JPH0957099A - ディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒 - Google Patents
ディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒Info
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- JPH0957099A JPH0957099A JP7219047A JP21904795A JPH0957099A JP H0957099 A JPH0957099 A JP H0957099A JP 7219047 A JP7219047 A JP 7219047A JP 21904795 A JP21904795 A JP 21904795A JP H0957099 A JPH0957099 A JP H0957099A
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- carrier
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ＣＯ等の酸化・分解性能を従来と同等以上に維
持するとともに、耐久試験後のＳＯ3 及びサルフェート
の生成量の増大を抑制する。 【解決手段】触媒貴金属２０とアルカリ金属２１を担持
した触媒担持層２の下層にもアルカリ金属１０を担持
し、下層のアルカリ金属１０の担持濃度を触媒担持層２
のアルカリ金属２１の担持濃度と同等以上とする。濃度
差による触媒担持層２中のアルカリ金属２１の下層への
拡散が防止され、耐久試験後の触媒担持層２中のアルカ
リ金属濃度の低下が防止される。
持するとともに、耐久試験後のＳＯ3 及びサルフェート
の生成量の増大を抑制する。 【解決手段】触媒貴金属２０とアルカリ金属２１を担持
した触媒担持層２の下層にもアルカリ金属１０を担持
し、下層のアルカリ金属１０の担持濃度を触媒担持層２
のアルカリ金属２１の担持濃度と同等以上とする。濃度
差による触媒担持層２中のアルカリ金属２１の下層への
拡散が防止され、耐久試験後の触媒担持層２中のアルカ
リ金属濃度の低下が防止される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ン用排ガス浄化触媒に関し、詳しくは、ディーゼルエン
ジンからの排ガス中に含まれる有害成分である一酸化炭
素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び可溶性有機成分（Ｓ
ＯＦ）を浄化するとともに、硫酸塩（サルフェート）の
排出量を低減する排ガス浄化触媒に関する。
ン用排ガス浄化触媒に関し、詳しくは、ディーゼルエン
ジンからの排ガス中に含まれる有害成分である一酸化炭
素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び可溶性有機成分（Ｓ
ＯＦ）を浄化するとともに、硫酸塩（サルフェート）の
排出量を低減する排ガス浄化触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガソリンエンジンについては、排ガスの
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩とにより、排
ガス中の有害成分は確実に減少されてきている。しか
し、ディーゼルエンジンについては、有害成分がパティ
キュレート（炭素微粒子、サルフェート等の硫黄系微粒
子、高分子量炭化水素微粒子等）として排出されるとい
う特異な事情から、規制も技術の進歩もガソリンエンジ
ンに比べて遅れており、確実に排ガスを浄化できる排ガ
ス浄化装置の開発が望まれている。
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩とにより、排
ガス中の有害成分は確実に減少されてきている。しか
し、ディーゼルエンジンについては、有害成分がパティ
キュレート（炭素微粒子、サルフェート等の硫黄系微粒
子、高分子量炭化水素微粒子等）として排出されるとい
う特異な事情から、規制も技術の進歩もガソリンエンジ
ンに比べて遅れており、確実に排ガスを浄化できる排ガ
ス浄化装置の開発が望まれている。
【０００３】現在までに開発されているディーゼルエン
ジン用排ガス浄化装置としては、大きく分けてトラップ
型の排ガス浄化触媒を用いたトラップ型排ガス浄化装置
と、オープン型の排ガス浄化触媒を用いたオープン型排
ガス浄化装置とが知られている。トラップ型の排ガス浄
化触媒としては、セラミック製の目封じタイプのハニカ
ム体（ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰ
Ｆ））等が知られている。この排ガス浄化触媒を用いた
排ガス浄化装置では、ＤＰＦ等で排ガスを濾過してパテ
ィキュレートを捕集し、圧損が上昇すればバーナ等で蓄
積したパティキュレートを燃焼させることによりＤＰＦ
等を再生するようになっている。また、パティキュレー
トの捕集とともにＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦを酸化・分解さ
せるべく、ＤＰＦ等の担体基材にアルミナ等により触媒
担持層を形成し、この触媒担持層に白金（Ｐｔ）等を担
持させた排ガス浄化触媒も検討されている。
ジン用排ガス浄化装置としては、大きく分けてトラップ
型の排ガス浄化触媒を用いたトラップ型排ガス浄化装置
と、オープン型の排ガス浄化触媒を用いたオープン型排
ガス浄化装置とが知られている。トラップ型の排ガス浄
化触媒としては、セラミック製の目封じタイプのハニカ
ム体（ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰ
Ｆ））等が知られている。この排ガス浄化触媒を用いた
排ガス浄化装置では、ＤＰＦ等で排ガスを濾過してパテ
ィキュレートを捕集し、圧損が上昇すればバーナ等で蓄
積したパティキュレートを燃焼させることによりＤＰＦ
等を再生するようになっている。また、パティキュレー
トの捕集とともにＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦを酸化・分解さ
せるべく、ＤＰＦ等の担体基材にアルミナ等により触媒
担持層を形成し、この触媒担持層に白金（Ｐｔ）等を担
持させた排ガス浄化触媒も検討されている。
【０００４】一方、オープン型の排ガス浄化触媒として
は、セラミック製のストレートフロータイプのハニカム
体等からなる担体基材と、この担体基材にアルミナ等に
より形成された触媒担持層と、この触媒担持層にガソリ
ンエンジンと同様に担持されたＰｔ等とからなるものが
知られている。このオープン型排ガス浄化装置によれ
ば、Ｐｔ等の触媒作用によりＣＯ等の酸化・分解が可能
である。
は、セラミック製のストレートフロータイプのハニカム
体等からなる担体基材と、この担体基材にアルミナ等に
より形成された触媒担持層と、この触媒担持層にガソリ
ンエンジンと同様に担持されたＰｔ等とからなるものが
知られている。このオープン型排ガス浄化装置によれ
ば、Ｐｔ等の触媒作用によりＣＯ等の酸化・分解が可能
である。
【０００５】しかし、上記白金等をもつトラップ型又は
オープン型排ガス浄化装置では、Ｐｔ上でＳＯ2 と酸素
とが反応してサルフェートが生成するとともに、触媒担
持層が排ガス中のＳＯ2 を吸着し、高温時にＳＯ2 がＰ
ｔ等の触媒作用により酸化されてＳＯ3 として排出され
てしまう。特に、ディーゼルエンジンにおいては、排ガ
ス中に酸素ガスも充分存在し、この酸素ガスによってＳ
Ｏ2 が酸化されてＳＯ 3 として排出されやすい。そし
て、ＳＯ2 はパティキュレートとして測定されないが、
ＳＯ3 はパティキュレートとして測定される。また、Ｓ
Ｏ3 は排ガス中に多量に存在する水蒸気と容易に反応し
て硫酸ミストを形成し、サルフェートとして排出されて
しまう。このため、これらの排ガス浄化装置では、高温
時にサルフェートの排出によりパティキュレート量が増
大するという問題がある。 かかる実情から、特開平４
−２５０８５１号公報にはチタニア担体にＰｔ等の触媒
貴金属を担持し、さらに酸化能を抑制してサルフェート
の排出を抑制するためにアルカリ金属、アルカリ土類金
属及び希土類元素から選ばれる金属を担持させたディー
ゼルエンジン用排ガス浄化触媒が開示されている。
オープン型排ガス浄化装置では、Ｐｔ上でＳＯ2 と酸素
とが反応してサルフェートが生成するとともに、触媒担
持層が排ガス中のＳＯ2 を吸着し、高温時にＳＯ2 がＰ
ｔ等の触媒作用により酸化されてＳＯ3 として排出され
てしまう。特に、ディーゼルエンジンにおいては、排ガ
ス中に酸素ガスも充分存在し、この酸素ガスによってＳ
Ｏ2 が酸化されてＳＯ 3 として排出されやすい。そし
て、ＳＯ2 はパティキュレートとして測定されないが、
ＳＯ3 はパティキュレートとして測定される。また、Ｓ
Ｏ3 は排ガス中に多量に存在する水蒸気と容易に反応し
て硫酸ミストを形成し、サルフェートとして排出されて
しまう。このため、これらの排ガス浄化装置では、高温
時にサルフェートの排出によりパティキュレート量が増
大するという問題がある。 かかる実情から、特開平４
−２５０８５１号公報にはチタニア担体にＰｔ等の触媒
貴金属を担持し、さらに酸化能を抑制してサルフェート
の排出を抑制するためにアルカリ金属、アルカリ土類金
属及び希土類元素から選ばれる金属を担持させたディー
ゼルエンジン用排ガス浄化触媒が開示されている。
【０００６】また本願出願人は、シリカ，ゼオライトな
どからなる触媒担持層に触媒貴金属とともにアルカリ金
属を担持し、これによりＣＯやＨＣの酸化分解性能を維
持しつつサルフェートの排出を抑制したディーゼルエン
ジン用排ガス浄化触媒を提案している（特願平７−７４
１３９号、本願出願時未公知）。
どからなる触媒担持層に触媒貴金属とともにアルカリ金
属を担持し、これによりＣＯやＨＣの酸化分解性能を維
持しつつサルフェートの排出を抑制したディーゼルエン
ジン用排ガス浄化触媒を提案している（特願平７−７４
１３９号、本願出願時未公知）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、触媒貴
金属とともにアルカリ金属を担持した上記のディーゼル
エンジン用排ガス浄化触媒では、２００〜６００℃の使
用温度域で耐久試験を行うと、サルフェートの生成量の
抑制効果が低下してしまうという不具合が明らかとなっ
た。
金属とともにアルカリ金属を担持した上記のディーゼル
エンジン用排ガス浄化触媒では、２００〜６００℃の使
用温度域で耐久試験を行うと、サルフェートの生成量の
抑制効果が低下してしまうという不具合が明らかとなっ
た。
【０００８】本発明は、上記従来の事情に鑑みてなされ
たものであり、ＣＯ等の酸化・分解性能を従来と同等以
上に維持するとともに、耐久試験後のＳＯ3 及びサルフ
ェートの生成量の増大を抑制することを目的とする。
たものであり、ＣＯ等の酸化・分解性能を従来と同等以
上に維持するとともに、耐久試験後のＳＯ3 及びサルフ
ェートの生成量の増大を抑制することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明のディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒の特色は、セ
ラミック担体にアルカリ金属を担持した第１担持層と、
第１担持層表面に形成され多孔質担体に触媒貴金属とア
ルカリ金属を担持した第２担持層とを備え、第１担持層
のアルカリ金属の担持濃度を第２担持層のアルカリ金属
の担持濃度と同等以上としたことにある。
明のディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒の特色は、セ
ラミック担体にアルカリ金属を担持した第１担持層と、
第１担持層表面に形成され多孔質担体に触媒貴金属とア
ルカリ金属を担持した第２担持層とを備え、第１担持層
のアルカリ金属の担持濃度を第２担持層のアルカリ金属
の担持濃度と同等以上としたことにある。
【００１０】
【発明の実施の形態】第２担持層の基材を構成する多孔
質担体は、アルミナ、シリカ、チタニア、ゼオライト、
シリカ−アルミナ及びチタニア−アルミナ等の耐火性無
機酸化物により形成することができる。耐火性無機酸化
物は、平均粒径が２０μｍ以下、比表面積が１０ｍ2 ／
ｇ以上のものであることが好ましい。耐火性無機酸化物
が２０μｍを超える平均粒径であり、かつ１０ｍ2 ／ｇ
未満の比表面積であれば、十分なＳＯＦの分解性能が得
られない虞れがある。なお第２担持層は、シリカ−アル
ミナの耐火性無機酸化物により形成することがＣＯ等の
浄化率向上の点で好ましい。
質担体は、アルミナ、シリカ、チタニア、ゼオライト、
シリカ−アルミナ及びチタニア−アルミナ等の耐火性無
機酸化物により形成することができる。耐火性無機酸化
物は、平均粒径が２０μｍ以下、比表面積が１０ｍ2 ／
ｇ以上のものであることが好ましい。耐火性無機酸化物
が２０μｍを超える平均粒径であり、かつ１０ｍ2 ／ｇ
未満の比表面積であれば、十分なＳＯＦの分解性能が得
られない虞れがある。なお第２担持層は、シリカ−アル
ミナの耐火性無機酸化物により形成することがＣＯ等の
浄化率向上の点で好ましい。
【００１１】第１担持層は、例えばメタル担体基材に被
覆形成することができる。また第１担持層がセラミック
からなるペレット担体基材やモノリス担体基材を兼ねる
ように構成してもよい。したがってその材質は、第２担
持層と同様の多孔質担体又はコーディエライトなどのセ
ラミックとすることができ、第２担持層と同種であって
もよいし異種とすることもできる。
覆形成することができる。また第１担持層がセラミック
からなるペレット担体基材やモノリス担体基材を兼ねる
ように構成してもよい。したがってその材質は、第２担
持層と同様の多孔質担体又はコーディエライトなどのセ
ラミックとすることができ、第２担持層と同種であって
もよいし異種とすることもできる。
【００１２】触媒貴金属としては、代表的なＰｔ、パラ
ジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）の他、ルテニウム
（Ｒｕ）、オスニウム（Ｏｓ）及びイリジウム（Ｉｒ）
の少なくとも一種を採用することができる。例えば、Ｐ
ｔの担持量は、排ガス浄化触媒の単位容積当り、０．０
１〜１０．０ｇ／Ｌであることが好ましい。Ｐｔの担持
量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、十分な酸化・分解性能が
得られない虞れがある。逆に、１０．０ｇ／Ｌを超えて
Ｐｔを担持しても、酸化・分解性能の向上が僅かであ
り、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、Ｐｔの担持量
が０．１〜３．０ｇ／Ｌである場合は酸化・分解性能と
コストとの両面で好ましい。
ジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）の他、ルテニウム
（Ｒｕ）、オスニウム（Ｏｓ）及びイリジウム（Ｉｒ）
の少なくとも一種を採用することができる。例えば、Ｐ
ｔの担持量は、排ガス浄化触媒の単位容積当り、０．０
１〜１０．０ｇ／Ｌであることが好ましい。Ｐｔの担持
量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、十分な酸化・分解性能が
得られない虞れがある。逆に、１０．０ｇ／Ｌを超えて
Ｐｔを担持しても、酸化・分解性能の向上が僅かであ
り、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、Ｐｔの担持量
が０．１〜３．０ｇ／Ｌである場合は酸化・分解性能と
コストとの両面で好ましい。
【００１３】Ｐｄの担持量は、排ガス浄化触媒の単位容
積当り、０．０１〜２０．０ｇ／Ｌであることが好まし
い。Ｐｄの担持量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、十分な酸
化・分解性能が得られない虞れがある。逆に、２０．０
ｇ／Ｌを超えてＰｄを担持しても、酸化・分解性能の向
上が僅かであり、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、
Ｐｄの担持量が０．５〜３．０ｇ／Ｌである場合は酸化
・分解性能とコストとの両面で好ましい。
積当り、０．０１〜２０．０ｇ／Ｌであることが好まし
い。Ｐｄの担持量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、十分な酸
化・分解性能が得られない虞れがある。逆に、２０．０
ｇ／Ｌを超えてＰｄを担持しても、酸化・分解性能の向
上が僅かであり、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、
Ｐｄの担持量が０．５〜３．０ｇ／Ｌである場合は酸化
・分解性能とコストとの両面で好ましい。
【００１４】Ｒｈの担持量は、排ガス浄化触媒の単位容
積当り、０．０１〜１．０ｇ／Ｌであることが好まし
い。Ｒｈの担持量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、十分な酸
化・分解性能が得られない虞れがある。逆に、１．０ｇ
／Ｌを超えてＲｈを担持しても、酸化・分解性能の向上
が僅かであり、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、Ｒ
ｈの担持量が０．０５〜０．５ｇ／Ｌである場合は酸化
・分解性能とコストとの両面で好ましい。
積当り、０．０１〜１．０ｇ／Ｌであることが好まし
い。Ｒｈの担持量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、十分な酸
化・分解性能が得られない虞れがある。逆に、１．０ｇ
／Ｌを超えてＲｈを担持しても、酸化・分解性能の向上
が僅かであり、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、Ｒ
ｈの担持量が０．０５〜０．５ｇ／Ｌである場合は酸化
・分解性能とコストとの両面で好ましい。
【００１５】アルカリ金属としては、リチウム（Ｌ
ｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウ
ム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）
の少なくとも一種を採用することができる。第２担持層
中のアルカリ金属の担持濃度は、複数種類のアルカリ金
属の場合は合計量で、排ガス浄化触媒の単位容積当り
０．０１〜０．１ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。担
持濃度が０．０１ｍｏｌ／Ｌ未満では、十分な酸化・分
解性能が得られない虞れがある。また、０．１ｍｏｌ／
Ｌを超えて担持しても、酸化・分解性能の向上が僅かで
あり、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、担持濃度が
０．０１〜０．０５ｍｏｌ／Ｌである場合は酸化・分解
性能とコストとの両面で好ましい。
ｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウ
ム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）
の少なくとも一種を採用することができる。第２担持層
中のアルカリ金属の担持濃度は、複数種類のアルカリ金
属の場合は合計量で、排ガス浄化触媒の単位容積当り
０．０１〜０．１ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。担
持濃度が０．０１ｍｏｌ／Ｌ未満では、十分な酸化・分
解性能が得られない虞れがある。また、０．１ｍｏｌ／
Ｌを超えて担持しても、酸化・分解性能の向上が僅かで
あり、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、担持濃度が
０．０１〜０．０５ｍｏｌ／Ｌである場合は酸化・分解
性能とコストとの両面で好ましい。
【００１６】本発明の最大の特色は、第１担持層のアル
カリ金属の担持濃度を第２担持層のアルカリ金属の担持
濃度と同等以上としたことにある。例えばカリウム
（Ｋ）の融点は６３．６５℃であるなど、アルカリ金属
は融点が低く、例えば２００〜６００℃の触媒使用温度
域で溶融して移動し易くなると考えられる。そのため従
来の排ガス浄化触媒では、使用中にアルカリ金属がコー
ディエライトなどからなる担体基材やメタル担体に被覆
形成されたアルミナコート層の内部に拡散し、耐久試験
後のサルフェート抑制効果を得られない原因となってい
た。
カリ金属の担持濃度を第２担持層のアルカリ金属の担持
濃度と同等以上としたことにある。例えばカリウム
（Ｋ）の融点は６３．６５℃であるなど、アルカリ金属
は融点が低く、例えば２００〜６００℃の触媒使用温度
域で溶融して移動し易くなると考えられる。そのため従
来の排ガス浄化触媒では、使用中にアルカリ金属がコー
ディエライトなどからなる担体基材やメタル担体に被覆
形成されたアルミナコート層の内部に拡散し、耐久試験
後のサルフェート抑制効果を得られない原因となってい
た。
【００１７】しかし本願発明では、下地の第１担持層中
にもアルカリ金属が担持され、しかもその担持濃度は表
層の第２担持層と同等以上となっている。したがって使
用中又は耐久試験中の熱により第２担持層中のアルカリ
金属が移動し易くなっても、下層の第１担持層中に存在
するアルカリ金属により第１担持層への移動が抑制さ
れ、従来生じていた濃度差による拡散を抑制することが
できる。そしてアルカリ金属がＰｔ等の触媒貴金属に何
らかの形で作用し、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持しつ
つ、ＳＯ3 の生成を抑制することが可能となる。
にもアルカリ金属が担持され、しかもその担持濃度は表
層の第２担持層と同等以上となっている。したがって使
用中又は耐久試験中の熱により第２担持層中のアルカリ
金属が移動し易くなっても、下層の第１担持層中に存在
するアルカリ金属により第１担持層への移動が抑制さ
れ、従来生じていた濃度差による拡散を抑制することが
できる。そしてアルカリ金属がＰｔ等の触媒貴金属に何
らかの形で作用し、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持しつ
つ、ＳＯ3 の生成を抑制することが可能となる。
【００１８】なお第２担持層中のアルカリ金属の担持濃
度は０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましいか
ら、第１担持層中のアルカリ金属の担持濃度も０．０１
ｍｏｌ／Ｌ以上とすることが望ましい。また第１担持層
中のアルカリ金属の担持濃度が高くなり過ぎると、使用
中に逆に第２担持層中に拡散して触媒貴金属の酸化活性
を低下させる場合があるので、第１担持層中のアルカリ
金属の担持濃度は第２担持層中のアルカリ金属の担持濃
度の２倍以内に止めることが好ましい。
度は０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましいか
ら、第１担持層中のアルカリ金属の担持濃度も０．０１
ｍｏｌ／Ｌ以上とすることが望ましい。また第１担持層
中のアルカリ金属の担持濃度が高くなり過ぎると、使用
中に逆に第２担持層中に拡散して触媒貴金属の酸化活性
を低下させる場合があるので、第１担持層中のアルカリ
金属の担持濃度は第２担持層中のアルカリ金属の担持濃
度の２倍以内に止めることが好ましい。
【００１９】また第１担持層と第２担持層にそれぞれ担
持されるアルカリ金属は、異種であってもよいが、同種
とすることが望ましい。
持されるアルカリ金属は、異種であってもよいが、同種
とすることが望ましい。
【００２０】
【実施例】以下、実施例によりさらに具体的に説明す
る。 （実施例１）図１に本実施例の排ガス浄化触媒の概略構
成図を示す。この排ガス浄化触媒は、コーディエライト
製のハニカム担体（１）と、ハニカム担体（１）表面に
被覆されたコート層（２）と、ハニカム担体（１）に担
持されたＫ（１０）と、コート層（２）に担持されたＰ
ｔ（２０）及びＫ（２１）とから構成されている。つま
りハニカム担体（１）が第１担持層を構成し、コート層
（２）が第２担持層を構成している。
る。 （実施例１）図１に本実施例の排ガス浄化触媒の概略構
成図を示す。この排ガス浄化触媒は、コーディエライト
製のハニカム担体（１）と、ハニカム担体（１）表面に
被覆されたコート層（２）と、ハニカム担体（１）に担
持されたＫ（１０）と、コート層（２）に担持されたＰ
ｔ（２０）及びＫ（２１）とから構成されている。つま
りハニカム担体（１）が第１担持層を構成し、コート層
（２）が第２担持層を構成している。
【００２１】この排ガス浄化触媒を製造した方法を以下
に詳細に説明することで、本実施例の排ガス浄化触媒の
構成の詳細な説明に代える。コーディエライト製のスト
レートフロータイプのハニカム担体（１）（４００セル
／ｉｎ2 、直径８０ｍｍ、長さ９５ｍｍ）を用意する。
このハニカム担体（１）に所定濃度の硝酸カリウム水溶
液の所定量を吸水させ、５００℃で１時間熱処理して、
ハニカム担体（１）１リットル当たり０．０５ｍｏｌの
Ｋ（１０）を担持させ、第１担持層を形成した。
に詳細に説明することで、本実施例の排ガス浄化触媒の
構成の詳細な説明に代える。コーディエライト製のスト
レートフロータイプのハニカム担体（１）（４００セル
／ｉｎ2 、直径８０ｍｍ、長さ９５ｍｍ）を用意する。
このハニカム担体（１）に所定濃度の硝酸カリウム水溶
液の所定量を吸水させ、５００℃で１時間熱処理して、
ハニカム担体（１）１リットル当たり０．０５ｍｏｌの
Ｋ（１０）を担持させ、第１担持層を形成した。
【００２２】次に、シリカとアルミナを重量比でＳｉＯ
2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ＝９：１となるように含むスラリーを調
製し、Ｋを担持したハニカム担体をこのスラリーに浸漬
し引き上げて余分なスラリーを吹き払った後、１００℃
で１時間乾燥し５００℃で１時間焼成して、ハニカム担
体（１）１リットル当たり１００ｇのコート層（２）を
形成した。
2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ＝９：１となるように含むスラリーを調
製し、Ｋを担持したハニカム担体をこのスラリーに浸漬
し引き上げて余分なスラリーを吹き払った後、１００℃
で１時間乾燥し５００℃で１時間焼成して、ハニカム担
体（１）１リットル当たり１００ｇのコート層（２）を
形成した。
【００２３】次に、コート層（２）が形成されたハニカ
ム担体（１）を所定濃度のテトラアンミンヒドロキシド
白金溶液に１時間浸漬し、引き上げた後余分な水滴を吹
き払い、１００℃で６時間乾燥後３００℃１時間熱処理
してアンミン等を除去してＰｔ（２０）を担持した。Ｐ
ｔ（２０）の担持量はハニカム担体（１）１リットル当
たり１．５ｇである。そしてさらに所定濃度の硝酸カリ
ウム水溶液の所定量を吸水させ、５００℃で１時間熱処
理してハニカム担体（１）１リットル当たり０．０３ｍ
ｏｌのＫ（２１）を担持させて第２担持層を形成し、実
施例１の排ガス浄化触媒を得た。 （実施例２）ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持
濃度を、ハニカム担体（１）１リットル当たり０．１ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例２の
排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例３）ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持
濃度を、ハニカム担体（１）１リットル当たり０．３ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例３の
排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例４）ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持
濃度を、ハニカム担体（１）１リットル当たり０．５ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例４の
排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例５）ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持
濃度を、ハニカム担体（１）１リットル当たり０．７ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例５の
排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例６）ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持
濃度を、ハニカム担体（１）１リットル当たり１．０ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例６の
排ガス浄化触媒を調製した。 （比較例１）ハニカム担体（１）中にＫ（１０）を担持
しなかったこと以外は実施例１と同様にして比較例１の
排ガス浄化触媒を調製した。 （試験）上記のそれぞれの排ガス浄化触媒をディーゼル
エンジンの排気系に取付け、それぞれ入りガス温度２０
０℃で１００時間運転する耐久試験を行った。その後
２．６Ｌディーゼルエンジンの排気系に取付け、回転数
２０００ｒｐｍ、入りガス温度５００℃で１時間運転す
るエージング処理を行った後、入りガス温度を５０℃ず
つ降温させて触媒前後のＰＭ（パティキュレート マテ
リアル）を分析するとともにＨＣ量を測定した。結果を
ＰＭゼロ％低減温度及びＨＣ５０％浄化温度に換算して
図２に示す。
ム担体（１）を所定濃度のテトラアンミンヒドロキシド
白金溶液に１時間浸漬し、引き上げた後余分な水滴を吹
き払い、１００℃で６時間乾燥後３００℃１時間熱処理
してアンミン等を除去してＰｔ（２０）を担持した。Ｐ
ｔ（２０）の担持量はハニカム担体（１）１リットル当
たり１．５ｇである。そしてさらに所定濃度の硝酸カリ
ウム水溶液の所定量を吸水させ、５００℃で１時間熱処
理してハニカム担体（１）１リットル当たり０．０３ｍ
ｏｌのＫ（２１）を担持させて第２担持層を形成し、実
施例１の排ガス浄化触媒を得た。 （実施例２）ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持
濃度を、ハニカム担体（１）１リットル当たり０．１ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例２の
排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例３）ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持
濃度を、ハニカム担体（１）１リットル当たり０．３ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例３の
排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例４）ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持
濃度を、ハニカム担体（１）１リットル当たり０．５ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例４の
排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例５）ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持
濃度を、ハニカム担体（１）１リットル当たり０．７ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例５の
排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例６）ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持
濃度を、ハニカム担体（１）１リットル当たり１．０ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例６の
排ガス浄化触媒を調製した。 （比較例１）ハニカム担体（１）中にＫ（１０）を担持
しなかったこと以外は実施例１と同様にして比較例１の
排ガス浄化触媒を調製した。 （試験）上記のそれぞれの排ガス浄化触媒をディーゼル
エンジンの排気系に取付け、それぞれ入りガス温度２０
０℃で１００時間運転する耐久試験を行った。その後
２．６Ｌディーゼルエンジンの排気系に取付け、回転数
２０００ｒｐｍ、入りガス温度５００℃で１時間運転す
るエージング処理を行った後、入りガス温度を５０℃ず
つ降温させて触媒前後のＰＭ（パティキュレート マテ
リアル）を分析するとともにＨＣ量を測定した。結果を
ＰＭゼロ％低減温度及びＨＣ５０％浄化温度に換算して
図２に示す。
【００２４】なお、ＰＭゼロ％低減温度とは、高温にな
るほど増加するサルフェートの生成量がサルフェートを
除いたＳＯＦなどＰＭ成分の低減量と同じ値になる温度
をいい、ＰＭゼロ％低減温度が高温側になるほどサルフ
ェートの生成が抑制されていることを意味している。ま
たＨＣ５０％浄化温度とは、触媒前の排ガス中のＨＣの
５０％が浄化される温度をいい、ＨＣ５０％浄化温度が
低いほどＨＣの酸化力が高いことを意味している。 （評価）図２より、ハニカム担体（１）中のＫ（１０）
の担持濃度が高くなるほどＰＭゼロ％低減温度が上昇
し、サルフェートの生成が抑制されていることがわか
る。特にＫ（１０）の担持濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上
であればＰＭゼロ％低減温度は４００℃以上となり、サ
ルフェートの生成抑制に特に効果的である。
るほど増加するサルフェートの生成量がサルフェートを
除いたＳＯＦなどＰＭ成分の低減量と同じ値になる温度
をいい、ＰＭゼロ％低減温度が高温側になるほどサルフ
ェートの生成が抑制されていることを意味している。ま
たＨＣ５０％浄化温度とは、触媒前の排ガス中のＨＣの
５０％が浄化される温度をいい、ＨＣ５０％浄化温度が
低いほどＨＣの酸化力が高いことを意味している。 （評価）図２より、ハニカム担体（１）中のＫ（１０）
の担持濃度が高くなるほどＰＭゼロ％低減温度が上昇
し、サルフェートの生成が抑制されていることがわか
る。特にＫ（１０）の担持濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上
であればＰＭゼロ％低減温度は４００℃以上となり、サ
ルフェートの生成抑制に特に効果的である。
【００２５】一方、ハニカム担体（１）中のＫ（１０）
の担持濃度が高くなるほどＨＣ５０％浄化温度が増大す
る傾向が見られるので、Ｋ（１０）の担持濃度はＨＣ５
０％浄化温度が２３０℃未満である０．５ｍｏｌ／Ｌ未
満とすることが望ましいこともわかる。このようにハニ
カム担体（１）中のＫ（１０）の担持濃度が高すぎると
ＨＣの浄化活性が低下するのは、コート層（２）中にＫ
（１０）が拡散してコート層（２）中のＫの濃度が高く
なり過ぎ、Ｐｔの活性が阻害されるからであろうと推察
される。
の担持濃度が高くなるほどＨＣ５０％浄化温度が増大す
る傾向が見られるので、Ｋ（１０）の担持濃度はＨＣ５
０％浄化温度が２３０℃未満である０．５ｍｏｌ／Ｌ未
満とすることが望ましいこともわかる。このようにハニ
カム担体（１）中のＫ（１０）の担持濃度が高すぎると
ＨＣの浄化活性が低下するのは、コート層（２）中にＫ
（１０）が拡散してコート層（２）中のＫの濃度が高く
なり過ぎ、Ｐｔの活性が阻害されるからであろうと推察
される。
【００２６】したがって上記実施例の条件下において
は、ハニカム担体（１）に担持するＫ（１０）の担持濃
度としては０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌが最適である。 （実施例７）図３に本実施例の排ガス浄化触媒の概略構
成図を示す。この排ガス浄化触媒は、メタル担体（３）
と、メタル担体（３）表面に被覆されたアルミナコート
層（４）と、アルミナコート層（４）表面に形成された
触媒担持層（５）と、アルミナコート層（４）に担持さ
れたＫ（４０）と、触媒担持層（５）に担持されたＰｔ
（５０）及びＫ（５１）とから構成されている。つまり
アルミナコート層（４）が第１担持層を構成し、触媒担
持層（５）が第２担持層を構成している。
は、ハニカム担体（１）に担持するＫ（１０）の担持濃
度としては０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌが最適である。 （実施例７）図３に本実施例の排ガス浄化触媒の概略構
成図を示す。この排ガス浄化触媒は、メタル担体（３）
と、メタル担体（３）表面に被覆されたアルミナコート
層（４）と、アルミナコート層（４）表面に形成された
触媒担持層（５）と、アルミナコート層（４）に担持さ
れたＫ（４０）と、触媒担持層（５）に担持されたＰｔ
（５０）及びＫ（５１）とから構成されている。つまり
アルミナコート層（４）が第１担持層を構成し、触媒担
持層（５）が第２担持層を構成している。
【００２７】この排ガス浄化触媒を製造した方法を以下
に詳細に説明することで、本実施例の排ガス浄化触媒の
構成の詳細な説明に代える。容積０．９Ｌのメタル担体
（３）をアルミナスラリーに浸漬し、引き上げて余分な
スラリーを吹き飛ばした後、１００℃で１時間乾燥し、
５００℃で１時間熱処理してアルミナコート層（４）を
形成した。アルミナコート層（４）のコート量は、メタ
ル担体（３）１リットル当たり５０ｇである。
に詳細に説明することで、本実施例の排ガス浄化触媒の
構成の詳細な説明に代える。容積０．９Ｌのメタル担体
（３）をアルミナスラリーに浸漬し、引き上げて余分な
スラリーを吹き飛ばした後、１００℃で１時間乾燥し、
５００℃で１時間熱処理してアルミナコート層（４）を
形成した。アルミナコート層（４）のコート量は、メタ
ル担体（３）１リットル当たり５０ｇである。
【００２８】このアルミナコート層（４）をもつメタル
担体（３）に所定濃度の硝酸カリウム水溶液の所定量を
吸水させ、５００℃で１時間熱処理して、メタル担体
（３）１リットル当たり０．０３ｍｏｌのＫ（４０）を
担持させ、第１担持層を形成した。次に、シリカとアル
ミナを重量比でＳｉＯ2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ＝９：１となるよ
うに含むスラリーを調製し、Ｋ（４０）を担持したアル
ミナコート層（４）をもつメタル担体（３）をこのスラ
リーに浸漬し引き上げて余分なスラリーを吹き払った
後、１００℃で１時間乾燥し５００℃で１時間焼成し
て、メタル担体（３）１リットル当たり１００ｇの触媒
担持層（５）を形成した。
担体（３）に所定濃度の硝酸カリウム水溶液の所定量を
吸水させ、５００℃で１時間熱処理して、メタル担体
（３）１リットル当たり０．０３ｍｏｌのＫ（４０）を
担持させ、第１担持層を形成した。次に、シリカとアル
ミナを重量比でＳｉＯ2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ＝９：１となるよ
うに含むスラリーを調製し、Ｋ（４０）を担持したアル
ミナコート層（４）をもつメタル担体（３）をこのスラ
リーに浸漬し引き上げて余分なスラリーを吹き払った
後、１００℃で１時間乾燥し５００℃で１時間焼成し
て、メタル担体（３）１リットル当たり１００ｇの触媒
担持層（５）を形成した。
【００２９】次に、触媒担持層（５）が形成されたメタ
ル担体（３）を所定濃度のテトラアンミンヒドロキシド
白金溶液に１時間浸漬し、引き上げた後余分な水滴を吹
き払い、１００℃で１時間乾燥後３００℃１時間熱処理
してアンミン等を除去してＰｔ（５０）を担持した。Ｐ
ｔ（５０）の担持量はメタル担体（３）１リットル当た
り１．５ｇである。そしてさらに所定濃度の硝酸カリウ
ム水溶液の所定量を吸水させ、５００℃で１時間熱処理
してメタル担体（３）１リットル当たり０．０３ｍｏｌ
のＫ（５１）を担持させて第２担持層を形成し、実施例
７の排ガス浄化触媒を得た。 （実施例８）アルミナコート層４中のＫ（４０）の担持
濃度を、メタル担体（３）１リットル当たり０．０５ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例７と同様にして実施例８の
排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例９）アルミナコート層４中のＫ（４０）の担持
濃度を、メタル担体（３）１リットル当たり０．１ｍｏ
ｌとしたこと以外は実施例７と同様にして実施例９の排
ガス浄化触媒を調製した。 （実施例１０）アルミナコート層４中のＫ（４０）の担
持濃度を、メタル担体（３）１リットル当たり０．２ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例７と同様にして実施例１０
の排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例１１）アルミナコート層４中のＫ（４０）の担
持濃度を、メタル担体（３）１リットル当たり０．３ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例７と同様にして実施例１１
の排ガス浄化触媒を調製した。 （比較例２）アルミナコート層４中のＫ（４０）の担持
濃度を、メタル担体（３）１リットル当たり０．０１ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例７と同様にして比較例２の
排ガス浄化触媒を調製した。 （比較例３）アルミナコート層４中にＫ（４０）を担持
しなかったこと以外は実施例７と同様にして比較例３の
排ガス浄化触媒を調製した。 （試験・評価）上記のそれぞれの排ガス浄化触媒を実施
例１と同様にして試験し、結果を図４に示す。図４よ
り、アルミナコート層（４）中のＫ（４０）の担持濃度
が高くなるほどＰＭゼロ％低減温度が上昇し、サルフェ
ートの生成が抑制されていることがわかる。特にＫ（４
０）の担持濃度が０．０３ｍｏｌ／Ｌ以上であれば、Ｐ
Ｍゼロ％低減温度は４００℃以上となり、サルフェート
の生成の抑制に特に効果的である。
ル担体（３）を所定濃度のテトラアンミンヒドロキシド
白金溶液に１時間浸漬し、引き上げた後余分な水滴を吹
き払い、１００℃で１時間乾燥後３００℃１時間熱処理
してアンミン等を除去してＰｔ（５０）を担持した。Ｐ
ｔ（５０）の担持量はメタル担体（３）１リットル当た
り１．５ｇである。そしてさらに所定濃度の硝酸カリウ
ム水溶液の所定量を吸水させ、５００℃で１時間熱処理
してメタル担体（３）１リットル当たり０．０３ｍｏｌ
のＫ（５１）を担持させて第２担持層を形成し、実施例
７の排ガス浄化触媒を得た。 （実施例８）アルミナコート層４中のＫ（４０）の担持
濃度を、メタル担体（３）１リットル当たり０．０５ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例７と同様にして実施例８の
排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例９）アルミナコート層４中のＫ（４０）の担持
濃度を、メタル担体（３）１リットル当たり０．１ｍｏ
ｌとしたこと以外は実施例７と同様にして実施例９の排
ガス浄化触媒を調製した。 （実施例１０）アルミナコート層４中のＫ（４０）の担
持濃度を、メタル担体（３）１リットル当たり０．２ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例７と同様にして実施例１０
の排ガス浄化触媒を調製した。 （実施例１１）アルミナコート層４中のＫ（４０）の担
持濃度を、メタル担体（３）１リットル当たり０．３ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例７と同様にして実施例１１
の排ガス浄化触媒を調製した。 （比較例２）アルミナコート層４中のＫ（４０）の担持
濃度を、メタル担体（３）１リットル当たり０．０１ｍ
ｏｌとしたこと以外は実施例７と同様にして比較例２の
排ガス浄化触媒を調製した。 （比較例３）アルミナコート層４中にＫ（４０）を担持
しなかったこと以外は実施例７と同様にして比較例３の
排ガス浄化触媒を調製した。 （試験・評価）上記のそれぞれの排ガス浄化触媒を実施
例１と同様にして試験し、結果を図４に示す。図４よ
り、アルミナコート層（４）中のＫ（４０）の担持濃度
が高くなるほどＰＭゼロ％低減温度が上昇し、サルフェ
ートの生成が抑制されていることがわかる。特にＫ（４
０）の担持濃度が０．０３ｍｏｌ／Ｌ以上であれば、Ｐ
Ｍゼロ％低減温度は４００℃以上となり、サルフェート
の生成の抑制に特に効果的である。
【００３０】一方、アルミナコート層（４）中のＫ（４
０）の担持濃度が高くなるほどＨＣ５０％浄化温度が増
大する傾向が見られるので、Ｋ（４０）の担持濃度はＨ
Ｃ５０％浄化温度が２５０℃未満である０．２ｍｏｌ／
Ｌ未満とすることが望ましいこともわかる。したがって
上記実施例の条件下においては、アルミナコート層
（４）に担持するＫ（４０）の担持濃度としては０．０
３〜０．２ｍｏｌ／Ｌが最適である。
０）の担持濃度が高くなるほどＨＣ５０％浄化温度が増
大する傾向が見られるので、Ｋ（４０）の担持濃度はＨ
Ｃ５０％浄化温度が２５０℃未満である０．２ｍｏｌ／
Ｌ未満とすることが望ましいこともわかる。したがって
上記実施例の条件下においては、アルミナコート層
（４）に担持するＫ（４０）の担持濃度としては０．０
３〜０．２ｍｏｌ／Ｌが最適である。
【００３１】なお、上記実施例ではアルカリ金属として
Ｋのみを用いているが、Ｋ以外のアルカリ金属を単独で
あるいは複数種類併用しても本実施例と同様の効果が得
られる。また触媒貴金属についても上記実施例ではＰｔ
しか用いていないが、他の触媒貴金属でも同様の効果が
得られることはいうまでもない。
Ｋのみを用いているが、Ｋ以外のアルカリ金属を単独で
あるいは複数種類併用しても本実施例と同様の効果が得
られる。また触媒貴金属についても上記実施例ではＰｔ
しか用いていないが、他の触媒貴金属でも同様の効果が
得られることはいうまでもない。
【００３２】
【発明の効果】すなわち本発明のディーゼルエンジン用
排ガス浄化触媒によれば、触媒貴金属とともに存在する
アルカリ金属の拡散が防止されているので、耐久試験後
にも初期と同様のサルフェート生成抑制効果と酸化活性
が得られ、触媒性能の低下が防止されている。
排ガス浄化触媒によれば、触媒貴金属とともに存在する
アルカリ金属の拡散が防止されているので、耐久試験後
にも初期と同様のサルフェート生成抑制効果と酸化活性
が得られ、触媒性能の低下が防止されている。
【図１】本発明の実施例１の排ガス浄化触媒の構成を説
明する概略断面図である。
明する概略断面図である。
【図２】ハニカム担体（１）中のＫ（１０）の担持濃度
とＰＭゼロ％低減温度及びＨＣ５０％浄化温度との関係
を示すグラフである。
とＰＭゼロ％低減温度及びＨＣ５０％浄化温度との関係
を示すグラフである。
【図３】本発明の実施例７の排ガス浄化触媒の構成を説
明する概略断面図である。
明する概略断面図である。
【図４】アルミナコート層（４）中のＫ（４０）の担持
濃度とＰＭゼロ％低減温度及びＨＣ５０％浄化温度との
関係を示すグラフである。
濃度とＰＭゼロ％低減温度及びＨＣ５０％浄化温度との
関係を示すグラフである。
１：ハニカム担体（第１担持層） ２：コート層
（第２担持層） ３：メタル担体 ４：アルミナコ
ート層（第１担持層） ５：触媒担持層（第２担持層）
（第２担持層） ３：メタル担体 ４：アルミナコ
ート層（第１担持層） ５：触媒担持層（第２担持層）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田口 教夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 坂野 幸次 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 笠原 光一 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内 (72)発明者 青野 紀彦 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 セラミック担体にアルカリ金属を担持し
た第１担持層と、 該第１担持層表面に形成され多孔質担体に触媒貴金属と
アルカリ金属を担持した第２担持層とを備え、 該第１担持層のアルカリ金属の担持濃度は該第２担持層
のアルカリ金属の担持濃度と同等以上であることを特徴
とするディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7219047A JPH0957099A (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | ディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7219047A JPH0957099A (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | ディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0957099A true JPH0957099A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=16729433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7219047A Pending JPH0957099A (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | ディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0957099A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002057012A1 (fr) * | 2001-01-19 | 2002-07-25 | Ngk Insulators,Ltd. | Element catalyseur |
| JP2005211862A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-11 | Toyota Motor Corp | 排気浄化触媒 |
| US7169734B2 (en) | 2000-11-09 | 2007-01-30 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and method of producing same |
| US8361592B2 (en) | 2007-12-03 | 2013-01-29 | Ngk Insulators, Ltd. | Honeycomb structure, honeycomb catalytic body and manufacturing method of the same |
| WO2014199740A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | 住友化学株式会社 | ハニカム構造体及びハニカムフィルタ |
-
1995
- 1995-08-28 JP JP7219047A patent/JPH0957099A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7169734B2 (en) | 2000-11-09 | 2007-01-30 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and method of producing same |
| WO2002057012A1 (fr) * | 2001-01-19 | 2002-07-25 | Ngk Insulators,Ltd. | Element catalyseur |
| JP2002282702A (ja) * | 2001-01-19 | 2002-10-02 | Ngk Insulators Ltd | 触媒体 |
| US7045483B2 (en) | 2001-01-19 | 2006-05-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Catalyst element |
| JP2005211862A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-11 | Toyota Motor Corp | 排気浄化触媒 |
| JP4543689B2 (ja) * | 2004-02-02 | 2010-09-15 | トヨタ自動車株式会社 | 排気浄化触媒 |
| US8361592B2 (en) | 2007-12-03 | 2013-01-29 | Ngk Insulators, Ltd. | Honeycomb structure, honeycomb catalytic body and manufacturing method of the same |
| WO2014199740A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | 住友化学株式会社 | ハニカム構造体及びハニカムフィルタ |
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