JPH10158856A - 耐黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents
耐黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH10158856A JPH10158856A JP31674396A JP31674396A JPH10158856A JP H10158856 A JPH10158856 A JP H10158856A JP 31674396 A JP31674396 A JP 31674396A JP 31674396 A JP31674396 A JP 31674396A JP H10158856 A JPH10158856 A JP H10158856A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel sheet
- galvanized steel
- hot
- chromate
- dip galvanized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐黒変性に優れ、表面外観の均一で美麗な電
解クロメート処理溶融亜鉛系めっき鋼板およびその製造
方法を提供する。 【解決手段】 溶融亜鉛めっき皮膜が形成された溶融亜
鉛めっき鋼板の溶融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属Ａｌ
として５〜４０ｍｇ／m2のＡｌ酸化物を含む酸化物層を
有し、そして、酸化物層の表面に電解クロメート処理に
より形成された金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／m2の付
着量のクロメート皮膜を有することを特徴とする、耐黒
変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜
鉛めっき鋼板。
解クロメート処理溶融亜鉛系めっき鋼板およびその製造
方法を提供する。 【解決手段】 溶融亜鉛めっき皮膜が形成された溶融亜
鉛めっき鋼板の溶融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属Ａｌ
として５〜４０ｍｇ／m2のＡｌ酸化物を含む酸化物層を
有し、そして、酸化物層の表面に電解クロメート処理に
より形成された金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／m2の付
着量のクロメート皮膜を有することを特徴とする、耐黒
変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜
鉛めっき鋼板。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、耐黒変性および
表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼
板およびその製造方法に関する。
表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼
板およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、クロメート処理された溶融亜鉛
めっき鋼板は、耐食性に優れているので、建材、家庭用
電気機器の構成材料、電動モータのカバー等の広い分野
で用いられている。溶融亜鉛めっき鋼板は外観および表
面形状を向上するために、スキンパス圧延が施される。
スキンパス圧延が施され、クロメート処理が行われたク
ロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板は、倉庫等での保管中
にめっき表面の一部または全面が灰黒色に変色する、い
わゆる、黒変という問題が生じる。この黒変現象は、溶
融亜鉛めっき鋼板におけるめっき表面の腐食初期に表れ
る現象であって、高温多湿雰囲気下で加速され、スキン
パス圧延されたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板にお
いて多く見られる。
めっき鋼板は、耐食性に優れているので、建材、家庭用
電気機器の構成材料、電動モータのカバー等の広い分野
で用いられている。溶融亜鉛めっき鋼板は外観および表
面形状を向上するために、スキンパス圧延が施される。
スキンパス圧延が施され、クロメート処理が行われたク
ロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板は、倉庫等での保管中
にめっき表面の一部または全面が灰黒色に変色する、い
わゆる、黒変という問題が生じる。この黒変現象は、溶
融亜鉛めっき鋼板におけるめっき表面の腐食初期に表れ
る現象であって、高温多湿雰囲気下で加速され、スキン
パス圧延されたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板にお
いて多く見られる。
【０００３】このクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板に
おける耐黒変性を改善する方法として、特開平２−１０
１１５１には、溶融亜鉛めっき浴の組成をコントロール
して、溶融亜鉛めっき鋼板を調製し、、必要に応じて伸
び率０．３〜１．５％のスキンパス処理を溶融亜鉛めっ
き鋼板に施し、そして、クロメート処理を施すクロメー
ト処理溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法が開示されている
（以下、先行技術１という）。更に、特開平５−８１６
７３には、溶融亜鉛めっき鋼板の表面に伸び率０．３〜
１．５％のスキンパス処理を施し、Ｎｉ、Ｃｏイオンの
一方または両者の溶液で処理した後、クロメート処理す
ることからなるクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の製
造方法が開示されている（以下、先行技術２という）。
更に、特開平６−５７３９２には、溶融亜鉛（合金）め
っき鋼板を、モリブデン酸塩水溶液で処理した後、クロ
メート処理することからなるクロメート処理溶融亜鉛め
っき鋼板の製造方法が開示されている（以下、先行技術
３という）。
おける耐黒変性を改善する方法として、特開平２−１０
１１５１には、溶融亜鉛めっき浴の組成をコントロール
して、溶融亜鉛めっき鋼板を調製し、、必要に応じて伸
び率０．３〜１．５％のスキンパス処理を溶融亜鉛めっ
き鋼板に施し、そして、クロメート処理を施すクロメー
ト処理溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法が開示されている
（以下、先行技術１という）。更に、特開平５−８１６
７３には、溶融亜鉛めっき鋼板の表面に伸び率０．３〜
１．５％のスキンパス処理を施し、Ｎｉ、Ｃｏイオンの
一方または両者の溶液で処理した後、クロメート処理す
ることからなるクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の製
造方法が開示されている（以下、先行技術２という）。
更に、特開平６−５７３９２には、溶融亜鉛（合金）め
っき鋼板を、モリブデン酸塩水溶液で処理した後、クロ
メート処理することからなるクロメート処理溶融亜鉛め
っき鋼板の製造方法が開示されている（以下、先行技術
３という）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】先行技術１から３には
次の問題点がある。即ち、先行技術１においては、めっ
き浴の組成を制御することによって、めっき皮膜の改善
を図ろうとしている。しかしながら、先行技術１の方法
によると、耐黒変性の改善効果は不十分である。先行技
術２においては、溶融亜鉛めっき鋼板の表面に伸び率
０．３〜１．５％のスキンパス処理を施すことによっ
て、表面酸化層が部分的に破壊されるが、Ｃｏ、Ｎｉが
表面酸化物層の破壊部に濃化して析出する。この析出し
たＣｏ、Ｎｉにより黒変が防止されると推定される。し
かしながら、先行技術２によると、先行技術１に比べて
部分的に耐黒変性と表面外観の均一性が改善されるけれ
ども、先行技術２においても、その改善効果は必ずしも
十分ではなく、また、その耐黒変性に大きなばらつきが
生じる。
次の問題点がある。即ち、先行技術１においては、めっ
き浴の組成を制御することによって、めっき皮膜の改善
を図ろうとしている。しかしながら、先行技術１の方法
によると、耐黒変性の改善効果は不十分である。先行技
術２においては、溶融亜鉛めっき鋼板の表面に伸び率
０．３〜１．５％のスキンパス処理を施すことによっ
て、表面酸化層が部分的に破壊されるが、Ｃｏ、Ｎｉが
表面酸化物層の破壊部に濃化して析出する。この析出し
たＣｏ、Ｎｉにより黒変が防止されると推定される。し
かしながら、先行技術２によると、先行技術１に比べて
部分的に耐黒変性と表面外観の均一性が改善されるけれ
ども、先行技術２においても、その改善効果は必ずしも
十分ではなく、また、その耐黒変性に大きなばらつきが
生じる。
【０００５】先行技術３においては、モリブデン酸ナト
リウム、モリブデン酸アンモニウム中のモリブデンが、
先行技術２における析出した金属Ｃｏ、Ｎｉと同様の役
割を果たすと推定されるが、その効果は、Ｃｏ、Ｎｉに
比べて若干劣っており、また、先行技術２と同様にその
耐黒変性に大きなばらつきが生じる。上述したように、
先行技術１〜３の方法は、めっき浴組成を制御するこ
と、および、スキンパスやめっき後処理等を施すことに
よる改善対策であり、耐黒変性の改善効果が一部観察さ
れているが、その改善効果は必ずしも十分ではないとい
う問題点があった。
リウム、モリブデン酸アンモニウム中のモリブデンが、
先行技術２における析出した金属Ｃｏ、Ｎｉと同様の役
割を果たすと推定されるが、その効果は、Ｃｏ、Ｎｉに
比べて若干劣っており、また、先行技術２と同様にその
耐黒変性に大きなばらつきが生じる。上述したように、
先行技術１〜３の方法は、めっき浴組成を制御するこ
と、および、スキンパスやめっき後処理等を施すことに
よる改善対策であり、耐黒変性の改善効果が一部観察さ
れているが、その改善効果は必ずしも十分ではないとい
う問題点があった。
【０００６】また、表面外観に関しては、従来、クロメ
ート皮膜の付着量が大きくなると、クロメート皮膜の不
均一性が強まって、外観ムラが発生し易くなるという傾
向があった。更に、溶融亜鉛めっきにおいては、スキン
パス等によって表面酸化物の表面に不可避的に発生する
クラックの影響によって、付着したクロメートに厚い部
分と薄い部分とが不均一に生じる。更に、このような表
面酸化物はクロメート処理液のぬれ性が悪いため、クロ
メートの厚い部分、薄い部分が共存することになる。こ
のように生じたクロメート処理ムラによって表面外観の
均一性が、低下してしまうことがわかった。また、この
クロメートの不均一性により耐黒変性もまた、低下する
ことがわかった。即ち、溶融亜鉛めっきでは、表面酸化
層が耐黒変性や表面外観に極めて重要な影響を与えてい
ることがわかる。
ート皮膜の付着量が大きくなると、クロメート皮膜の不
均一性が強まって、外観ムラが発生し易くなるという傾
向があった。更に、溶融亜鉛めっきにおいては、スキン
パス等によって表面酸化物の表面に不可避的に発生する
クラックの影響によって、付着したクロメートに厚い部
分と薄い部分とが不均一に生じる。更に、このような表
面酸化物はクロメート処理液のぬれ性が悪いため、クロ
メートの厚い部分、薄い部分が共存することになる。こ
のように生じたクロメート処理ムラによって表面外観の
均一性が、低下してしまうことがわかった。また、この
クロメートの不均一性により耐黒変性もまた、低下する
ことがわかった。即ち、溶融亜鉛めっきでは、表面酸化
層が耐黒変性や表面外観に極めて重要な影響を与えてい
ることがわかる。
【０００７】従って、この発明の目的は、耐黒変性に優
れ、表面外観の均一で美麗な電解クロメート処理溶融亜
鉛系めっき鋼板およびその製造方法を提供するにある。
れ、表面外観の均一で美麗な電解クロメート処理溶融亜
鉛系めっき鋼板およびその製造方法を提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述した
問題を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、溶融亜
鉛めっき鋼板のめっき皮膜の表面に、金属Ａｌとして５
〜４０ｍｇ／m2のＡｌ酸化物を含む酸化物層を形成し、
そして、電解クロメート処理によって、酸化物層の表面
に、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／m2の付着量のクロ
メート皮膜を形成することによって、耐黒変性および表
面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板
が得られることを知見した。
問題を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、溶融亜
鉛めっき鋼板のめっき皮膜の表面に、金属Ａｌとして５
〜４０ｍｇ／m2のＡｌ酸化物を含む酸化物層を形成し、
そして、電解クロメート処理によって、酸化物層の表面
に、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／m2の付着量のクロ
メート皮膜を形成することによって、耐黒変性および表
面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板
が得られることを知見した。
【０００９】本発明の、耐黒変性および表面外観に優れ
たクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板は、上記知見に基
づいてなされたものであって、溶融亜鉛めっき皮膜が形
成された溶融亜鉛めっき鋼板の前記溶融亜鉛めっき皮膜
の表面に、金属Ａｌとして５〜４０ｍｇ／m2のＡｌ酸化
物を含む酸化物層を有し、そして、前記酸化物層の表面
に電解クロメート処理により形成された金属クロム換算
で５〜８０ｍｇ／m2の付着量のクロメート皮膜を有する
ことを特徴とするものである。
たクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板は、上記知見に基
づいてなされたものであって、溶融亜鉛めっき皮膜が形
成された溶融亜鉛めっき鋼板の前記溶融亜鉛めっき皮膜
の表面に、金属Ａｌとして５〜４０ｍｇ／m2のＡｌ酸化
物を含む酸化物層を有し、そして、前記酸化物層の表面
に電解クロメート処理により形成された金属クロム換算
で５〜８０ｍｇ／m2の付着量のクロメート皮膜を有する
ことを特徴とするものである。
【００１０】更に、本発明の、耐黒変性および表面外観
に優れたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
は、鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施して溶融亜鉛めっ
き鋼板を調製し、次いで、前記溶融亜鉛めっき鋼板の溶
融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属Ａｌとして５〜４０ｍ
ｇ／m2のＡｌ酸化物を含む酸化物層を形成し、そして、
次いで前記酸化物層を有する前記溶融亜鉛めっき鋼板
に、ｐＨが２〜６であるクロメート処理液を使用して電
解クロメート処理を施すことからなることを特徴とする
ものである。
に優れたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
は、鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施して溶融亜鉛めっ
き鋼板を調製し、次いで、前記溶融亜鉛めっき鋼板の溶
融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属Ａｌとして５〜４０ｍ
ｇ／m2のＡｌ酸化物を含む酸化物層を形成し、そして、
次いで前記酸化物層を有する前記溶融亜鉛めっき鋼板
に、ｐＨが２〜６であるクロメート処理液を使用して電
解クロメート処理を施すことからなることを特徴とする
ものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】次に、この発明の耐黒変性および
表面外観に優れたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板お
よびその製造方法について詳細に説明する。本発明にお
いて使用される溶融亜鉛めっき鋼板は、鋼板を溶融めっ
きしたものであればよく、材質、厚さ等に関して特に制
限はない。
表面外観に優れたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板お
よびその製造方法について詳細に説明する。本発明にお
いて使用される溶融亜鉛めっき鋼板は、鋼板を溶融めっ
きしたものであればよく、材質、厚さ等に関して特に制
限はない。
【００１２】本発明の溶融亜鉛めっき鋼板のめっき皮膜
の表面に形成される、Ａｌ酸化物を含む酸化物層におけ
るアルミニウムの金属酸化物の量が、金属換算で、５〜
４０ｍｇ／m2の範囲内であるとき、優れた耐黒変性を得
ることができる。アルミニウム（の金属）酸化物の量
が、金属換算で、５ｍｇ／m2未満のときは、耐黒変性が
劣化して、顕著な効果が得られない。一方、アルミニウ
ム酸化物の量が、金属換算で、４０ｍｇ／m2を超える
と、酸化物層の密着性が低下して、脱離し、耐食性、均
一外観性、耐黒変性が劣化する。従って、上記アルミニ
ウム酸化物の量は、金属換算で、５〜４０ｍｇ／m2の範
囲内に限定すべきである。
の表面に形成される、Ａｌ酸化物を含む酸化物層におけ
るアルミニウムの金属酸化物の量が、金属換算で、５〜
４０ｍｇ／m2の範囲内であるとき、優れた耐黒変性を得
ることができる。アルミニウム（の金属）酸化物の量
が、金属換算で、５ｍｇ／m2未満のときは、耐黒変性が
劣化して、顕著な効果が得られない。一方、アルミニウ
ム酸化物の量が、金属換算で、４０ｍｇ／m2を超える
と、酸化物層の密着性が低下して、脱離し、耐食性、均
一外観性、耐黒変性が劣化する。従って、上記アルミニ
ウム酸化物の量は、金属換算で、５〜４０ｍｇ／m2の範
囲内に限定すべきである。
【００１３】上記酸化物層の厚さは、溶融めっきが凝固
する時の雰囲気ガス中の酸素濃度、溶融めっきの浴温、
ならびに、めっき後のアルカリ性溶液へのディップまた
はアルカリ性溶液のスプレーなどによって制御される
が、本発明において、酸化物層の厚さの制御は他の方法
によって行ってもよく、これに限定されるものではな
い。
する時の雰囲気ガス中の酸素濃度、溶融めっきの浴温、
ならびに、めっき後のアルカリ性溶液へのディップまた
はアルカリ性溶液のスプレーなどによって制御される
が、本発明において、酸化物層の厚さの制御は他の方法
によって行ってもよく、これに限定されるものではな
い。
【００１４】本発明の方法において、電解クロメート処
理は、陰極電解処理によって、溶融亜鉛めっき層の上に
形成された酸化物層の表面にクロメート皮膜を形成する
ことができるものであればよく、ｐＨ以外は特に限定さ
れない。クロメート処理液のｐＨが、２〜６であると
き、優れた耐黒変性および表面外観を得ることができ
る。ｐＨが２未満では、エッチング力が強すぎるので、
金属亜鉛層（溶融亜鉛めっき皮膜）が溶解し、その結
果、その上に形成された酸化物層が脱離してしまって、
耐黒変性、均一外観性が低下する。一方、ｐＨが６を超
えると、クロメート皮膜の生成速度が低下し、または、
緻密なクロメート皮膜が形成されにくく、表面外観、耐
食性が大きく低下する。従って、クロメート処理液のｐ
Ｈは、２〜６の範囲内に限定すべきである。
理は、陰極電解処理によって、溶融亜鉛めっき層の上に
形成された酸化物層の表面にクロメート皮膜を形成する
ことができるものであればよく、ｐＨ以外は特に限定さ
れない。クロメート処理液のｐＨが、２〜６であると
き、優れた耐黒変性および表面外観を得ることができ
る。ｐＨが２未満では、エッチング力が強すぎるので、
金属亜鉛層（溶融亜鉛めっき皮膜）が溶解し、その結
果、その上に形成された酸化物層が脱離してしまって、
耐黒変性、均一外観性が低下する。一方、ｐＨが６を超
えると、クロメート皮膜の生成速度が低下し、または、
緻密なクロメート皮膜が形成されにくく、表面外観、耐
食性が大きく低下する。従って、クロメート処理液のｐ
Ｈは、２〜６の範囲内に限定すべきである。
【００１５】電解クロメート処理によって形成されるク
ロメート皮膜が、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／m2の
範囲内の付着量を有するとき、優れた耐黒変性および表
面外観を得ることができる。クロメート皮膜が、金属ク
ロム換算で５ｍｇ／m2未満の付着量を有するとき、外観
均一性に問題はないが耐食性に課題がある。一方、クロ
メート皮膜が、金属クロム換算で８０ｍｇ／m2を超える
付着量を有するとき、クロメート皮膜に干渉色が非常に
目立ち、外観均一性が大きく低下する。従って、クロメ
ート皮膜の付着量は、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／
m2の範囲内に限定すべきである。
ロメート皮膜が、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／m2の
範囲内の付着量を有するとき、優れた耐黒変性および表
面外観を得ることができる。クロメート皮膜が、金属ク
ロム換算で５ｍｇ／m2未満の付着量を有するとき、外観
均一性に問題はないが耐食性に課題がある。一方、クロ
メート皮膜が、金属クロム換算で８０ｍｇ／m2を超える
付着量を有するとき、クロメート皮膜に干渉色が非常に
目立ち、外観均一性が大きく低下する。従って、クロメ
ート皮膜の付着量は、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／
m2の範囲内に限定すべきである。
【００１６】
【実施例】本発明の耐黒変性および表面外観に優れたク
ロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法を
実施例によって、説明する。Ａｌ：０．１３％、Ｐｂ：
０．０１％を含有し、残部が亜鉛と不可避的不純物から
なる溶融亜鉛めっき浴によって、亜鉛付着量が９０ｇ／
m2の溶融亜鉛めっき鋼板を調製した。次いで、このよう
に調製した溶融亜鉛めっき鋼板のめっき皮膜の表面に、
熱処理条件等によって、金属換算で、本発明の範囲内の
５〜４０ｍｇ／m2の範囲内の量のアルミニウムの酸化物
からなる酸化物層を形成した。次いで、このようにその
表面に酸化物層が形成された溶融亜鉛めっき鋼板に対し
て、下記の本発明の範囲内の条件で電解クロメート処理
を行った。
ロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法を
実施例によって、説明する。Ａｌ：０．１３％、Ｐｂ：
０．０１％を含有し、残部が亜鉛と不可避的不純物から
なる溶融亜鉛めっき浴によって、亜鉛付着量が９０ｇ／
m2の溶融亜鉛めっき鋼板を調製した。次いで、このよう
に調製した溶融亜鉛めっき鋼板のめっき皮膜の表面に、
熱処理条件等によって、金属換算で、本発明の範囲内の
５〜４０ｍｇ／m2の範囲内の量のアルミニウムの酸化物
からなる酸化物層を形成した。次いで、このようにその
表面に酸化物層が形成された溶融亜鉛めっき鋼板に対し
て、下記の本発明の範囲内の条件で電解クロメート処理
を行った。
【００１７】電解クロメート処理の条件は次の通りであ
った。即ち、電解クロメート処理液として、クロム成分
として CrO3 を含み、６価のクロム酸を主成分とし、水
酸化ナトリウムを添加することにより、ｐＨを本発明の
範囲内の２〜６とした電解クロメート浴を用いた。溶融
亜鉛めっき鋼板を上記電解クロメート浴中に浸漬し、溶
融亜鉛めっき鋼板を陰極として、５０℃の温度、電流密
度１０Ａ／dm2 で電解処理を行って、クロム付着量が本
発明の範囲内である５〜８０ｍｇ／m2の範囲内の電解ク
ロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板のサンプルＮｏ．１〜
９を調製した。なお、クロム付着量は通電時間を変化さ
せることにより、所望の付着量を得た。
った。即ち、電解クロメート処理液として、クロム成分
として CrO3 を含み、６価のクロム酸を主成分とし、水
酸化ナトリウムを添加することにより、ｐＨを本発明の
範囲内の２〜６とした電解クロメート浴を用いた。溶融
亜鉛めっき鋼板を上記電解クロメート浴中に浸漬し、溶
融亜鉛めっき鋼板を陰極として、５０℃の温度、電流密
度１０Ａ／dm2 で電解処理を行って、クロム付着量が本
発明の範囲内である５〜８０ｍｇ／m2の範囲内の電解ク
ロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板のサンプルＮｏ．１〜
９を調製した。なお、クロム付着量は通電時間を変化さ
せることにより、所望の付着量を得た。
【００１８】次いで、比較のために、Ａｌ：０．１３
％、Ｐｂ：０．０１％を含有し、残部が亜鉛と不可避的
不純物からなる溶融亜鉛めっき浴によって、亜鉛付着量
が９０ｇ／m2の、上述した本発明の電解クロメート処理
溶融亜鉛めっき鋼板において使用したと同一の溶融亜鉛
めっき鋼板を調製した。次いで、溶融亜鉛めっき鋼板の
めっき皮膜の表面に、熱処理条件等によって、金属換算
で、５ｍｇ／m2未満または４０ｍｇ／m2超の本発明の範
囲外の量のアルミニウムの酸化物からなる酸化物層を形
成した。次いで、このようにその表面に酸化物層が形成
された溶融亜鉛めっき鋼板に対して、本発明の範囲外の
下記条件で電解クロメート処理を行った。
％、Ｐｂ：０．０１％を含有し、残部が亜鉛と不可避的
不純物からなる溶融亜鉛めっき浴によって、亜鉛付着量
が９０ｇ／m2の、上述した本発明の電解クロメート処理
溶融亜鉛めっき鋼板において使用したと同一の溶融亜鉛
めっき鋼板を調製した。次いで、溶融亜鉛めっき鋼板の
めっき皮膜の表面に、熱処理条件等によって、金属換算
で、５ｍｇ／m2未満または４０ｍｇ／m2超の本発明の範
囲外の量のアルミニウムの酸化物からなる酸化物層を形
成した。次いで、このようにその表面に酸化物層が形成
された溶融亜鉛めっき鋼板に対して、本発明の範囲外の
下記条件で電解クロメート処理を行った。
【００１９】電解クロメート処理の条件は次の通りであ
った。即ち、電解クロメート処理液として、クロム成分
として CrO3 を含み、６価のクロム酸を主成分とし、水
酸化ナトリウムを添加することにより、２未満または６
を超える本発明の範囲外のｐＨを有する比較用の電解ク
ロメート浴を用いた。溶融亜鉛めっき鋼板を上記電解ク
ロメート浴中に浸漬し、溶融亜鉛めっき鋼板を陰極とし
て、５０℃の温度、電流密度１０Ａ／dm2 で電解処理を
行って、クロム付着量が５ｍｇ／m2または８０ｍｇ／m2
を超える本発明の範囲外の比較用の電解クロメート処理
溶融亜鉛めっき鋼板のサンプルＮｏ．１〜６を調製し
た。なお、クロム付着量は通電時間を変化させることに
より、所望の付着量を得た。その結果を表１に示す。
った。即ち、電解クロメート処理液として、クロム成分
として CrO3 を含み、６価のクロム酸を主成分とし、水
酸化ナトリウムを添加することにより、２未満または６
を超える本発明の範囲外のｐＨを有する比較用の電解ク
ロメート浴を用いた。溶融亜鉛めっき鋼板を上記電解ク
ロメート浴中に浸漬し、溶融亜鉛めっき鋼板を陰極とし
て、５０℃の温度、電流密度１０Ａ／dm2 で電解処理を
行って、クロム付着量が５ｍｇ／m2または８０ｍｇ／m2
を超える本発明の範囲外の比較用の電解クロメート処理
溶融亜鉛めっき鋼板のサンプルＮｏ．１〜６を調製し
た。なお、クロム付着量は通電時間を変化させることに
より、所望の付着量を得た。その結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】なお、溶融めっき皮膜の表面に形成される
酸化物の量は、オージェ電子分光法（ＡＥＳ）によって
測定した。標準サンプル（Al2O3)は、真空蒸着法にて作
製し、化学分析によってAl2O3 として存在するＡｌを定
量して用いた。標準サンプル(Al2O3）をAl2O3 として存
在するＡｌが無くなるまで、ＡＥＳによりスパッタし、
測定されるＡｌ強度が酸化物量に対応するとして、酸化
物量に対する検量線を作成した。試料測定では、試料を
深さ方向にスパッタリングし、 Al2O3としてのＡｌのピ
ークが観測されなくなるまでスパッタリングを継続し
て、検量線との比較から Al2O3としての酸化物量を算出
した。
酸化物の量は、オージェ電子分光法（ＡＥＳ）によって
測定した。標準サンプル（Al2O3)は、真空蒸着法にて作
製し、化学分析によってAl2O3 として存在するＡｌを定
量して用いた。標準サンプル(Al2O3）をAl2O3 として存
在するＡｌが無くなるまで、ＡＥＳによりスパッタし、
測定されるＡｌ強度が酸化物量に対応するとして、酸化
物量に対する検量線を作成した。試料測定では、試料を
深さ方向にスパッタリングし、 Al2O3としてのＡｌのピ
ークが観測されなくなるまでスパッタリングを継続し
て、検量線との比較から Al2O3としての酸化物量を算出
した。
【００２２】上述した本発明および比較用のクロメート
処理溶融亜鉛めっき鋼板の耐黒変性、表面外観および耐
食性を調査した。クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の
耐黒変性は、相対湿度９０％、温度５０℃の恒温恒湿環
境において、２４時間放置し、その後の外観で、下記の
基準に従って評価した。 ○目視観察により、黒変が認められない △目視観察により、若干黒変が観察される ×目視観察により、黒変が認められる クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の外観均一性は、下
記の基準に従って評価した。 ○目視観察により、不均一な部分が認められない △目視観察により、わずかに不均一な部分が認められる ×目視観察により、明らかに不均一な部分が認められる クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の耐食性は、塩水噴
霧試験（ＪＩＳ Ｃ２５５０）を用い、４８時間後の白
錆発生面積によって下記の基準に従って評価した。 ○全く錆が発生しない △錆の発生面積が１０％以下である ×錆の発生面積が１０％を超える それ等の結果を表２に示す。
処理溶融亜鉛めっき鋼板の耐黒変性、表面外観および耐
食性を調査した。クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の
耐黒変性は、相対湿度９０％、温度５０℃の恒温恒湿環
境において、２４時間放置し、その後の外観で、下記の
基準に従って評価した。 ○目視観察により、黒変が認められない △目視観察により、若干黒変が観察される ×目視観察により、黒変が認められる クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の外観均一性は、下
記の基準に従って評価した。 ○目視観察により、不均一な部分が認められない △目視観察により、わずかに不均一な部分が認められる ×目視観察により、明らかに不均一な部分が認められる クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の耐食性は、塩水噴
霧試験（ＪＩＳ Ｃ２５５０）を用い、４８時間後の白
錆発生面積によって下記の基準に従って評価した。 ○全く錆が発生しない △錆の発生面積が１０％以下である ×錆の発生面積が１０％を超える それ等の結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】表２から明らかなように、本発明の方法に
よって調製された本発明のクロメート処理溶融亜鉛めっ
き鋼板のサンプルＮｏ．１〜９は、何れも、優れた耐黒
変性、表面外観および耐食性を有している。これに対し
て、比較用サンプルＮｏ．１は、アルミニウムの酸化物
の量が、金属換算で、５ｍｇ／m2未満であることに起因
して耐黒変性が劣っていた。比較用サンプルＮｏ．２
は、アルミニウムの酸化物の量が、金属換算で、４０ｍ
ｇ／m2を超えることに起因して、耐黒変性および表面外
観が劣っていた。比較用サンプルＮｏ．３は、クロメー
ト処理液のｐＨが２未満であることに起因して、耐黒変
性および表面外観が劣っていた。比較用サンプルＮｏ．
４は、クロメート処理液のｐＨが６を超え、そして、ク
ロムの付着量が金属クロム換算で５ｍｇ／m2未満である
ことに起因して、耐食性が劣っていた。比較用サンプル
Ｎｏ．５は、クロムの付着量が金属クロム換算で５ｍｇ
／m2未満であることに起因して、耐食性が劣っていた。
比較用サンプルＮｏ．６は、クロムの付着量が金属クロ
ム換算で８０ｍｇ／m2を超えることに起因して、表面外
観が劣っていた。
よって調製された本発明のクロメート処理溶融亜鉛めっ
き鋼板のサンプルＮｏ．１〜９は、何れも、優れた耐黒
変性、表面外観および耐食性を有している。これに対し
て、比較用サンプルＮｏ．１は、アルミニウムの酸化物
の量が、金属換算で、５ｍｇ／m2未満であることに起因
して耐黒変性が劣っていた。比較用サンプルＮｏ．２
は、アルミニウムの酸化物の量が、金属換算で、４０ｍ
ｇ／m2を超えることに起因して、耐黒変性および表面外
観が劣っていた。比較用サンプルＮｏ．３は、クロメー
ト処理液のｐＨが２未満であることに起因して、耐黒変
性および表面外観が劣っていた。比較用サンプルＮｏ．
４は、クロメート処理液のｐＨが６を超え、そして、ク
ロムの付着量が金属クロム換算で５ｍｇ／m2未満である
ことに起因して、耐食性が劣っていた。比較用サンプル
Ｎｏ．５は、クロムの付着量が金属クロム換算で５ｍｇ
／m2未満であることに起因して、耐食性が劣っていた。
比較用サンプルＮｏ．６は、クロムの付着量が金属クロ
ム換算で８０ｍｇ／m2を超えることに起因して、表面外
観が劣っていた。
【００２５】
【発明の効果】本発明によると、耐黒変性に優れ、表面
外観の均一で美麗な、電解クロメート処理溶融亜鉛系め
っき鋼板およびその製造方法が提供され、工業上有用な
効果がもたらされる。
外観の均一で美麗な、電解クロメート処理溶融亜鉛系め
っき鋼板およびその製造方法が提供され、工業上有用な
効果がもたらされる。
Claims (2)
- 【請求項１】 溶融亜鉛めっき皮膜が形成された溶融亜
鉛めっき鋼板の前記溶融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属
Ａｌとして５〜４０ｍｇ／m2のＡｌ酸化物を含む酸化物
層を有し、そして、前記酸化物層の表面に電解クロメー
ト処理により形成された金属クロム換算で５〜８０ｍｇ
／m2の付着量のクロメート皮膜を有することを特徴とす
る、耐黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処
理溶融亜鉛めっき鋼板。 - 【請求項２】 鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施して溶
融亜鉛めっき鋼板を調製し、次いで、 前記溶融亜鉛めっき鋼板の溶融亜鉛めっき皮膜の表面
に、金属Ａｌとして５〜４０ｍｇ／m2のＡｌ酸化物を含
む酸化物層を形成し、そして、次いで前記酸化物層を有
する前記溶融亜鉛めっき鋼板に、ｐＨが２〜６であるク
ロメート処理液を使用して電解クロメート処理を施した
後、水洗することからなることを特徴とする、耐黒変性
および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛め
っき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31674396A JPH10158856A (ja) | 1996-11-27 | 1996-11-27 | 耐黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31674396A JPH10158856A (ja) | 1996-11-27 | 1996-11-27 | 耐黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158856A true JPH10158856A (ja) | 1998-06-16 |
Family
ID=18080418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31674396A Pending JPH10158856A (ja) | 1996-11-27 | 1996-11-27 | 耐黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10158856A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101818341A (zh) * | 2009-02-24 | 2010-09-01 | 屈恩电子邮件公司 | 用于对含镁铝合金进行涂镀的方法 |
-
1996
- 1996-11-27 JP JP31674396A patent/JPH10158856A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101818341A (zh) * | 2009-02-24 | 2010-09-01 | 屈恩电子邮件公司 | 用于对含镁铝合金进行涂镀的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI452170B (zh) | 熱浸鍍鋅鋼板及其製造方法 | |
| TWI792744B (zh) | 表面處理鋼板及其製造方法 | |
| US6129995A (en) | Zinciferous coated steel sheet and method for producing the same | |
| JP2782451B2 (ja) | 高耐食性重畳めっき鋼板 | |
| JPH06158257A (ja) | 外観、耐経時黒変性、耐食性に優れる溶融Ｚｎ−Ａｌめっき鋼板 | |
| JPH10158856A (ja) | 耐黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 | |
| JP2002105658A (ja) | 耐黒変性，加工後耐食性に優れた亜鉛めっき鋼板，化成処理液及び化成処理方法 | |
| JP2003183800A (ja) | 耐黒変性および耐食性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 | |
| KR970000190B1 (ko) | 아연도금강판의 제조방법 | |
| JP5300113B2 (ja) | 金属表面処理剤、金属表面処理剤を用いた金属表面処理方法及び表面処理を行った鉄部品 | |
| JPH08218158A (ja) | 溶融亜鉛または溶融亜鉛合金めっき鋼板の後処理方法 | |
| JPH10158855A (ja) | 耐黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 | |
| JPH06158258A (ja) | 外観、耐経時黒変性、耐食性に優れる溶融Ｚｎ−Ａｌめっき鋼板 | |
| KR102576715B1 (ko) | Sn계 도금 강판 | |
| JPH04381A (ja) | 耐食性及び溶接性に優れる表面処理鋼板及びその製造方法 | |
| JP3183630B2 (ja) | 電気亜鉛めっき鋼板 | |
| JP3307267B2 (ja) | 耐黒変性に優れたクロメート処理鋼板 | |
| KR19990011059A (ko) | 표면형상 및 내식성이 우수한 용융아연 도금강판 제조방법 | |
| JP2002097559A (ja) | 黒色化鋼板とその製造法 | |
| JP2003105587A (ja) | 電子部品用表面処理鋼板及びその製造方法 | |
| JP2940288B2 (ja) | 耐黒変性に優れた亜鉛電気めっき鋼板およびその製造方法 | |
| JPH02104695A (ja) | 黒色表面処理鋼材とその製造方法 | |
| JPH02118087A (ja) | 加工性、塗装性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 | |
| JP2619542B2 (ja) | 上層鉄系電気めっきの均一性に優れた溶融亜鉛系２層めっき鋼板の製造方法 | |
| JPH04221053A (ja) | 溶融亜鉛めっきステンレス鋼材の製造方法 |