JPH1012279A

JPH1012279A - 金属リチウム２次電池

Info

Publication number: JPH1012279A
Application number: JP8138851A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Tamura; 博志田村; Tetsuya Nagata; 哲也永田; Kyohei Usami; 恭平宇佐美
Original assignee: Denso Corp
Current assignee: Denso Corp
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1996-05-31
Publication date: 1998-01-16

Abstract

(57)【要約】【課題】正極、セパレータ、負極の積層電極構造を有す
る金属リチウム２次電池において、セパレータの損傷や
リチウムの異常析出を防いで内部短絡を抑制し、同電池
の長寿命化を図る。【解決手段】リチウムまたはリチウム合金を負極活物質
とする負極３と、充放電可能な物質からなる正極１とが
セパレ−タ２を介して対向配置された金属リチウム２次
電池において、負極３とセパレ−タ２との間に負極３表
面上に析出したリチウム７を収納するための緩衝空隙４
ａを設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムまたはリ
チウム合金を負極活物質とする負極と、充放電可能な物
質からなる正極とがセパレータを介して対向配置された
構造を有する金属リチウム２次電池に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその問題点】近年、携帯電話や携帯
ビデオカメラ、ノートパソコン等の携帯用電気機器の普
及に伴い、電源となる電池の大容量化、高エネルギ密度
化のニーズが急速に高まっている。そのような中で鉛や
ニッカドに代る新しい２次電池として、金属リチウム２
次電池が注目を集めている。これは、約３Ｖという高い
起電力と、活物質にかさ密度の小さい金属リチウムを採
用することにより、同容量の鉛電池やニッカド電池に比
べ３〜４倍の高い重量エネルギ密度を持つため、先述し
た高エネルギ密度化のニーズに最適である。

【０００３】しかしながら、この電池は充放電を繰り返
していくうちに微小な内部短絡を起こすことによって容
量が減少し、その結果サイクル寿命が短いという問題が
ある。特に、携帯用電機機器のニーズに応えるべく電極
を長尺巻取り構造にして大容量化を図ると、この現象は
いっそう顕著になり、最悪数サイクルで短絡に至ってし
まう。このような問題が解決されてないため、金属リチ
ウムの大容量電池はいまだ実用に至っていないというの
が現状である。

【０００４】内部短絡の原因は、一般にデンドライトと
よばれる針状の析出リチウムが、充電にともない負極表
面から成長してセパレータを貫通し、正極に達すること
によるものと考えられている。しかし、どのようにして
リチウムが針状に析出するのか等、詳細なメカニズムに
ついて材料や構造の両面から様々な研究が行われている
ものの、いまだ決定的な解決方法は出されていない。

【０００５】そこで、例えば特開平４−１０４４７８号
公報や特開平４−１０４４７９号公報には、大面積の電
極をいくつかの小区画に分割し、内部短絡が生じた区画
を大電流により焼損する部材（ヒューズ等）で切り離す
ことにより、内部短絡による悪影響を最小限に抑えよう
という発明が開示されている。しかし、この発明は内部
短絡そのものを抑制しているものではないし、内部短絡
を起こし切り離された小区画の分だけ電極面積が失わ
れ、その結果電池容量はどんどん減少していくので、結
局サイクル寿命向上にはならないという点で問題があ
る。

【０００６】一方、内部短絡は負極リチウムが充放電の
繰り返しで微粒化することによる著しい体積膨張が原因
であるとする考えがある。すなわち、負極側に析出する
リチウムの体積膨張によりセパレータが圧縮されて薄く
なりひどい場合には損傷したり、あるいはリチウムが析
出するスペースを求めてセパレータの微細孔の中にまで
異常析出しそれが正極まで達したりして、負極と正極が
電気的に接触し短絡に至るものと考えられている。

【０００７】そこで、体積膨張を抑制することによって
内部短絡を防ごうという提案もなされている。例えば、
特開昭５２−５４２３号公報には負極材料としてリチウ
ムーアルミニウム合金を採用するという技術が開示され
ているが、いまだ実用には至っていない。また、特開昭
６４−７６６６８号公報にはコイン型電池の正極の背面
側に活性炭繊維層を配設することにより、体積膨張を緩
衝しようという技術が開示されている。しかし、この発
明はコイン型電池のような一層構造の電池にしか採用で
きず、巻取りや積層構造のような多重構造には採用でき
ないという点で問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記内部短
絡問題が負極側に析出するリチウムの体積膨張によりセ
パレータの微細孔内を異常析出して正極に達することが
原因であることに着目し、正極、セパレータ、負極の積
層電極構造を有する金属リチウム２次電池において、セ
パレータの損傷やリチウムの異常析出を防いで内部短絡
を抑制し、同電池の長寿命化を図ることを解決すべき課
題とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に採用した請求項１記載の手段によれば、負極表面上に
析出したリチウムが負極または正極とセパレータとの間
に形成された緩衝空隙に収納されるため、セパレータの
損傷やリチウムの異常析出を防いで内部短絡を抑制し、
電池の長寿命化を図ることができる。

【００１０】好適な態様である請求項２に記載した手段
によれば、負極表面上に析出するリチウムを収納するた
めの緩衝空隙が絶縁構造部材によって確実に形成され保
持される。なお、絶縁構造部材が正極とセパレータとの
間に配置されて緩衝空隙が正極とセパレータとの間に形
成される場合には、負極表面上にリチウムが析出すると
その析出リチウムがセパレータを押して緩衝空隙が正極
側から負極側に移るので、負極表面上に析出したリチウ
ムは負極とセパレータとの間に形成される緩衝空隙に収
納される。このように絶縁構造部材を配置する構成は、
酸化してしまうことから空気中では取り扱うことができ
ない金属リチウムからなる負極ではなく、空気中での取
り扱いが可能なリチウムマンガン酸化物等からなる正極
に対して絶縁構造部材を配置すればよいため、絶縁構造
部材を負極とセパレータとの間に配置する場合に比べ
て、製作が格段に容易となる。

【００１１】好適な態様である請求項３に記載した手段
によれば、負極表面上に析出するリチウムは絶縁構造部
材の孔や空隙に析出して収納される。この絶縁構造部材
は厚さ管理が容易であり、その製作も比較的容易であ
る。好適な態様である請求項４に記載した手段によれ
ば、負極表面上に析出するリチウムを収納する緩衝空隙
がセパレータの凹凸構造により形成され保持されるの
で、構成部品数の増大を回避することができ、製作も容
易に行うことができる。

【００１２】好適な態様である請求項５に記載した手段
によれば、負極表面上に析出するリチウムを収納する緩
衝空隙が負極の両面側に絶縁構造部材により確実に形成
され保持される。このように絶縁構造部材を配置する構
成は、二つのセパレータに対して絶縁構造部材を配置す
ればよいため、製作が比較的容易となる。請求項６記載
の手段によれば、負極表面上に析出したリチウムがセパ
レータの多孔質層の空孔部分に収納されるため、内部短
絡を抑制し、電池の長寿命化を図ることができるととも
に、正極、セパレータおよび負極からなる従来の電極構
成に対して新たな構成部材を追加する必要がないため、
従来の電極と同等に容易に作製することができる。

【００１３】好適な態様である請求項７記載の手段によ
れば、セパレータの製作に容易な作製方法を採用するこ
とができる。好適な態様である請求項８および請求項９
に記載した手段によれば、電池の大容量化を図ることが
できるとともに、セパレータの損傷やリチウムの異常析
出を防いで内部短絡を抑制し、電池の長寿命化を図るこ
とができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を図面に
基づき説明する。〔実施例１〕図１は本実施例に係る金属リチウム２次電
池の巻取り電極の斜視図であり、図２はその巻取り電極
の幅方向における断面図である。

【００１５】図１および図２において、１はアルミニウ
ムの箔から成る集電体の両面にリチウムマンガン酸化物
等の正極活物質を塗布または蒸着等により結着した正
極、２はポリエチレンまたはポリプロピレンから成るセ
パレータ、３は銅の箔から成る集電体の両面に金属リチ
ウムまたはその合金を圧着した負極、４はセパレータ２
と負極３の間に緩衝空隙４ａを付与するために挿入され
た絶縁材料からなるスペーサ（絶縁構造部材）、５は正
極１から電流を取り出す正極リード、６は負極３から電
流を取り出す負極リードである。また、図２において、
７は負極３の表面に析出した金属リチウムを表す。

【００１６】この金属リチウム２次電池の巻取り電極
は、セパレータ２、正極１、セパレータ２、スペーサ
４、負極３、スペーサ４の各部材を順に積層して構成さ
れた１組の電極構成単位を長尺にして巻取った、いわゆ
るスパイラルまたは巻取り電極構造のものである。スペ
ーサ４はセパレータ２および負極３の軸方向の両端に位
置し、セパレータ２および負極３の長手方向に沿って帯
状に配置されている。このため、正極１、セパレータ
２、負極３、セパレータ２の４つの部材を１単位として
巻取った場合においてもセパレータ２と負極３との間に
ほぼ一定の距離の緩衝空隙４ａが形成される。

【００１７】その結果、負極リチウムが充放電の繰り返
しで微粒化して体積が膨張したとしても、この緩衝空隙
４ａが膨張した析出リチウムに満たされるまでは析出リ
チウムがセパレータ２を圧迫したりセパレータ２の微細
孔の中に異常析出してそれが正極１にまで達したりする
ことがない。この結果、内部短絡を抑制することができ
サイクル寿命を向上することができる。

【００１８】実際この構成で円筒型巻取り構造電極の金
属リチウム２次電池を試作し、従来構造（緩衝空隙な
し）とサイクル寿命を比較した結果を図９および図１０
に示す。試作した電池の電極の大きさは幅５０ｍｍ×長
さ約１２００ｍｍ、巻取ったときの外径は約３２ｍｍで
ある。正極活物質にリチウムマンガン酸化物、負極活物
質に金属リチウム、セパレータには厚さ３０μｍのポリ
エチレン製を使用した。また、スペーサ４には厚さ約４
０μｍのポリプロピレン製のテープを使用した。

【００１９】図９は電池容量のサイクル特性試験の結果
を設計容量との比で示したものである。試験は、１サイ
クルめに使用電圧範囲を全て使って取り出せる全容量を
測定した後、２サイクルめ以降は設計容量の８０％で充
放電を繰り返すという条件で行った。図１０は充放電効
率すなわち各サイクルにおける放電容量と充電容量との
比を示したもので、短絡した場合は充電容量と放電容量
との差が大きくなるので充放電効率は低下する。

【００２０】図９および図１０を見ると、従来構造すな
わち緩衝空隙なし電極電池（ａ）は５サイクルめから内
部短絡で充放電効率が急激に低下し、８サイクルめには
容量も急激に低下してしまった。これに対し、セパレー
タ／負極間スペーサ挿入電池（ｂ）の容量および充放電
効率の低下は少なくとも２２サイクル以降であり、明ら
かに寿命向上の効果が認められた。

【００２１】〔実施例２〕図３は本実施例に係る金属リ
チウム２次電池の巻取り電極の斜視図であり、図４はそ
の巻取り電極の幅方向における断面図である。本実施例
の金属リチウム２次電池の巻取り電極は、上記実施例１
のものと同じ構成部材１〜６で構成されているが、緩衝
空隙４ａを形成するためのスペーサ（絶縁構造部材）４
をセパレータ２と負極３との間ではなく、正極１とセパ
レータ２との間に挿入した点で異なるものである。な
お、図４において、７は図２と同様に負極３の表面に析
出した金属リチウムを表す。

【００２２】この実施例の構成では、組み付け当初は正
極１とセパレータ２との間に空隙ができるが、図４に示
すようにセパレータ２が正極１側にたわんで空隙が負極
３側に移ることによりセパレータ２と負極３との間に膨
張したリチウムを収納することができ、結局、実施例１
のようなセパレータ／負極間スペーサ挿入構造と同様の
効果を得ることができる。

【００２３】この構造の特徴は、実施例１のものに比べ
製作が容易であることである。すなわち、実施例１のも
のでは空気中で酸化してしまう理由からアルゴン等の不
活性ガス下でしか取り扱うことができない金属リチウム
の負極３の上にスペーサ４を配置しなければならないた
め、製作は極めて困難である。しかし、本実施例のもの
は空気中で取り扱えるリチウムマンガン酸化物等の正極
１の上にスペーサ４を配置すればよいため、製作は格段
に容易である。

【００２４】この構成においても、実際に巻取り構造電
極の金属リチウム２次電池を試作し、サイクル寿命を評
価を行った。その結果を図９および図１０の（ｃ）に示
す。図９および図１０を見てわかるように、この構成で
は４１サイクルでも容量や充放電効率の大きな低下が見
られず、実施例１の構造を上回る寿命向上の効果が確認
された。

【００２５】なお、上記実施例１および実施例２では、
セパレータ２と負極３または正極１の間にスペーサ４を
挿入する方法を示してきた。これらの方法において、実
際にスペーサ４として使用するものは厚さ数十μｍの絶
縁性のテープであるが、この他にも、図５に示すように
セパレータ２の端を折り返して融着等することにより、
セパレータ２の両端にセパレータ２面より突出したスペ
ーサ４を一体的に形成することができる。この場合、セ
パレータ２の端の折り返しを２回以上行うことによって
スペーサ４の厚さ寸法を適宜変更することができる。

【００２６】また、このようにスペーサ４を形成するこ
とにより一面側に凹凸構造を有するセパレータ２は、図
５においてはスペーサ４がセパレータ２と負極３の間に
位置するように配置されているが、これとは反対にスペ
ーサ４がセパレータ２と正極１の間に位置するように配
置してもよい。また、本発明のねらいとするリチウム析
出時の体積膨張によって必要となる緩衝空隙を確保する
方法としては、さらに以下のような方法がある。

【００２７】〔実施例３〕図６は本実施例に係る金属リ
チウム２次電池の巻取り電極の斜視図であり、図７はそ
の巻取り電極の幅方向における断面図である。本実施例
の金属リチウム２次電池の巻取り電極は、セパレータ
２、正極１、セパレータ２、絶縁構造部材８、負極３、
絶縁構造部材８の各部材を順に積層して構成された１組
の電極構成単位を長尺にして巻取った構造のものであ
る。すなわち、セパレータ２と負極３との間に不織布の
ような多孔質の絶縁構造部材８を挿入する構成である。

【００２８】この構成では、負極３の表面上に析出する
リチウムを絶縁構造部材８の中にある無数の空隙に収納
することができる。この構成の特徴は、上記実施例１お
よび実施例２のようなスペーサ４を挿入する構成に比べ
製作が容易で、厚さが管理しやすいという点である。こ
の構成においても実際に電池を試作し、サイクル寿命の
評価を行った。多孔質の絶縁構造部材８には厚さ約２４
０μｍの不織布を使用した。その結果を図９および図１
０の（ｄ）に示す。この構成では容量に多少の低下が見
られるものの、少なくとも４１サイクルまで充放電効率
の低下はほとんど見られず、短絡抑制および寿命向上の
効果が確認できたといえる。

【００２９】〔実施例４〕図８は本実施例に係る金属リ
チウム２次電池の巻取り電極の幅方向における断面図で
ある。図８において、４は負極３をはさむセパレータ２
同志の間に挿入され、負極３よりも厚い絶縁材料からな
るスペーサである。本実施例の巻取り電極は、負極３の
幅を正極１よりも狭くし、負極３の上下両側にある二つ
のセパレータ２の間に、負極３の厚さと負極３の上下の
セパレータ２との間に付与する緩衝空隙４ａの距離を足
した分の厚さを有するスペーサ４を負極３の両外側に挿
入する構成である。すなわち、この巻取り電極では、一
対の正極１の間にそれぞれセパレータ２を介して配置さ
れた負極３の両面側に、負極３表面上に析出する金属リ
チウム７を収納するための緩衝空隙４ａが形成されてい
る。

【００３０】本実施例の巻取り電極は、負極３の表面上
にリチウムが析出すると、二つのセパレータ２の間の空
隙に、膨張して厚味を増したリチウム負極３ごと収納さ
れた状態となる。よって、セパレータ２の損傷やリチウ
ムの異常析出を防いで内部短絡を抑制し、電池の長寿命
化を図ることができる。また、本実施例の巻取り電極
は、二つのセパレータ２に対してスペーサ４を配置すれ
ばよいため、製作が比較的容易となる。

【００３１】〔実施例５〕図１１は本実施例に係る金属
リチウム２次電池の巻取り電極の斜視図であり、図１２
はその巻取り電極の幅方向における断面図である。本実
施例の金属リチウム２次電池の巻取り電極は、セパレー
タ２、正極１、セパレータ２、負極３の各部材を順に積
層して構成された１組の電極構成単位を長尺にして巻取
った構造のものである。すなわち、析出リチウムを収納
する緩衝空隙をもつセパレータ２を正極１および負極３
の間に挿入する構成であり、セパレータ２以外は従来の
巻取り電極と同じ構造である。

【００３２】図１３はセパレータ２の幅方向における断
面図と、セパレータ２の最大の特徴である空孔率の分布
を示したものである。このセパレータ２は、正極１側に
は通常のリチウム２次電池に使用されるセパレータと同
等の低い空孔率（例えば３０〜４０％程度）をもつ基部
層２ａを有し、負極３側には実施例３の不織布と同等の
高い空孔率（８０％程度）をもつ多孔質層２ｂを有す
る。なお、多孔質層２ｂの基部層２ａに近い部分は、基
部層２ａに近づくつれて空孔率が徐々に小さくなるよう
にして基部層２ａに連続している。

【００３３】これにより、正極１側の基部層２ａは通常
のセパレータとして機能し、負極３側の多孔質層２ｂ内
の空孔部分は実施例３の不織布と同様に負極３表面上に
析出するリチウムを収納する緩衝空隙として機能する。
よって、このようなセパレータ２を用いれば、従来の正
極、セパレータおよび負極からなる電極構成に新たに構
成部材を追加することがないため、製作は従来の電極と
同等に容易で、かつ短絡抑制および寿命向上を図ること
ができる。

【００３４】なお、本実施例のセパレータ２の製作方法
としては、ポリエチレンまたはポリプロピレンのシート
状母材を厚さ方向に温度勾配をかけて延伸して形成した
り、空孔率の分布に合わせて不織布等に用いる繊維の径
や繊維の隙間を徐々に変化させながら積み上げ圧縮して
形成する等の方法を採用することができ、セパレータ２
を容易に製作することができる。

【００３５】また、多孔質層２ｂの空孔率の分布は必ず
しも本実施例のように無段階的に連続している必要はな
く、次の実施例６のように段階的に変化するようにして
もよい。〔実施例６〕図１４は本実施例に係るセパレータ２の幅
方向における断面図と、本セパレータ２″の最大の特徴
である空孔率の分布を示したものである。

【００３６】本実施例のセパレータ２は、正極側から負
極側に向かって空孔率が大きくなるように異なる空孔率
の不織布を積層して一体化したものである。すなわち、
正極側には通常のリチウム２次電池に使用されるセパレ
ータと同等の低い空孔率（例えば３０〜４０％程度）を
もつ基部層２ａを有し、負極側には基部層２ａよりも高
い空孔率をもつ多孔質層２ｂを有する。多孔質層２ｂ
は、１種類または数種類の異なる空孔率（例えば５０
％、７０％、８０％）をもつ不織布を正極側から負極側
に向かって空孔率が段階的に大きくなるように配置して
形成されている。

【００３７】これにより、本実施例のセパレータ２は、
正極側の基部層２ａが通常のセパレータとして機能し、
負極側の多孔質層２ｂが負極表面上に析出するリチウム
を収納する緩衝空隙として機能する。よって、このよう
なセパレータ２を用いた場合でも、実施例５と同様に、
従来の正極、セパレータ、負極からなる電極構成に新た
に構成部材を追加することがないため、製作は従来の電
極と同等に容易で、かつ短絡抑制および寿命向上を図る
ことができる。

【００３８】なお、本実施例のセパレータ２の製作方法
としては、積層配置した異なる空孔率の不織布の境界面
を熱で融着させたり、接着剤で一体化させる等の方法を
採用することができ、セパレータ２を容易に製作するこ
とができる。以上、本発明について巻取り電極電池の実
施例を示したが、本発明の適用範囲はそれに限定される
ものではなく、積層構造電池や一層構造のコイン型電池
またはシ−ト型電池においても基本的な断面構造は同じ
であるため、これらにも適用すれば全く同様の効果が得
られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１に係る金属リチウム２次電池
の巻取り電極の斜視図である。

【図２】本発明の実施例１に係る金属リチウム２次電池
の巻取り電極の幅方向における断面図である。

【図３】本発明の実施例２に係る金属リチウム２次電池
の巻取り電極の斜視図である。

【図４】本発明の実施例２に係る金属リチウム２次電池
の巻取り電極の幅方向における断面図である。

【図５】本発明に係るスペーサの製作方法の一実施例を
示す説明図である。

【図６】本発明の実施例３に係る金属リチウム２次電池
の巻取り電極の斜視図である。

【図７】本発明の実施例３に係る金属リチウム２次電池
の巻取り電極の幅方向における断面図である。

【図８】本発明の実施例４に係る金属リチウム２次電池
の巻取り電極の幅方向における断面図である。

【図９】試験における巻取り型金属リチウム２次電池の
容量のサイクル特性測定結果を示すグラフであり、
（ａ）は従来電極電池（空隙なし）、（ｂ）はセパレー
タ／負極間スペーサ挿入電池、（ｃ）はセパレータ／正
極間スペーサ挿入電池、（ｄ）はセパレータ／負極間不
織布挿入電池の実測結果を示す。

【図１０】試験における巻取り型金属リチウム２次電池
の充放電効率のサイクル特性測定結果を示すグラフであ
り、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）は図９と同じであ
る。

【図１１】本発明の実施例５に係る金属リチウム２次電
池の巻取り電極の斜視図である。

【図１２】本発明の実施例５に係る金属リチウム２次電
池の巻取り電極の幅方向における断面図である。

【図１３】本発明の実施例５に係るセパレータの幅方向
における断面の拡大図および空孔率の分布図である。

【図１４】本発明の実施例６に係るセパレータの幅方向
における断面の拡大図および空孔率の分布図である。

【符号の説明】

１…正極２…セパレータ２ａ…基部層２ｂ
…多孔質層３…負極４…スペーサ（絶縁構造部材）４ａ…
緩衝空隙５…正極リード６…負極リード７…金属リチウ
ム８…絶縁構造部材

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リチウムまたはリチウム合金を負極活物
質とする負極と、充放電可能な物質からなる正極とがセ
パレータを介して対向配置された金属リチウム２次電池
において、前記負極または前記正極と前記セパレータとの間に前記
負極表面上に析出したリチウムを収納するための緩衝空
隙を有することを特徴とする金属リチウム２次電池。
【請求項２】前記負極または前記正極と前記セパレー
タとの間に前記緩衝空隙を形成して保持するための絶縁
構造部材が配置されている請求項１記載の金属リチウム
２次電池。
【請求項３】前記絶縁構造部材は、その内部に多くの
連通した孔や空隙を有するものである請求項２記載の金
属リチウム２次電池。
【請求項４】前記セパレータは、前記負極側および前
記正極側の少なくともいずれか一方に前記緩衝空隙を形
成して保持するための凹凸構造を少なくとも部分的に有
する請求項１記載の金属リチウム２次電池。
【請求項５】前記負極をはさむ２枚の前記セパレータ
は前記負極よりも広い幅を有し、前記負極の両外側かつ
前記セパレータの両端の間に前記負極よりも厚い絶縁構
造部材を挿入した構造を有する請求項１記載の金属リチ
ウム２次電池。
【請求項６】リチウムまたはリチウム合金を負極活物
質とする負極と、充放電可能な物質からなる正極とがセ
パレータを介して対向配置された金属リチウム２次電池
において、前記セパレータは、前記負極と対向する面に前記負極表
面上に析出したリチウムを収納するための空孔率の高い
多孔質層を具備していることを特徴とする金属リチウム
２次電池。
【請求項７】前記多孔質層は、前記正極側から前記負
極側に向かって空孔率が徐々に大きくなるように形成さ
れている請求項６記載の金属リチウム２次電池。
【請求項８】前記負極、前記セパレータおよび前記正
極は積層されて巻取られたスパイラル構造である請求項
１〜請求項７記載の金属リチウム２次電池。
【請求項９】前記負極、前記セパレータおよび前記正
極は単数または複数積層した構造である請求項１〜請求
項７記載の金属リチウム２次電池。