JPH10123693A - 感光性有機膜のパターン形成方法およびフオトマスクパターンの形成方法 - Google Patents

感光性有機膜のパターン形成方法およびフオトマスクパターンの形成方法

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JPH10123693A
JPH10123693A JP29121696A JP29121696A JPH10123693A JP H10123693 A JPH10123693 A JP H10123693A JP 29121696 A JP29121696 A JP 29121696A JP 29121696 A JP29121696 A JP 29121696A JP H10123693 A JPH10123693 A JP H10123693A
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Japan
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organic film
pattern
forming
photosensitive organic
film
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JP29121696A
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Masaaki Kurihara
栗原  正彰
Takamitsu Makabe
隆光 真壁
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 フオトマスクのパターン形成方法において、
感光性有機膜からなるパターン形成方法を提供する。 【解決手段】 基板上に塗布された、露光されない状態
では水に溶けない感光性有機膜の所定の領域を露光し、
現像処理することにより感光性有機膜からなるパターン
を形成する方法において、基板上に塗布された感光性有
機膜上に水溶性ポリマーからなる第二の有機膜を形成し
た後に現像処理を行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性有機膜から
なるパターンを形成方法に関し、特に、フオトマスクの
分野におけるパターン形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】LSI、超LSI、ASIC等の高密度
半導体集積回路の製造は、従来、シリコンウエハ等の被
加工基板上に電離放射線に感度を有するレジストを塗布
し、そのレジストをステッパーないしアライナー等でマ
スクパターン原版の像を露光した後、現像して所望のレ
ジストパターンを得て、このレジストパターンをマスク
として、基板のエッチング、ドーピング処理、薄膜の成
膜、リフトオフ等のリソグラフィー工程を行っていた。
上記のような、レジストパターンの作成に用いられるマ
スクパターン原版は、一般にはフオトマスクと呼ばれ、
露光光に透明な基板上に露光光に遮光性をもつ遮光膜パ
ターンを設けたものてある。そして、遮光膜パターンの
像をレジストに露光転写するのである。シリコンウエハ
上のレジストへは、通常、ステッパーの場合は、マスク
パターン原版の像を1/5ないし1/10に縮小して、
アライナーの場合は、マスクパターン原版の像を1:1
で露光転写している。近年、半導体集積回路の集積度が
上がり、特にメモリーの一つであるDRAMは64Mビ
ットが実用レベルになってきているが、この64MDR
AMの最小寸法は0.30μm程度で、従来のi線ステ
ッパー露光方法ではレジストパターンの解像限界を超え
る領域にまできている。このため、解像を上げるため
に、露光光源の短波長化、転写レンズの高NA化、輪帯
照明法を代表とする超解像法やフオトマスクを使用しな
い電子線直接描画、位相シフトマスクを用いる露光方法
等が実施されるようになってきた。
【0003】このような状況において、フオトマスクに
対してますます微細化加工が求められ、通常のフオトマ
スクの作製は、一面に転写時の露光光に遮光性のあるク
ロム等の金属薄膜(遮光膜と言う)を設けた転写時の露
光光に透明な基板上にレジストパターンを形成した後
に、遮光膜をエッチングして遮光膜パターンを形成する
ことにより行われるが、レジストパターン形成に際して
より精度のよい、安定した形成方法が求められるように
なってきた。一般的に、感光性有機膜を電子放射線によ
り選択露光して潜像を形成した後、現像することにより
レジストパターンを形成するが、処理時における感光性
有機膜の感度のパラツキ(不安定性)や現像処理に対す
る感光性有機膜の機械的強度不足がレジストパターン形
成おける精度低下、不安定性の一因となり、結果として
フオトマスクの遮光膜パターンの形成の精度低下、不安
定性をもたらしている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、フオト
マスクのパターン形成方法においては、レジストパター
ン形成おける精度、安定性の良いものが求められてい
る。本発明は、このような状況のもと、フオトマスクの
パターン形成方法において、レジストパターン形成おけ
る精度、安定性の良い方法を提供しようとするものであ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の感光性有機膜の
パターン形成方法は、基板上に塗布された、露光されな
い状態では水に溶けない感光性有機膜の所定の領域を露
光(することにより潜像を形成)し、現像処理すること
により感光性有機膜からなるパターンを形成する方法に
おいて、基板上に塗布された感光性有機膜上に水溶性ポ
リマーからなる第二の有機膜を形成した後に現像処理を
行うことを特徴とするものである。そして、上記第二の
有機膜の塗布に際し、水系溶媒の中に界面活性剤ないし
有機溶剤を含有することを特徴とするものである。更
に、上記界面活性剤の親水基が、COOH、SiO2
COOR、OCOR、NH3 、NH4 + 、COであるこ
とを特徴とするものであり、有機溶剤が、エチルアルコ
ール、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、ジメチルエタノールアミン、アセトン
であることを特徴とするものである。そして上記におけ
る第二の有機膜が導電性高分子であることを特徴とする
ものてある。
【0006】また、上記において、第二の有機膜の塗布
前に、感光性有機膜(表面)に化学的な処理を施すこと
を特徴とするものであり、化学的な処理がシランカップ
リング剤による処理であることを特徴とするものであ
る。そして上記において、第二の有機膜の塗布前に、有
機溶剤分により、感光性有機膜の表面を洗浄する処理を
施すことを特徴とするものである。
【0007】本発明のフオトマスクパターンの形成方法
は、透明基板の一面に遮光性膜を設けた基板上に塗布さ
れた感光性有機膜の所定の領域を露光(することにより
潜像を形成)し、現像処理することにより感光性有機膜
からなるパターンを形成し、該感光有機膜からなるパタ
ーンを耐エッチング性膜として、前記遮光性膜をエッチ
ング処理して遮光性膜からなるパターンを形成するフオ
トマスクパターンの形成方法であって、請求項1ないし
8記載の感光性有機膜のパターン形成方法を用いたこと
を特徴とするものである。
【0008】
【作用】本発明の感光性有機膜のパターン形成方法は、
このような構成にすることにより、精度、安定性の良い
感光性有機膜からなるパターンの形成方法の提供を可能
としている。また、フオトマスクパターン作製に際し、
耐エッチング性が優れた感光性有機膜からなるパターン
の形成方法の提供を可能としている。詳しくは、感光性
有機膜上に第二の有機膜を形成した後に現像処理を行う
ことによりこれを達成している。即ち、レジストパター
ン形成おける精度不良、安定性の不良の一因である基板
上に塗布された感光性有機膜(レジスト)の感度の変
化、感度変化のバラツキの発生を、基板上に塗布された
感光性有機膜(レジスト)上に更に第二の有機膜を塗布
することにより、第二の有機膜を設けない場合に比べ小
さく抑え、レジストパターン形成おける精度不良、安定
性の不良を防止したものである。具体的には、第二の有
機膜の塗布に際し、水系溶媒の中に界面活性剤ないし有
機溶剤を含有することをにより、第二の有機膜の塗布を
均一なものとしている。そして、界面活性剤の親水基と
しては、COOH、SiO2 、COOR、OCOR、N
3 、NH4 + 、COが挙げられ、有機溶剤としては、
エチルアルコール、メチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ブチルアルコール、ジメチルエタノールアミ
ン、アセトンが挙げられる。そしてまた、第二の有機膜
が導電性高分子であることにより、フオトマスクの作製
における電子線照射による感光性有機膜の露光描画にお
いてチャージアップによる描画不良のないものとできる
ものとしている。また、第二の有機膜の塗布前に、感光
性有機膜(表面)を化学的に処理することにより、感光
性有機膜の表面状態を一定にし、第二の有機膜を塗布す
る際のヌレ性を良くすることができ、感光性有機膜(表
面)の化学的な処理をシランカップリング剤で処理する
ことにより処理自体を簡単で確実なものとしている。そ
して上第二の有機膜の塗布前に、有機溶剤により感光性
有機膜表面を洗浄することにより、感光性有機膜の表面
状態を一定にし、ヌレ性を良くすことができる。
【0009】本発明のフオトマスクパターンの形成方法
は、本発明の感光性有機膜のパターン形成方法を用い、
フオトマスクパターンを形成するもので、このような構
成にすることにより、精度、安定性の良いフオトマスク
パターンの形成を可能としている。具体的には、通常の
フオトマスクにおけるクロム等の金属薄膜からなる遮光
性パターン作成のためのドライエッチングや、位相シフ
トフオトマスクにおける金属薄膜のドライエッチング工
程において、精度、安定性の良いパターンニングを可能
としている。この結果、通常のフオトマスクや位相シフ
トフオトマスクの作製を精度良く、安定的にできるもの
としている。
【0010】
【実施の形態】図1は本発明の感光性有機膜のパターン
形成方法の工程を示した図である。先ず、基板110上
に、 露光されない状態では水に溶けない感光性有機膜
120を塗布する。(図1(a)) 次いで、基板100上に塗布された感光性有機膜120
上に水溶性ポリマーからなる第二の有機膜130を形成
する。(図1(b)) 尚、第二の有機膜130を形成を均一にするため、必要
に応じて、第二の有機膜130の形成前に感光性有機膜
120の表面処理(図1(c))を行う。表面処理とし
ては、溶剤により感光性有機膜120表面を溶かし(洗
浄し)、第二の有機膜130を塗布する際の、ぬれ性を
良くする方法や、化学的処理により第二の有機膜130
を塗布する際の、ぬれ性を良くする方法がある。また、
第二の有機膜130を塗布する際、水溶性ポリマーの水
系溶媒の中に界面活性剤ないし有機溶剤を含有しておく
ことにより、第二の有機膜130が感光性有機膜120
上に均一に塗布することができる。尚、界面活性剤の親
水基としては、COOH、SiO2 、COOR、OCO
R、NH3 、NH4 + 、COが挙げられ、有機溶剤とし
ては、エチルアルコール、メチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、ジメチルエタノー
ルアミン、アセトン等が挙げられる。第二の有機膜13
0を形成後、電子線等の電離放射線150により、感光
性有機膜120の所定領域を露光する。(図1(d)) 次いで、現像処理を行い所望の感光性有機膜120から
なるパターンを形成する。(図1(e)) 尚、基板110としては、通常のフォトマスク基板や位
相シフトフォトマスク基板等が挙げられるがこれに限定
はされない。
【0011】
【実施例】更に、本発明の感光性有機膜のパターン形成
方法の実施例を挙げ、本発明を具体的に説明する。先
ず、実施例1を挙げる。実施例1は、フォトマスク基板
上に化学増幅型(系)レジストSAL603(シプレイ
社製)を塗布した上にポリビニルアルコール膜を形成し
て、レジストSAL603のパターン形成を行ったもの
であり、図1に示す第二の有機膜120を形成する際、
水系ポリマーの水溶媒の中に有機溶剤を含有させて行っ
たものである。先ず、化学増幅型(系)レジスト(シプ
レイ社製、SAL603)をフォトマスク基板上に厚さ
500nmで形成した。(図1(a)) 次いで、この膜の上に界面活性剤(CH3 (CH2 9
−COOH3 )入りで、10重量%のIPAを含むポリ
ビニルアルコール水溶液をスピンコートして、ポリビニ
ルアルコール膜を厚さ100nmで形成した。(図1
(b)) ポリビニルアルコール水溶液のIPAは、塗布する際、
SAL603のレジストの表面を溶解し、且つ、表面エ
ネルギーを低くし、接触角を小さくする。これによりポ
リビニルアルコール水溶液を塗布する際のSAL603
レジストのぬれ性が良くなる。尚、IPAを含まないポ
リビニルアルコール水溶液で、図1(c)に示す表面処
理を行わないで塗布する場合は、周辺部にポリビニルア
ルコール膜を形成しない部分が発生する。次いで、この
ポリビニルアルコール膜を塗布したフォトマスク基板に
対し、電子線により所定領域を露光描画し(図1
(d))、露光後のフォトマスク基板について、保管に
よるレジスト寸法のバラツキを調べた。上記方法にてS
AL603レジスト上にポリビニルアルコール膜を塗布
したフォトマスク基板5枚を同一の電子線描画条件(ビ
ーム径0.05μm、電流値2.5μC/cm2 )にて
描画した後、50日間保管(窒素雰囲気中、23°C設
定)した場合、現像した後の寸法バラツキは設計値1.
5μmの箇所で、−0.05μmとなった。比較例とし
て、上記方法にて塗布したフォトマスク基板を作製する
際使用した、SAL603レジストのみを塗布したフォ
トマスク基板5枚についても、上記描画条件にて描画し
た後、50日間保管(窒素雰囲気中、23°C設定)し
て、現像した後の寸法バラツキを調べたが、寸法バラツ
キは設計値1.5μmの箇所で、−0.20μmとなっ
た。
【0012】図2は、実施例1と比較例の経時変化を示
したものである。塗布後、描画後、5日、15日、40
日、50日に各5枚現像処理をしたものであり、時間経
過とともに、両者とも寸法バラツキは大きくなるが、実
施例1のSAL603レジストとポリビニルアルコール
膜を塗布したフォトマスク基板は、SAL603レジス
トのみを塗布したフォトマスク基板に比べ、現像後の寸
法バラツキが極めて小さいことが分かる。
【0013】次に、実施例2を挙げる。図3は実施例の
感光性有機膜のパターン形成方法の工程を示した図であ
る。実施例2は、透明な石英基板上に遮光性のクロムパ
ターンを製版して設けたレベンソン型の位相シフトフォ
トマスク用基板上に電子線レジストEBR900(東レ
製)を塗布した上にスルホン化ポリアニリンからなる導
電性の膜を形成して、レジストEBR900のパターン
形成を行ったものであり、図1に示す第二の有機膜12
0を形成する前に、感光性有機膜110を塗布した後、
溶剤を含む水溶液で、感光性有機膜110の表面を洗浄
し、第二の有機膜120を塗布する際のぬれ性を良くし
たものである。先ず、透明な石英基板310(図3
(a)のクロムパターン312を覆うようにEBレジス
トEBR900(東レ)を塗布、ベークし、レジスト膜
320を形成した。(図3(b)) 次いで、レジスト表面をIPA5%を含む水溶液340
で、60sec間浸す表面処理(プリウエット処理)を
施し(図3(c)、スピン乾燥してからスルホン化ポリ
アニリンからなる導電性膜(帯電防止膜)330を塗布
した。(図3(d)) IPA5%を含む水溶液340での60sec間プリウ
エットは、導電性膜(帯電防止膜)330をEBR90
0上に塗布する際の、EBR900のぬれ性を良くする
ためのものである。次に、電子線350照射(露光描
画)にて所望パターンを描画した(図3(e))後、現
像してレジストパターン320Aを得た。(図3
(f)) 現像はアルカリ水溶液で行った。尚、この後、レジスト
パターン320Aおよびクロム膜パターン312をマス
クとして石英基板310に凹部を形成した。実施例2の
場合は、保管によるレジスト寸法のバラツキが期待でき
る上に、電子線照射にて起こるレジスト膜(感光性有機
膜)のチャージアップによる現像後のパターンの精度低
下を防止できものである。尚、実施例2の場合、電子線
の照射(露光描画)による重ねあわせ精度は0.1μm
以下と良好であった。
【0014】尚、実施例2における、表面処理に代え、
レジスト膜320表面を化学的に処理し、導電性膜(帯
電防止膜)330をEBR900上に塗布する際の、ぬ
れ性を良くしても良い。実施例2において、EBレジス
トEBR900(東レ)においてプリベーク温度を上げ
た際には、塗布性が劣化する。この場合には、アミノシ
ラン(シランカップリング剤)を用い、化学的な表面処
理を行い、導電性膜(帯電防止膜)330を塗布する際
のぬれ性を良くすることができる。
【0015】
【効果】本発明は、上記の通り、フオトマスクのパター
ン形成方法において、レジストパターン形成おける精
度、安定性の良い方法の提供を可能としている。この結
果、フオトマスクの微細化に対応できるものとしてい
る。特に、レジスト膜塗布基板の引く置き期間を長くす
ることも可能で、これにより基板の扱いが楽になり、生
産性の面でも有利である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の感光性有機膜のパターン形成方法の工
程図
【図2】実施例1の感光性有機膜のパターン形成方法に
おける基板の経時変化を説明するための図
【図3】実施例2の感光性有機膜のパターン形成方法の
工程概略図
【符号の説明】
110 基板 111 透明板 113 遮光膜 120 感光性有機膜(第
一の有機膜) 130 第二の有機膜 150 電離放射線 310 石英基板 311 石英板 313 クロムパターン 320 レジスト膜 320A レジストパターン 330 導電性膜(帯電防
止膜) 340 IPA5%を含む
水溶液 350 電子線

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に塗布された、露光されない状態
    では水に溶けない感光性有機膜の所定の領域を露光し、
    現像処理することにより感光性有機膜からなるパターン
    を形成する方法において、基板上に塗布された感光性有
    機膜上に水溶性ポリマーからなる第二の有機膜を形成し
    た後に現像処理を行うことを特徴とする感光性有機膜の
    パターン形成方法。
  2. 【請求項2】 請求項1における第二の有機膜の塗布に
    際し、水系溶媒の中に界面活性剤ないし有機溶剤を含有
    することを特徴とする感光性有機膜のパターン形成方
    法。
  3. 【請求項3】 請求項2における界面活性剤の親水基
    が、COOH、SiO2 、COOR、OCOR、N
    3 、NH4 + 、COであることを特徴とする感光性有
    機膜のパターン形成方法。
  4. 【請求項4】 請求項2ないし3における有機溶剤が、
    エチルアルコール、メチルアルコール、イソプロピルア
    ルコール、ブチルアルコール、ジメチルエタノールアミ
    ン、アセトンであることを特徴とする感光性有機膜のパ
    ターン形成方法。
  5. 【請求項5】 請求項1ないし4における第二の有機膜
    が導電性高分子であることを特徴とする感光性有機膜の
    パターン形成方法。
  6. 【請求項6】 請求項1ないし5において、第二の有機
    膜の塗布前に、感光性有機膜(表面)に化学的な処理を
    施すことを特徴とする感光性有機膜のパターン形成方
    法。
  7. 【請求項7】 請求項6における化学的な処理がシラン
    カップリング剤による処理であることを特徴とする感光
    性有機膜のパターン形成方法。
  8. 【請求項8】 請求項1ないし5において、第二の有機
    膜の塗布前に、有機溶剤により感光性有機膜の表面を洗
    浄する処理を施すことを特徴とする感光性有機膜のパタ
    ーン形成方法。
  9. 【請求項9】 透明基板の一面に遮光性膜を設けた基板
    上に塗布された感光性有機膜の所定の領域を露光(する
    ことにより潜像を形成)し、現像処理することにより感
    光性有機膜からなるパターンを形成し、該感光有機膜か
    らなるパターンを耐エッチング性膜として、前記遮光性
    膜をエッチング処理して遮光性膜からなるパターンを形
    成するフオトマスクパターンの形成方法であって、請求
    項1ないし8記載の感光性有機膜のパターン形成方法を
    用いたことを特徴とするフオトマスクパターンの形成方
    法。
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