JPH0967483A - ポリオレフィン系ラップストレッチフィルム - Google Patents
ポリオレフィン系ラップストレッチフィルムInfo
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- JPH0967483A JPH0967483A JP7225592A JP22559295A JPH0967483A JP H0967483 A JPH0967483 A JP H0967483A JP 7225592 A JP7225592 A JP 7225592A JP 22559295 A JP22559295 A JP 22559295A JP H0967483 A JPH0967483 A JP H0967483A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
リオレフィン系ラップストレッチフィルムを提供するも
のである。 【解決手段】 示差走査熱量計により測定した融点が1
35〜165℃であるポリプロピレン成分が1〜30重
量%、エチレンに基づく単量体単位を15〜40モル%
含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分が30
〜89重量%、炭素数4以上のαオレフィンに基づく単
量体単位を5〜15モル%含むエチレン−αオレフィン
共重合体成分が10〜50重量%の樹脂構成からなるポ
リオレフィン系ラップストレッチフィルム。
Description
に優れたポリオレフィン系ラップストレッチフィルムに
関するものである。
生鮮食品等の食品包装に好適に使用されている。このラ
ップストレッチフィルムは、通常、発泡スチロール等か
らなるプラスチック容器に被包装品を入れ、自動包装機
又は手動包装機にてその容器にラップストレッチフィル
ムをかぶせてフィルム自身を伸ばしながら容器を包み込
むようにして使用される。そのために、被包装品が明瞭
に見え、プラスチック容器が変形しないでシワなくタイ
トに包装できることが必要である。従って、透明性・柔
軟性・粘着性に加えて、変形回復性に優れていることが
要求される。
る透明性・柔軟性・粘着性・応力緩和性・変形回復性等
の性能に適した樹脂として、従来、可塑剤が30重量部
程度添加されている軟質ポリ塩化ビニル(以下、軟質P
VC)が広く使われてきた。
生鮮食品を包装する場合には食品に直接接触することな
どを考慮すると可塑剤を含む軟質PVCの使用は望まし
いものではない。また、焼却する際に発生する有害ガス
等が、環境上問題視されている。
替材料として、ポリオレフィン系樹脂を用いたラップス
トレッチフィルムの開発が行われている。例えば、一般
市場では、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体(EVAとも略す)、ポリブタジエン等からなるもの
が挙げられる。また、特開平6−256539号公報よ
うなポリプロピレン系樹脂等の材料からなるものも開発
されている。
用いた場合、ポリ塩化ビニル系ラップストレッチフィル
ムに比べ、変形回復性に劣る。つまり、フィルムを指で
押した後に、フィルムにくぼみが生じて元に戻らず、ラ
ップストレッチフィルムの特性が十分に得られない。
等で扱う弁当や惣菜等の包装にもラップストレッチフィ
ルムが使用される。この場合、電子レンジで加熱するこ
とがあり、ポリエチレンやEVA等のポリエチレン系樹
脂のラップストレッチフィルムは、フィルムが容器に融
着する等で好ましくない。また、軟質PVC系ラップス
トレッチフィルムは、可塑剤が入っているため、可塑剤
のブーリド等で衛生上問題であることから、電子レンジ
などの使用は好ましいものではない。
を解決するために、軟質PVCを使用せず、変形回復性
が良好であり、さらに、耐熱性に優れたポリオレフィン
系ラップストレッチフィルムを提供するものである。
Cを使用せず、変形回復性が良好であり、耐熱性に優れ
たラップストレッチフィルムを得るために、鋭意研究を
行った結果、上記の要求に適した特定の樹脂構成からな
るフィルムを見い出し、本発明を完成するに至ったもの
である。
DSCともいう)により測定した融点が135〜165
℃であるポリプロピレン成分(A)が1〜30重量%、
エチレンに基づく単量体単位を15〜40モル%含むプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体成分(B)が30
〜89重量%、及び炭素数4以上のα−オレフィンに基
づく単量体単位を5〜15モル%含むエチレン−α−オ
レフィン共重合体成分(C)が10〜50重量%からな
るポリオレフィン系ラップストレッチフィルムである。
ィルムの樹脂構成のポリプロピレン成分(A)は、ポリ
プロピレンを主成分とするものが使用される。例えば、
プロピレン単独重合体、該プロピレンに対して、5%以
下のエチレンもしくはブテンをコモノマーとして含むラ
ンダム共重合体が挙げられる。
計により測定した融点が135〜165℃であることが
重要である。具体的には、セイコー電子工業(株)製D
SC200を用い、熱流束示差走査熱量測定法によっ
て、230℃で5分間溶融し、降温速度10℃/分で冷
却後、昇温速度10℃/分で測定される融解を示す吸熱
ピーク温度が135℃〜165℃の範囲内にあるポリプ
ロピレン成分である。
35℃未満の場合、低融点成分がブリード成分となり易
く、ブロッキングや表面荒れが生じるため好ましくな
い。また、165℃を越えるようなプロピレン成分を得
ることは、一般に困難であり、工業的でない。
未満であれば、組成物の溶融流動性が損なわれ、成形加
工性が困難となる。また、耐熱性も低下する。30重量
%を越える場合は、フィルムの柔軟性・変形回復性を損
ない、ラップストレッチフィルムの物性として、不十分
となる。
性・変形回復性等を考慮すると1〜30重量%であり、
好ましくは3〜20重量%である。
体(B)成分は、30〜89重量%であり、好ましくは
40〜80重量%である。
共重合体(B)成分が30重量%未満であると、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体(B)とエチレン−α
オレフィン共重合体(C)の相溶性を損ない、透明性が
低下する。また、変形回復性・柔軟性も損なわれ好まし
くない。
10%以下になるため、弾性回復性が損なわれる。ま
た、このプロピレン−エチレンランダム共重合体(B)
成分のエチレンに基づく単量体単位は、15〜40モル
%であり、好ましくは15〜30モル%である。このエ
チレンに基づく単量体単位が15モル%未満の場合、柔
軟性が損なわれ、40モル%を越えると、フィルム強
度、耐熱性を損ない、好ましくない。
(C)は、エチレンと炭素数4以上のαオレフィンとの
共重合体である。このα−オレフィンとしては、例え
ば、ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−
1、オクテン−1等がある。
%、好ましくは、7〜10モル%である。この場合、α
−オレフィン含有量が5モル%未満であれば柔軟性・変
形回復性を損ない、15モル%を越えるとフィルム強度
・成形加工性を損ない好ましくない。
(C)成分は、10〜50重量%であり、好ましくは1
5〜40重量%である。このエチレン−αオレフィン共
重合体(C)成分がフィルムの樹脂組成の10重量%未
満の場合、変形回復性が得られず、50重量%を越える
と耐熱性を損ない好ましくない。
の組成が上記の範囲にある限り、2以上のプロピレン−
エチレンランダム共重合体やエチレン−αオレフィン共
重合体を混合して使用してもよい。
ロピレン−エチレンランダム共重合体成分(B)は、例
えば、以下のような公知な方法で得られるプロピレン−
エチレンブロック共重合体として製造することが、一般
的である。
合物及びアルミニウム化合物の存在下、チタン含有ポリ
プロピレンを生成する。次に、第2段階以降の重合にお
いて、プロピレンとエチレンを上記チタン含有ポリプロ
ピレンと共重合させる。このことにより、プロピレン−
エチレン共重合体が得られる。
230℃でのメルトフローレートを0.1〜10g/1
0分に調整することが、フィルムを成形する上で好まし
い。
チフィルムをえるには、上記樹脂組成物を単層フィルム
でも無論、滑り性と自己粘着性のバランス・熱融着性等
実用に応じて、この発明の樹脂組成物からなるフィルム
の少なくとも一表面に、プロピレン−エチレンランダム
共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル
酸共重合体及びエチレン−(メタ)アクリル酸エステル
共重合体の内少なくとも1種からなる表面層を積層した
3層積層フィルムとすることも可能である。上記プロピ
レン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−αオレ
フィン共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体とし
ては、従来からラップストレッチフィルムに用いられて
いるものを用いることができる。この場合、上記共重合
体を積層した表面層の厚さの割合が、本発明の樹脂構成
からなる中心層の厚みの50%以下でなければならな
い。
得られない。
防曇性、帯電防止性、紫外線防止性等の機能を付与する
ために、本発明の樹脂構成からなるフィルム及び積層し
た場合の表面層樹脂には、一般に使用されている酸化防
止剤・粘着付与剤・アンチブロッキング剤・防曇剤・帯
電防止剤・紫外線吸収剤・着色剤・鮮度保持剤・ガス吸
着剤・消臭剤・香料・難燃剤等が配合されても良い。他
にも、本発明の特徴を損なわない限り、必要に応じて別
の成分を添加しても良い。
来公知の技術により製造することができる。例えば、単
数あるいは複数の押出機を用いて、インフレーション成
形、又は、Tダイ成形よる単独押出、共押出又は押出ラ
ミネート等により製造できる。
5μm以上50μm以下であることが好ましく、さらに好
ましくは、8μm以上20μm以下である。フィルムの厚
みが8μm未満の場合、フィルム強度が損なわれ、ま
た、50μmを越えるとフィルムの柔軟性が損なわれ、
トレー等を包装するのに作業性が良くない。
を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定するもの
ではない。
測定・包装適性評価方法は下記の方法により行った。
ー)法により測定した。ウォーターズ社製GPC−15
0Cによりo−ジクロロベンゼンを溶媒として135℃
で行った。用いたカラムは東ソー製TSK−gel G
MH6−HT、ゲルサイズ10〜15μmである。校正
曲線は標準試料として、重量平均分子量が950、29
00、1万、5万、49.8万、270万、490万の
ポリスチレンを用いて作成した。
合体成分におけるエチレンに基づく単量体単位及びプロ
ピレンに基づく単量体単位のそれぞれの割合の測定 13C−NMRスペクトルのチャートを用いて算出し
た。即ち、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分
におけるエチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに
基づく単量体単位のそれぞれの割合は、ポリマー(Po
lymer)第29巻(1988年)1848頁に記載
された方法により、ピークの帰属を決定し、次にマイク
ロモレキュールズ(Macromolecules)第
10巻(1977年)773頁に記載された方法によ
り、エチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づ
く単量体単位のそれぞれの割合を算出した。
間100mm標線間50mm引張速度500mm/mi
nで100%伸ばし、その状態で10分間保持し、その
後、解放して10分放置してその前後の寸法変形回復性
を評価し、以下の計算式を引張永久歪Tとした。
引張前の標線間の長さ(mm) l1 は引張時の標線間の長さ(mm)、l2 は収縮後の
標線間の長さ(mm) (5)耐熱性試験 口径100mmφのガラス製円筒容器の上部をフィルム
で包装して、フィルムの上に1gのアルミ球を載せて、
130℃〜150℃の高温室で30分放置し、その後の
フィルムの状態を観察する。なお、測定温度は5℃間隔
で測定した。
100gの鋼球を30分放置してその後鋼球を取り除い
たときのフィルムの状態 評価: ○ 外観変化無し △ 中心付近に少しくぼみがあるが外観は大きく損なわ
ない × 中心付近に深いくぼみがあり外観を損なう。 2.ブロック共重合体の重合 重合例1 (予備重合)攪拌機を備えた内容積1リットルのガラス
製オートクレーブ反応器を窒素ガスで十分置換したの
ち、ヘプタン400mlを装入した。反応器内温度を2
0℃に保ち、ジエチレングリコールジメチルエーテル
0.18mmol、ヨウ素化エチル22.7mmol、
ジエチルアルミニウムクロライド18.5mmol、及
び三塩化チタン(丸紅ソルベイ化学社製TOS−17)
22.7mmolを加えた後、プロピレンを三塩化チタ
ン1g当たり3gとなるように30分間連続的に反応器
に導入した。なお、この間の温度は20℃に保持した。
プロピレンの供給を停止した後、反応器内を窒素ガスで
十分に置換し、得られたチタン含有ポリプロピレンを精
製ヘプタンで4回洗浄した。分析の結果、三塩化チタン
1gあたり2.9gのプロピレンが重合されていた。
プロピレンを1リットル、ジエチルアルミニウムクロラ
イド0.70mmolを加え、オートクレーブの内部温
度を55℃に昇温した。三塩化チタンとして0.087
mmol加え、55℃で30分間のプロピレンの重合を
行った。この間水素は用いなかった。次いでオートクレ
ーブの内部温度を急激に55℃に降温すると同時にエチ
ルアルミニウムセスキエトキシド0.50mmol及び
メタクリル酸メチル0.014mmolの混合溶液を加
え、エチレンを供給し、気相中のエチレンガス濃度が、
7.0mol%となるようにし、55℃で120分間の
プロピレンとエチレンの共重合を行った。この間のエチ
レンガス濃度はガスクロマトグラフで確認しながら7.
0mol%を保持した。この間水素は用いなかった。重
合終了後、未反応モノマーをパージし、粒子状の重合体
を得た。重合槽内及び攪拌羽根への付着は全く認められ
なかった。収量は140gであり、全重合体の重合倍率
は7300g−ポリマー/g−三塩化チタンであった。
kgに、有機過酸化物として1,3−ビス−(t−ブチ
ルパーオキシイソプロピル)ベンゼンを適量の割合で添
加して、また、一般に使用される酸化防止剤を0.1p
hr添加し、ヘンシェルミキサーで1分間混合した後、
φ50mm単軸押出機で230℃の条件で溶融混練し、
ペレットを得た。 重合例2 重合例1のプロピレンの重合を60℃で30分間、プロ
ピレンとエチレンの共重合を気相中のエチレン濃度5m
ol%にして、60℃で120分で行った以外は重合例
1と同様の操作で行った。 重合例3 重合例1のプロピレンとエチレンの共重合を気相中のエ
チレン濃度13mol%で100分間行った以外は重合
例1と同様の操作で行った。 重合例4 重合例1のプロピレンの重合を70℃で150分間、エ
チレン−プロピレンの共重合を55℃で80分間とした
以外は重合例1と同様の操作で行った。
を表1に示す。又、これらの重合体は、重合例1で得ら
れたペレットと同様に有機過酸化物と溶融混練しペレッ
トとした。
合体(ダウケミカルジャパン製:エンゲージEG810
0 C8含有量7.6モル%、190℃でのMFR=
1.0g/10分 密度0.87g/cm3 )を表2に
示した配合割合で混合した。上記樹脂を単層インフレー
ション法フィルム成形機(押出機:50mm、L/D=
25 ダイス径:200mm)でブロー比を3にして製
膜し、厚さ15μmのフィルムを得た。
合体(ダウケミカル製:エンゲージEG8100)を表
2に示した配合割合で混合した。上記樹脂を単層インフ
レーション法フィルム成形機(押出機:50mm、L/
D=25 ダイス径:200mm)でブロー比を3にし
て製膜し、厚さ15μm のフィルムを得た。
合体(ダウケミカル製:エンゲージEG8100)を表
2に示した配合割合で混合した。上記樹脂を単層インフ
レーション法フィルム成形機(押出機:50mm、L/
D=25 ダイス径:200mm)でブロー比を3にし
て製膜し、厚さ17μmのフィルムを得た。
合体(ダウケミカル製:エンゲージEG8100)を表
2に示した配合割合で混合した。上記樹脂を単層インフ
レーション法フィルム成形機(押出機:50mm、L/
D=25 ダイス径:200mm)でブロー比を3にし
て製膜し、厚さ17μmのフィルムを得た。
フィルム成形機(押出機:50mm、L/D=25 ダ
イス径:200mm)でブロー比を3にして製膜し、厚
さ17μmのフィルムを得た。
フィルム成形機(押出機:50mm、L/D=25 ダ
イス径:200mm)でブロー比を3にして製膜し、厚
さ17μmのフィルムを得た。
合体(ダウケミカル製:エンゲージEG8100)を表
2に示した配合割合で混合した。上記樹脂を単層インフ
レーション法フィルム成形機(押出機:50mm、L/
D=25 ダイス径:200mm)でブロー比を3にし
て製膜し、厚さ15μmのフィルムを得た。
合体(ダウケミカル製:エンゲージEG8100)を表
2に示した配合割合で混合した。上記樹脂を単層インフ
レーション法フィルム成形機(押出機:50mm、L/
D=25 ダイス径:200mm)でブロー比を3にし
て製膜し、厚さ15μmのフィルムを得た。
価した結果を表2にまとめた。表2から実施例のフィル
ムは、変形回復性・耐熱性が良好であることがわかる。
によれば、ポリプロピレン成分、プロピレン−エチレン
ランダム共重合体成分、エチレン−αオレフィン共重合
体成分が特定の割合の樹脂構成において、変形回復性、
耐熱性に優れ、包装適性が良好であるラップストレッチ
フィルムが得られる。このラップストレッチフィルム
は、軟質PVCを用いないので可塑剤の食品への移行も
なく、焼却の際に発生する有害ガス等もなく環境衛生的
に有意である。
Claims (1)
- 【請求項1】 示差走査熱量計により測定した融点が1
35〜165℃であるポリプロピレン成分が1〜30重
量%、エチレンに基づく単量体単位を15〜40モル%
含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分が30
〜89重量%、及び炭素数4以上のα−オレフィンに基
づく単量体単位を5〜15モル%含むエチレン−αオレ
フィン共重合体成分が10〜50重量%からなるポリオ
レフィン系ラップストレッチフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22559295A JP3499333B2 (ja) | 1995-09-01 | 1995-09-01 | ポリオレフィン系ラップストレッチフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22559295A JP3499333B2 (ja) | 1995-09-01 | 1995-09-01 | ポリオレフィン系ラップストレッチフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0967483A true JPH0967483A (ja) | 1997-03-11 |
JP3499333B2 JP3499333B2 (ja) | 2004-02-23 |
Family
ID=16831743
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22559295A Expired - Lifetime JP3499333B2 (ja) | 1995-09-01 | 1995-09-01 | ポリオレフィン系ラップストレッチフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3499333B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006213770A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Prime Polymer:Kk | 樹脂組成物、透明弾性回復性フィルム又はシート並びにラップフィルム |
-
1995
- 1995-09-01 JP JP22559295A patent/JP3499333B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006213770A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Prime Polymer:Kk | 樹脂組成物、透明弾性回復性フィルム又はシート並びにラップフィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3499333B2 (ja) | 2004-02-23 |
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