JPH0962002A - 感放射線性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フォトリソ法によってカラーフィルターを作
製する顔料分散型の感放射線性組成物において、顔料の
分散安定性に優れた組成物を提供すると共に塗布性、現
像性、パターン再現性に優れたカラーフィルターを提供
する。 【解決手段】 （Ａ）酸性基含有Ａ−ブロックと酸性基
を持たないＢ−ブロックからなるＡ−Ｂブロック共重合
体のＢ−ブロック末端に重合性二重結合を結合してなる
重量平均分子量１×１０³〜２×１０⁴の一官能性マクロ
モノマー（Ｍ）をグラフト共重合体の共重合成分として
含む重量平均分子量３×１０⁴〜１×１０⁶のグラフト共
重合体、（Ｂ）感放射線性化合物、および（Ｃ）顔料を
含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子や固
体撮像素子に用いられるカラーフィルターを作製するに
好適な顔料を分散してなる感放射線性組成物に関し、更
に詳しくは、顔料分散性が良好で塗膜性に優れた感放射
線性組成物およびカラーフィルターに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子や固体撮像素子に用いられ
るカラーフィルターを作製する方法としては、染色法、
印刷法、電着法および顔料分散法が知られている。染色
法は、ゼラチン、グリュー、カゼイン等の天然樹脂ある
いはアミン変性ポリビニルアルコール等の合成樹脂から
なる染着基材を酸性染料等の染料で染色してカラーフィ
ルターを作製する方法である。

【０００３】染色法に於いては、染料を用いるため耐光
性や耐熱性および耐湿性等に問題がある他、大画面では
染色および固着特性を均一にコントロールする事が難し
く色ムラが発生し易く、また染色に際しては防染層を必
要とし工程が煩雑である等の問題点を有する。電着法
は、予め透明電極を所定のパターンで形成しておき、溶
媒中に溶解または分散した顔料を含む樹脂をイオン化さ
せ電圧を印加して着色画像をパターン状に形成すること
によってカラーフィルターを作製する方法である。

【０００４】電着法では、表示用の透明電極以外にカラ
ーフィルター形成用の透明電極の製膜とエッチング工程
を含むフォトリソ工程が必要である。その際ショートが
あると線欠陥になり歩留まりの低下をきたす。また原理
上ストライブ配列以外、例えばモザイク配列には適用が
困難であり、さらには透明電極の管理が難しい等の問題
点がある。

【０００５】印刷法は、熱硬化樹脂または紫外線硬化樹
脂に顔料を分散したインクを用いてオフセット印刷等の
印刷によってカラーフィルター作製する簡便な方法であ
るが、使用出来るインキが高粘度であるためフィルタリ
ングが難しく、ゴミ、異物およびインキバインダーのゲ
ル化した部分による欠陥が発生し易いことや、印刷精度
に伴う位置精度や線幅精度および平面平滑性に問題があ
る。

【０００６】顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物
に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ
法によってカラーフィルターを作製する方法である。こ
の方法は、顔料を使用しているために光や熱などに安定
であると共にフォトリソ法によってパターニングするた
め、位置精度も十分で大画面、高精細カラーディスプレ
イ用カラーフィルターの作製に好適な方法である。

【０００７】特開昭６０−２３７４０３号において感光
性ポリイミド樹脂に顔料を分散したものが開示されてい
るが、ポリイミド樹脂の場合、厚みが１．０μ以上にな
ると可視光領域に吸収を生じ色再現性に問題を生じる。
顔料分散法で作製されたカラーフィルターは、顔料の分
散性が不十分であると色純度や寸法精度に問題を生じた
り、消偏作用のため表示コントラスト比が著しく劣化す
る。また、顔料を分散した感放射線性組成物は経時によ
って凝集を起こし、塗布性に問題を生じたり、カラーフ
ィルターに上述の問題を発生させる。

【０００８】顔料の分散性を高める手段として、特開平
１−１０２４２９号では顔料をアクリル樹脂、マレイン
酸系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等で処理した加
工顔料を用いる方法、特開平２−１８１７０４号、特開
平２−１９９４０３号では分散剤として有機色素誘導体
を分散剤として用いる方法が開示されているが十分では
ない。

【０００９】界面活性剤を用いる分散方法も知られてい
るが、この方法では界面活性剤と顔料または樹脂が反応
したり、カラーフィルターの使用中に界面活性剤が析出
してくる等の問題がある。特開平４−７６０６２号で
は、イオン性界面活性剤と同極性のイオン性樹脂の組み
合わせによる顔料分散方法が開示されているが、満足す
る結果が得られていないのが実状である。

【００１０】特公平４−３９０４１号では、特定サイズ
の顔料を用いるカラーフィルターの製造法が開示されて
いるが、特定サイズの顔料粒子を得るために遠心分離し
さらにグラスフィルターやメンブランフィルターで濾過
している。この方法によれば、目的の粒子サイズのもの
が得られるが、工程が煩雑であり効率が劣る。特開平７
−１４０６５４号では、アルカリ可溶性モノマー、アル
コール性水酸基を有するモノマーおよびスチレンやメチ
ルメタクリレートのマクロモノマーからなる樹脂を含有
する感放射線性組成物が提案されているが、該樹脂によ
る顔料の分散性は満足できるものではなかった。

【００１１】カラーフィルターを作製するには、ガラス
基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコ
ーター等により塗布し乾燥させ塗膜を形成し、露光し現
像することにより着色した画素を得、この操作を各色毎
に行いカラーフィルターを得ているが、従来の感放射線
性組成物による画素は現像中または水洗中に基板から剥
がれカラーフィルターに欠陥を生じ易く、一方、画素の
密着性を向上させると現像時に非画像部の溶解性が低下
し、非画像部の地汚れが発生し易い等の問題があった。

【００１２】

【発明が解決しようする課題】本発明は、上記の従来技
術の諸欠点を改良するためになされたものでその目的
は、顔料を分散させた新規な感放射線性組成物を提供す
ることにある。本発明の他の目的は、微粒子分散が可能
で分散安定性の改良された顔料を含有する感放射線性組
成物を提供することにある。

【００１３】本発明のさらに他の目的は、塗膜性に優
れ、現像後の地汚れを生じ難くく、さらに形成された画
素の密着性に優れパターン再現性の良好なカラーフィル
ターを提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、 １．下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含有する感放
射線性組成物。 （Ａ）酸性基を有するＡ−ブロックと、酸性基を持たな
いＢ−ブロックからなるＡ−Ｂブロック共重合体のＢ−
ブロック末端に重合性二重結合を結合してなる重量平均
分子量１×１０³〜２×１０⁴の一官能性マクロモノマー
（Ｍ）をグラフト共重合体の共重合成分として含む重量
平均分子量３×１０⁴〜１×１０⁶のグラフト共重合体、
（Ｂ）感放射線性化合物、および（Ｃ）顔料 ２． １．のグラフト共重合体のＡ−ブロックにおける
酸性基が、−Ｈ₂ＰＯ₃基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＣＯＯＨ
基、フェノール性ＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)(Ｒ₀)(ＯＨ）基
〔Ｒ₀は炭化水素基または−ＯＲ（Ｒは炭化水素基を示
す）基を表す〕および環状酸無水物含有基から選択され
る少なくとも一つの酸性基である１．に記載の感放射線
性組成物。

【００１５】３． １．のグラフト共重合体のＢ−ブロ
ックが、一般式（Ｉ）で示される重合体成分を含有する
１．に記載の感放射線性組成物。

【００１６】

【化３】

【００１７】〔式（Ｉ）中、ｄ₁及びｄ₂は各々水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−
Ｒ₃₄又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ₃₄を表す（Ｒ₃₄
は水素原子又はアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、脂環式基またはアリール基を表しす）。Ｘ₁は−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_l1−ＯＣＯ−、−
（ＣＨ ₂）_l2−ＣＯＯ−（ｌ₁、ｌ₂は１〜３の整数を表
わす）、−Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ
₃₃）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₃₃）−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす（ここで
Ｒ₃₃は水素原子又は炭化水素基を表わす）。

【００１８】Ｒ₃₁は炭化水素基を表わす。但しＸ₁が−
Ｃ₆Ｈ₄−を表わす場合、Ｒ₃₁は水素原子又は炭化水素基
を表わす。〕 ４． １．のグラフト共重合体において、マクロモノマ
ー（Ｍ）とともに該グラフ卜共重合体を構成する一官能
性単量体として、下記一般式（II）で表される単量体を
少なくとも一種含有する１．に記載の感放射線性組成
物。

【００１９】

【化４】

【００２０】〔式（II）中、ｄ₃、ｄ₄、Ｘ₂及びＲ₃₂は
式（Ｉ）におけるｄ₁、ｄ₂、Ｘ₁及びＲ ₃₁とそれぞれ同
様の内容を表わす。〕 ５．感放射線性化合物が、 （１）少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有
する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不
飽和基を持つ化合物 （２）ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物から選択された少なくとも一つ
の活性ハロゲン化合物、および３−アリール置換クマリ
ン化合物 （３）少なくとも一種のロフィン２量体のうち、（１）
と（２）、又は（１）と（３）との組み合わせである
１．に記載の感放射線性組成物。

【００２１】６．顔料が、顔料分子中に塩基性Ｎ原子を
有する１．に記載の感放射線性組成物。 ７．顔料が、加工顔料である１．に記載の感放射線性組
成物。 ８．加工顔料が上記１．〜４．に記載のグラフト共重合
体、またはアクリル樹脂、マレイン酸樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル樹脂、エチルセルロース及びニトロセルロ
ースに顔料を微分散させた粉末、ペレットまたは、ペー
スト状の分散体である７．に記載の感放射線性組成物。

【００２２】９．加工顔料がフラッシング処理したもの
である７．に記載の感放射線性組成物。 10．透明基板表面に請求項１〜９に記載の感放射線性組
成物の塗膜を形成し、露光、現像を繰り返し、同一表面
上に赤色、緑色および青色のパターンを形成した液晶表
示装置用カラーフィルター。とすることで達成された。

【００２３】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明では、顔料を含有する感放射線性組成物において、
特定の酸性基及び特定の構造を有するグラフト共重合体
（結着樹脂）（Ａ）、感放射線性化合物（Ｂ）および顔
料（Ｃ）を含有することで、分散性が著しく改善され、
塗膜性に優れ、現像後の画素の脱落や非画像部の画像残
りがなくパターン再現性に優れたカラーフィルターを与
える事が可能となった。更に、上記（Ａ）〜（Ｃ）を上
記の特定のものにすることにより、より良好な効果を得
ることができる。

【００２４】本発明の効果が何故発揮されるかに付いて
は定かでないが、本発明者らは次のように考えている。
本発明のグラフト共重合体は、結着として酸性基を有す
るモノマーと他のモノマーから成るＡ−Ｂブロック共重
合体を形成させ、次にそのブロック共重合体のＢ−ブロ
ックの末端に二重結合を導入しマクロモノマー化し、さ
らに別の成分を共重合させることでグラフト共重合体化
したものである。このグラフト共重合体を用いると顔料
の分散性が向上する。分散性の向上は、グラフト部分の
酸性基が顔料と相互作用し、おそらくは酸−塩基相互作
用と思われるが、該樹脂が顔料に吸着し分散性を高める
ものと思われる。

【００２５】感放射線性組成物には、酸性基を含む共重
合体が用いられるが、分散性の向上は期待できない。こ
れらは酸性基を有するが、一般にランダム共重合体であ
り顔料とは多点吸着するため分散性は向上しない。本発
明では、酸性基の部分がブロック共重合体である上に全
体がグラフト共重合体を形成しているため、顔料に対し
て吸着しやすいものと考えられる。さらに、顔料に塩基
性のＮ原子を持つものに対しては、酸−塩基相互作用を
おこし易く特異的に分散性が向上するものと思われる。

【００２６】また、本発明の感放射線性組成物では、画
素の脱落がない上に非画像部の残渣がない。言い換えれ
ば、画像部の密着性に優れ、非画像部の溶解性に優れ
る。これは、上記のグラフト共重合体と適切に選択され
た感放射線性化合物の組み合わせによってもたらされた
ものと思われるが定かではない。

【００２７】本発明のグラフト共重合体に供される一官
能性マクロモノマー（Ｍ）について具体的に説明する。
マクロモノマー（Ｍ）のＡ−ブロックを構成する成分中
に含有される酸性基としては、−Ｈ₂ＰＯ₃基、−ＣＯＯ
Ｈ基、−ＳＯ₃Ｈ基、フェノール性ＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)
(Ｒ₀)(ＯＨ）基（Ｒ₀はＲと同一の内容を表わす）又は
環状酸無水物含有基が挙げられ、好ましくは、−ＣＯＯ
Ｈ基、−ＳＯ₃Ｈ基、フェノール性ＯＨ基、又は−Ｐ
（＝Ｏ)(Ｒ₀)(ＯＨ）基である。

【００２８】−Ｐ（＝Ｏ)(Ｒ₀)(ＯＨ）基において、Ｒ₀
は炭化水素基または−ＯＲ基（Ｒは炭化水素基を表わ
す）を表わし、Ｒ₀及びＲは好ましくは炭素数１〜２２
の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−
メトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、アリル
基、クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メ
チルベンジル基、クロロベンジル基、フロロベンジル
基、メトキシベンジル基等）、又は置換されてもよいア
リール基（例えば、フェニル基、トリル基、エチルフェ
ニル基、プロピルフェニル基、クロロフェニル基、フロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル−フ
ェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、
シアノフェニル基、アセトアミドフェニル基、アセチル
フェニル基、ブトキシフェニル基等）等を表わす。

【００２９】フェノール性ＯＨ基の例としては、ヒドロ
キシフェノール又はヒドロキシフェニル基を置換基とし
て含有するメタクリル酸エステルもしくはアミド類を挙
げることができる。本発明の酸性基を含有する共重合成
分は、例えば後述の一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
位に相当する単量体と共重合し得る該酸性基を含有する
ビニル系化合物であればいずれでもよく、例えば、高分
子学会編「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培
風館（1986年）等に記載されている。具体的には、アク
リル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−ア
セトキシ体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミ
ノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロ
ロ体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−ク
ロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、
α，β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、
イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロ
トン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペン
テン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン
酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オ
クテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、
マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビ
ニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホ
スホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半
エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン
酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性
基を含有する化合物等が挙げられる。

【００３０】酸性基含有の共重合成分について例示す
る。ここで、ｐ₁はＨ又はＣＨ₃ を示し、ｐ₂ はＨ、Ｃ
Ｈ₃又はＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃を示し、Ｒ₄₁は炭素数１〜４
のアルキル基を示し、Ｒ₄₂は炭素数１〜６のアルキル
基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｉは１〜３の整
数を示し、ｊは２〜１１の整数を示し、ｋは１〜１１の
整数を示し、ｌは２〜４の整数を示し、ｍは２〜１０の
整数を示す。

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】上記の如き特定の酸性基を含有する重合成
分は該ブロック中に２種以上含有されていてもよく、そ
の場合における該２種以上の酸性基含有成分は該ブロッ
ク中においてランダム共重合又はブロック共重合のいず
れの態様で含有されていてもよい。また、該酸性基を含
有しない成分がＡブロック中に含まれていてもよく、該
成分の例としては後述の一般式（Ｉ）で示される成分等
があげられる。かかる酸性基非含有成分の含有量はＡブ
ロック中好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは０
〜２０重量％である。最も好ましくは、かかる酸性基非
含有成分はＡブロック中に含まれない。

【００４３】次にグラフト型共重合体の一官能性マクロ
モノマーにおいて、Ｂブロック成分を構成する重合成分
について詳しく説明する。本発明では、Ｂ−ブロックを
構成する成分として、少なくとも前記一般式（Ｉ）で表
わされる繰り返し単位が含まれる。一般式（Ｉ）におい
て、Ｘ₁は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_l1−Ｏ
ＣＯ−、−（ＣＨ₂）_l2−ＣＯＯ−（ｌ₁、ｌ₂は１〜３
の整数を表わす）、−Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−
ＣＯＮ（Ｒ₃₃）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₃₃）−、−ＣＯＮＨ
ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わ
す。

【００４４】ここで、Ｒ₃₃は水素原子のほか、好ましい
炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２
−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペ
ンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペン
テニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−
メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換
されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル
基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモ
ベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メ
トキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベ
ンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式
基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエ
チル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６
〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル
基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデ
シルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、
クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニ
ル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキ
シカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル
基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェ
ニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミ
ドフェニル基等）があげられる。

【００４５】Ｒ₃₁は炭化水素基を表わし、その好ましい
具体例はＲ₃₃について説明したものと同様の内容を示
す。但し、一般式（Ｉ）中のＸ₁が−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす
場合、Ｒ₃₁は水素原子又は炭化水素基を表わす。Ｘ₁が
−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす場合、ベンゼン環は置換基を有して
もよい。置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキ
シメチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げら
れる。

【００４６】ｄ₁及びｄ₂は、互いに同じでも異なってい
てもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等）、−ＣＯＯ−Ｒ₃₄又は炭化水素を介した−Ｃ
ＯＯ−Ｒ₃₄（Ｒ₃₄は、水素原子又は炭素数１〜１８のア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基また
はアリール基を表わし、これらは置換されていてもよ
く、具体的には、上記Ｒ₃₃について説明したものと同様
の内容を表わす）を表わす。

【００４７】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ₃₄にお
ける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式
（Ｉ）において、Ｘ₁は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＳＯ₂ＮＨ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わし、ｄ₁、ｄ₂
は互いに同じでも異なってもよく、水素原子、メチル
基、−ＣＯＯＲ₃₄又は−ＣＨ₂ＣＯＯＲ₃₄｛Ｒ₃₄は、水
素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）
を表わす｝を表わす。更により好ましくは、ｄ₁、ｄ₂に
おいていずれか一方が水素原子を表わす。

【００４８】前記の特定の酸性基を含有する重合成分か
ら成るＡブロックとは別に構成されるＢブロックにおい
て、前記式（Ｉ）で示される繰り返し単位は２種以上含
有されていてもよく、更にこれら以外の他の重合成分を
含有していてもよい。酸性基を含有しないＢブロックに
おいて２種以上の重合成分が含有される場合には、該共
重合成分は該Ｂブロック中においてランダム共重合又は
ブロック共重合のいずれの態様で含有されていてもよい
が、ランダムに含有されることが好ましい。

【００４９】前記した式（Ｉ）で示される繰り返し単位
から選ばれた重合成分とともに他のブロック中に含有さ
れ得る他の重合成分は、これらと共重合する成分であれ
ばいずれでもよい。該Ｂ−ブロック中に含有される重合
体成分としては、式（Ｉ）に示される重合体成分ととも
に共重合しうる他の繰り返し単位に相当する単量体とし
て、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、複
素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾ
ール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルピ
ラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキサジン等）等
が挙げられる。これら他の単量体はＢ−ブロックの全重
合体成分１００重量部中５０重量部を越えない範囲で用
いられる。又、該Ｂ−ブロック中には、該Ａ−ブロック
の構成成分である酸性基を含有する重合体成分を含有し
ない事が好ましい。

【００５０】次に本発明のマクロモノマー（Ｍ）におい
て、上記した酸性基を含有する成分から成るＡ−ブロッ
クと一般式（Ｉ）で示される重合体成分から成るＢ−ブ
ロックをＡ−Ｂ型で連結し且つＡ−ブロックと連結する
Ｂ−ブロックの他の末端に連結される重合性二重結合基
について説明する。具体的には下記一般式(III）で示さ
れる重合性二重結合基が挙げられる。

【００５１】

【化１６】

【００５２】式(III）中、Ｘ₃は式（Ｉ）中のＸ₁と同一
の内容を表わす。ｄ₅、ｄ₆はお互いに異なってもよく、
式（Ｉ）中のｄ₁、ｄ₂と同一の内容を表わす。即ち、一
般式(III）で示される重合性二重結合基として、より具
体的には、

【００５３】

【化１７】

【００５４】等が挙げられる。本発明において供される
マクロモノマー（Ｍ）は上述の如きＢ−ブロックの片末
端に、一般式(III）で示される重合性二重結合基が、直
接結合するか、あるいは、任意の連結基で結合された化
学構造を有するものである。連結する基としては、炭素
−炭素結合（一重結合あるいは二重結合）、炭素−ヘテ
ロ原子結合（ヘテロ原子としては例えば、酸素原子、イ
オウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子−ヘ
テロ原子結合の原子団の任意の組合せで構成されるもの
である。

【００５５】即ち具体的には単なる結合または、−Ｃ
（Ｒ₃₅)(Ｒ₃₆）−〔Ｒ₃₅、Ｒ₃₆は水素原子、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シ
アノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基等）等を示す〕、−（ＣＨ＝
ＣＨ）−、−Ｃ₆Ｈ₁₀−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₃₇）−、−ＣＯＯ−、−
Ｃ（＝Ｓ）−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ₃₇）−、−Ｓ
Ｏ₂Ｎ（Ｒ₃₇）−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ
−、−Ｓｉ（Ｒ₃₇）（Ｒ₃₈）−〔Ｒ₃₇、Ｒ₃₈は各々水素
原子、前記式（Ｉ）におけるＲ₃₁と同様の内容を表わす
炭化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連
結基もしくは任意の組合せで構成された連結基を表わ
す。

【００５６】マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が
２×１０⁴を超えると、他の単量体との共重合性が低下
するため好ましくない。他方、重量平均分子量が小さす
ぎると、本発明の向上効果が小さくなるため、１×１０
³以上であることが好ましい。マクロモノマー（Ｍ）の
好ましい重量平均分子量は、１×１０³〜２×１０⁴、よ
り好ましいのは、２×１０³〜１×１０⁴である。

【００５７】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公
知の合成方法によって製造することができる。例えば、
該特定の酸性基を含有する重合体成分に相当する単量体
において、酸性基を予め保護した官能基としておき、有
機金属化合物（例えばアルキルリチウム類、リチウムジ
イソプロピルアミド類、アルキルマグネシウムハライド
類等）あるいはヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオン重
合反応、ポルフィリン金属錯体を触媒とする光重合反
応、あるいはグループ移動重合反応等の公知のいわゆる
リビング重合反応でＡ−Ｂブロック共重合体を合成した
後、このリビングポリマーの末端に種々の試薬を反応さ
せて重合性二重結合基を導入する。

【００５８】この後、酸性基を保護した官能基を加水分
解反応、加水素分解反応、酸化分解反応あるいは光分解
反応等によって脱保護反応を行ない、酸性基を形成させ
る方法が挙げられる。その１つの例を下記の反応スキー
ム（１）に示した。

【００５９】

【化１８】

【００６０】例えば、P.Lutz, P.Masson et al, Polym.
Bull. 12, 79 (1984), B.C.Anderson, G.D.Andrews et
al, Macromolecules, 14, 1601(1981), K.Hatada, K.U
te,et al, Polym. J. 17, 977(1985), 18, 1037(1986),
右手浩一、畑田耕一、高分子加工、36, 366(1987),東
村敏延、沢本光男、高分子論文集、46, 189(1989), M.K
uroki, T.Aida, J. Am. Chem. Sic, 109, 4737(1987)、
相田卓三、井上祥平、有機合成化学、43, 300(1985),
D.Y.Sogoh, W.R.Hertler et al, Macromolecules, 20,
1473(1987)等に記載の合成方法に従ってリビングポリマ
ーを合成することができる。又、該リビングポリマーの
末端に重合性二重結合基を導入する方法としては、従来
公知のマクロモノマー法の合成法に従って本発明のマク
ロモノマーとすることができる。

【００６１】具体的には、P.Dreyfuss & R.P.Quirk, En
cycl. Polym. Sci. Eng., 7, 551(1987)、P.F.Rempp,
E.Franta, Adu., Polym. Sci. 58, 1(1984), V. Perce
c. Appl., Polym. Sci., 285, 95(1984), R.Asami, M.T
akaRi, Makromol, Chem. Suppl. 12, 163(1985), P.Rem
pp. et al, Makromol. Chem. Suppl. 8, 3(1984), 川上
雄資、化学工業、38, 56(1987)、山下雄也、高分子、3
1, 988(1982),小林四郎、高分子、30, 625(1981)、東村
敏延、日本接着協会誌 18, 536(1982)、伊藤浩一、高
分子加工、35, 262(1986)、東貴四郎、津田隆、機能材
料、1987 No.10, 5等の総説及びそれに引例の文献・特
許等に記載の方法に従って合成することができる。

【００６２】又、本発明の特定の酸性基を保護する保護
基及びその保護基の脱離（脱保護反応）については、従
来公知の知見を利用して容易に行なうことができる。例
えば、前記した引用文献にも種々記載されており、更に
は、岩倉義男、栗田恵輔、「反応性高分子」（株）講談
社刊（1977年）、T.W.Greene, 「Protective Groupsin
Organic Synthesis」, Jon Wiley & Sons (1981年)、J.
F.W.McOmie, 「Protective Groups in Organic Chemist
ry」, Plenum Press, (1973年)等の総説に詳細に記載さ
れている方法を適宜選択して行なうことができる。

【００６３】他のＡ−Ｂ型ブロック共重合体〔Ｂ〕の合
成法としては、ジチオカーバメート化合物を開始剤とし
て光イニファーター重合法によって合成することもでき
る。例えば、大津隆行、高分子、37、248(1988)、檜森
俊一、大津隆一、Polym. Rep. Jap. 37, 3508(1988
年)、特開昭64-111号、特開昭64-26619号等に記載の合
成方法に従って合成され、これを上記したマクロモノマ
ー合成法を利用して本発明のマクロモノマーを得ること
ができる。

【００６４】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的
には、下記の化合物を例として挙げることができる。但
し、本発明の範囲は、これらに限定されるものではな
い。以下、各例において、Ｑ₁、Ｑ₂及びＱ₃は各々−
Ｈ、−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃を示し、Ｑ₄は−Ｈ
又は−ＣＨ₃を示し、Ｒ₄₃は−Ｃ_nＨ_2n+1（ｎは１〜１８
の整数を示す）、−（ＣＨ₂）_t−Ｃ₆Ｈ₅（ｔは１〜３の
整数を示す）、−Ｃ₆Ｈ₄Ｘ（Ｘは−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂ
ｒ、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃又は−ＣＯＣＨ₃を示す）又は
−（ＣＨ₂）_p−Ｃ₁₀Ｈ₇（ｐは０又は１〜３の整数を示
す）を示し、Ｒ₄₄はＣ_qＨ_2q+1（ｑは１〜８の整数を示
す）又は（ＣＨ₂）_tＣ₆Ｈ₅を示し、Ｙ₁は−ＯＨ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）₂又は−Ｐ（＝
Ｏ)(ＯＨ)(ＯＣＨ₃）を示し、Ｙ₂は−ＣＯＯＨ、−ＳＯ
₃Ｈ、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ)₂又は−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ)(ＯＣ
Ｈ₃）を示し、ｒは２〜１２の整数を示し、ｓは２〜６
の整数を示す。また−ｂ−はブロック結合を示す。

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】

【化２２】

【００６９】前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合す
る単量体は一般式（II）で示されるものが好ましい。式
（II）において、ｄ₃、ｄ₄、Ｘ₂及びＲ₃₂は式（Ｉ）中
のｄ₁、ｄ₂、Ｘ₁及びＲ₃₁とそれぞれ同一の内容を表わ
す。特に好ましくはｄ₃は水素原子を表わし、ｄ₄はメチ
ルを表わし、Ｘ₂は−ＣＯＯ−を表わす。本発明の結着
樹脂において、Ａブロック／Ｂブロック比は１〜８０／
９９〜２０、好ましくは５〜６０／９５〜４０（重量
比）であることが好ましく、また樹脂中における酸性基
含有成分の存在量は、０．１〜６０重量％、特に０．５
〜５０重量％であることが好ましい。また、マクロモノ
マー（Ｍ）を繰り返し単位とする共重合成分と、一般式
（II）で示される単量体を繰り返し単位とする共重合成
分の組成比は、好ましくは１〜８０／９９〜２０（重量
組成比）、より好ましくは５〜６０／９５〜４０（重量
組成比）である。

【００７０】本発明のグラフト共重合体の重量平均分子
量は、２×１０⁴ 〜１×１０⁶ 、好ましくは３×１０⁴
〜５×１０⁵ 、より好ましい４×１０⁴ 〜３×１０⁵ で
ある。グラフト共重合体の重量平均分子量が２×１０⁴
より少ないと分散性の効果が十分に発揮されず、また、
１×１０⁶ より大きいと溶解性が低下し使用が制限され
る。

【００７１】又、重合体主鎖中には、−ＰＯ₃Ｈ₂基、−
ＳＯ₃Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基及び−
ＰＯ₃ＲＨ基の酸性基を含有する共重合成分を含有しな
いものが好ましい。本発明の結着樹脂は、それぞれ相当
する一官能性重合性化合物を所望の割合で共重合させる
ことによって製造することができる。重合方法としては
溶液重合、懸濁重合、沈澱重合、乳化重合等の公知の方
法を用いることにより製造することができる。例えば溶
液重合では生成する結着樹脂を溶解する溶媒中、単量体
を所定の割合で添加し、アゾビス系化合物、過酸化化合
物、ラジカル重合開始剤によって重合せしめ共重合体溶
液を得ることができる。これを乾燥または貧溶剤に添加
することにより所望の共重合体を得ることができる。ま
た、懸濁重合ではポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン等の分散剤の存在下、単量体を懸濁させ、ラジ
カル重合開始剤の存在下で共重合せしめ共重合体を得る
ことができる。

【００７２】結着樹脂の合成例１：〔Ａ−１〕 メチルメタクリレート６０ｇ、下記構造のマクロモノマ
ー（Ｍ−１）４０ｇ、３−エトキシプロピオン酸エチル
１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８５℃に加温し
た。１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニ
トリル）（略称：Ａ．Ｂ．Ｃ．Ｃ．）を０．８ｇ加え５
時間反応し、更にＡ．Ｂ．Ｃ．Ｃ．を０．５ｇ加え５時
間反応した。

【００７３】得られた共重合体のＭｗ（重量平均分子
量）は１．０×１０⁵であった。

【００７４】

【化２３】

【００７５】結着樹脂の合成例２：〔Ａ−２〕 ブチルメタクリレート５０ｇ、下記構造のマクロモノマ
ー（Ｍ−２）５０ｇ、プロピレングリコールモノメチル
エーテル１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７０℃
に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え６時間
反応し、更に４時間毎にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．３ｇを
加え８時間反応した。

【００７６】得られた共重合体のＭｗは８．５×１０⁴
であった。

【００７７】

【化２４】

【００７８】結着樹脂の合成例３〜９：〔Ａ−３〕〜
〔Ａ−９〕 樹脂の合成例２と同様の重合条件で、下記表−Ａの共重
合体を合成した。得られた共重合体のＭｗは各々４×１
０⁴〜９×１０⁴であった。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】結着樹脂の合成例１０〜２０：〔Ａ−１
０〕〜〔Ａ−２０〕 樹脂の合成例１と同様の重合条件で、下記表−Ｂの共重
合体を合成した。得られた共重合体のＭｗは各々５×１
０⁴〜２×１０⁵であった。

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】本発明の感放射線性組成物の結着樹脂とし
ては、前記のグラフト共重合体以外に、従来、顔料分散
法に用いられてきた公知の結着樹脂を組合せて用いるこ
とができる。これらの結着樹脂としては、線状有機高分
子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現
像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重
合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例
えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２
７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９
５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１
０４８号明細書に記載されているようなメタクリル酸共
重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、ク
ロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル
化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカル
ボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に
水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたものな
ども有用である。特にこれらのなかでベンジル（メタ）
アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル
（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／および他
のモノマーとの多元共重合体が好適である。この他に水
溶性ポリマーとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイ
ド、ポリビニールアルコール等も有用である。また硬化
皮膜の強度をあげるためにアルコール可溶性ナイロンや
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
とエピクロルヒドリンのポリエーテルなども有用であ
る。これらのポリマーは任意な量を混合させることがで
きるが、９０％を越えることは形成される画像強度等の
点で好ましい結果を与えない。好ましくは、３０〜８５
％である。

【００８５】また、特開平７−１４０６５４号に記載の
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリス
チレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタ
クリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フエノキシプ
ロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロ
モノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重
合体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／ポリス
チレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレ
ート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。

【００８６】本発明のグラフト共重合体および併用して
用いられる結着樹脂の総量は、感放射線性組成物の全固
形成分に対し５〜９０ｗｔ％である。好ましくは１０〜
６０ｗｔ％である。結着樹脂の総量が５ｗｔ％より少な
いと膜強度が低下し、また、９０ｗｔ％より多いと、酸
性分が多くなるので、溶解性のコントロールが難しくな
り、又相対的に顔料が少なくなるので十分な画像濃度が
得られない。

【００８７】次に、本発明の感放射線性組成物について
説明する。本発明の感放射線性化合物は、（１）少なく
とも１個の付加重合可能なエチレン基を有する、常圧下
で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ
化合物と（２）ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハ
ロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択された少なく
とも一つの活性ハロゲン化合物、および３−アリール置
換クマリン化合物または、（１）少なくとも１個の付加
重合可能なエチレン基を有する、常圧下で１００℃以上
の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物と（３）
少なくとも一種のロフィン２量体との組み合わせからな
ることが好ましい。

【００８８】ここで、（２）と（３）は光重合開始剤で
あり（１）のモノマーを光照射によって重合させる作用
を有するものである。少なくとも１個の付加重合可能な
エチレン性不飽和基をもち、沸点が常圧で１００℃以上
の化合物としては、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アク
リロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンや
トリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メ
タ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８
号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３
号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート
類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９
１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されてい
るポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メ
タ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレー
ト類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートをあ
げることが出来る。更に、日本接着協会誌Ｖol．２０、
Ｎo.７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリ
ゴマーとして紹介されているものも使用できる。これら
の放射線重合性モノマーまたはオリゴマーは、本発明の
組成物が放射線の照射を得て接着性を有する塗膜を形成
し得るならば本発明の目的および効果を損なわない範囲
で任意の割合で使用できる。使用量は感放射線性組成物
の全固形分に対し５〜９０ｗｔ％、好ましくは１０〜５
０ｗｔ％である。

【００８９】ハロメチルオキサジアゾールやハロメチル
−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物としては、特
公昭５７−６０９６号公報に記載の下記一般式Ｉで示さ
れる２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサ
ジアゾール化合物が挙げられる。

【００９０】

【化２５】

【００９１】ここでＷは、置換された又は無置換のアリ
ール基を、Ｘは水素原子、アルキル基又はアリール基
を、Ｙは弗素原子、塩素原子又は臭素原子を、ｎは１〜
３の整数を表わす。具体的な化合物としては、２−トリ
クロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジア
ゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロ
ロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４
−オキサジアゾール等が挙げられる。ハロメチル−ｓ−
トリアジン系化合物の光重合開始剤としては、特公昭５
９−１２８１号公報に記載の下記一般式IIに示されるビ
ニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３
−１３３４２８号公報に記載の下記一般式IIIに示され
る２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチ
ル−ｓ−トリアジン化合物及び下記一般式IVに示される
４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。

【００９２】

【化２６】

【００９３】ここでＱはＢｒ，Ｃｌ、Ｐは−ＣＱ₃，−
ＮＨ₂、−ＮＨＲ，−ＮＲ₂，−ＯＲ（ただしＲはフェニ
ル又はアルキル基）、Ｗは任意に置換された芳香族、複
素環式核又は一般式IIＡで示されるものでＺは−Ｏ−又
は−Ｓ−である。

【００９４】

【化２７】

【００９５】ここでＸは−Ｂｒ，−Ｃｌを表し、ｍ，ｎ
は０〜３の整数でＲは一般式IIIＡで示されＲ₁はＨ又は
ＯＲ（Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、ア
リール基）Ｒ₂は−Ｃｌ，−Ｂｒ又はアルキル、アルケ
ニル、アリール、アルコキシ基を表す。

【００９６】

【化２８】

【００９７】ここでＲ₁、Ｒ₂は−Ｈ、アルキル基、置換
アルキル基、アリール基、置換アリール基、又は一般式
IVＡ，IVＢで示される。

【００９８】

【化２９】

【００９９】ここでＲ₅、Ｒ₆、Ｒ₇はアルキル基、置換
アルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。置換
アルキル基及び置換アリール基の例としては、フェニル
基等のアリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カル
ボアルコキシ基、カルボアリールオキシ基、アシル基、
ニトロ基、ジアルキルアミノ基、スルホニル誘導体等が
挙げられる。Ｒ₃、Ｒ₄は−Ｈ、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基を表す。Ｘ、Ｙは−Ｃｌ，−Ｂｒを示
し、ｍ、ｎは０、１又は２を表す。

【０１００】Ｒ₁とＲ₂がそれと結合せる窒素原子と共に
非金属原子からなる異節環を形成する場合、異節環とし
ては下記に示されるものが挙げられる。

【０１０１】

【化３０】

【０１０２】一般式IIの具体的な例としては、２，４−
ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル
−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）
−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブ
タジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル
−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリア
ジン等が挙げられる。

【０１０３】一般式IIIの具体的な例としては、２−
（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチ
ル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１
−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリ
アジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−
４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２
−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス
−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２
−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビ
ス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−
（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６
−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４
−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，
６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−
（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−
トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキ
シ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−
トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキ
シ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメ
チル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−
１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−ト
リアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イ
ル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジ
ン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６
−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−
（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−
ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン等が挙げられ
る。

【０１０４】一般式IVの具体例としては、４−〔ｐ−
Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニ
ル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカル
ボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ
（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−
ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−
２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４
−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−
ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−
Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，
６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−
〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，
６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−
（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−
２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４
−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミ
ノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル
メチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，
Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕
−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニ
ルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロ
メチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−
Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニ
ル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカル
ボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ
−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェ
ニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカル
ボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ
−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，
６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−
〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノ
フェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロ
エチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，
Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ク
ロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニ
ル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチ
ル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エ
トキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ク
ロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニ
ル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメ
チルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エ
トキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ク
ロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニ
ル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメ
チルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−ク
ロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロ
メチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ
−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ
−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ
−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ク
ロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６
−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ
−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−
２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等
が挙げられる。

【０１０５】これら開始剤には以下の増感剤を併用する
ことができる。その具体例として、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、
２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フル
オレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロ
ン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラ
キノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−
ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジク
ロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メ
チルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキ
シキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジベンザル
アセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケ
トン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルス
チリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン
等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾ
ール系化合物が挙げられる。

【０１０６】３−アリール置換クマリン化合物は一般式
Ｖで示される化合物を指す。Ｒ₈は水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基（好ま
しくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基）を、Ｒ₉は水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基、一般式ＶＡで示され
る基（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、一般式ＶＡで示される基、特に好ましくは一般
式ＶＡで示される基）を表す。Ｒ、Ｒ₁₁はそれぞれ水素
原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数
１〜８のハロアルキル基（例えばクロロメチル基、フロ
ロメチル基、トリフロロメチル基など）、炭素数１〜８
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール
基（例えばフェニル基）、アミノ基、−Ｎ（Ｒ₁₆)
(Ｒ₁₇）、ハロゲン（例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ，−Ｆ）を
表す。好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、メト
キシ基、フェニル基、−Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇）、−Ｃｌであ
る。Ｒ₁₂は置換されてもよい炭素数６〜１６のアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、クミル
基）を表す。置換基としてはアミノ基、−Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ
₁₇）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数
１〜８のハロアルキル基（例えばクロロメチル基、フロ
ロメチル基、トリフロロメチル基など）、炭素数１〜８
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基）、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン（例えば
−Ｃｌ、−Ｂｒ，−Ｆ）が挙げられる。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
₁₆、Ｒ ₁₇はそれぞれ水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基）を表す。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₆、Ｒ₁₇は
また互いに結合し窒素原子とともに複素環（例えばピペ
リジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピラゾール
環、ジアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾー
ル環等）を形成してもよい。Ｒ₁₅は水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数１〜８のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基
（例えばフェニル基）、アミノ基、Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇）、
ハロゲン（例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ，−Ｆ）を表す。Ｚｂ
は＝Ｏ、＝Ｓあるいは＝Ｃ（Ｒ₁₈)(Ｒ₁₉）を表す。好ま
しくは＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｃ（ＣＮ)₂であり、特に好ましく
は＝Ｏである。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉はそれぞれ、シアノ基、−Ｃ
ＯＯＲ₂₀、−ＣＯＲ₂₁を表す。Ｒ₂₀、Ｒ₂₁はそれぞれ炭
素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数１〜８の
ハロアルキル基（例えばクロロメチル基、フロロメチル
基、トリフロロメチル基など）、置換されてもよい炭素
数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基）を表す。

【０１０７】特に好ましい３−アリール置換クマリン化
合物（Ｂ）は一般式VIで示される｛（ｓ−トリアジン−
２−イル）アミノ｝−３−アリールクマリン化合物類で
ある。

【０１０８】

【化３１】

【０１０９】ロフィン二量体は２個のロフィン残基から
なる２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二量体を意
味し、その基本構造を下記に示す。

【０１１０】

【化３２】

【０１１１】その具体例としては、２−（ｏ−クロルフ
ェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２
−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミ
ダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，
５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキ
シフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量
体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフ
ェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２
−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾリル二量体等が挙げられる。

【０１１２】本発明では、以上の開始剤の他に他の公知
のものも使用することができる。米国特許第２，３６
７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケ
トルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１
号および第２，３６７，６７０号明細書に開示されてい
るα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２
８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国
特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα
−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国
特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５
８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特
許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリ
アリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケト
ンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に開示され
ているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−
ｓ−トリアジン系化合物。

【０１１３】開始剤の使用量はモノマー固形分に対し、
０．０１ｗｔ％〜１００ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％〜
５０ｗｔ％である。開始剤の使用量が０．０１ｗｔ％よ
り少ないと重合が進み難く、また、１００ｗｔ％を超え
ると重合率は大きくなるが分子量が低くなり膜強度が弱
くなる。

【０１１４】本発明の顔料（Ｃ）としては、従来公知の
種々の無機顔料または有機顔料を用いることができる。
無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される
金属化合物であり、具体的には鉄、コバルト、アルミニ
ウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、ク
ロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金
属の複合酸化物を挙げることができる。

【０１１５】有機顔料としては、 C.I.Pigment Yellow 11, 24, 31, 53, 83, 99, 108, 10
9, 110, 138, 139,151, 154, 167 C.I.Pigment Orange 36, 38, 43 C.I.Pigment Red 105, 122, 149, 150, 155, 171, 1
75, 176, 177, 209 C.I.Pigment Violet 19, 23, 32, 39 C.I.Pigment Blue 1, 2, 15, 16, 22, 60, 66 C.I.Pigment Green 7, 36, 37 C.I.Pigment Brown 25, 28 C.I.Pigment Black 1, 7 等を挙げることができる。

【０１１６】本発明では、特に顔料の構造式中に塩基性
のＮ原子をもつものを好ましく用いることができる。こ
れら塩基性のＮ原子をもつ顔料は本発明の感放射線性組
成物中で良好な分散性を示す。その原因については十分
解明されていないが、本発明のグラフト共重合体と顔料
の親和性の良さが影響しているものと推定される。グラ
フト共重合体を形成するＡ−Ｂブロック部のＡ−ブロッ
ク部にある酸性基と顔料の塩基成分が特異的に相互作用
するものと思われる。

【０１１７】これらの顔料として、以下のものを挙げる
ことができるが、これらに限定されない。

【０１１８】

【化３３】

【０１１９】

【化３４】

【０１２０】

【化３５】

【０１２１】

【化３６】

【０１２２】

【化３７】

【０１２３】これら顔料は合成後、種々の方法で乾燥を
経て供給される。通常は水媒体から乾燥させて粉末体と
して供給されるが、水が乾燥するには大きな蒸発潜熱を
必要とするため、乾燥して粉末とさせるには大きな熱エ
ネルギーを与える。そのため、顔料は一次粒子が集合し
た凝集体（二次粒子）を形成しているのが普通である。

【０１２４】この様な凝集体を形成している顔料を微粒
子に分散するのは容易ではない。そのため顔料をあらか
じめ種々の樹脂で処理しておくことが好ましい。これら
樹脂として、本発明のグラフト共重合体を挙げることが
できる。処理の方法としては、フラッシング処理やニー
ダー、エクストルーダー、ボールミル、２本又は３本ロ
ールミル等による混練方法がある。このうち、フラッシ
ング処理や２本又は３本ロールミルによる混練法が微粒
子化に好適である。

【０１２５】フラッシング処理は通常、顔料の水分散液
と水と混和しない溶媒に溶解した樹脂溶液を混合し、水
媒体中から有機媒体中に顔料を抽出し、顔料を樹脂で処
理する方法である。この方法によれば、顔料の乾燥を経
ることがないので、顔料の凝集を防ぐことができ、分散
が容易となる。２本又は３本ロールミルによる混練で
は、顔料と樹脂又は樹脂の溶液を混合した後、高いシェ
ア（せん断力）をかけながら、顔料と樹脂を混練するこ
とによって、顔料表面に樹脂をコーティングすることに
よって、顔料を処理する方法である。

【０１２６】又、本発明においては、あらかじめアクリ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、マレイン酸樹
脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂等で
処理した加工顔料も都合良く用いることができる。本発
明のグラフト共重合体や、上記の種種の樹脂で処理され
た加工顔料の形態としては、樹脂と顔料が均一に分散し
ている粉末、ペースト状、ペレット状、ペースト状が好
ましい。また、樹脂がゲル化した不均一な塊状のものは
好ましくない。

【０１２７】これら有機顔料は、単独もしくは色純度を
上げるため種々組合せて用いる。具体例を以下に示す。
赤の顔料としては、アントラキノン系顔料、ペリレン系
顔料単独または、それらの少なくとも一種とジスアゾ系
黄色顔料またはイソインドリン系黄色顔料との混合が用
いられる。例えばアントラキノン系顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、ペリレン系顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５が挙げられ、色再
現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３またはＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合が良好であっ
た。赤色顔料と黄色顔料の重量比は、１００：５から１
００：５０が良好であった。１００：４以下では４００
nmから５００nmの光透過率を抑えることが出来ず色純度
を上げることが出来なかった。また１００：５１以上で
は主波長が短波長よりになりＮＴＳＣ目標色相からのず
れが大きくなった。特に１００：１０より１００：３０
の範囲が最適であった。

【０１２８】緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシア
ニン系顔料単独又は、ジスアゾ系黄色顔料またはイソイ
ンドリン系黄色顔料との混合が用いられ例えばＣ．Ｉ．
ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメン
トイエロー８３またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３
９との混合が良好であった。緑顔料と黄色顔料の重量比
は、１００：５より１００：４０が良好であった。１０
０：４以下では４００nmから４５０nmの光透過率を抑え
ることが出来ず色純度を上げることが出来なかった。ま
た１００：４１以上では主波長が長波長よりになりＮＴ
ＳＣ目標色相からのずれが大きくなった。特に１００：
５より１００：２０の範囲が最適であった。

【０１２９】青の顔料としては、フタロシアニン系顔料
単独又は、ジオキサジン系紫色顔料との混合が用いら
れ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．
Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が良好であっ
た。青色顔料と紫色顔料の重量比は、１００：５より１
００：５０が良好であった。１００：４以下では４００
nmから４２０nmの光透過率を抑えることが出来ず色純度
を上げることが出来なかった。１００：５１以上では主
波長が長波長よりになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが
大きくなった。特に１００：５より１００：２０の範囲
が最適であった。

【０１３０】更に上記の顔料をアクリル系樹脂、マレイ
ン酸系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー及びエ
チルセルロース樹脂等に微分散させた粉末状加工顔料を
用いることにより分散性及び分散安定性の良好な顔料含
有感光樹脂を得た。ブラックマトリックス用の顔料とし
ては、カーボン、チタンカーボン、酸化鉄単独又は、混
合が用いられカーボンとチタンカーボンの場合が良好で
あった。重量比は、１００：５から１００：４０の範囲
が良好であった。１００：４以下で長波長の光透過率が
大きくなった。１００：４１以下では、分散安定性に問
題があった。

【０１３１】又、各色の顔料の感放射線性組成物の全固
形成分中の顔料濃度は、５ｗｔ％（重量％）から８０ｗ
ｔ％である。５ｗｔ％以下では、１０μｍ以上の膜厚に
しなければ色純度が上がらず実用上問題になった。８０
ｗｔ％以上では、非画像部の地汚れや膜残りが生じやす
い等の問題が生じた。好ましくは１０ｗｔ％から６０ｗ
ｔ％である。

【０１３２】本発明の組成物には、必要に応じて各種添
加物、例えば充填剤、本発明の結着樹脂以外の高分子化
合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。

【０１３３】これらの添加物の具体例としては、ガラ
ス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエー
テル、ポリフロロアルキルアクリレート等のバインダー
ポリマー（Ａ）以外の高分子化合物；ノニオン系、カチ
オン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２
−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止
剤：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコ
キシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアク
リル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができ
る。

【０１３４】また、放射線未照射部のアルカリ溶解性を
促進し、本発明の組成物の現像性の更なる向上を図る場
合には、本発明の組成物に有機カルボン酸、好ましくは
分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を
行うことができる。具体的には、例えばギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジ
エチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカ
ルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチル
マロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラ
メチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン
酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等
の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミ
ン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボ
ン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等
の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロ
パ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク
酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸
ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸
等のその他のカルボン酸が挙げられる。

【０１３５】本発明では必ずしも必要ではないが、顔料
の分散性を向上させる分散剤を添加することができる。
これらの分散剤としては、多くの種類の分散剤が用いら
れるが、例えば、フタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫ
Ａ−７４５（森下産業製））；オルガノシロキサンポリ
マーＫＰ３４１（信越化学工業製）、（メタ）アクリル
酸系（共）重合体ポリフローＮo.７５、Ｎo.９０、Ｎo.
９５（共栄社油脂化学工業製）、Ｗ００１（裕商製）等
のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポ
リオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレ
ート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビ
タン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；エフト
ップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（新秋田化成
製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３（大
日本インキ製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１
（住友スリーエム製）、アサヒガードＡＧ７１０、サー
フロンＳ３８２、ＳＣ−１０１、ＳＣ−１０２、ＳＣ−
１０３、ＳＣ−１０４、ＳＣ−１０５、ＳＣ−１０６８
（旭硝子製）等のフッ素系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ０
０５、Ｗ０１７（裕商製）等のアニオン系界面活性剤；
ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７Ｅ
Ａ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４０
０、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０
（以上森下産業製）、ディスパースエイド６、ディスパ
ースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパース
エイド９１００（サンノプコ製）等の高分子分散剤；ソ
ルスパース３０００、５０００、９０００、１２００
０、１３２４０、１３９４０、１７０００、２０００
０、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソ
ルスパース分散剤（ゼネカ株式会社製）；その他イソネ
ットＳ−２０（三洋化成製）が挙げられる。

【０１３６】これらの分散剤は、単独で用いてもよくま
た２種以上組み合わせて用いてもよい。このような分散
剤は、顔料分散液中に、通常顔料１００重量部に対して
０．１〜５０重量部の量で用いられる。本発明の感放射
線性組成物には以上の他に、更に、熱重合防止剤を加え
ておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイ
ミダゾール等が有用である。

【０１３７】本発明の組成物を調製する際に使用する溶
媒としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ
−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミ
ル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプ
ロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル
類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキ
シ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチ
ル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキ
シ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、

【０１３８】３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキ
シプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸ア
ルキルエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、
３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピ
オン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−
オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エ
チル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシ
プロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチ
ル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシ
プロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチ
ル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−
オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ
−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−
メチルプロピオン酸エチル、

【０１３９】ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピ
ルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エ
チル等；エーテル類、例えばジエチレングリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソ
ルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、

【０１４０】プロピレングリコールメチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート
等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭
化水素類、例えばトルエン、キシレシ等が挙げられる。

【０１４１】これらのうち、３−エトキシプロピオン酸
メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロ
ソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコール
ジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオ
ン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチ
ルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテ
ート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
等が好ましく用いられる。

【０１４２】これら溶媒は、単独で用いてもあるいは２
種以上組み合わせて用いてもよい。本発明の組成物は、
上記成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）、さらに必要に応
じて用いられるその他の添加剤を溶媒と混合し各種の混
合機、分散機を使用して混合分散することによって調製
することができる。混合機、分散機としては、従来公知
のものを使用することができる。例を挙げると、ホモジ
ナイザー、ニーダー、ボールミル、２本又は３本ロール
ミル、ペイントシェーカー、サンドグラインダー、ダイ
ノミル等のサンドミルを挙げることができる。

【０１４３】好ましい調製法としては、まず顔料と結着
樹脂に溶剤を加え均一に混合した後、２本又は２本ロー
ルを用い必要によっては加熱しながら混練し、顔料と結
着樹脂を十分になじませ、均一の着色体を得る方法があ
る。次に得られた着色体に溶媒を加え、必要に応じて分
散剤や各種の添加剤を加え、ボールミル又はガラスビー
ズを分散メジアとして用いる各種のサンドミル例えばダ
イノミルを用いて分散を行なう。この時ガラスビーズの
径が小さければ小さい程微小の分散体が得られる。この
時、分散液の温度を一定にコントロールすることで再現
性の良い分散結果が得られる。

【０１４４】ここで得られた分散体は、必要に応じて遠
心分離やデカンテーションによって粗大の粒子を取り除
くことができる。この様にして得られた分散液の顔料粒
子の大きさが１μ以下が好ましい。さらには好ましくは
０．０２μから０．３μであることが望ましい。この様
にして得られた着色分散体は、（Ｂ）の感放射線性化合
物と混合され、感放射線性組成物として供される。

【０１４５】本発明の組成物は、基板に回転塗布、流延
塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線
性組成物層を形成し、所定のマスクパターンを介して露
光し、現像液で現像することによって、着色されたパタ
ーンを形成する。この際に使用される放射線としては、
特にｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。

【０１４６】基板としては、例えば液晶表示素子等に用
いられるソーダガラス、パイレックスガラス、石英ガラ
スおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体
撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリ
コン基板等が挙げられる。これらの基板は、一般的には
各画素を隔離するブラックストライプが形成されてい
る。

【０１４７】また、現像液としては、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリ
ウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テト
ラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアン
モニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジ
ン、１，８−ジアザビシクロ−〔５，４，０〕−７−ウ
ンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜
１０重量％、好ましくは０．０１〜１重量％となるよう
に溶解したアルカリ性水溶液が使用される。なお、この
ようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合
には、一般に、現像後、水で洗浄する。

【０１４８】

【実施例】本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。 実施例１ ・本発明のグラフト共重合体例（Ａ−３） ４０ｗｔ％ ５０部 ・メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（80／20wt比） ４０部 ・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート ４０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｒed １５５ ３０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｙellow ８３ １０部 ・４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル） ３部 アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ− トリアジン ・７−〔｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−ｓ−トリアジン ２部 −２−イル｝アミノ〕−３−フェニルクマリン ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１部 ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２５０部 ・３−エトキシプロピオン酸エチル ２５０部 を、サンドミルで一昼夜分散した。分散後、孔径５μｍ
のフィルターで濾過し、本発明の感放射線性組成物を得
た。得られた組成物は２週間放置しても顔料の沈降、ポ
リマーの析出および粘度の変化がなく均一の分散液であ
った。さらに、一週間放置したところ僅かに顔料の沈降
が見られたが容器を軽く振るだけで容易に再分散した。

【０１４９】この組成物を、カラーフィルター用のガラ
ス基板にスピンコーターで乾燥膜厚が１．５μｍとなる
ように塗布し１００℃で２分間乾燥させたところ、赤色
の均一な塗膜が得られた。２．５ｋＷの超高圧水銀灯を
使用し、マスクを通して２００mj/cm²の露光量を照射し
た。０．５％の炭酸ナトリウム水溶液に浸漬して現像し
た。得られた画像は、ピンホール、膜荒れ、画素脱落、
非画像部の現像残渣等が無く、１０〜２００μｍの細線
パターンを再現し、シャープなエッジパターンを有して
いた。

【０１５０】比較例−１ 実施例−１において本発明のグラフト共重合体（Ａ−
３）を用いずに、メチルメタクリレート／メタクリル酸
共重合体のみで同様にして分散して感放射線性組成物を
作製した。この様にして得られた分散液を２週間放置し
たところ顔料が沈降し粘度が低下していた。実施例−１
と同様に塗布、露光、現像したところ、細線エッジのザ
ラツキと非画像部に顔料残渣が観察された。

【０１５１】実施例−２〜４、比較例−２ 実施例−１と同様にして表−Ｃに示した本発明のグラフ
ト共重合体を用いた感放射線性組成物を調合、分散し実
施例−１と同様にカラーフィルターパターンを作製し
た。結果を表−Ｃに示す。その結果、本発明は、全てに
おいて良好である。

【０１５２】評価と評価基準 ×：不良 △：やや不良 ○：良好 ◎：優れる 分散性：２週間放置後の顔料等の沈降の有無 画像の脱落：２０μ線巾の画素の脱落による欠陥の相対
比較 現像残渣：非画像部の顔料残渣の相対比較 パターン再現性：２０μｍ線幅の画素のエッジ部のザラ
ツキ具合

【０１５３】

【表５】

【０１５４】実施例−５ 実施例−１の感放射線性組成物を下記の物に替えて、実
施例１と同様にして分散、塗布、露光、現像しカラーフ
ィルターパターンを作製した。実施例１と同等の結果が
得られた。 ・本発明のグラフト共重合体例（Ａ−２） 40wt％ ５０部 ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（80／20wt比） ４０部 ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｒed １７７ ３０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｙellow １３９ １０部 ・２−（２−クロルフェニル）−４，５−ジフェニル イミダゾリール２量体 ２部 ・ミヒラーズケトン １部 ・２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チアゾール １部 ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１部 ・プロピレングルコールモノメチルエーテルアセテート ２５０部 ・３−エトキシプロピオン酸エチル ２５０部

【０１５５】実施例６〜９、比較例−３ 実施例５において、グラフト共重合体を他のものにした
以外は同様にして感放射線性組成物を作製しカラーフィ
ルターパターンを作製した。実施例５と共に結果を表−
Ｄに示す。その結果、本発明は良好であることがわか
る。

【０１５６】

【表６】

【０１５７】実施例−１０，１１、比較例−４ 実施例−１の感放射線性組成物を下記の物に替えて、実
施例１と同様にして分散、塗布、露光、現像しカラーフ
ィルターパターンを作製した。表−Ｅに示すように本発
明のものは、実施例１と同等の結果が得られた。 ・本発明のグラフト共重合体例（Ａ−３） ４０wt％ ５０部 ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（80／20wt比） ４０部 ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｇreen ３６ ３０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｙellow １３９ １０部 ・２−（２−クロルフェニル）−４，５−ジフェニル イミダゾリール２量体 ２部 ・ミヒラーズケトン １部 ・２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チアゾール １部 ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１部 ・プロピレングルコールモノメチルエーテルアセテート ２５０部 ・３−エトキシプロピオン酸エチル ２５０部

【０１５８】

【表７】

【０１５９】実施例−１２ ・本発明のグラフト共重合体（Ａ−１２）溶液（40wt％） ７５部 ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート １０部 ・４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）〕− ２部 ２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン ・７−〔｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−ｓ−トリ ２部 アジン−２−イル｝アミノ〕−３−フェニルクマリン ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１部 ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２０部 上記の組成物と下記の加工顔料を ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｒed１７７のアクリル樹脂加工顔料 （カラーテックス レッド Ｕ３８Ｎ、山陽色素製） ８部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｙellow ８３のエチルセルロース樹脂 加工顔料（カラーテックス イエローＥ１１９、山陽色素製） ２部 ３本ロールミルで混練し着色ペースト状物を作成した。

【０１６０】次いで、得られた着色ペースト状物に固形
分が２５ｗｔ％となるようにプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテートを加え、直径１mmのガラスビ
ーズを用いてダイノミルで分散し、感放射線性組成物を
得た。この組成物は２週間放置しても全く沈降しなかっ
た。この組成物を用いて実施例１と同様にしてカラーフ
ィルターパターンを作成したが、塗布性、画素の脱落、
現像残渣およびパターン再現性いずれも満足できるもの
であった。

【０１６１】実施例−１３ ・本発明のグラフト共重合体（Ａ−３）（40wt％）プロピレン グリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 ２５部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｒed １５５ １０部 を２本ロールミルで混練し、シート状の着色物を得た。
同様にして、顔料をC.I.Pigment Yellow 83 １０部とす
る以外は全く同様にして、シート状着色物を得た。

【０１６２】上記ＲedとＹellowの着色物を８：２（重
量比）の比率にする以外は実施例１と同様の方法で感放
射線性組成物を得た。得られた組成物は４週間放置した
が顔料の沈降は観察されなかった。実施例１と同様にし
てカラーフィルターパターンを作成したが、画素の脱
落、現像残渣およびパターン再現性は、いずれも満足で
きるものであった。

【０１６３】実施例−１４ 実施例−１３の顔料を Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｂlue １５ ３０部 Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｖiolet １９ ８部 に替えて、実施例１と同様にして分散、塗布、露光、現
像しカラーフィルターパターンを作製した。

【０１６４】実施例１と同等の結果が得られた。

【０１６５】実施例−１５ 実施例−５、１０、１４の感放射線性組成物を用い、あ
らかじめブラックマトリックスのパターニングが施され
ているガラス基板に順次、塗布、露光、現像を繰り返し
カラーフィルターを作製した。各色の画素とも膜はがれ
や現像残りがなく得られたカラーフィルターは消偏作用
が少なくコントラストの高いものであった。

【０１６６】

【発明の効果】本発明の顔料を分散させた感放射線性組
成物は、結着樹脂を前記のものとすることで、顔料の分
散性に優れた組成物を得る事ができる。本組成物を用い
る事で塗膜性に優れた、高品位画質、高信頼性のカラー
フィルターを作製することが出来る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含有
   する感放射線性組成物。 （Ａ） 酸性基を有するＡ−ブロックと、酸性基を持た
   ないＢ−ブロックからなるＡ−Ｂブロック共重合体のＢ
   −ブロック末端に重合性二重結合を結合してなる重量平
   均分子量１×１０³〜２×１０⁴の一官能性マクロモノマ
   ー（Ｍ）をグラフト共重合体の共重合成分として含む重
   量平均分子量３×１０⁴〜１×１０⁶のグラフト共重合
   体、（Ｂ） 感放射線性化合物、および（Ｃ） 顔料
2. 【請求項２】 請求項１のグラフト共重合体のＡ−ブロ
   ックにおける酸性基が、−Ｈ₂ＰＯ₃基、−ＳＯ₃Ｈ基、
   −ＣＯＯＨ基、フェノール性ＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)(Ｒ₀)
   (ＯＨ）基〔Ｒ₀は炭化水素基または−ＯＲ（Ｒは炭化水
   素基を示す）基を表す〕および環状酸無水物含有基から
   選択される少なくとも一つの酸性基であることを特徴と
   する請求項１に記載の感放射線性組成物。
3. 【請求項３】 請求項１のグラフト共重合体のＢ−ブロ
   ックが、一般式（Ｉ）で示される重合体成分を含有する
   ことを特徴とする請求項１に記載の感放射線性組成物。 【化１】 〔式（Ｉ）中、ｄ₁及びｄ₂は各々水素原子、ハロゲン原
   子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ₃₄又は炭化水
   素を介した−ＣＯＯ−Ｒ₃₄を表わす（Ｒ₃₄は水素原子又
   はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基
   またはアリール基を表しす）。Ｘ₁は−ＣＯＯ−、−Ｏ
   ＣＯ−、−（ＣＨ₂）_l1−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_l2−Ｃ
   ＯＯ−（ｌ₁、ｌ₂は１〜３の整数を表わす）、−Ｏ−、
   −ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ₃₃）−、−ＳＯ₂Ｎ
   （Ｒ₃₃）−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
   −又は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす（ここでＲ₃₃は水素原子又は
   炭化水素基を表わす）。Ｒ₃₁は炭化水素基を表わす。但
   しＸ₁が−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす場合、Ｒ₃₁は水素原子又は
   炭化水素基を表わす。〕
4. 【請求項４】 請求項１のグラフト共重合体において、
   マクロモノマー（Ｍ）とともに該グラフト共重合体を構
   成する一官能性単量体として、下記一般式（II）で表さ
   れる単量体を少なくとも一種含有する事を特徴とする請
   求項１に記載の感放射線性組成物。 【化２】 〔式（II）中、ｄ₃、ｄ₄、Ｘ₂及びＲ₃₂は式（Ｉ）にお
   けるｄ₁、ｄ₂、Ｘ₁及びＲ ₃₁とそれぞれ同様の内容を表
   わす。〕
5. 【請求項５】 感放射線性化合物が、 （１）少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有
   する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不
   飽和基を持つ化合物 （２）ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル
   −ｓ−トリアジン化合物から選択された少なくとも一つ
   の活性ハロゲン化合物、および３−アリール置換クマリ
   ン化合物 （３）少なくとも一種のロフィン２量体のうち、（１）
   と（２）、又は（１）と（３）との組み合わせであるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の感放射線性組成物。
6. 【請求項６】 顔料が、顔料分子中に塩基性Ｎ原子を有
   することを特徴とする請求項１に記載の感放射線性組成
   物。