JPH10139999A - Pigment composition, and pigment dispersion - Google Patents
Pigment composition, and pigment dispersionInfo
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- JPH10139999A JPH10139999A JP29227796A JP29227796A JPH10139999A JP H10139999 A JPH10139999 A JP H10139999A JP 29227796 A JP29227796 A JP 29227796A JP 29227796 A JP29227796 A JP 29227796A JP H10139999 A JPH10139999 A JP H10139999A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は顔料粒子の分散体に
関するものであり、更に詳しくは、印刷インキや塗料の
使用適性を改良する性質を持つ顔料分散剤を含有する顔
料組成物ならびに顔料分散体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dispersion of pigment particles, and more particularly, to a pigment composition and a pigment dispersion containing a pigment dispersant having the property of improving the suitability of printing inks and paints. About.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に各種コーティングまたはインキ組
成物中において、鮮明な色調、高透明性、高光沢、高着
色力を発揮する実用上有用な顔料は微細な粒子からなっ
ている。しかしながら、顔料の微細な粒子は、オフセッ
トインキ、グラビアインキ及び塗料のようなビヒクル
（樹脂、及び水・有機溶剤等の分散媒）に分散する場
合、安定な分散体を得るのは難しく、製造作業上及び得
られる製品の価値に重大な影響を及ぼす種々の問題を引
き起こすことが知られている。2. Description of the Related Art Generally, practically useful pigments exhibiting vivid color tone, high transparency, high gloss and high coloring power in various coating or ink compositions consist of fine particles. However, when the fine particles of the pigment are dispersed in a vehicle (resin and a dispersion medium such as water and an organic solvent) such as an offset ink, a gravure ink, and a paint, it is difficult to obtain a stable dispersion, and the production operation is difficult. It is known to cause various problems that have a significant effect on the value of the above and the resulting products.
【０００３】例えば、微細な粒子を含有する顔料分散体
は往々にして高粘度を示し、製品を分散機から取り出す
ことが困難となったり、パイプ等を用いて分散機やタン
クから他の装置等に輸送することが難しくなったりし、
生産性が悪くなるばかりなく、更に悪い場合は貯蔵中に
ゲル化を起こし使用困難となることがある。また、異種
の顔料を混合して使用する場合、顔料の凝集による色分
かれや沈降などの現象により、展色物において、色むら
や著しい着色力の低下を引き起こすことがある。さら
に、展色物の塗膜表面に関しては透明性の低下、光沢の
低下、レベリング不良等の状態不良を生ずることがあ
る。For example, a pigment dispersion containing fine particles often exhibits a high viscosity, making it difficult to take out the product from the disperser, or using a pipe or the like to remove other products from the disperser or tank from a disperser or tank. Or difficult to transport to
Not only does the productivity worsen, but if the productivity worsens, gelation may occur during storage, making it difficult to use. In addition, when different kinds of pigments are mixed and used, phenomena such as color separation and sedimentation due to aggregation of the pigments may cause uneven color and a marked decrease in coloring power in the developed product. Further, with respect to the surface of the coated film of the colored product, poor state such as a decrease in transparency, a decrease in gloss, and a poor leveling may occur.
【０００４】また、顔料の分散とは直接関係しないが一
部の有機顔料では顔料の結晶状態の変化を伴う現象があ
る。すなわち、オフセットインキ、グラビアインキおよ
び塗料等のビヒクル中でエネルギー的に不安定な顔料の
結晶粒子が大きさ、形態を変化させて安定状態に移行す
るために展色物において著しい色相の変化、着色力の減
少、粗粒子の発生、透明性の低下、光沢の低下等により
商品価値を損なうことがある。Although not directly related to the pigment dispersion, some organic pigments have a phenomenon accompanied by a change in the crystal state of the pigment. That is, in the vehicles such as offset inks, gravure inks, and paints, the crystal particles of the energetically unstable pigment change in size and form and shift to a stable state, so that a marked change in hue and coloring in the developed product occurs. The commercial value may be impaired due to a decrease in force, generation of coarse particles, a decrease in transparency, a decrease in gloss, and the like.
【０００５】以上のような種々の問題点を解決するため
に、これまでも数多くの提案がされている。その内容を
技術的手法から分類すると大きく次のような２つに分け
られる。第１の手法は、USP3370971号およびUSP2965511
号に見られるように酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよ
び第３級ブチル安息香酸などの無色の化合物で顔料粒子
を被覆するものである。[0005] Many proposals have been made to solve the above various problems. The contents can be roughly classified into the following two when classified according to the technical method. The first approach is described in USP 3370971 and USP 2965511.
The pigment particles are coated with a colorless compound such as silicon oxide, aluminum oxide, and tertiary butyl benzoic acid as seen in the above publication.
【０００６】第２の手法は、特公昭41-2466 号公報およ
びUSP2855403号に代表されるように有機顔料を母体骨格
とし側鎖にスルホン基、スルホンアミド基、アミノメチ
ル基およびフタルイミドメチル基などの置換基を導入し
て得られる化合物を混合する方法である。第２の手法
は、第１の手法に比べビヒクル（樹脂、及び水・有機溶
剤等の分散媒）中での顔料の非集合性、結晶安定性など
に関する効果が著しく大きく、また比較的簡単な混合方
法によっても充分な効果が得られる場合が多い。しかし
それぞれの化合物の効果は使用するビヒクルの組成に大
きく影響され、全てのビヒクルに有効な化合物は見出さ
れていない。The second technique is to use an organic pigment as a base skeleton, such as a sulfone group, a sulfonamide group, an aminomethyl group and a phthalimidomethyl group, as represented by Japanese Patent Publication No. 41-2466 and US Pat. No. 2,855,403. This is a method of mixing compounds obtained by introducing a substituent. The second method has a remarkably large effect on the non-aggregation property and crystal stability of the pigment in a vehicle (resin and a dispersion medium such as water and an organic solvent) as compared with the first method, and is relatively simple. In many cases, a sufficient effect can be obtained by the mixing method. However, the effect of each compound is greatly affected by the composition of the vehicle used, and no effective compound has been found for all vehicles.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の種々の
欠点を改良し、顔料を良好に分散させ得るビヒクルを選
ばない汎用性に富む顔料分散剤を含有する顔料組成物な
らびに顔料分散体を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to a pigment composition and a pigment dispersion containing a versatile pigment dispersant which can improve the above-mentioned various drawbacks and is not limited to a vehicle capable of dispersing the pigment well. To provide.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】すなわち、第１の発明
は、顔料、及び下記一般式（１）で示される片末端に１
級アミノ基 を有する、エチレンオキシド重合体、プロ
ピレンオキシド重合体、およびエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドとのブロックないしはランダム共重合体
からなる群より選ばれる１種以上の（共）重合体からな
る顔料組成物である。 一般式（１） Ａ−ＮＨ2 （但し、Ａはエチレンオキシド重合体、プロピレンオキ
シド重合体、またはエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドとのブロックないしはランダム共重合体。）That is, a first aspect of the present invention relates to a pigment and one end at one end represented by the following general formula (1).
A pigment composition comprising at least one (co) polymer selected from the group consisting of an ethylene oxide polymer, a propylene oxide polymer, and a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, having a secondary amino group. . General formula (1) A-NH 2 (where A is an ethylene oxide polymer, a propylene oxide polymer, or a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide)
【０００９】第２の発明は、一般式（１）で示される片
末端に１級アミノ基を有する（共）重合体の重量平均分
子量が４００〜１００００であることを特徴とする第１
の発明記載の顔料組成物である。A second invention is characterized in that the (co) polymer having a primary amino group at one terminal represented by the general formula (1) has a weight average molecular weight of 400 to 10,000.
The pigment composition according to the invention is described.
【００１０】第３の発明は、第１の発明または第２の発
明記載の顔料組成物、樹脂、水及び／または有機溶媒を
含有することを特徴とする顔料分散体である。[0010] A third invention is a pigment dispersion comprising the pigment composition according to the first invention or the second invention, a resin, water and / or an organic solvent.
【００１１】第４の発明は、顔料、及び下記一般式
（１）で示される片末端に１級アミノ基を有する、エチ
レンオキシド重合体、プロピレンオキシド重合体、およ
びエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック
ないしはランダム共重合体からなる群より選ばれる１種
以上の（共）重合体、樹脂、水及び／または有機溶媒を
含有することを特徴とする顔料分散体である。 一般式（１） Ａ−ＮＨ2 （但し、Ａはエチレンオキシド重合体、プロピレンオキ
シド重合体、またはエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドとのブロックないしはランダム共重合体。）A fourth invention provides a pigment, an ethylene oxide polymer having a primary amino group at one terminal represented by the following general formula (1), a propylene oxide polymer, and a block or random mixture of ethylene oxide and propylene oxide. A pigment dispersion comprising at least one (co) polymer selected from the group consisting of copolymers, a resin, water and / or an organic solvent. General formula (1) A-NH 2 (where A is an ethylene oxide polymer, a propylene oxide polymer, or a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide)
【００１２】第５の発明は、一般式（１）で示される片
末端に１級アミノ基を有する（共）重合体の重量平均分
子量が４００〜１００００であることを特徴とする第４
の発明記載の顔料分散体である。A fifth invention is characterized in that the (co) polymer having a primary amino group at one terminal represented by the general formula (1) has a weight average molecular weight of 400 to 10,000.
Is a pigment dispersion according to the invention.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の顔料組成物又は顔料分散体に含有されるエチレ
ンオキシド重合体、プロピレンオキシド重合体、または
エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックない
しはランダム共重合体は、１級アミノ基を有する構造で
ある為、２級あるいは３級アミノ基を有する構造のもの
に比較し、顔料表面に対する親和性が強い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The ethylene oxide polymer, the propylene oxide polymer, or the block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide contained in the pigment composition or the pigment dispersion of the present invention has a structure having a primary amino group. Alternatively, the affinity for the pigment surface is stronger than that of the structure having a tertiary amino group.
【００１４】また、本発明において用いられる上記の
（共）重合体は、片末端にのみ１級アミノ基を有する構
造（モノアミノ）である為、両末端（ジアミノ）あるい
は、３末端（トリアミノ）あるいは、重合体の側鎖にア
ミノ基を有する構造のものに比較し、顔料表面に吸着し
たときの重合体の吸着層が分散媒との良好な親和性によ
って分散安定化に有利な形となるものである。Further, the above (co) polymer used in the present invention has a structure (monoamino) having a primary amino group only at one terminal, and therefore has both terminals (diamino), three terminals (triamino) or Compared to those having an amino group in the side chain of the polymer, the adsorption layer of the polymer when adsorbed on the pigment surface has a favorable form for dispersion stabilization due to good affinity with the dispersion medium. It is.
【００１５】分散媒との良好な親和性を取り、分散安定
化に十分な吸着層の厚みを確保し、顔料の分散状態を良
好、安定化するためには、本発明において用いられる片
末端にのみ１級アミノ基を有する（共）重合体として、
重量平均分子量が４００〜１００００の（共）重合体を
用いることが好ましい。本発明において用いられる片末
端にのみ１級アミノ基を有する（共）重合体の重量平均
分子量が４００よりも小さいと、分散安定化に充分な吸
着層の厚みを確保する事が難しく、また重量平均分子量
が１００００を超える場合は、顔料表面に対する（共）
重合体吸着点の会合確立が小さくなる為、顔料表面への
（共）重合体の吸着が不十分となる傾向にある。In order to obtain a good affinity with the dispersion medium, secure a sufficient thickness of the adsorbing layer for stabilizing the dispersion, and to stably and stably disperse the pigment, one end used in the present invention is required. Only as a (co) polymer having a primary amino group,
It is preferable to use a (co) polymer having a weight average molecular weight of 400 to 10,000. When the weight average molecular weight of the (co) polymer having a primary amino group at only one terminal used in the present invention is smaller than 400, it is difficult to secure a sufficient thickness of the adsorption layer for stabilizing the dispersion, When the average molecular weight exceeds 10,000, (co)
Since the establishment of the association of the polymer adsorption points becomes small, the adsorption of the (co) polymer on the pigment surface tends to be insufficient.
【００１６】本発明において用いられる片末端にのみ１
級アミノ基を有する（共）重合体が、エチレンオキシド
重合体の場合は、水系顔料分散体に含有されるのが好ま
しく、プロピレンオキシド重合体の場合は、非水系顔料
分散体に含有されるのが好ましい。また、該（共）重合
体がエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック
ないしはランダム共重合体の場合、エチレンオキシドと
プロピレンオキシドの比率は特に限定されるものではな
いが、水系顔料分散体ではエチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドの比率がモル比で１００／０〜１０／９０の
重合体が含有されることが好ましく、非水系顔料分散体
では同じくモル比で９０／１０〜０／１００の重合体が
含有されることが好ましい。Only one end is used in the present invention.
When the (co) polymer having a tertiary amino group is an ethylene oxide polymer, it is preferably contained in an aqueous pigment dispersion, and in the case of a propylene oxide polymer, it is contained in a non-aqueous pigment dispersion. preferable. When the (co) polymer is a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, the ratio of ethylene oxide to propylene oxide is not particularly limited. Preferably contains a polymer having a molar ratio of 100/0 to 10/90, and the non-aqueous pigment dispersion preferably contains a polymer having a molar ratio of 90/10 to 0/100.
【００１７】本発明において用いられる片末端にのみ１
級アミノ基を有する（共）重合体の顔料に対する配合
は、顔料１００重量部に対し、０．５〜１００重量部が
好ましい。０．５重量部より少ないと顔料分散効果が小
さく、好ましくない。また、１００重量部より多く用い
ても用いた分の効果が得られない。Only one end is used in the present invention.
The proportion of the (co) polymer having a secondary amino group to the pigment is preferably 0.5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. If the amount is less than 0.5 part by weight, the effect of dispersing the pigment is small, which is not preferable. Further, even if it is used in an amount of more than 100 parts by weight, the effect of the used amount cannot be obtained.
【００１８】本発明においては、顔料としては、例えば
可溶性及び不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料等のアゾ系顔
料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、キ
ナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサ
ジン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アントラピ
リジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン
系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリノン系顔料、ペリ
レン系顔料、チオインジゴ系顔料等から選ばれる少なく
とも一種または二種以上の有機顔料、またはカーボンブ
ラック、グラファイト、酸化チタン、黄鉛、カドミウム
イエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺
青、群青等から選ばれる少なくとも一種または二種以上
の無機顔料、または有機顔料と無機顔料の組み合わせで
用いる事ができる。In the present invention, examples of the pigment include azo pigments such as soluble and insoluble azo pigments and condensed azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, and the like. Diketopyrrolopyrrole pigments, anthrapyridine pigments, anthanthrone pigments, indanthrone pigments, flavanthrone pigments, perinone pigments, perylene pigments, at least one or more selected from thioindigo pigments At least one or two or more inorganic pigments selected from organic pigments, carbon black, graphite, titanium oxide, graphite, cadmium yellow, cadmium red, red iron oxide, iron black, zinc white, navy blue, ultramarine, etc., or organic pigments And inorganic pigments can be used in combination
【００１９】本発明の顔料分散体に使用される樹脂とし
ては、特に限定されるものではなく、例えばアルキッド
樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リアミド樹脂、フッ素樹脂、ビニル樹脂、ロジン変性マ
レイン酸樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテー
トブチレート等が挙げられる。樹脂の使用量は、顔料１
００重量部に対して、固形分換算で５〜５００重量部が
望ましい。特に、濃縮分散体として使用する場合、顔料
１００重量部に対して樹脂が固形分換算で５〜２００重
量部が好ましく、塗料または印刷インキとして使用する
場合は、顔料１００重量部に対して樹脂が固形分換算で
１００〜５００重量部が好ましい。顔料１００重量部に
対して樹脂が５重量部より少ないと顔料が分散しにくく
なり、５００重量部より多いと着色が低い為、塗料また
は印刷インキとしての使用に適さない場合がある。な
お、塗料または印刷インキとして使用する場合には、メ
ラミン樹脂、多官能モノマー等の硬化樹脂や硬化触媒、
光重合開始剤、界面活性剤等を添加しても良い。The resin used in the pigment dispersion of the present invention is not particularly limited. For example, alkyd resin, acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, polyamide resin, fluororesin, vinyl resin, rosin-modified maleic Acid resins, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate and the like can be mentioned. The amount of resin used is pigment 1
The amount is preferably 5 to 500 parts by weight in terms of solid content based on 00 parts by weight. In particular, when used as a concentrated dispersion, the resin is preferably 5 to 200 parts by weight in terms of solid content based on 100 parts by weight of the pigment, and when used as a paint or printing ink, the resin is preferably 100 parts by weight of the pigment 100 to 500 parts by weight in terms of solid content is preferable. If the resin is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment, it becomes difficult to disperse the pigment. When used as a paint or printing ink, a melamine resin, a curing resin such as a polyfunctional monomer or a curing catalyst,
A photopolymerization initiator, a surfactant and the like may be added.
【００２０】本発明の顔料分散体に使用される水以外の
有機溶媒としては、特に限定されるものではなく、トル
エン、キシレン、石油系混合溶剤等の芳香族炭化水素
類、エタノール、ブタノール、イソプロパノール等のア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ, Ｎ−ジメチルホル
ムアミド等の窒素化合物類、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート等が挙げられる。The organic solvent other than water used in the pigment dispersion of the present invention is not particularly limited, and aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and petroleum-based mixed solvents, ethanol, butanol, isopropanol Alcohols such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, nitrogen compounds such as N, N-dimethylformamide, propylene Glycol monomethyl ether acetate and the like.
【００２１】本発明の顔料分散体は、以下のような方法
で製造することができる。 １．顔料に、片末端にのみ１級アミノ基を有する（共）
重合体を添加・混合・分散してなる顔料組成物を得、該
顔料組成物をビヒクル（樹脂と水及び／又は有機溶媒と
の混合物）に、又は該顔料組成物にビヒクル（樹脂と水
及び／又は有機溶媒との混合物）を添加・混合・分散す
る。 ２．ビヒクル（樹脂と水及び／又は有機溶媒との混合
物）に顔料と片末端にのみ１級アミノ基を有する（共）
重合体を別々に、または同時に添加して分散する。 ３．ビヒクル（樹脂と水及び／又は有機溶媒との混合
物）に顔料を分散した後、得られた顔料分散体に片末端
にのみ１級アミノ基を有する（共）重合体を添加する。 ４．水及び／又は有機溶媒に顔料と片末端にのみ１級ア
ミノ基を有する（共）重合体を同時に添加・混合・分散
した後、得られた分散体に樹脂又はビヒクル（樹脂と水
及び／又は有機溶媒との混合物）を添加して更に混合ま
たは分散する、等の方法があり、これらのいずれによっ
ても目的とする効果が得られる。The pigment dispersion of the present invention can be produced by the following method. 1. The pigment has a primary amino group only at one end (co)
A pigment composition obtained by adding, mixing and dispersing a polymer is obtained, and the pigment composition is added to a vehicle (a mixture of a resin and water and / or an organic solvent) or a vehicle (a resin and water and And / or a mixture with an organic solvent). 2. The vehicle (mixture of resin and water and / or organic solvent) has a pigment and a primary amino group at one end only (co)
The polymers are added separately or simultaneously and dispersed. 3. After dispersing the pigment in a vehicle (a mixture of resin and water and / or an organic solvent), a (co) polymer having a primary amino group at only one end is added to the obtained pigment dispersion. 4. After simultaneously adding, mixing and dispersing a pigment and a (co) polymer having a primary amino group only at one end to water and / or an organic solvent, a resin or a vehicle (resin and water and / or (Mixture with an organic solvent) and further mixing or dispersing, and the desired effect can be obtained by any of these methods.
【００２２】顔料組成物の調製法としては、ニーダー、
ロールミル、ボールミル、アトライター、スーパーミ
ル、各種粉砕機等により機械的に混合するか、顔料の水
及び／又は有機溶媒によるサスペンジョン系に、片末端
にのみ１級アミノ基を有する（共）重合体を添加し、顔
料表面に重合体を沈着させる等の混合法を行えば、更に
良好な結果を得ることができる。The method for preparing the pigment composition includes a kneader,
A (co) polymer having a primary amino group at only one end in a suspension system using water and / or an organic solvent of a pigment, which is mechanically mixed by a roll mill, a ball mill, an attritor, a super mill, various pulverizers, or the like. Is added, and a better method can be obtained by performing a mixing method such as depositing a polymer on the pigment surface.
【００２３】また、ビヒクル（樹脂と水及び／又は有機
溶媒との混合物）や溶媒中へ、顔料及び／または片末端
にのみ１級アミノ基を有する（共）重合体を添加・分散
・混合するに際しては、分散機械としてディゾルバー、
ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ロー
ルミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等を、
更には、コボールミル（神鋼パンテック( 株) 製）、パ
ールミル（ドライスヴェルケ製）等のビーズミルを使用
することができ、顔料をより良好に分散できる。さら
に、顔料組成物とビヒクル（樹脂と水及び／又は有機溶
媒との混合物）とを添加・分散・混合するに際しても、
同様の装置、方法を適用することができる。Further, a pigment (and / or a (co) polymer having a primary amino group only at one terminal) is added, dispersed and mixed into a vehicle (a mixture of resin and water and / or an organic solvent) or a solvent. At the time, a dissolver as a dispersion machine,
High-speed mixer, homomixer, kneader, roll mill, ball mill, attritor, sand mill, etc.
Further, bead mills such as Koball Mill (manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd.) and Pearl Mill (manufactured by Dry Swerke) can be used, and the pigment can be more favorably dispersed. Further, when adding, dispersing, and mixing the pigment composition and the vehicle (a mixture of resin and water and / or an organic solvent),
Similar devices and methods can be applied.
【００２４】本発明によれば、ロジン樹脂系、ニトロセ
ルロース系、ポリアマイド樹脂系、ウレタン樹脂系、ア
クリル樹脂系、ビニル樹脂系、塩化ゴム系、環化ゴム
系、ポリオレフィン系等のグラビアインキ、ロジン変性
フェノール樹脂系、アルキッド樹脂系等のオフセットイ
ンキ、アルキッド系樹脂塗料、アクリル系樹脂塗料、ウ
レタン系樹脂塗料、エポキシ系樹脂塗料、ポリアミド系
樹脂塗料、フッ素樹脂系塗料、ビニル樹脂系塗料、ニト
ロセルロース系塗料、セルロースアセテートブチレート
系塗料等の種々の樹脂系において、顔料を単独で使用し
た場合に比べ、分散体の粘度の低下および構造粘性の減
少等良好な流動性を示すと同時に色分かれ、結晶の変化
等の問題もなく、印刷物あるいは塗膜の透明性、光沢に
優れ、したがって美麗な製品を得ることができる。According to the present invention, gravure inks such as rosin resin, nitrocellulose, polyamide resin, urethane resin, acrylic resin, vinyl resin, chloride rubber, cyclized rubber, polyolefin, etc. Offset inks such as modified phenolic resin and alkyd resin, alkyd resin paint, acrylic resin paint, urethane resin paint, epoxy resin paint, polyamide resin paint, fluororesin paint, vinyl resin paint, nitrocellulose In various resin systems such as a system paint and a cellulose acetate butyrate paint, compared to the case where the pigment is used alone, it shows good fluidity such as a decrease in the viscosity of the dispersion and a decrease in the structural viscosity, and at the same time, color separation, Excellent in transparency and gloss of printed matter or coating film without any problems such as crystal change Products it is possible to obtain such.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
例中、「部」「％」は、それぞれ「重量部」「重量％」
をそれぞれ表す。 実施例１〜１４、比較例１〜１２ 表１のように、顔料、片末端にのみ１級アミノ基を有す
る（共）重合体、非水系アクリル系共重合体樹脂溶液
（ダイヤナールＢＲ６０、三菱レーヨン（株）製）及び
シクロヘキサノンを配合、分散して、非水系アクリル顔
料分散体を得た。各分散体の粘度を測定したところ、表
１に示したように本発明によるものの方が比較例よりも
チキソ性（ＴＩ値）が小さく、優れた流動性を示した。
得られた分散体を４ミルのフィルムアプリケーターでＰ
ＥＴフィルム上に展色し、１０５℃で１０分間乾燥させ
た。表１に示すように、塗膜の透明性、光沢は本発明に
よるものの方が比較例よりも優れていた。なお、顔料と
片末端にのみ１級アミノ基を有する（共）重合体とを用
いて予め顔料組成物を得、該顔料組成物に非水系アクリ
ル系共重合体樹脂溶液及びシクロヘキサノンを配合、分
散して、非水系アクリル系顔料分散体を得た場合も同様
に良好な結果を得た。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.
In the examples, “parts” and “%” are “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
Respectively. Examples 1 to 14, Comparative Examples 1 to 12 As shown in Table 1, a pigment, a (co) polymer having a primary amino group at only one end, a non-aqueous acrylic copolymer resin solution (Dianal BR60, Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and cyclohexanone were blended and dispersed to obtain a non-aqueous acrylic pigment dispersion. When the viscosity of each dispersion was measured, as shown in Table 1, the dispersion according to the present invention had lower thixotropy (TI value) than the comparative example, and exhibited excellent fluidity.
The resulting dispersion is P-coated with a 4 mil film applicator.
It was spread on an ET film and dried at 105 ° C. for 10 minutes. As shown in Table 1, the transparency and gloss of the coating film of the present invention were superior to those of the comparative examples. A pigment composition is obtained in advance using a pigment and a (co) polymer having a primary amino group only at one end, and a non-aqueous acrylic copolymer resin solution and cyclohexanone are mixed and dispersed in the pigment composition. Thus, when a non-aqueous acrylic pigment dispersion was obtained, similarly good results were obtained.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】実施例１５〜２１ 、比較例１３〜１９ 表２のように、顔料、片末端にのみ１級アミノ基を有す
る（共）重合体、アルキッド樹脂（日立化成工業（株）
製「フタルキッド１３３−６０」）及びキシレンを配合
し、分散した後にメラミン樹脂（三井サイテック（株）
製「ユーバン２０ＳＥ６０」）を配合して非水系アミノ
アルキッド系顔料分散体を得た。各塗料の粘度を測定し
たところ、表２に示したように本発明によるものの方が
比較例よりもチキソ性（ＴＩ値）が小さく、優れた流動
性を示した。また、上記塗料をフォードカップ＃４で２
０秒となるように粘度調整し、中塗りした塗板（予めプ
ライマー塗料を塗装し、水研ぎした鋼板）に乾燥塗膜の
厚さが約３０μｍとなるようにエアースプレーで塗装
し、１０分間静置した後、１４０℃で３０分間焼き付け
た。表２に示すように、塗膜の光沢においても本発明に
よるものの方が比較例よも優れていた。Examples 15 to 21 and Comparative Examples 13 to 19 As shown in Table 2, pigments, (co) polymers having a primary amino group at only one end, alkyd resins (Hitachi Chemical Industries, Ltd.)
Melamine resin (Mitsui Cytec Co., Ltd.)
(“Uban 20SE60”) was obtained to obtain a non-aqueous aminoalkyd pigment dispersion. When the viscosity of each coating material was measured, as shown in Table 2, the one according to the present invention had lower thixotropy (TI value) than the comparative example, and exhibited excellent fluidity. In addition, the above paint was used with Ford Cup # 4 for 2
Adjust the viscosity so that it is 0 seconds, apply it on an intermediate coated plate (a steel plate that has been previously coated with a primer paint and water-polished) by air spraying so that the thickness of the dry coating film is about 30 μm, and let it stand for 10 minutes. After placing, it was baked at 140 ° C. for 30 minutes. As shown in Table 2, the gloss of the coating film according to the present invention was better than that of the comparative example.
【００２８】また、塗料を酸化チタンのベース塗料で顔
料と酸化チタンの比率が１／１０になるようにカット
し、淡色塗料を調整し、４ミルのフィルムアプリケータ
ーでアート紙上に展色し、１０分間静置した後、１４０
℃で３０分間焼き付けたところ塗膜の着色力においても
本発明によるものの方が比較例よも優れていた。また、
非集合性、非結晶性については、実用上特に問題となる
色分かれ安定性によって評価した。上記淡色塗料をキシ
レンで希釈し、粘度を調整した後に試験管に注入してガ
ラス壁面の変化を観察すると本発明によるものの方が比
較例よりも経時による色分かれが少なかった。Further, the paint is cut with a base paint of titanium oxide so that the ratio of pigment to titanium oxide is reduced to 1/10, a light-color paint is adjusted, and the paint is spread on art paper with a 4 mil film applicator. After standing for minutes, 140
When baked at 30 ° C. for 30 minutes, the coloring power of the coating film of the present invention was superior to that of the comparative example. Also,
Non-aggregation and non-crystallinity were evaluated based on color separation stability, which is particularly problematic in practical use. After diluting the light-colored paint with xylene and adjusting the viscosity, it was poured into a test tube and observed for changes in the glass wall surface. When the change in the glass wall surface was observed, the color-separation of the paint according to the present invention was smaller than that of the comparative example.
【００２９】なお、顔料と片末端にのみ１級アミノ基を
有する（共）重合体とを用いて予め顔料組成物を得、該
顔料組成物にアルキッド樹脂及びキシレンを配合し、分
散した後にメラミン樹脂を配合して、非水系アミノアル
キッド系顔料分散体を得た場合も同様に良好な結果を得
た。A pigment composition is obtained in advance by using a pigment and a (co) polymer having a primary amino group only at one terminal, and an alkyd resin and xylene are blended in the pigment composition, and after dispersion, melamine Good results were similarly obtained when a resin was blended to obtain a non-aqueous aminoalkyd pigment dispersion.
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】実施例２２〜２８、比較例２０〜２６ 表３のように、顔料、本発明の重合体、水溶性アクリル
系共重合体樹脂溶液（重量平均分子量２５０００、酸価
６０mg KOH/g、アクリル酸／メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル／メタアクリル酸エチル／メタクリル酸メチル
／酢酸ビニル共重合体、固形分２０％）及びイオン交換
水を配合し、分散した後にメラミン樹脂（三井サイテッ
ク（株）製「サイメル３０３」）を配合して水性アミノ
アクリル系顔料分散体を得た。得られた水性塗料を４ミ
ルのフィルムアプリケーターでＰＥＴフィルム上に展色
し、１４０℃で３０分間焼き付けた。表３に示すよう
に、塗膜光沢は本発明によるものの方が比較例よりも優
れていた。なお、顔料と片末端にのみ１級アミノ基を有
する（共）重合体とを用いて予め顔料組成物を得、該顔
料組成物に水性アクリル樹脂及びイオン交換水を配合
し、分散した後にメラミン樹脂を配合して、水性アミノ
アクリル系顔料分散体を得た場合も同様に良好な結果を
得た。Examples 22 to 28, Comparative Examples 20 to 26 As shown in Table 3, the pigment, the polymer of the present invention, and a water-soluble acrylic copolymer resin solution (weight average molecular weight 25,000, acid value 60 mg KOH / g, Acrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / ethyl methacrylate / methyl methacrylate / vinyl acetate copolymer, solid content 20%) and ion-exchanged water are blended and dispersed, and then melamine resin (manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) "Cymel 303") was added to obtain an aqueous aminoacrylic pigment dispersion. The resulting water-based paint was spread on a PET film with a 4 mil film applicator and baked at 140 ° C. for 30 minutes. As shown in Table 3, the gloss of the coating film of the present invention was superior to that of the comparative example. A pigment composition is obtained in advance using a pigment and a (co) polymer having a primary amino group at only one end, and an aqueous acrylic resin and ion-exchanged water are blended into the pigment composition, and then dispersed. Good results were similarly obtained when an aqueous aminoacrylic pigment dispersion was obtained by blending a resin.
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明により、インキおよび塗料などの
顔料分散液において、非集合性、流動性などの使用適性
および、塗布物の色調の鮮明性、透明性、光沢、着色
力、などを著しく向上させることができた。According to the present invention, in a pigment dispersion such as an ink or a paint, the suitability for use such as non-aggregation and fluidity and the sharpness of the color tone, transparency, gloss and coloring power of the coating material are remarkably improved. Could be improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 17/00 Ｃ０９Ｄ 17/00 201/00 201/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09D 17/00 C09D 17/00 201/00 201/00
Claims (5)
片末端に１級アミノ基を有する、エチレンオキシド重合
体、プロピレンオキシド重合体、およびエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとのブロックないしはランダム
共重合体からなる群より選ばれる１種以上の（共）重合
体からなる顔料組成物。 一般式（１） Ａ−ＮＨ2 （但し、Ａはエチレンオキシド重合体、プロピレンオキ
シド重合体、またはエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドとのブロックないしはランダム共重合体。）1. A pigment and an ethylene oxide polymer, a propylene oxide polymer, and a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide having a primary amino group at one terminal represented by the following general formula (1). A pigment composition comprising one or more (co) polymers selected from the group consisting of: General formula (1) A-NH 2 (where A is an ethylene oxide polymer, a propylene oxide polymer, or a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide)
ミノ基を有する（共）重合体の重量平均分子量が４００
〜１００００であることを特徴とする請求項１記載の顔
料組成物。2. The weight average molecular weight of the (co) polymer having a primary amino group at one terminal represented by the general formula (1) is 400.
The pigment composition according to claim 1, wherein the pigment composition is from 10,000 to 10,000.
脂、水及び／または有機溶媒を含有することを特徴とす
る顔料分散体。3. A pigment dispersion comprising the pigment composition according to claim 1 or 2, a resin, water and / or an organic solvent.
片末端に１級アミノ基を有する、エチレンオキシド重合
体、プロピレンオキシド重合体、およびエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとのブロックないしはランダム
共重合体からなる群より選ばれる１種以上の（共）重合
体、樹脂、水及び／または有機溶媒を含有することを特
徴とする顔料分散体。 一般式（１） Ａ−ＮＨ2 （但し、Ａはエチレンオキシド重合体、プロピレンオキ
シド重合体、またはエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドとのブロックないしはランダム共重合体。）4. A pigment, an ethylene oxide polymer, a propylene oxide polymer, and a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide having a primary amino group at one end represented by the following general formula (1). A pigment dispersion containing one or more (co) polymers selected from the group consisting of a resin, water, and / or an organic solvent. General formula (1) A-NH 2 (where A is an ethylene oxide polymer, a propylene oxide polymer, or a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide)
ミノ基を有する（共）重合体の重量平均分子量が４００
〜１００００であることを特徴とする請求項４記載の顔
料分散体。5. The weight average molecular weight of the (co) polymer having a primary amino group at one terminal represented by the general formula (1) is 400.
The pigment dispersion according to claim 4, wherein the pigment dispersion is from 10,000 to 10,000.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29227796A JPH10139999A (en) | 1996-11-05 | 1996-11-05 | Pigment composition, and pigment dispersion |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10139999A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001240785A (en) * | 1999-12-20 | 2001-09-04 | Eastman Kodak Co | Method of manufacturing inkjet ink |
| WO2002031010A1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-04-18 | Kansai Paint Co., Ltd. | Resin for pigment dispersion |
| JP2005154200A (en) * | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Teijin Ltd | Method for producing carbon nanotube |
| US6994745B2 (en) | 2001-04-05 | 2006-02-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Pigment dispersing resin |
-
1996
- 1996-11-05 JP JP29227796A patent/JPH10139999A/en active Pending
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| US6994745B2 (en) | 2001-04-05 | 2006-02-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Pigment dispersing resin |
| US7271213B2 (en) | 2001-04-05 | 2007-09-18 | Kansai Paint Co., Ltd. | Pigment dispersing resin |
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| JP4567319B2 (en) * | 2003-11-26 | 2010-10-20 | 帝人株式会社 | Method for producing carbon nanotube |
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