JPH0953025A - 活性エネルギー線硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた硬化塗膜物性と永久帯電防止性とを有
する塗布層を形成する活性エネルギー線硬化性組成物を
得る。 【解決手段】 イオン性部分と非イオン性部分とが一定
の繰り返し構造を有する（メタ）アクリロイル基含有化
合物と、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基
を有するモノマーとを必須成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は帯電防止能を有する
活性エネルギー線硬化性組成物に関する。さらに詳しく
は、合成樹脂成形品、フィルム、シートなどの表面にコ
ーティングし、活性エネルギー線で硬化させたときに、
優れた永久帯電防止能を有する被覆層（ハードコート層
等）を与える活性エネルギー線硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂成形品、シート、フィルムなど
は、軽量性、強靱性などの特性に優れているばかりでな
く、安価で成形加工が容易であるなどの利点があり、広
い分野で使用されている。しかしながら、これらの合成
樹脂成形品、シート、フィルムなどは、その絶縁性のた
めに表面が静電気等により帯電し、塵や埃が付着しやす
く、また比較的柔らかいため傷つきやすいという欠点が
ある。

【０００３】これらの欠点を改良する方法として、 コーティング剤にカチオン性、アニオン性、両性等の
イオン型界面活性剤やノニオン型界面活性剤を添加する
方法； コーティング剤にポリエチレングリコールのような親
水性基を導入した（メタ） アクリル酸エステルを添加
する方法； コーティング剤に４級アンモニウム塩基を含有する
（メタ）アクリルアミドやマレイミドを１成分として共
重合する方法；などが知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法のうち、の活性剤を添加する方法は、経時的に添
加した界面活性剤が合成樹脂成形品、シート、フィルム
などに施した塗膜からブリードアウトし、水洗や表面の
拭き取りにより徐々に帯電防止能が低下するという致命
的な欠点があり、の方法では、帯電防止効果が低いた
め、親水性基を導入した（メタ）アクリル酸エステルを
高濃度で使用する必要があり、その結果ハードコート成
分の濃度が低下して、硬化反応後の樹脂の耐水性や強靱
性、硬度等、本来の物性が悪くなるという問題点があ
る。また、のようにカチオン性基をランダム状でかつ
側鎖に導入した場合もの場合と同様に帯電防止効果が
低い。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、従来の活性エネル
ギー線硬化性樹脂組成物の主鎖にイオン性基を組み込
み、且つ、一定の間隔をあけてこれらのイオン性基が繰
り返して位置させたものを塗膜中に含有させることによ
り大きな帯電防止効果のあるコーティングが得られるこ
とを見いだし、本発明に到達した。すなわち本発明は、
１分子中に、１個以上の（メタ）アクリロイル基（ａ）
および３個以上のイオン性基（ｂ）を有し、該イオン性
基（ｂ）が、炭素原子、酸素原子および窒素原子の合計
数が２〜３０個の非イオン性分子鎖（ｃ）で隔てられて
いる化合物（Ａ）と、１分子中に２個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有するモノマー（Ｂ）とからなることを
特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物（第一発
明）；１分子中に、１個以上の（メタ）アクリロイル基
（ａ）および３個以上のイオン性基（ｂ）を有し、該イ
オン性基（ｂ）が、炭素原子、酸素原子および窒素原子
の合計数が２〜３０個の非イオン性分子鎖（ｃ）で隔て
られている化合物（Ａ）と、１分子中に２個以上の（メ
タ）アクリロイル基を有するモノマー（Ｂ）と、１分子
中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有し分子量が
８００〜４０００のオリゴマー（Ｃ）とからなることを
特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物（第二発
明）；ならびにこれらの組成物の活性エネルギー線硬化
物で表面を被覆してなる合成樹脂成形体（第三発明）に
関するものである。

【０００６】本発明において、化合物（Ａ）を構成する
イオン性基（ｂ）は、カチオン性基でもアニオン性基で
もよく、カチオン性基とアニオン性基の両方を含んでい
てもよく、また構造の異なる２種以上の同じイオン性基
を含んでいてもよい。

【０００７】カチオン性基としては、第１級アミン塩、
第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム
塩、第４級ホスホニウム塩などの基が挙げられる。カチ
オン性基の対イオンとしては、塩素イオン、硫酸イオ
ン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、カルボン酸
イオンなどが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、第４級アンモニウム塩基および第４級ホスホニウム
塩基である。これらのカチオン性基は側鎖に位置するよ
り主鎖上に位置することが好ましく、好適な化合物の例
としては、下記の分子構造をを有する化合物が挙げられ
る。

【０００８】

【化１】

【０００９】［式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は
炭素数１〜２４のアルキル基、フェニル基または炭素数
１〜１２のアルキル置換フェニル基である。］

【００１０】アニオン性基としては、スルホン酸
（塩）、カルボン（酸）、硫酸エステル（塩）、リン酸
エステル（塩）などの基が挙げられる。アニオン性基の
対イオンとしてはアルカリ金属、アルカリ土類金属等の
無機物イオン、アミンなどの有機物イオンが挙げられ
る。これらのアニオン性基を有する化合物としては、例
えば下記の分子構造を有する化合物が挙げられる。

【００１１】

【化２】

【００１２】［式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、ｎは
１〜５０の整数である。］

【００１３】非イオン性分子鎖（ｃ）としては、２価の
非イオン性有機基単独で構成される分子鎖でも２価の非
イオン性有機基が複数結合した２価の分子鎖でもよい。

【００１４】該２価の非イオン性有機基としては、例え
ば、２価の炭化水素基［アルキレン基（メチレン基、エ
チレン基など）、芳香族環構造の一部（フェニレン基な
ど）、脂環構造の一部（シクロヘキシレン基など）、ビ
ニレン基など］；並びに、窒素および／または酸素原子
を含有する２価の有機基［エーテル基、カルボニル基、
エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、窒素も
しくは酸素原子含有複素環構造の基など］が挙げられ
る。

【００１５】この非イオン性分子鎖の長さは、分子主鎖
を構成する炭素原子、酸素原子および窒素原子の合計数
が、通常２〜３０個、好ましくは８〜１８個の範囲であ
る。各原子の合計数が３０個を超えるとイオン性基の濃
度が低くなり帯電防止効果が不十分となる。

【００１６】（Ａ）を構成する（メタ）アクリロイル基
（ａ）は、イオン性基（ｂ）と非イオン性分子鎖（ｃ）
が交互に繰り返される分子鎖構造の末端に水酸基あるい
はハロゲン原子を有する化合物を用いて、例えば下記
〜の方法で導入することができる。 末端基が水酸基である化合物と、（メタ）アクリル酸
あるいは低級アルキル（メタ）アクリレートとを常法に
従ってエステル化反応させる。 末端基が水酸基である化合物と、有機ジイソシアネー
トおよび１分子中に少なくとも１個の水酸基と少なくと
も１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを反
応させる。 末端基がハロゲン原子である化合物と、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとを反応さ
せる。

【００１７】上記有機ジイソシアネートとしては公知の
ものが使用できる。その具体例としては、イソホロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなど
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、イソホロ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのイソ
シアネート基が芳香環に直接結合していないジイソシア
ネートである。

【００１８】上記１分子中に少なくとも１個の水酸基と
少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合
物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リセリンジメタクリレート、グリセリンアクリレートメ
タクリレートなどが挙げられる。これらのうち特に好ま
しいものは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。

【００１９】本発明において、化合物（Ａ）中のイオン
性基（ｂ）は、非イオン性分子鎖（ｃ）に隔てられて位
置し、全体として隣接するイオン性基（ｂ）１個と非イ
オン性分子鎖（ｃ）１個の単位が複数単位繰り返される
構造を持つ。しかし、分子内にこれ以外の分子構造を一
部含有していても差し支えない。

【００２０】本発明において、１分子中に２個以上の
（メタ）アクリリロイル基を有するモノマー（Ｂ）とし
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ル、ビスフェノールＡもしくはその水素化物等の２価ア
ルコールまたはこれらのアルキレンオキサイド付加物の
ジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン、グ
リセリン等の３価アルコールまたはこれらのアルキレン
オキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート；ペンタ
エリスリトールまたはそのアルキレンオキサイド付加物
のトリまたはテトラ（メタ）アクリレート；ポリペンタ
エリスリトールまたはそのアルキレンオキサイド付加物
のペンタ−、ヘキサ−またはそれ以上の（メタ）アクリ
レート；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。

【００２１】本発明において、（Ｂ）と共に、１分子中
に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有し、分
子量が通常８００〜４０００、好ましくは１０００〜２
５００のオリゴマー（Ｃ）を併用することにより、可撓
性、耐屈曲性等に優れる硬化塗膜を形成させることがで
きる。該（Ｃ）の分子量が８００未満では耐屈曲性付与
効果が不十分となり、４０００を超えると組成物が高粘
度となりすぎ実用に適さなくなる。

【００２２】該（Ｃ）としては、例えばウレタン（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレートおよびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、ポリエーテルウレタンアクリレート、ポリエステル
ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートおよ
びエポキシアクリレートである。

【００２３】上記ウレタンアクリレートは、例えば、ポ
リエーテルポリオール［ポリオキシアルキレン（炭素数
２〜４）グリコールなど］、ポリエステルポリオール
［ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンイソ
フタレートジオール、ポリカプロラクトンポリオール、
ポリカーボネートポリオールなど］などのポリオール成
分と、前述の有機ジイソシアネートと、前述の１分子中
に少なくとも１個の水酸基と少なくとも１個のアクロイ
ル基とを有する化合物（２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートなど）との反応により得られる。

【００２４】上記ポリエステルアクリレートは、例え
ば、上記ポリウレタンアクリレートの原料として例示し
たポリエステルポリオールと、アクリル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とを常法によりエステル化反応させ
ることにより得られる。

【００２５】上記エポキシアクリレートは、例えば、ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテルなどの１分子中に２個以上のグリシ
ジル基を有する化合物にアクリル酸を付加させることに
より得られる。

【００２６】該（Ｃ）の量は、（Ｂ）と（Ｃ）の合計重
量に基づいて通常８０重量％以下、好ましくは５０重量
％以下である。８０重量％を超えると（メタ）アクリロ
イル基濃度が低くなりすぎて硬化塗膜強度が不十分とな
る。本発明の組成物をハードコート層を形成させること
を目的とするコーティング剤に用いる場合は、通常該
（Ｃ）は使用しない。

【００２７】本発明において、（Ａ）の量は、（Ｂ）と
（Ｃ）の合計重量に対して通常１〜２０重量％、好まし
くは５〜１５重量％である。１重量％未満では帯電防止
性付与効果が不十分となり、２０重量％を超えると塗膜
の強度、硬度、耐水性等の硬化塗膜の物性が低下する。

【００２８】本発明の組成物を硬化させるために用いら
れる活性エネルギー線として好ましいものは紫外線およ
び電子線である。

【００２９】紫外線で硬化させる場合、高圧水銀灯、メ
タルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を
使用することができる。硬化する際の紫外線の照射量
は、好ましくは５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ²である。
照射量が５０ｍＪ／ｃｍ²未満では硬化が不十分にな
り、１，０００ｍＪ／ｃｍ²を超えると硬化したコーテ
ィング膜が黄変劣化する可能性がある。

【００３０】紫外線で硬化させる場合は、光重合開始剤
が通常用いられる。該光重合開始剤としては、ベンゾイ
ンアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、イソ
プロピルチオキサントンなどが挙げられる。

【００３１】光重合開始剤の量は特に限定されないが、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に対して通常１
〜１０重量％、好ましくは２〜６重量％である。

【００３２】電子線で硬化する場合、公知の電子線照射
装置を使用することができる。電子線の照射量は、好ま
しくは１〜１０Ｍｒａｄである。照射量が１Ｍｒａｄ未
満では、硬化が不十分になり、１０Ｍｒａｄを超えると
硬化したコーティング膜あるいは、基材（合成樹脂成形
品、シート、フィルムなど）が損傷を受け、劣化する可
能性がある。

【００３３】本発明の組成物には必要により、消泡剤、
レベリング剤、カップリング剤等、塗料、インキ、コー
ティング剤に通常添加される添加剤を任意に配合するこ
とができる。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下製造例、実施例および比較例
により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。なお、以下において部は重量部を示
す。

【００３５】

【実施例】

製造例１ 攪拌機、凝縮器、水分離器および温度計を付した四つ口
フラスコに、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＭＥＡ；
分子量１１９）３５７部、アジピン酸ジメチル（ＡＡ；
分子量１７４）３４８部およびエステル化触媒としてジ
ブチル錫オキサイド０．７部を仕込み、攪拌下に１２０
℃まで昇温し、メタノールを溜去しながら１２時間エス
テル交換反応を行い、ＭＥＡ：ＡＡ＝３：２の両末端水
酸基の中間体（Ｉ−１）（ＭＥＡ−ＡＡ−ＭＥＡ−ＡＡ
−ＭＥＡ）を得た。次いでこの中間体（Ｉ−１）に水２
００部を加え、ジメチル硫酸３７８部を４０〜５０℃で
滴下した。さらに７０℃まで昇温し、２時間熟成した後
水を溜去し、４級化された両末端水酸基の化合物（Ｉ）
を得た。

【００３６】製造例２ 製造例１で得られた化合物（Ｉ）９５５部に、アクリル
酸メチル１７２部を加え、８０℃に昇温し、メタノール
を溜去しながら１２時間エステル交換反応を行い、両末
端アクリロイル基の化合物（ＩＩ）を得た。

【００３７】製造例３ 製造例１と同様にして、ラウリルアミン−エチレンオキ
シド４モル付加物（ＬＡＥＯ4；分子量３６１）５７７
部、アジピン酸ジメチル（ＡＡ；分子量１７４）２０９
部およびジブチル錫オキサイド０．７部を仕込み、攪拌
下に１２０℃まで昇温し、メタノールを溜去しながら１
２時間エステル交換反応を行い、ＬＡＥＯ4：ＡＡ＝
４：３の両末端水酸基の中間体（ＩＩＩ−１）（ＬＡＥ
Ｏ4−ＡＡ−ＬＡＥＯ4−ＡＡ−ＬＡＥＯ4−ＡＡ−ＬＥ
ＡＯ4）を得た。この中間体（ＩＩＩ−１）に水２００
部を加え、ジメチル硫酸２０２部を４０〜５０℃で滴下
した。さらに７０℃まで昇温し、２時間熟成した後水を
溜去し、４級化された両末端水酸基の化合物（ＩＩＩ−
２）を得た。この化合物（ＩＩＩ−２）６９５部にアク
リル酸メチル６８部を加え、８０℃に昇温し、メタノー
ルを溜去しながら１２時間エステル交換反応を行い、両
末端アクリロイル基の化合物（ＩＩＩ）を得た。

【００３８】製造例４ １Ｌオートクレーブにポリエチレングリコール３００
（ＰＥＧ３００；数平均分子量２９５）３９９．７部、
３−スルホイソフタル酸ナトリウム塩ジメチルエステル
（ＳＩＰＭ）３００部およびジブチル錫オキサイド０．
７部を仕込み攪拌し、５ｍｍＨｇ減圧下で１９０℃まで
昇温し、その後１９０℃にて生成するメタノールを溜去
しながら６時間エステル交換反応を行い、ＰＥＧ：ＳＩ
ＰＭ＝４：３の化合物（ＩＶ−１）（ＰＥＧ−ＳＩＰＭ
−ＰＥＧ−ＳＩＰＭ−ＰＥＧ−ＳＩＰＭ−ＰＥＧ）を得
た。この化合物（ＩＶ−１）７７５部にアクリル酸メチ
ル６８部を加え、８０℃に昇温し、メタノールを溜去し
ながら１２時間エステル交換反応を行い、両末端アクリ
ロイル基の化合物（ＩＶ）を得た。

【００３９】製造例５ ２Ｌのガラス製反応容器にプラクセル２１２ＡＬ［アジ
ピン酸変性ポリカプロラクトン、分子量約１２５０、ダ
イセル（株）製］６２５部、イソホロンジイソシアネー
ト２２２部を仕込み、１２０℃で２時間反応させた。そ
の後、９０℃に冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１１６部を仕込み９０℃で赤外線スペクトルで約２
２００ｃｍ^-1の吸収がほとんどなくなるまで反応を続
け、目的のウレタンアクリレート（Ｖ）を得た。

【００４０】実施例１ 製造例２で得られた化合物（ＩＩ）５部に、「ライトエ
ステルＰＥ−３Ａ」（ペンタエリスリトールトリアクリ
レート；共栄社化学製）９２部および光重合開始剤とし
て「ダロキュア１１７３」（日本チバガイギー社製）３
部を混合し、この配合液をＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（Ｉ）を得た。この樹脂のカチオ
ン濃度は０．１４ミリ当量／ｇである。

【００４１】実施例２ 製造例３で得られた化合物（ＩＩＩ）９部に、「ライト
エステルＰＥ−３Ａ」４４部、「ネオマーＤＡ−６０
０」（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート；三
洋化成工業製）４４部および「ダロキュア１１７３」３
部を混合し、この配合液をＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（ＩＩ）を得た。この樹脂のカチ
オン濃度は０．１４ミリ当量／ｇである。

【００４２】実施例３ 実施例１において、製造例２で得られた化合物（ＩＩ）
の代わりに、製造例４で得られた化合物（ＩＶ）５部を
用いた以外は実施例１と同様にして配合液を作製し、こ
れをＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃ
ｍの高圧水銀ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの
位置で５ｍ／分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂
（ＩＩＩ）を得た。この樹脂のアニオン濃度は０．２４
ミリ当量／ｇである。

【００４３】比較例１ 「ライトエステルＰＥ−３Ａ」９７部および「ダロキュ
ア１１７３」３部を混合し、この配合液をＰＭＭＡ板上
に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ラン
プの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の
速度で通過させ、重合硬化した樹脂を得た。

【００４４】比較例２ 実施例１において、製造例２で得られた化合物（ＩＩ）
の代わりに、分子内にカチオン基を１個だけ含有するア
クリロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
５部（ＡＥＴＭＡ）を使用し対外は実施例１と同様にし
て配合液を作製し、これをＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂を得た。この樹脂のカチオン濃度
は０．２５ミリ当量／ｇであり、実施例３の樹脂（ＩＩ
Ｉ）よりカチオン濃度は高い。

【００４５】実施例４ 製造例２で得られた化合物（ＩＩ）５部に、「ライトエ
ステルＰＥ−３Ａ」４６部、製造例５のウレタンアクリ
レート（Ｖ）４２部および「ダロキュア１１７３」３部
を混合し、この配合液を厚さ２００μｍのＰＥＴフィル
ム上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀
ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／
分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂（ＩＶ）を得
た。この樹脂のカチオン濃度は０．１４ミリ当量／ｇで
ある。

【００４６】実施例５ 製造例３で得られた化合物（ＩＩＩ）９部に、「ライト
エステルＰＥ−３Ａ」４０部、製造例５のウレタンアク
リレート（Ｖ）２８部、「ネオマーＤＡ−６００」２０
部および「ダロキュア１１７３」３部を混合し、この配
合液を厚さ２００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布厚１０
μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、
ランプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（Ｖ）を得た。この樹脂のカチオ
ン濃度は０．１４ミリ当量／ｇである。

【００４７】実施例６ 実施例４において、製造例２で得られた化合物（ＩＩ）
の代わりに、製造例４で得られた化合物（ＩＶ）５部を
用いた以外は実施例４と同様にして配合液を作製し、こ
れを厚さ２００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（ＶＩ）を得た。この樹脂のアニ
オン濃度は０．２４ミリ当量／ｇである。

【００４８】比較例３ 「ライトエステルＰＥ−３Ａ」４８部、製造例５のウレ
タンアクリレート（Ｖ）４９部および「ダロキュア１１
７３」３部を混合し、これを厚さ２００μｍのＰＥＴフ
ィルム上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧
水銀ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５
ｍ／分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂を得た。

【００４９】比較例４ 実施例４において、製造例２で得られた化合物（ＩＩ）
の代わりに、分子内にカチオン基を１個だけ含有するア
クリロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
５部（ＡＥＴＭＡ）を使用した以外は実施例４と同様に
して配合液を作製し、これを厚さ２００μｍのＰＥＴフ
ィルム上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧
水銀ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５
ｍ／分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂を得た。こ
の樹脂のカチオン濃度は０．２５ミリ当量／ｇであり、
実施例６の樹脂（ＶＩ）よりカチオン濃度は高い。

【００５０】性能試験例１ 実施例１〜３および比較例１〜２の塗布板について、帯
電防止性および鉛筆硬度を評価した。帯電防止性の評価
は、試験片を２０℃、相対湿度５０％雰囲気下に２４時
間放置後、表面抵抗値を測定することにより行なった。
これらの結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】実施例１〜３の本発明の組成物をＰＭＭＡ
板に塗布硬化したものは、高い鉛筆硬度を維持したまま
で、良好な帯電防止効果を示した。また、比較のカチオ
ン性アクリルモノマーとの共重合物より少ないカチオン
濃度でもこれをはるかに上回る帯電防止効果を発揮し
た。

【００５３】性能試験例２ 実施例４〜６および比較例３〜４の塗布フィルムについ
て、帯電防止性、鉛筆硬度および屈曲性を評価した。屈
曲性は、直径２〜１０ｍｍの金属製円筒に塗布フィルム
を巻き付け、塗膜がひび割れない最小の直径を測定する
ことにより行った。これらの結果を表２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】実施例４〜６の本発明の組成物をＰＥＴフ
ィルムに塗布硬化したものは、良好な屈曲性と帯電防止
効果を示した。また、比較のカチオン性アクリルモノマ
ーとの共重合物より少ないカチオン濃度でもこれをはる
かに上回る帯電防止効果を発揮した。

【００５６】

【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物
は、イオン性部分と非イオン性部分とが一定の繰り返し
構造を構成し、かつイオン性基が主鎖に組み込まれた反
応性（重合性）帯電防止性化合物をからなるので、硬化
塗膜のハードコート性能が損なわれることなく優れた帯
電防止性を発現する。また、ウレタンアクリレート等の
オリゴマーを含有させることにより、高い帯電防止性と
耐屈曲性とを有する硬化塗膜が得られる。さらに、イオ
ン性基を有する化合物が架橋構造内に組み込まれるので
硬化塗膜からのブリードアウトがない。また、光学レン
ズの表面に適用した場合は防曇性の効果も示す。上記の
効果を奏することから本発明の組成物は、合成樹脂成形
品、シート、フィルムなどのハードコート剤、コーティ
ング剤、印刷インキバインダー等の工業用途に極めて有
用である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１分子中に、１個以上の（メタ）アクリロ
   イル基（ａ）および３個以上のイオン性基（ｂ）を有
   し、該イオン性基（ｂ）が、炭素原子、酸素原子および
   窒素原子の合計数が２〜３０個の非イオン性分子鎖
   （ｃ）で隔てられている化合物（Ａ）と、１分子中に２
   個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー
   （Ｂ）とからなることを特徴とする活性エネルギー線硬
   化性組成物。
2. 【請求項２】非イオン性分子鎖（ｃ）が、２価の炭化水
   素基、またはエーテル基、カルボニル基、エステル基、
   アミド基、ウレタン基、ウレア基ならびに窒素および／
   または酸素原子含有複素環構造の基からなる群から選ば
   れる１種以上の基を有する２価の有機基である請求項１
   記載の組成物。
3. 【請求項３】イオン性基（ｂ）が、４級アンモニウム
   （塩）基である請求項１または２記載の組成物。
4. 【請求項４】イオン性基（ｂ）が、スルホン酸（塩）基
   および／またはカルボン酸（塩）基である請求項１また
   は２記載の組成物。
5. 【請求項５】１分子中に、１個以上の（メタ）アクリロ
   イル基（ａ）および３個以上のイオン性基（ｂ）を有
   し、該イオン性基（ｂ）が、炭素原子、酸素原子および
   窒素原子の合計数が２〜３０個の非イオン性分子鎖
   （ｃ）で隔てられている化合物（Ａ）と、１分子中に２
   個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー
   （Ｂ）と、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル
   基を有し分子量が８００〜４０００のオリゴマー（Ｃ）
   とからなることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組
   成物。
6. 【請求項６】（Ｃ）が、ポリエーテルウレタンアクリレ
   ート、ポリエステルウレタンアクリレート、ポリエステ
   ルアクリレートおよびエポキシアクリレートからなる群
   から選ばれる１種以上のオリゴマーである請求項５記載
   の組成物。
7. 【請求項７】（Ｂ）が、エチレングリコールジアクリレ
   ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
   タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
   ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペン
   タアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサア
   クリレートからなる群より選ばれる１種以上のモノマー
   である請求項１〜６いずれか記載の組成物。
8. 【請求項８】（Ａ）の量が、（Ｂ）または（Ｂ）と
   （Ｃ）の合計重量に対して１〜２０重量％である請求項
   １〜７いずれか記載の組成物。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれか記載の組成物の硬
   化塗膜で表面を被覆してなる合成樹脂成形体。