JPH10152790A - 水酸化ナトリウム水溶液の製造方法 - Google Patents

水酸化ナトリウム水溶液の製造方法

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JPH10152790A
JPH10152790A JP9295645A JP29564597A JPH10152790A JP H10152790 A JPH10152790 A JP H10152790A JP 9295645 A JP9295645 A JP 9295645A JP 29564597 A JP29564597 A JP 29564597A JP H10152790 A JPH10152790 A JP H10152790A
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sodium carbonate
acid
membrane
electrodialysis
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JP9295645A
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Francesco Posar
ポサール フランチェスコ
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Solvay SA
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 両極性膜を装備したセル内での炭酸ナトリウ
ムの電気透析により水酸化ナトリウムを製造する改良さ
れた方法を提供し、特に、両極性膜に接触するガス状二
酸化炭素の発生を回避できる方法を提供する。 【解決手段】 炭酸ナトリウムの電気透析による水酸化
ナトリウムの製造方法であって、3区画を有する電気透
析セルを採用し、炭酸ナトリウム水溶液を2つのカチオ
ン膜の間に形成されたセル区画へ導入し、該カチオン膜
の1つと両極性膜のカチオン面との間に形成された区画
へ酸を導入し、及び水酸化ナトリウム水溶液を両極性膜
のアニオン面に隣接した区画から取り出すことを特徴と
する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明は、炭酸ナトリウムの
電気透析による水酸化ナトリウムの製造に関する。
【0002】
【従来の技術】電気透析は、水酸化ナトリウム水溶液を
製造するための公知の技術である。よって米国特許明細
書第4,238,305 号は、カチオン膜と両極性膜の間に形成
されている2区画を有する型の電気透析セルを使用し
て、カチオン膜と両極性膜のカチオン面との間に形成さ
れたセルの区画中で炭酸ナトリウム水溶液が電気透析さ
れる方法を記載している。炭酸ナトリウム水溶液の電気
透析は、両極性膜のアニオン面に隣接しているセルの基
礎区画中に水酸化ナトリウム水溶液の生成をもたらす。
この公知の方法では、電気透析の条件は、炭酸ナトリウ
ム溶液が供給されるセル区画において酸性pHとなるよ
うに選択される。次いでこの区画中に二酸化炭素が発生
する。
【0003】上述の公知の方法では、電気透析セル内の
ガス状二酸化炭素の発生が欠点を構成する。これは、こ
の公知方法で使用される両極性膜が一般的にアニオン膜
とカチオン膜の並列により作られているからであって、
その接点での二酸化炭素の放出が必然的に、そのアニオ
ン及びカチオン成分の分離による両極性膜の崩壊を引き
起こす。この欠点を補うために、ヨーロッパ特許EP-B-5
60,422では炭酸ナトリウム溶液を供給する区画内の二酸
化炭素の発生を防止するために、その区画においてアル
カリ性pHとすることを提案している。この公知の方法
は、両極性膜へのストレスをかなり減じるが、実際には
やはり、二酸化炭素が部分的に、特に両極性膜の孔内で
発生することを完全に防止することが困難であることが
判っている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、両極性膜を
装備したセル内での炭酸ナトリウムの電気透析により水
酸化ナトリウムを製造する改良された方法を提供し、こ
の方法は、両極性膜に接触するガス状二酸化炭素の発生
を避けることを特徴とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は従って、炭酸ナ
トリウムの電気透析による水酸化ナトリウムの製造方法
であって、3区画を有する電気透析セルを採用し、炭酸
ナトリウム水溶液を2つのカチオン膜の間に形成された
セル区画へ導入し、該カチオン膜の1つと両極性膜のカ
チオン面との間に形成した区画へ酸を導入し、及び水酸
化ナトリウム水溶液を両極性膜のアニオン面に隣接した
区画から取り出すことを特徴とする。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の方法に使用される電気透
析セルは、3区画を有する型のものであって、これらは
2つのカチオン膜及び1つ両極性膜の間に形成されてい
る。電気透析セルは、DCパワーサプライのそれぞれプ
ラスターミナルとマイナスターミナルに繋がった陽極及
び陰極の間に一している。陽極及び陰極は、両極性膜の
アニオン面が陽極の方向へ向くように、一方両極性膜の
カチオン面が陰極の方向へ向くように配置されている。
実際には、工業的な電気透析機を構成するように、陽極
と陰極の間に幾つかの(少なくとも2、一般には数十
の)電気透析セルが連続してつながれる。
【0007】カチオン膜は、水性電解液に対して非孔質
の、選択的にカチオンに透過性でアニオンに非透過性の
薄いフィルムを意味すると解される。本発明の方法に使
用される両極性膜は、一方の面でカチオン膜の特性を示
し、他方の面でアニオン膜の特性を示す膜である(アニ
オン膜は、その定義によれば、水性電解液に対して非孔
質の、選択的にアニオンに透過性でカチオンに非透過性
の薄いフィルムである。)。本発明の方法において、ア
ニオン膜とカチオン膜の並列により作られている両極性
膜、例えば国際出願 WO 96/01286〔ソルヴェイ(ソシエ
テ アノニメ)〕に記載されている型の両極性膜を使用
することが好ましい。
【0008】本発明によれば、炭酸ナトリウム水溶液
を、2つのカチオン膜の間に形成された電気透析セルの
区画へ導入し、酸を、2つのカチオン膜の1つと両極性
膜のカチオン面との間に形成されているセルの区画へ導
入する。炭酸ナトリウム水溶液は希釈溶液あるいは濃縮
溶液でもよい。濃縮溶液が好ましく、炭酸ナトリウムで
だいたい飽和された溶液が好ましい。炭酸ナトリウム溶
液は任意に溶解している重炭酸ナトリウムを含んでもよ
い。酸は電解質であるべきである。さらに、炭酸ナトリ
ウムの電気透析の通常の条件下ではガスを発生しない酸
を選択することが勧められる。本発明によれば、該酸は
有利には無機酸から選択される。塩酸が著しく好適であ
る。炭酸は本発明の範囲内では適しない。
【0009】電気透析は、それ自体知られている態様で
両極性膜で水の解離、及び炭酸ナトリウムの分解を起こ
す。本発明の方法では、両極性膜のアニオン面を含む区
画には、任意に水又は希釈水酸化ナトリウム溶液、例え
ば1リットル当たり0.5〜5モル(好ましくは1〜2モ
ル)の水酸化ナトリウムを含む溶液が供給されてもよ
い。本発明の方法において、酸は電気透析反応に参加し
ない。それは、炭酸ナトリウム溶液の中で作られる二酸
化炭素が両極性膜に達するのを防ぐバリヤーを構成す
る。酸は区画において不動の膜であってもよい。しかし
ながら、該区画を通して酸を連続して循環させるのが好
ましく、例えばセルと酸貯蔵器の間のループである。
【0010】本発明の方法において、炭酸ナトリウムを
供給する区画におけるpHは酸性、アルカリ性又は中性
でもよい。好ましくは、この区画はアルカリ性とし、例
えばpH7.5、7.5〜12の範囲の値が非常に適し、9
〜11が特に有利である。電気透析セルのこの区画にお
ける至適pH条件は、一般に、電気化学理論から又は慣
例の実験室試験から容易に決定することができ、特に炭
酸ナトリウム溶液の濃度及びその流量の適当な選択を含
む。酸の区画におけるpHは、好ましくは炭酸ナトリウ
ム溶液の区画のpHよりも低い。酸の区画におけるpH
は、有利には6よりも低く、好ましくは5よりも低く、
0〜2の範囲のpH値が非常に好適であり、0〜0.5が
特に推奨される。酸を供給する区画の至適pH値は、酸
及びその濃度の適切な選択により容易につきとめられ
る。塩酸水溶液が非常に適していて、モル溶液が特に有
利である。
【0011】本発明の方法の1つの具体的な実施態様に
おいて、酸は水溶性の酸素酸から選択される。酸素酸は
定義により、酸素を含む無機酸の一般名称である(DUVA
L, "Dictionnaire de la chimie et de ses applicatio
ns, 3e edition, 1978, Thchniques et Documentation"
[Dictionary of chemistry and its applications,3rd
Edition, 1978, Techniques and Documentation], Par
is, page 783)。本発明の方法のこの実施態様では、酸
素酸は好ましくはアニオンが1.8Åより大きいイオン径
を有するものから選択され、これは塩化物アニオンのイ
オン径である。大きなアニオンを有する水素酸を選択す
ることは、水酸化ナトリウム溶液に向かって両極性膜を
通るそのアニオンの移動のリスクを減じる。硫酸及び硝
酸(そのアニオンは2.0Åより大きい径を有する)はと
りわけ有利であり、硫酸が好ましい。本発明の方法の別
の実施態様では、炭酸ナトリウム溶液は、水にセスキ炭
酸ナトリウムを溶解させることによって得られる。本発
明の方法のこの実施態様によれば、セスキ炭酸ナトリウ
ムの源は有利にはトロナであって、例えば米国ワイオミ
ン州の鉱脈から抽出されたトロナがある。
【0012】本発明の具体的な特徴及び詳細は、添付す
る図面の単一の図の次の記載から明らかになり、それは
本発明の方法を実行するための電気透析セルを図式で表
す。図に示されるセルは、その全体が参照番号1で意味
され、両極性膜2、及び陽極5及び陰極6の間にある2
つのカチオン膜3及び4を含む。両極性膜2はアニオン
面7及びカチオン面8を有する。それは、セルにおいて
カチオン面8が陰極6の方向を向くように配置されてい
る。カチオン膜3及び4は両極性膜2と陰極6との間に
位置する。このようにセルは3つの電気透析区画9、1
0及び11を含む(区画11は、隣接するセルの両極性
膜2′のアニオン面7′により仕切られている。)。
【0013】セル1の操業中、陽極5はDCパワーサプ
ライのプラスターミナルに連結されていて、陰極6は該
パワーサプライのマイナスターミナルに連結されてい
る。炭酸ナトリウム水溶液12が区画10に導入され、
塩酸のモル水溶液13が区画9に導入され、及び水又は
希釈水酸化ナトリウム水溶液14が区画11に導入され
る。電極5及び6の間の電圧の効果のため、水が両極性
膜2と2′で解離されて、プロトンが酸区画9へいき、
ヒドロキシルイオンが区画11へいく。同時に、炭酸ナ
トリウムが区画10で分解して、Na+ カチオンがカチ
オン膜4を通過して区画11へいく。水酸化ナトリウム
溶液15はセルの区画11から除かれて、炭酸ナトリウ
ム及び重炭酸ナトリウムの水溶液16が区画10から除
かれる。さらに、塩酸溶液17が酸区画9から除かれ
る。酸溶液17の組成は溶液13とだいたい同じであ
る。酸溶液17は溶液13へリサイクルされ、よって、
それは閉鎖した回路を循環する。二酸化炭素(炭酸ナト
リウムの分解から発生する)が区画10から逃げること
がある。酸を含む区画9は、両極性膜と分解を受けた炭
酸ナトリウム溶液中で作られる二酸化炭素との間にスク
リーンを形成する。このように、両極性膜の劣化が回避
される。
【0014】次の例は本発明を説明する役目を果たす。
【実施例】
実施例1(参考例) 2つの区画を有する型のセルを採用し、これらの区画
は、カチオン膜と、該カチオン膜の各々一方の側に位置
する2つの両極性膜との間に形成していた(両極性膜
は、それらのカチオン面が陰極の方向へ向くように配置
されている。)。各両極性膜の表面積は7cm2 であっ
た。カチオン膜と両極性膜のアニオン面との間に規定さ
れる区画に、脱イオン水を供給し、他の区画には炭酸ナ
トリウム水溶液(1kg当たり約100〜120gのNa2C
O3及び1kg当たり約10〜30gのNaHCO3を含む) 。セ
ル内はほぼ均一の温度50℃を維持し、電気透析を各両
極性膜の表面積1m2当たり1.5kAの電流密度で実施し
た。各両極性膜の2つの面の間の電位差を、ラギンキャ
ピラリー(Luggin capillaries) によって経時的に測定
した。その測定の結果を下記の表1に示す。その結果は
下記の表中に示され、2つの両極性膜はその中でそれぞ
れ“膜1”及び“膜2”とする。
【0015】
【表1】
【0016】実施例2(本発明による) この例では、本発明に従って、3つの区画を有する型の
セルを採用し、それらは、両極性膜と、各々の一方の面
に位置している2つのカチオン膜との間に仕切られてい
た(両極性膜は、そのカチオン面を陰極に向けるように
位置している)。両極性膜の表面積は7cm2 であった。
両極性膜のアニオン面を有する区画に脱イオン水を供給
し、両極性膜のカチオン面を有する区画に塩酸水溶液
(4重量%)を供給し、及び第3の区画に炭酸ナトリウ
ムの水溶液(1kg当たり約100〜120gのNa2CO3
び1kg当たり約10〜30gのNaHCO3を含む)を供給し
た。セル内をほぼ均一の温度50℃で維持し、電気透析
を両極性膜の表面積1m2当たり1.5kAの電流密度で実施
した。実施例1のように両極性膜の2つの面の間の電位
差を、ラギンキャピラリー(Luggin capillaries) によ
って経時的に測定した。その測定の結果を下記の表2に
示す。
【0017】
【表2】
【0018】実施例1及び2の結果の比較は即座に、両
極性膜の電圧に関して本発明による進歩を示している。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の方法を実行するための電気透析セルを
表す。
【符号の説明】
1 セル全体 2 両極性膜 2′ 隣接するセルの両極性膜 3 カチオン膜 4 カチオン膜 5 陽極 6 陰極 7 両極性膜2のアニオン面 7′ 隣接するセルの両極性膜2′のアニオン面 8 両極性膜2のカチオン面 8′ 隣接するセルの両極性膜2′のカチオン面 9 電気透析区画 10 電気透析区画 11 電気透析区画 12 炭酸ナトリウム水溶液 13 塩酸のモル水溶液 14 水又は希釈水酸化ナトリウム水溶液 15 水酸化ナトリウム溶液 16 炭酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウムの水溶液 17 塩酸溶液

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭酸ナトリウムの電気透析による水酸化
    ナトリウムの製造方法であって、3区画を有する電気透
    析セルを採用し、炭酸ナトリウム水溶液を2つのカチオ
    ン膜の間に形成されたセル区画へ導入し、該カチオン膜
    の1つと両極性膜のカチオン面との間に形成された区画
    へ酸を導入し、及び水酸化ナトリウム水溶液を両極性膜
    のアニオン面に隣接した区画から取り出すことを特徴と
    する方法。
  2. 【請求項2】 炭酸ナトリウム溶液が導入される区画に
    おいてアルカリ性pHを採用することを特徴とする請求
    項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 炭酸ナトリウム溶液が導入される区画に
    pH9〜11を採用し、酸が導入される区画にpH0〜
    0.5を採用することを特徴とする請求項2記載の方法。
  4. 【請求項4】 炭酸ナトリウム水溶液が重炭酸ナトリウ
    ムを含み、及び水にセスキ炭酸ナトリウムを溶解するこ
    とによって得られることを特徴とする請求項1〜3のい
    ずれか1項に記載の方法。
  5. 【請求項5】 炭酸ナトリウム溶液がトロナを水に溶解
    させることによって得られることを特徴とする請求項4
    記載の方法。
  6. 【請求項6】 塩酸水溶液を酸として使用することを特
    徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の方法。
  7. 【請求項7】 酸を水溶性の酸素酸から選択することを
    特徴とすることを特徴とすることを特徴とする請求項1
    〜5のいずれか1項記載の方法。
  8. 【請求項8】 酸素酸をそのアニオンが1.8Åよりも大
    きいイオン径を有するように選択することを特徴とする
    請求項7記載の方法。
  9. 【請求項9】 酸を硫酸及び硝酸から選択することを特
    徴とする請求項8記載の方法。
  10. 【請求項10】 アニオン膜とカチオン膜の並列により
    得られる両極性膜が採用されることを特徴とする請求項
    1〜9のいずれか1項記載の方法。
JP9295645A 1996-10-31 1997-10-28 水酸化ナトリウム水溶液の製造方法 Pending JPH10152790A (ja)

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