JPH11247028A - Extremely fine fiber having light resistance and its production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an extremely fine fiber excellent in light resistance, and satisfying requirements from both sides of a sensitivity and a function by compositing polymers having different melting points and forming an extremely fine fiber containing an ultraviolet rays-absorbing agent. SOLUTION: This extremely fine fiber having a light resistance is obtained by containing an ultraviolet rays-absorbing agent in a composite fiber (preferably a sheath-core type composite fiber) containing >=1.5 wt.% (preferably >=3 wt.%) polymer having a melting point lower by >=15 deg.C (preferably >=20 deg.C) then the melting point of a main component polymer constituting the fiber to obtain the extremely fine fiber having <=1 denier monofilament thickness. In the case of the sheath-core type composite fiber, the content of the ultraviolet rays- absorbing agent in the sheath part is pref. 3-30 wt.% which is >=1.5 fold of the mean concentration of the ultraviolet rays-absorbing agent in the whole of the fiber.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】近年、繊維製品に対する感
性、機能両面からの要求はますます高度になっている。
感性面の要求としては柔軟性の向上、表面タッチの平滑
感向上、表面品位の向上といったものがあるが、これら
に対する有効な手段の１つは単糸繊度を細くすることで
あり、特に単糸繊度１デニール以下の極細繊維を用いた
繊維製品は広く用いられている。BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, demands for textile products in terms of both sensitivity and function have been increasingly high.
There are demands for the sensibility side such as improvement of flexibility, improvement of smoothness of surface touch, and improvement of surface quality. One of the effective means for these is to reduce the fineness of single yarn, especially single yarn. Fiber products using ultrafine fibers having a fineness of 1 denier or less are widely used.

【０００２】一方、機能面の大きな要求の１つとして耐
光性の向上がある。すなわち、衣料用途、資材用途を問
わず、光による変褪色や強度低下をより小さくしたいと
いう要求である。これは永年の課題であり、単糸繊度１
デニール以上の通常レベルの糸に対してはかなり満足の
いくレベルに近づきつつある。On the other hand, one of the major requirements in terms of function is to improve light resistance. In other words, there is a demand for reducing discoloration and decrease in strength due to light regardless of the use of clothing and materials. This is a long-standing issue, with a single yarn fineness of 1
It is approaching a fairly satisfactory level for normal levels of yarn above denier.

【０００３】[0003]

【従来の技術】しかしながら、繊維の耐光性は繊維の単
糸繊度と密接な関係にあり、単糸繊度が１デニール以
下、特に０．５デニール以下になると急激に耐光性が低
下する。また、そのような極細繊維においては、通常レ
ベルの太さの繊維において有効な耐光性向上手段がほと
んど効果がなく、現在まで耐光性に優れた極細繊維を得
るには至っていない。かかる状況から、感性、機能両面
からの要求を満足する、耐光性に優れた極細繊維が強く
望まれていた。2. Description of the Related Art However, the light fastness of a fiber is closely related to the single yarn fineness of the fiber. When the single yarn fineness is 1 denier or less, particularly 0.5 denier or less, the light fastness rapidly decreases. Further, in such ultrafine fibers, a means for improving light resistance which is effective for fibers having a normal level of thickness has little effect, and to date no ultrafine fibers having excellent light resistance have been obtained. Under such circumstances, there has been a strong demand for ultrafine fibers having excellent light resistance and satisfying the requirements of both sensitivity and function.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれまで解決
不可能であった極細繊維の耐光性を大幅に向上せしめる
ものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to significantly improve the light fastness of ultrafine fibers, which could not be solved until now.

【０００５】極細繊維に紫外線吸収剤を含有せしめてそ
の耐光性を改善するという試みは従来からなされていた
が、効果はほとんどなかった。この理由は以下の通りで
ある。紫外線吸収剤は表面からある程度内側にあるポリ
マーや染料は保護するが、表面近傍に存在する染料の保
護には効果は低い。繊維が細ければ細いほど、全体に占
める表面近傍の割合が多くなり、結果として紫外線吸収
剤の効果は低下するのである。紫外線吸収剤の効果を向
上せしめるには、紫外線吸収含有濃度を単純にアップす
ればよいのではないかと思われるが、そのような繊維は
紡糸時の安定性が低かったり、強度が不十分であった
り、後工程での工程通過性が悪かったりするため、紫外
線吸収剤含有濃度には限界があり、十分な耐光性を得る
には至っていない。[0005] Attempts have been made to improve the light fastness of ultrafine fibers by incorporating an ultraviolet absorber, but they have had little effect. The reason is as follows. The UV absorber protects polymers and dyes somewhat inside from the surface, but has little effect on protecting dyes near the surface. The finer the fiber, the greater the ratio of the surface vicinity to the whole, and as a result, the effect of the ultraviolet absorbent decreases. In order to improve the effect of the ultraviolet absorber, it seems that the concentration of the ultraviolet absorber may be simply increased, but such a fiber has low stability during spinning or insufficient strength. In addition, there is a limit to the concentration of the ultraviolet absorber, because of poor passability in the subsequent steps, and sufficient light resistance has not yet been obtained.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】かかる状況を鑑み、発明
者らは鋭意した検討の結果、特定の融点を有するポリマ
ーの組み合わせの芯鞘繊維を用いることにより、紡糸時
の安定性、繊維の物性を損なうことなく、耐光性を大幅
に向上できることを見出し、本発明に到った。即ち、光
による繊維および染料の劣化反応が繊維の表面で優先的
に進行すること、光を繊維の表面で遮蔽できれば内部に
は紫外線吸収剤は必ずしも必要ではないばかりでなく、
繊維の耐光性に悪影響を及ぼすことに着目し、特定の融
点を有するポリマーを組み合わせて芯鞘複合繊維を形成
することにより、紫外線吸収剤を極細繊維表面に、染料
を極細繊維内部に選択的に存在せしめれば紡糸時の安定
性、繊維の物性・工程通過性を損なうことなく、耐光性
を向上しうることを見出したのである。In view of this situation, the present inventors have made intensive studies and found that by using a core-sheath fiber of a combination of polymers having a specific melting point, the stability during spinning and the physical properties of the fiber can be improved. It has been found that light resistance can be greatly improved without impairing the image quality, and the present invention has been accomplished. That is, the degradation reaction of the fiber and the dye by light proceeds preferentially on the surface of the fiber, and if the light can be shielded by the surface of the fiber, the ultraviolet absorber is not always necessary inside,
Focusing on adversely affecting the light resistance of the fiber, by combining a polymer having a specific melting point to form a core-sheath composite fiber, an ultraviolet absorber can be selectively applied to the surface of the ultrafine fiber and a dye can be selectively applied to the interior of the ultrafine fiber. It has been found that, if present, the light resistance can be improved without impairing the stability during spinning, the physical properties of the fiber, and the processability of the fiber.

【０００７】つまり、本発明の目的は、基本的に下記構
成により達成される。すなわち、「紫外線吸収剤を含有
する単糸繊度１デニール以下の極細繊維であって、主と
して繊維を構成するポリマーの融点より１５℃以上融点
の低いポリマーを１．５重量％以上含むことを特徴とす
る耐光性を有する極細繊維。」である。That is, the object of the present invention is basically achieved by the following configuration. That is, "a microfilament having a single-fiber fineness of 1 denier or less containing an ultraviolet absorber and containing at least 1.5% by weight of a polymer having a melting point of at least 15 ° C. lower than the melting point of the polymer constituting the fiber. And ultra-fine fibers having light resistance. "

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において、主として繊維を
構成するポリマーとは、繊維を構成するポリマーのなか
で全体に占める重量割合が最も大きいポリマーをいう。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a polymer mainly constituting a fiber means a polymer having the largest weight ratio to the whole of the polymer constituting the fiber.

【０００９】本発明において、主として繊維を構成する
ポリマーの融点より低い融点のポリマーが含有されるこ
とが必要であり、しかもそれは、１５℃以上であること
が必須である。１５℃以上であると、紫外線吸収剤の均
一分散性に優れると同時に染色後洗浄すると容易に染料
を除去できるからである。このようなポリマーの組み合
わせであれば特に制限はなく、ポリプロピレン、ポリエ
チレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステ
ル、ナイロン６、ナイロン6,6などのポリアミドおよび
これらの共重合体、ポリ塩化ビニル、アクリル系、およ
びアクリル系共重合体、などを適宜組み合わせることが
できるが、特に高融点成分としてポリエチレンテレフタ
レート、低融点成分として共重合ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレン
テレフタレートが好ましい。ここでいう共重合ポリエチ
レンテレフタレートとは、テレフタル酸、エチレングリ
コール、および共重合成分からなるポリマーのことであ
り、ジカルボン酸としてはイソフタル酸やソジウムスル
ホイソフタル酸、ジオール成分としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポ
リエチレングリコール等を例示することができる。In the present invention, it is necessary that a polymer having a melting point lower than that of the polymer constituting the fiber is mainly contained, and it is essential that the temperature be 15 ° C. or higher. When the temperature is 15 ° C. or more, the dye can be easily removed by washing after dyeing, as well as excellent uniform dispersibility of the ultraviolet absorbent. There is no particular limitation as long as such a combination of polymers is used. Polyolefins such as polypropylene and polyethylene, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamides such as nylon 6, nylon 6,6 and copolymers thereof, and polychlorinated compounds Vinyl, acrylic, and acrylic copolymers can be appropriately combined, and in particular, polyethylene terephthalate as a high melting point component, and copolymerized polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polypropylene terephthalate as a low melting point component are particularly preferable. The term “copolymerized polyethylene terephthalate” as used herein refers to a polymer composed of terephthalic acid, ethylene glycol, and a copolymer component, isophthalic acid and sodium sulfoisophthalic acid as dicarboxylic acids, and ethylene glycol and propylene glycol as diol components. , Butylene glycol, polyethylene glycol and the like.

【００１０】さらに、主として繊維を構成するポリマー
の融点より低い融点のポリマーは、融点が２０℃以上低
いことが好ましい。なお、紡糸安定性や紫外線吸収剤の
分散性を考慮すると、主として繊維を構成するポリマー
の融点より低い融点のポリマーは、融点が８０℃以上低
くないことが好ましい。なお、繊維の強力等を考慮する
と、低い融点のポリマー自体の融点は、２００℃以上で
あることが好ましい。また、紫外線吸収剤の分散性を考
慮すると、低い融点のポリマー自体の融点は、２８０℃
以下であることが好ましく、２５０℃以下がより好まし
い。Further, it is preferable that the melting point of the polymer having a melting point lower than that of the polymer mainly constituting the fiber is lower by 20 ° C. or more. In consideration of the spinning stability and the dispersibility of the ultraviolet absorber, it is preferable that the melting point of the polymer having a melting point lower than the melting point of the polymer constituting the fiber is not lower than 80 ° C. In consideration of the strength of the fiber, the melting point of the low melting point polymer itself is preferably 200 ° C. or higher. In consideration of the dispersibility of the ultraviolet absorber, the melting point of the low melting point polymer itself is 280 ° C.
Or less, more preferably 250 ° C. or less.

【００１１】また、繊維に含まれる融点の低いポリマー
の含有量は１．５重量％以上であることが必要である。
なぜなら、１．５重量％未満では紫外線吸収剤の分散性
等の効果が十分奏しないからである。さらに、融点の低
いポリマーの含有量は３重量％以上であることが好まし
い。しかし、多すぎると繊維の強力や発色性が低下する
ので、５０重量％未満であることが好ましい。Further, the content of the polymer having a low melting point contained in the fiber must be 1.5% by weight or more.
This is because if the amount is less than 1.5% by weight, the effects such as the dispersibility of the ultraviolet absorbent are not sufficiently exhibited. Further, the content of the polymer having a low melting point is preferably 3% by weight or more. However, if the amount is too large, the fiber strength and the coloring property are reduced, so that the amount is preferably less than 50% by weight.

【００１２】繊維の形態としては通常の丸断面の他に、
中空断面、三角型やＹ型の異型断面を採用することがで
きる。[0012] In addition to the usual round cross section,
A hollow cross section, a triangular or Y-shaped irregular cross section can be adopted.

【００１３】本発明の紫外線吸収剤は特に制限はなく、
低分子化合物、高分子化合物、無機化合物等を適宜用い
ることができる。例えば、低分子化合物としてはベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアジン系、ベンゾトリアゾール
系、サリチル酸系化合物、高分子化合物としては前述の
低分子化合物をポリエステル、ポリアミド、ポリオレフ
ィン等の高分子に共重合したもの、無機化合物としては
酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、カーボンブラッ
ク等を例示することができる。また、必要に応じて安定
剤、酸化防止剤を配合することもできる。The ultraviolet absorber of the present invention is not particularly limited.
Low molecular compounds, high molecular compounds, inorganic compounds, and the like can be used as appropriate. For example, benzophenone-based, benzotriazine-based, benzotriazole-based, salicylic acid-based compounds as the low molecular weight compounds, and those obtained by copolymerizing the above low molecular weight compounds with polymers such as polyester, polyamide, and polyolefin as the high molecular weight compounds, inorganic compounds Examples thereof include titanium oxide, cerium oxide, zinc oxide, and carbon black. Further, a stabilizer and an antioxidant can be blended as required.

【００１４】また、本発明は好ましくは、紫外線吸収剤
を含有する単糸繊度１デニール以下の極細繊維であっ
て、極細繊維が芯鞘複合繊維であり、鞘部に紫外線吸収
剤を含有し、かつ、鞘部において主として芯を構成する
ポリマーの融点より１５℃以上融点の低いポリマーを５
重量％以上含むことを特徴とする耐光性を有する極細繊
維である。より好ましくは１０重量％以上である。鞘部
は、該融点の低いポリマーの含有割合について、特に上
限が無く、紫外線吸収剤を除いて、実質上１００％であ
っても良い。Further, the present invention is preferably an ultrafine fiber containing an ultraviolet absorber and having a single-filament fineness of 1 denier or less, wherein the ultrafine fiber is a core-sheath conjugate fiber and the sheath portion contains an ultraviolet absorber, In addition, a polymer having a melting point of at least 15 ° C. lower than the melting point of
It is an ultra-fine fiber having light resistance, characterized in that it is contained by weight% or more. It is more preferably at least 10% by weight. The sheath portion has no particular upper limit on the content ratio of the polymer having a low melting point, and may be substantially 100% except for the ultraviolet absorber.

【００１５】芯部にも１５℃以上融点の低いポリマーは
含まれていても良いが、繊維の強力や発色性が低下する
ので、芯部には実質上含まれない（１重量％以下）方が
好ましい。また、鞘部に主として芯を構成するポリマー
と同種のポリマーや、異なるポリマーだが融点が同程度
のポリマーが含有されていても良い。The core may also contain a polymer having a melting point of 15 ° C. or higher, but the fiber is not substantially contained (1% by weight or less) because the strength and coloring of the fiber are reduced. Is preferred. Further, the sheath may contain a polymer of the same kind as the polymer which mainly constitutes the core, or a polymer having a different melting point but the same degree.

【００１６】また、本発明は好ましくは鞘部における紫
外線吸収剤含有濃度が３〜３０重量％であり、かつ、繊
維全体の平均紫外線吸収剤含有濃度の１．５倍以上であ
ることを特徴とする。Further, the present invention is characterized in that the concentration of the ultraviolet absorbent in the sheath is preferably 3 to 30% by weight and 1.5 times or more the average concentration of the ultraviolet absorbent in the whole fiber. I do.

【００１７】鞘成分の紫外線吸収剤含有濃度が３重量％
に満たない場合は、耐光性向上の効果は小さく、３０重
量％を越える場合は紫外線吸収剤のブリードアウト、繊
維物性の低下、等の問題が発生する。従来、繊維に紫外
線吸収剤を含有せしめる場合の濃度はたかだか１重量％
程度までであり、本発明の紫外線吸収剤含有濃度が３〜
３０重量％というのはこれまで考えられなかった高濃度
の領域である。The concentration of the ultraviolet absorber in the sheath component is 3% by weight.
When the amount is less than 30%, the effect of improving the light resistance is small. When the amount exceeds 30% by weight, problems such as bleed out of the ultraviolet absorbent and deterioration of fiber properties occur. Conventionally, the concentration of UV absorbers in fibers is only 1% by weight.
And the concentration of the ultraviolet absorbent of the present invention is 3 to
30% by weight is a high-concentration region which has never been considered before.

【００１８】また、鞘成分の紫外線吸収剤含有濃度が繊
維全体の紫外線含有濃度の１．５倍に満たない場合は紫
外線吸収剤の表面部分への局在化が不十分であり、耐光
性と物性を両立せしめることができない。On the other hand, when the concentration of the ultraviolet absorber in the sheath component is less than 1.5 times the ultraviolet concentration of the whole fiber, the localization of the ultraviolet absorber on the surface is insufficient, and the light resistance and Physical properties cannot be compatible.

【００１９】より好ましくは、鞘部における紫外線吸収
剤含有濃度が５〜１０重量％である。また、鞘部におけ
る紫外線吸収剤含有濃度は繊維全体の平均紫外線吸収剤
含有濃度の１．２倍以上であることがより好ましい。More preferably, the concentration of the ultraviolet absorbent in the sheath is 5 to 10% by weight. Further, it is more preferable that the concentration of the ultraviolet absorbent in the sheath is 1.2 times or more the average concentration of the ultraviolet absorbent in the whole fiber.

【００２０】該鞘部と芯部の比率は特に制限はないが、
鞘部の厚さは極細繊維の紫外線吸収剤含有濃度、繊維の
使用目的・用途に応じて適宜調節する必要がある。すな
わち、鞘部の紫外線含有濃度が高い場合や、目標とする
耐光性のレベルがそれほど高くない場合は鞘部を薄くで
きるし、鞘部の紫外線吸収剤含有濃度が低い場合や目標
とする耐光性のレベルが比較的高い場合は鞘部を厚くす
る必要がある。おおよそ、芯／鞘の比は３０／７０〜７
０／３０が好ましい。The ratio between the sheath and the core is not particularly limited.
It is necessary to appropriately adjust the thickness of the sheath portion according to the concentration of the ultraviolet absorbent in the ultrafine fibers and the purpose and use of the fibers. That is, when the ultraviolet content of the sheath is high, or when the target light resistance level is not so high, the sheath can be made thin. When the ultraviolet absorbent content of the sheath is low, or when the target light resistance is high. If the level is relatively high, the sheath needs to be thickened. Approximately a core / sheath ratio of 30 / 70-7
0/30 is preferred.

【００２１】また、本発明は好ましくは芯部における紫
外線吸収剤含有濃度が１重量％以下であることを特徴と
する。Further, the present invention is preferably characterized in that the concentration of the ultraviolet absorbent in the core is 1% by weight or less.

【００２２】紫外線吸収剤濃度を１重量％以下とするこ
とにより、極めて高い耐光性が得られるのである。芯部
の紫外線吸収剤含有濃度が低いと耐光性が向上する理由
はよくわからないが、繊維の中心部で紫外線吸収剤が触
媒的作用で繊維や染料の劣化を促進するのではないかと
考えている。より好ましくは、芯部における紫外線吸収
剤含有濃度が０．５重量％以下である。By setting the concentration of the ultraviolet absorbent to 1% by weight or less, extremely high light resistance can be obtained. The reason why the light resistance is improved when the concentration of the ultraviolet absorber in the core is low is not well understood, but we believe that the ultraviolet absorber may promote the deterioration of fibers and dyes by catalytic action at the center of the fiber. . More preferably, the concentration of the ultraviolet absorbent in the core is 0.5% by weight or less.

【００２３】なお、本発明の耐光性を有する極細繊維
は、ＪＩＳ Ｌ ０８４２法に基づく耐光堅牢度を測定
した３級以上であることが好ましい。３級以下では耐光
性の改善の効果が低いからである。It is preferred that the ultrafast fiber having light fastness of the present invention is a class 3 or higher whose light fastness is measured based on JIS L 0842 method. This is because the effect of improving the light resistance is low in the third class or lower.

【００２４】また本発明は単糸繊度１デニール以下の極
細芯鞘複合繊維を製造するにあたり、芯成分を構成する
ポリマーよりも１５℃以上融点の低いポリマーに紫外線
吸収剤を練り混み、さらに主として繊維を構成するポリ
マーを混合して、紫外線吸収剤を３〜３０重量％含有せ
しめて鞘成分を構成するポリマーとし、海成分と複数の
芯鞘型島成分からなる多成分複合繊維を形成した後、海
成分は溶解するが、鞘成分、芯成分、紫外線吸収剤を実
質的に溶解しない条件で海成分を抽出して極細芯鞘複合
繊維を製造することを特徴とする耐光性を有する極細繊
維の製造方法に関する。In the present invention, in producing an ultrafine core-sheath conjugate fiber having a single-fiber fineness of 1 denier or less, an ultraviolet absorber is kneaded with a polymer having a melting point of 15 ° C. or more lower than the polymer constituting the core component, and the fiber After mixing the polymers constituting the above, the ultraviolet absorbent is contained in an amount of 3 to 30% by weight to form a polymer constituting the sheath component, and a multicomponent composite fiber comprising a sea component and a plurality of core-sheath type island components is formed. The sea component is dissolved, but the sheath component, the core component, and the ultra-fine fiber having light resistance, characterized in that the sea component is extracted under conditions that do not substantially dissolve the ultraviolet absorber to produce an ultrafine core-sheath composite fiber. It relates to a manufacturing method.

【００２５】この方法により、芯部と鞘部の紫外線吸収
剤含有濃度を精度よく制御することができ、所望の濃度
の紫外線吸収剤を繊維の表面に容易に存在せしめること
ができるので好ましい。This method is preferable because the concentration of the ultraviolet absorbent in the core and the sheath can be controlled with high precision, and the ultraviolet absorbent having a desired concentration can be easily present on the surface of the fiber.

【００２６】紫外線吸収剤を含有するポリマーを製造す
る方法としては特に制限はないが例えばポリマー重合時
に紫外線吸収剤を添加する方法、紫外線吸収剤として作
用するモノマーを共重合する方法、一旦ポリマーを形成
した後に紫外線吸収剤を練り込む方法等を例示すること
ができる。The method for producing a polymer containing an ultraviolet absorber is not particularly limited, but includes, for example, a method of adding an ultraviolet absorber during polymerization of a polymer, a method of copolymerizing a monomer acting as an ultraviolet absorber, and a method of forming a polymer once. After that, a method of kneading an ultraviolet absorbent into the mixture can be exemplified.

【００２７】また、本発明の極細繊維に後加工処理して
さらに紫外線吸収剤を含有せしめることも可能である。It is also possible to post-process the ultrafine fiber of the present invention to further contain an ultraviolet absorber.

【００２８】また、この場合の海成分、鞘成分、芯成分
に特に制限はなく、海成分としてはポリエチレン、ポリ
スチレン、共重合ポリスチレン、ポリエステル、共重合
ポリエステル等を用いることができるし、芯成分、鞘成
分としてはナイロン６、ナイロン6,6等のポリアミド、
ポリエチレンテレフタレート、共重合成分を含むポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアクリロニトリル等を単独あるいは混合して用いる
ことができる。In this case, the sea component, the sheath component, and the core component are not particularly limited. As the sea component, polyethylene, polystyrene, copolymerized polystyrene, polyester, copolymerized polyester, and the like can be used. Polyamide such as nylon 6, nylon 6,6 as sheath component,
Polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate containing copolymer components, polybutylene terephthalate,
Polyacrylonitrile or the like can be used alone or as a mixture.

【００２９】海成分を溶解する条件は海成分のポリマー
に合わせて適宜選択する必要があるが、トリクロロエチ
レン、トルエン、キシレンなどの有機溶剤や水酸化ナト
リウム、エチルアミン等を含むアルカリ性水溶液、酢
酸、蟻酸等を含む酸性水溶液、硫酸ドデシルナトリウム
等を含む界面活性剤水溶液等を例示することができる。
また、必要に応じて加熱状態で処理することもできる。The conditions for dissolving the sea component need to be appropriately selected according to the polymer of the sea component. However, organic solvents such as trichloroethylene, toluene and xylene, alkaline aqueous solutions containing sodium hydroxide, ethylamine, etc., acetic acid, formic acid, etc. And a surfactant aqueous solution containing sodium dodecyl sulfate and the like.
Further, if necessary, the treatment can be performed in a heated state.

【００３０】また、本発明は好ましくは海成分が水系溶
媒に可溶ポリマーを主体として構成されており、実質的
に紫外線吸収剤は溶解しないが、海成分は溶解する水系
溶媒で海成分を抽出することを特徴とする。In the present invention, preferably, the sea component is mainly composed of a polymer soluble in an aqueous solvent, and the ultraviolet absorber is practically insoluble, but the sea component is extracted with an aqueous solvent in which the sea component is soluble. It is characterized by doing.

【００３１】本発明の水系溶媒とは水を主体とした溶媒
を指し、例えば水、水酸化ナトリウム水溶液やエチルア
ミン水溶液などのアルカリ性水溶液、酢酸水溶液や硫酸
水溶液などの酸性水溶液、アルコール水溶液やＤＭＦ水
溶液などの有機物水溶液、塩化ナトリウム水溶液等の無
機物水溶液、硫酸ドデシルナトリウム水溶液等の界面活
性剤水溶液等を例示する事ができる。また、これらの水
系溶媒を混合したり、加熱したりすることもできる。The aqueous solvent of the present invention refers to a solvent mainly composed of water, for example, water, an alkaline aqueous solution such as a sodium hydroxide aqueous solution or an ethylamine aqueous solution, an acidic aqueous solution such as an acetic acid aqueous solution or a sulfuric acid aqueous solution, an alcohol aqueous solution or a DMF aqueous solution. And an aqueous solution of an inorganic substance such as an aqueous solution of sodium chloride, an aqueous solution of a surfactant such as an aqueous solution of sodium dodecyl sulfate, and the like. In addition, these aqueous solvents can be mixed or heated.

【００３２】また、本発明の水系溶媒に可溶なポリマー
とは、例えばアルカリ性水溶液に可溶なポリエステルお
よび共重合ポリエステルや、ウレタン化ポリアルキレン
オキサイドやエステル化ポリアルキレンオキサイド等を
例示することができる。Examples of the polymer soluble in the aqueous solvent of the present invention include polyesters and copolymerized polyesters soluble in an alkaline aqueous solution, urethanized polyalkylene oxide, esterified polyalkylene oxide and the like. .

【００３３】また、海成分を除去する工程より以前の工
程で、繊維に延伸処理および／または熱処理を施すこと
により、海成分除去時に紫外線吸収剤が脱落することを
大幅に低減せしめることができる。By subjecting the fiber to a drawing treatment and / or a heat treatment in a step prior to the step of removing the sea component, it is possible to drastically reduce the ultraviolet absorbent from falling off when the sea component is removed.

【００３４】延伸処理の方法は特に制限はなく、通常の
ロールによる延伸方法を採用することができる。延伸倍
率としては、紫外線吸収剤の脱落を防ぐには高いほうが
好ましいが、高すぎると糸切れ等の問題が発生するた
め、使用するポリマー、紫外線吸収剤、延伸条件、海成
分除去条件等によって適宜選択する必要があるが、一般
的には２〜４倍の間の条件が好ましい。The stretching method is not particularly limited, and a usual stretching method using a roll can be employed. The stretching ratio is preferably higher to prevent the ultraviolet absorber from falling off, but if it is too high, problems such as thread breakage may occur. Therefore, depending on the polymer to be used, the ultraviolet absorber, stretching conditions, sea component removal conditions, etc. It is necessary to select, but generally conditions between 2 and 4 times are preferred.

【００３５】また、延伸時に糸を加熱することも可能で
あり、その方法としては熱ロール、熱ピン、熱板、熱液
浴、スチーム等を用いることができる。It is also possible to heat the yarn at the time of drawing, and a hot roll, a hot pin, a hot plate, a hot liquid bath, steam or the like can be used as the method.

【００３６】結晶化の方法としては特に制限はなく、熱
風、熱水、スチーム等による熱結晶化を例示することが
できる。The crystallization method is not particularly limited, and examples thereof include thermal crystallization using hot air, hot water, steam, or the like.

【００３７】[0037]

【実施例】以下、本発明を具体的に実施例を用いて説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【００３８】（実施例１）２成分芯鞘複合糸用口金を用
いて芯鞘複合繊維を作成した。複合条件は以下の通りで
ある。Example 1 A core-sheath composite fiber was prepared using a base for a two-component core-sheath composite yarn. The compound conditions are as follows.

【００３９】芯成分 ： ポリエチレンテレフタレート
（融点２６５℃） 鞘成分 ：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を４重量
％分散せしめたポリブチレンテレフタレート（融点２２
３℃） 芯鞘比率：芯５０％、鞘５０％ 該極細芯鞘複合繊維を８０℃の液浴にて３．５倍に延伸
し、０．３デニールの極細芯鞘複合繊維を得た。該極細
繊維に捲縮を付与した後、カットし原綿を得た。該原綿
をクロスラッパーを用いてウェブとし、さらにニードル
パンチを施し、不織布を得た。該不織布を１０重量％ポ
リビニルアルコール液に含浸した後、搾液、乾燥した。
その後、別途作成しておいた、ポリエチレンアジペート
とポリブチレンアジペートとの混合ジオールｐ，ｐ’−
ジフェニルメタンジイソシアネートのプレポリマーをエ
チレングリコールで鎖伸長して得られたポリウレタンＤ
ＭＦ−トルエン混合溶媒にて希釈した１０重量％溶液に
含浸し、ポリウレタン付き量を不織布重量に対して３５
重量％とした後に、ポリウレタンを湿式にて凝固すると
同時にポリビニルアルコールを除去し、直ちにプレス、
乾燥したのち、該シートに起毛処理した後、分散染料に
て染色を施し皮革様シート状物を得た。Core component: polyethylene terephthalate (melting point: 265 ° C.) Sheath component: polybutylene terephthalate in which 4% by weight of a benzotriazole-based ultraviolet absorber is dispersed (melting point: 22)
Core / sheath ratio: core 50%, sheath 50% The ultrafine core / sheath composite fiber was stretched 3.5 times in a liquid bath at 80 ° C to obtain 0.3 denier ultrafine core / sheath composite fiber. After crimping the ultrafine fibers, they were cut to obtain raw cotton. The raw cotton was formed into a web using a cross wrapper, and further subjected to needle punching to obtain a nonwoven fabric. The nonwoven fabric was impregnated with a 10% by weight polyvinyl alcohol solution, then squeezed and dried.
Thereafter, a separately prepared mixed diol p, p′- of polyethylene adipate and polybutylene adipate was prepared.
Polyurethane D obtained by chain-extending a prepolymer of diphenylmethane diisocyanate with ethylene glycol
Impregnated with a 10% by weight solution diluted with an MF-toluene mixed solvent, and the amount of polyurethane attached was 35
% By weight, the polyurethane was coagulated in a wet process, and at the same time the polyvinyl alcohol was removed.
After drying, the sheet was brushed and then dyed with a disperse dye to obtain a leather-like sheet.

【００４０】ＪＩＳ Ｌ ０８４２法に基づきこのシー
ト状物の耐光堅牢度を測定したところ４級であった。ま
た、該シート状物破断強度を測定したところ、７ｋｇ／
ｃｍと実用上十分な強力を有していた。The light fastness of this sheet was measured in accordance with JIS L 0842 method and found to be quaternary. When the breaking strength of the sheet was measured, it was found to be 7 kg /
cm and practically sufficient strength.

【００４１】（比較例１）実施例１の鞘成分のポリブチ
レンテレフタレートの替わりにポリエチレンテレフタレ
ート（融点２６５℃）を使用した以外は同一の工程で皮
革様シート状物を得た。該シート状物について実施例１
と同様の方法で耐光堅牢性を測定したところ、３級であ
った。また、破断強力は４ｋｇ／ｃｍと実用上不十分な
レベルであった。Comparative Example 1 A leather-like sheet was obtained in the same process as in Example 1, except that polyethylene terephthalate (melting point: 265 ° C.) was used instead of the polybutylene terephthalate as the sheath component. Example 1 of the sheet
When the light fastness was measured in the same manner as in the above, the light fastness was tertiary. Further, the breaking strength was 4 kg / cm, which was an insufficient level for practical use.

【００４２】（実施例２）島成分が芯鞘型構造を有する
海島型複合口金を用いてポリマーとして 海成分：ジオールとしてエチレングリコール、ジカルボ
ン酸としてテレフタル酸と５−ソディウムスルホイソフ
タル酸の混合物（混合モル比９５：５）から重合した共
重合ポリエステル 鞘成分：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を５重量％
分散せしめたポリプロピレンテレフタレート（融点２２
０℃） 芯成分：ポリエチレンテレフタレート（融点２６５℃） 用いて海成分：鞘成分：芯成分の比率を２０：２０：６
０となるように紡糸して島数が１４本の芯鞘型海島複合
繊維を得た。該海島複合繊維を３倍に延伸して３．５デ
ニールのフィラメントが４０本集まってなるマルチフィ
ラメント糸を得た。該繊維を縦糸、横糸に用いて平織り
物とし、それを１重量％水酸化ナトリウム水溶液中にて
９５℃３０分間処理し、単糸繊度０．２デニールの芯鞘
極細繊維からなる極細繊維織物を得た。該極細繊維織物
を該織物を分散染料を用いて常法にて液流染色機で染色
・洗浄した。該織物について実施例１と同様の方法で耐
光堅牢性を測定したところ、３級であった。また、破断
強力は６ｋｇ／ｃｍと実用上十分なレベルであった。(Example 2) Using a sea-island composite ferrule having an island component having a core-in-sheath structure as a polymer Sea component: Ethylene glycol as a diol, a mixture of terephthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid as a dicarboxylic acid (mixing) Copolymerized polyester polymerized from a molar ratio of 95: 5) Sheath component: 5% by weight of a benzotriazole-based ultraviolet absorber
Dispersed polypropylene terephthalate (melting point 22
0 ° C) Core component: polyethylene terephthalate (melting point: 265 ° C) Using sea component: sheath component: core component in a ratio of 20: 20: 6
The fiber was spun to 0 to obtain a core-sheath type sea-island composite fiber having 14 islands. The sea-island composite fiber was drawn three times to obtain a multifilament yarn comprising 40 3.5-denier filaments. The fibers are used as warp and weft yarns to form a plain weave, which is treated in a 1% by weight aqueous solution of sodium hydroxide at 95 ° C. for 30 minutes to obtain an ultrafine fiber woven fabric comprising a core-sheath microfine fiber having a single yarn fineness of 0.2 denier. Obtained. The ultrafine fiber fabric was dyed and washed with a jet dyeing machine by a conventional method using a disperse dye. When the light fastness of the woven fabric was measured in the same manner as in Example 1, it was tertiary. The breaking strength was 6 kg / cm, which was a practically sufficient level.

【００４３】（比較例２）実施例２の鞘成分のポリプロ
ピレンテレフタレートの替わりにポリエチレンテレフタ
レート（融点２６５℃）を使用した以外は同一の工程で
皮革様シート状物を得た。該織物について実施例１と同
様の方法で耐光堅牢性を測定したところ、３級であっ
た。また、破断強力は４ｋｇ／ｃｍと実用上不十分なレ
ベルであった。Comparative Example 2 A leather-like sheet was obtained in the same process as in Example 2, except that polyethylene terephthalate (melting point: 265 ° C.) was used instead of the polypropylene terephthalate as the sheath component. When the light fastness of the woven fabric was measured in the same manner as in Example 1, it was tertiary. Further, the breaking strength was 4 kg / cm, which was an insufficient level for practical use.

【００４４】[0044]

【効果】本発明の極細繊維およびその製造方法を用いる
ことにより、耐光性に優れた極細繊維を安定的に得るこ
とができる。According to the present invention, ultrafine fibers having excellent light resistance can be stably obtained by using the ultrafine fibers and the method for producing the same.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０６Ａ ３０６ ３０８Ａ ３０８ Ｄ０６Ｎ 3/00 ＤＡＡ Ｄ０６Ｎ 3/00 ＤＡＡ Ｄ０６Ｍ 5/02 Ｃ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI D01F 6/92 301 D01F 6/92 306A 306 308A 308 D06N 3/00 DAA D06N 3/00 DAA D06M 5/02 C

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 紫外線吸収剤を含有する単糸繊度１デニ
ール以下の極細繊維であって、主として該繊維を構成す
るポリマーの融点より１５℃以上融点の低いポリマーを
１．５重量％以上含むことを特徴とする耐光性を有する
極細繊維。1. An ultra-fine fiber containing an ultraviolet absorber and having a single-fiber fineness of 1 denier or less, and mainly containing 1.5% by weight or more of a polymer having a melting point of 15 ° C. or more lower than the melting point of the polymer constituting the fiber. An ultrafine fiber having light fastness characterized by the following. 【請求項２】 単糸繊度１デニール以下の極細繊維であ
る芯鞘複合繊維であり、少なくとも鞘部に紫外線吸収剤
を含有し、かつ、鞘部において主として芯を構成するポ
リマーの融点より１５℃以上融点の低いポリマーを５重
量％以上含むことを特徴とする耐光性を有する極細繊
維。2. A core-sheath conjugate fiber which is an ultrafine fiber having a single-fiber fineness of 1 denier or less, contains an ultraviolet absorber at least in a sheath portion, and has a sheath portion which is 15 ° C. below the melting point of a polymer mainly constituting a core. An ultrafine fiber having light resistance, characterized by containing at least 5% by weight of a polymer having a low melting point. 【請求項３】 主として芯を構成するポリマーがポリエ
チレンテレフタレートであることを特徴とする請求項２
の耐光性を有する極細繊維。3. A polymer mainly comprising a core is polyethylene terephthalate.
Ultra-fine fiber with light resistance. 【請求項４】 鞘部に共重合ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレートからなる群から選ばれたポリマーを含むこと
を特徴とする請求項２または３に記載の耐光性を有する
極細繊維。4. The ultrafine fiber having light resistance according to claim 2, wherein the sheath contains a polymer selected from the group consisting of copolymerized polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polypropylene terephthalate. 【請求項５】 鞘部における紫外線吸収剤含有濃度が３
〜３０重量％であり、かつ、繊維全体の平均紫外線吸収
剤含有濃度の１．５倍以上であることを特徴とする請求
項２〜４のいずれかに記載の耐光性を有する極細繊維。5. The ultraviolet absorbent content in the sheath portion is 3%.
The ultra-fine fiber having light resistance according to any one of claims 2 to 4, wherein the ultra-fine fiber has a content of about 30% by weight and 1.5 times or more the average ultraviolet absorbent content of the entire fiber. 【請求項６】 芯部における紫外線吸収剤含有濃度が１
重量％以下であることを特徴とする請求項２〜６のいず
れかに記載の耐光性を有する極細繊維。6. The ultraviolet absorbent content in the core is 1%.
The light-resistant ultrafine fiber according to any one of claims 2 to 6, wherein the content is not more than% by weight. 【請求項７】 単糸繊度１デニール以下の極細芯鞘複合
繊維を製造するにあたり、芯成分を構成するポリマーよ
りも１５℃以上融点の低いポリマーに紫外線吸収剤を練
り混み、さらに主として繊維を構成するポリマーを混合
して、紫外線吸収剤を３〜３０重量％含有せしめて鞘成
分を構成するポリマーとし、海成分と複数の芯鞘型島成
分からなる多成分複合繊維を形成した後、海成分は溶解
するが、鞘成分、芯成分、紫外線吸収剤を実質的に溶解
しない条件で海成分を抽出して極細芯鞘複合繊維を製造
することを特徴とする耐光性を有する極細繊維の製造方
法。7. In producing an ultrafine core-sheath conjugate fiber having a single-fiber fineness of 1 denier or less, an ultraviolet absorber is kneaded with a polymer having a melting point of 15 ° C. or higher than the polymer constituting the core component, and further mainly comprises fibers. After mixing a polymer to form a multicomponent conjugate fiber composed of a sea component and a plurality of core-sheath type island components by adding an ultraviolet absorber in an amount of 3 to 30% by weight to form a polymer constituting a sheath component, Is dissolved, but the sheath component, the core component and the sea component are extracted under conditions that do not substantially dissolve the ultraviolet absorber to produce the ultrafine core-sheath conjugate fiber. . 【請求項８】 海成分に水系溶媒に可溶なポリマーを用
い、実質的に紫外線吸収剤は溶解しないが、海成分は溶
解する水系溶媒で海成分を抽出することを特徴とする請
求項７に記載の耐光性を有する極細繊維の製造方法。8. The method according to claim 7, wherein a polymer soluble in an aqueous solvent is used as the sea component, and the ultraviolet absorber is substantially insoluble, but the sea component is extracted with a soluble aqueous solvent. 3. The method for producing a microfiber having light resistance according to item 1.