parts.
【００４３】本発明の塗料組成物は、平滑な塗膜を得る
ために必要に応じて、バインダー成分の溶解性や反応性
等を考慮した溶剤で希釈する事も可能である。例として
は、水や、アンモニアまたはジエタノールアミン等のア
ミン類、酢酸またはイソ酪酸等の酸類、ブタノールまた
はシクロヘキサノール等のアルコール類、ブチルセロソ
ルブまたはブチルカルビトール等のグリコールエーテル
類、メチルエチルケトンまたはイソホロン等のケトン
類、トルエンまたはソルベッソ１５０（丸善石油化学
（株））等の芳香族類、パラフィン系等の脂肪族類、酢
酸エチルまたはセロソルブアセテート等の酢酸エステル
類、メチレンクロライドまたは１、１、１−トリクロロ
エタン等の塩素類、エチレンカーボネートまたはプロピ
レンカーボネート等の炭酸エステル類、Ｎ−メチルピロ
リドンまたはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド
類が挙げられる。The coating composition of the present invention can be diluted with a solvent in consideration of the solubility and reactivity of the binder component, if necessary, in order to obtain a smooth coating film. Examples include water, amines such as ammonia or diethanolamine, acids such as acetic acid or isobutyric acid, alcohols such as butanol or cyclohexanol, glycol ethers such as butyl cellosolve or butyl carbitol, ketones such as methyl ethyl ketone or isophorone. , Toluene, or Solvesso 150 (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.), aliphatics such as paraffins, acetates such as ethyl acetate or cellosolve acetate, methylene chloride or 1,1,1-trichloroethane. Examples include chlorines, carbonates such as ethylene carbonate or propylene carbonate, and amides such as N-methylpyrrolidone or N, N-dimethylformamide.
【００４４】本発明の塗料組成物には、必要に応じて一
般的に用いられている従来公知のレベリング剤、増粘
剤、消泡剤、潤滑剤、酸化防止剤等の添加剤、硫酸バリ
ウム、キナクリドン等の無機または有機顔料その他充填
剤を添加することができる。The coating composition of the present invention may contain, if necessary, additives such as conventionally known leveling agents, thickeners, defoamers, lubricants, antioxidants, etc., and barium sulfate. And inorganic or organic pigments such as quinacridone and other fillers.
【００４５】本発明の塗料組成物は、フローコート、ロ
ールコート、スプレー、刷毛塗り等の種々の塗装方法に
よって塗装することができるが、特にロールコート、中
でもシートコートに好適に供される。The coating composition of the present invention can be applied by various coating methods such as flow coating, roll coating, spraying, brush coating, etc., and is particularly suitably applied to roll coating, especially sheet coating.
【００４６】本発明の塗料組成物は、金属やプラスチッ
クフィルム被覆金属に用いられることが好ましい。金属
としては、冷延鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム合
金板等の鉄やアルミニウム等が挙げられる。これらの金
属板は、板厚０．０１〜２．０ｍｍのものが好ましく、
クロム、錫、亜鉛、ニッケル等の無機金属、又は複合物
をメッキしたり、蒸着したり、アクリル樹脂等の有機物
の１種又は２種以上を塗装したり、さらには、ジルコニ
ウム、アルマイト、リン酸処理等が施されていてもよいThe coating composition of the present invention is preferably used for a metal or a metal coated with a plastic film. Examples of the metal include iron and aluminum such as a cold-rolled steel plate, a stainless steel plate, and an aluminum alloy plate. These metal plates preferably have a plate thickness of 0.01 to 2.0 mm,
Inorganic metals such as chromium, tin, zinc, nickel and the like, or composites are plated, vapor-deposited, or coated with one or more organic substances such as acrylic resin, and further, zirconium, alumite, phosphoric acid Processing may be applied
【００４７】プラスチックフィルムとしては、ポリエチ
レンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステルフィルムが挙げられる。プラスチッ
クフィルム被覆金属は、これらのプラスチックフィルム
を、上記の金属にラミネートしても良いし、プラスチッ
クの溶融物を直に上記の金属上に押し出しても良い。Examples of the plastic film include a polyester film such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate. The plastic film-coated metal may be formed by laminating these plastic films on the above-mentioned metal, or extruding a molten plastic directly onto the above-mentioned metal.
【００４８】本発明の塗料組成物は、種々の条件で硬化
できる。例えば、熱硬化の場合１００〜２５０℃で１０
秒〜２０分、紫外線硬化の場合２０〜８０ｍＪ／ｃ
ｍ2 、 電子線硬化の場合１０〜１００ｋＧｙであり、ま
たこれらを適宜組み合わせて硬化しても良い。The coating composition of the present invention can be cured under various conditions. For example, in the case of heat curing, 10
Seconds to 20 minutes, 20 to 80 mJ / c for UV curing
m 2 , 10 to 100 kGy in the case of electron beam curing, and curing may be performed by appropriately combining these.
【００４９】[0049]
製造例１ アクリル樹脂（Ａ１）の製造 温度計、撹拌機、還流冷却機、滴下ロ−ト、窒素導入管
を備えたフラスコに、ブチルセロソルブ２５４部を入れ
１０５℃に昇温し、そこへエチルアクリレート２１０
部、ブチルアクリレート１４０部、スチレン１４０部、
メチルメタクリレート７０部、２−ヒドロキシアクリレ
ート７０部、アクリル酸７０部、パーブチル０（重合開
始剤：日本油脂社製商品名）４２部の混合物を４時間か
けて滴下した。反応温度を１０５−１１０℃に保ち、重
合を終了し、固形分７０％のアクリル樹脂（Ａ１）溶液
を得た。Production Example 1 Production of Acrylic Resin (A1) 254 parts of butyl cellosolve was placed in a flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a nitrogen inlet tube, and the temperature was raised to 105 ° C. 210
Parts, butyl acrylate 140 parts, styrene 140 parts,
A mixture of 70 parts of methyl methacrylate, 70 parts of 2-hydroxyacrylate, 70 parts of acrylic acid, and 42 parts of perbutyl 0 (polymerization initiator: trade name, manufactured by NOF Corporation) was added dropwise over 4 hours. The reaction temperature was maintained at 105 to 110 ° C., the polymerization was terminated, and an acrylic resin (A1) solution having a solid content of 70% was obtained.
【００５０】製造例２ アクリル樹脂（Ａ２）の製造 製造例１と同様にして固形分７０％のアクリル樹脂（Ａ
１）溶液を得、この樹脂溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエタノール（以下ＤＭＡＥと略す）８７部を加えて中
和し、脱イオン水８０部を加えて、固形分６０％のアク
リル樹脂（Ａ２）溶液を得た。Production Example 2 Production of Acrylic Resin (A2) In the same manner as in Production Example 1, an acrylic resin (A
1) A solution was obtained, and 87 parts of N, N-dimethylaminoethanol (hereinafter abbreviated as DMAE) was added to the resin solution to neutralize the solution, and 80 parts of deionized water was added thereto to obtain an acrylic resin having a solid content of 60% ( A2) A solution was obtained.
【００５１】製造例３ ポリエステル樹脂（Ｂ１）の
製造 製造例１と同様の装置に、ヤシ油脂肪酸２５５部、無水
フタル酸３５１部、エチレングリコール２２１部を仕込
み、２１０℃に加熱した。酸価が５以下になるまで反応
せしめてから、冷却し、１２０℃において無水トリメリ
ット酸１７３部を添加し、１７０℃に加熱し、酸価が６
０になるまで反応応せしめ、ポリエステル樹脂（Ｂ１）
を得た。Production Example 3 Production of Polyester Resin (B1) The same apparatus as in Production Example 1 was charged with 255 parts of coconut oil fatty acid, 351 parts of phthalic anhydride, and 221 parts of ethylene glycol, and heated to 210 ° C. The reaction was allowed to proceed until the acid value became 5 or less, followed by cooling, adding 173 parts of trimellitic anhydride at 120 ° C., and heating to 170 ° C.
Reaction until it reaches 0, polyester resin (B1)
I got
【００５２】製造例４ ポリエステル樹脂（Ｂ２）の
製造 製造例３と同様にしてポリエステル樹脂（Ｂ１）を得、
この樹脂に、ブチルセロソルブ２００部、ＤＭＡＥ１０
６部、蒸留水３６０部を添加し、固形分６０％のポリエ
ステル樹脂（Ｂ２）溶液を得た。Production Example 4 Production of Polyester Resin (B2) A polyester resin (B1) was obtained in the same manner as in Production Example 3.
To this resin, 200 parts of butyl cellosolve, DMAE10
6 parts and 360 parts of distilled water were added to obtain a polyester resin (B2) solution having a solid content of 60%.
【００５３】実施例１ 固形分の重量でアクリル樹脂（Ａ１）４０部、ポリエス
テル樹脂（Ｂ１）３０部、数平均分子量３８０のテトラ
メトキシベンゾグアナミン樹脂３０部、酸触媒のＰ−ト
ルエンスルホン酸０．５部、シリコーン系消泡剤０．５
部の混合物に表１に示す二酸化チタン（Ｃ１）１００部
を混合し、分散機で良く分散させた。Example 1 40 parts by weight of an acrylic resin (A1), 30 parts of a polyester resin (B1), 30 parts of a tetramethoxybenzoguanamine resin having a number average molecular weight of 380, and 0.5 part of an acid catalyst of P-toluenesulfonic acid 0.5% by weight of solid content Part, silicone antifoam 0.5
Was mixed with 100 parts of titanium dioxide (C1) shown in Table 1 and dispersed well with a dispersing machine.
【００５４】実施例２〜５，比較例１〜３ バインダー成分及び表１に示す二酸化チタンを表２に示
す組成（固形分）で配合し、実施例１と同様にして塗料
組成物を作製した。Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 3 Binder components and titanium dioxide shown in Table 1 were blended in the composition (solid content) shown in Table 2, and a coating composition was prepared in the same manner as in Example 1. .
【００５５】実施例６ 固形分の重量でポリエステル樹脂（Ｂ１）４０部、エピ
コート８２８（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：油化
シェルエポキシ（株）製）のアクリル酸付加物（Ｍ１）
２０部、ジビニルベンゼン（Ｍ２）２０部、２−フェノ
キシエチルアクリレート（Ｍ３）２０部、ラジカル開始
剤の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン３部、シリコーン系消泡剤０．５部を混合
し、分散機で良く分散させ塗料組成物を作製した。Example 6 An acrylic acid adduct (M1) of 40 parts of a polyester resin (B1) and Epicoat 828 (bisphenol A type epoxy resin: manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) by weight of solid content.
20 parts, divinylbenzene (M2) 20 parts, 2-phenoxyethyl acrylate (M3) 20 parts, radical initiator 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one 3 parts, silicone antifoam 0.5 part was mixed and dispersed well by a dispersing machine to prepare a coating composition.
【００５６】各塗料組成物の特性（固形分、粗大粒子
径、ＴＩ値）、及び各塗料組成物を板厚０．２２ｍｍの
ティンフリースチール板に硬化塗膜が１００ｍｇ／ｄｍ
2 になるようにシートコートした際の塗装面の裏面の汚
れ具合を目視で評価した。The characteristics (solid content, coarse particle size, TI value) of each coating composition, and each coating composition were applied to a tin-free steel plate having a thickness of 0.22 mm to give a cured coating film of 100 mg / dm.
The degree of dirt on the back side of the painted surface when the sheet was coated so as to be 2 was visually evaluated.
【００５７】塗料特性試験 ・分散性 ツブゲージ（東洋精機社製）にて塗料組成物中の最大の
粗大粒子径を求めたた。 ・ＴＩ値 Ｅ型粘度計（東京計器社製）にて、１ｒｐｍ時の粘度と
１０ｒｐｍ時の粘度とを求め、ＴＩ値＝１ｒｐｍ時の粘
度／１０ｒｐｍ時の粘度を求めた。Paint Property Test Dispersibility The largest coarse particle diameter in the paint composition was determined using a tub gauge (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). -TI value The viscosity at 1 rpm and the viscosity at 10 rpm were determined with an E-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.), and the TI value = viscosity at 1 rpm / 10 viscosity at 10 rpm was determined.
【００５８】・裏面汚し ○・・・白く汚れていない。 △・・・少し白く汚れている。 ×・・・かなり白く汚れている。· Back surface staining ・ ・ ・: Not white and dirty. Δ: A little white and dirty. ×: fairly white and dirty.
【００５９】[0059]
【表１】 [Table 1]
【００６０】[0060]
【表２】 [Table 2]
【００６１】[0061]
【発明の効果】本発明によりシートコート適性に極めて
優れた塗料組成物を得ることができる。According to the present invention, a coating composition having extremely excellent suitability for sheet coating can be obtained.
【図１】 シートコートの側面図（模式図）FIG. 1 is a side view (schematic diagram) of a sheet coat.
１・・・シート ２・・・アプリケーションロール ３・・・バックアップロール ４・・・ドクターブレード DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Sheet 2 ... Application roll 3 ... Backup roll 4 ... Doctor blade
Claims (12)
５μｍ以上で０．２μｍ以下の粒子数が全粒子数の１５
％以下であり、前記バインダー成分を０．５重量％以上
吸着する二酸化チタンとを含有することを特徴とする塗
料組成物。1. A binder component having an average particle diameter of 0.2
The number of particles of 5 μm or more and 0.2 μm or less is 15 of the total number of particles.
% Or less, and titanium dioxide which adsorbs the binder component by 0.5% by weight or more.
ｍ以下であり、バインダー成分を１０重量％以下吸着す
ることを特徴とする請求項１記載の塗料組成物。2. The titanium dioxide has an average particle size of 0.35 μm.
m or less, and adsorbs a binder component of 10% by weight or less.
／ｇであることを特徴とする請求項１または２記載の塗
料組成物。3. The titanium dioxide has a specific surface area of 8 to 40 m 2.
/ G. 3. The coating composition according to claim 1, wherein
粗大粒子の粒子径が２０μｍ以下であることを特徴とす
る請求項１ないし３いずれか記載の塗料組成物。4. The coating composition according to claim 1, wherein the coarse particles containing titanium dioxide in the coating composition have a particle size of 20 μm or less.
数Ａ×１０rpm で求めた粘度をηB とした時、ＴＩ値＝
ηA ／ηB ＝１〜２であることを特徴とする請求項１な
いし４いずれか記載の塗料組成物。5. The viscosity was determined at a rotational speed Arpm η A, when the viscosity determined at a rotational speed A × 10 rpm was eta B, TI value =
claims 1, characterized in that it is η A / η B = 1~2 to 4 coating composition according to any one.
ポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリエステル樹脂からなる群
より選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とす
る請求項１ないし５いずれか記載の塗料組成物。6. The coating composition according to claim 1, wherein the binder component is at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, an epoxy resin, an amino resin, and a polyester resin. .
徴とする請求項１ないし６いずれか記載の塗料組成物。7. The coating composition according to claim 1, wherein the binder component is aqueous.
線で硬化し得るバインダー成分、又は紫外線若しくは電
子線で硬化し得るバインダー成分とその他のバインダー
成分との混合物であることを特徴とする請求項１ないし
５いずれか記載の塗料組成物。8. The binder component according to claim 1, wherein the binder component is a binder component curable by ultraviolet light or electron beam, or a mixture of a binder component curable by ultraviolet light or electron beam and another binder component. 5. The coating composition according to any one of 5.
する請求項１ないし８いずれか記載の塗料組成物。9. The coating composition according to claim 1, which is a coating for a sheet coat.
覆金属用であることを特徴とする請求項１ないし９いず
れか記載の塗料組成物。10. The coating composition according to claim 1, which is for a metal or a metal coated with a plastic film.
ことを特徴とする請求項１０記載の塗料組成物。11. The coating composition according to claim 10, wherein the metal is iron or aluminum.
ルフィルムであることを特徴とする請求項１０または１
１記載の塗料組成物。12. The plastic film according to claim 10, wherein the plastic film is a polyester film.
2. The coating composition according to 1.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100393873B1 (en) * | 2000-01-05 | 2003-08-09 | 한진화학 주식회사 | Paint for Use in Reflective Sheet for Fluorescent Lamp and Process of Manufacturing Reflective Sheet for Fluorescent Lamp |
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-
1996
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