JPH09502743A

JPH09502743A - ペルカーボネートを含有する洗剤組成物およびその製法

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Publication number: JPH09502743A
Application number: JP7504700A
Authority: JP
Inventors: マルセルベルリ，ジェラール; アマートレイモンジェ．フランス，ポール; パトリシアディー．ウィルキンソン，キャロル
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-07-14
Filing date: 1994-07-13
Publication date: 1997-03-18
Also published as: WO1995002724A1; EP0708855A1; CA2167158A1; EP0708855A4; CN1130928A; CA2167158C

Abstract

(57)【要約】アルカリ金属過炭酸塩を含む粒状洗剤組成物であって、過炭酸塩は平均粒径２５０〜９００μｍを有し且つ前記組成物はシリカ、タルク、ゼオライトＤＡＹおよびハイドロタルク石から選ばれる疎水性物質を、アルカリ金属過炭酸塩対疎水性物質の重量比４：１から４０：１、好ましくは７：１から２０：１で含むことを特徴とする粒状洗剤組成物。洗濯添加剤を含めて洗濯洗剤組成物と自動皿洗い組成物との両方とも、ここで「洗剤組成物」なる用語によって包含される。さらにその製法も記載する。

Description

【発明の詳細な説明】ペルカーボネートを含有する洗剤組成物およびその製法技術分野本発明は、ペルカーボネート漂白剤および最適の漂白剤安定性を与えるために狭く規定された比率の疎水性シリカなどの疎水性物質を含有する洗剤組成物に関する。また、本発明は、このような組成物の製法に関する。背景技術洗濯洗剤組成物において最も広く使用されている無機ペルハイドレート漂白剤は、１水和物または４水和物のいずれかの形の過ホウ酸ナトリウムである。しかしながら、他のペルハイドレート塩に対する興味が増大しており、それらのうち、過炭酸ナトリウムは最も容易に入手できる。過炭酸ナトリウムを含有する洗剤組成物は、技術上既知である。過炭酸ナトリウムは、水に容易に溶解し、重量効率的であり且つ有効酸素を放出した後に洗浄目的に有用な炭酸イオン源を与えるので、洗剤組成物で使用するのに魅力的なペルハイドレートである。過炭酸塩の洗濯洗剤組成物への配合は、漂白剤の相対的不安定性によって従来制限されてきた。特に、過炭酸塩は、湿潤および／または温かい雰囲気中で貯蔵する時に迅速に分解する。しかしながら、許容可能な貯蔵特性は、結晶性製品を被覆することにより、または製造時の安定剤の配合により、または両方によりカーボネートの保護を通して得られることがあることが既知である。シリケートおよび無機硫酸塩と炭酸塩との混合物を含めて各種の好適な被覆剤が、提案されている。ＷＯ第９２／０６１６３号明細書にはペルカーボネート含有組成物（平衡相対湿度並びに重金属イオンの量はペルカーボネート安定性を保証するために注意深く制御しなければならない）が記載されている。しかしながら、ペルカーボネート漂白剤の貯蔵安定性を改善し且つこのことを現在実施できる各種の製法によって調製する組成物を含めてすべての種類の洗剤組成物において達成するニーズが、依然としてある。しかしながら、出願人は、予想外に、シリカ、タルクまたはロウから選ばれる疎水性物質を所定の大きさのペルカーボネート粒子に対して特定比率で洗剤組成物中に使用する場合、特にシリカなどの前記疎水性物質を組成物への配合前に前記ペルカーボネート粒子上にダスチング剤として使用する場合に、ペルカーボネートの貯蔵安定性は、自動皿洗いで使用するのに適した皿洗い組成物を含めてすべての種類の組成物に対して顕著に改善されることを発見した。技術は、通常、この目的に最も有利なシリカの異なる種類間を区別していないが、シリカを洗剤粒状物用流動助剤として使用することは、技術上既知である。多くの場合に、主として親水性である沈降シリカの使用が、記載されている。１９８６年４月１０日公開の特開昭６１−０６９８９７号公報は、平均粒径１０μｍ以下を有するアルミノシリケート、二酸化ケイ素、ベントナイトおよび粘土が表面変性剤として０．５％〜３５％の量で使用できると述べている。ペルカーボネートは、漂白剤成分の中に単に述べられているだけである。発明の開示本発明は、アルカリ金属過炭酸塩を含む粒状洗剤組成物であって、過炭酸塩が平均粒径２５０〜９００μｍを有し且つ前記組成物がシリカ、タルク、ゼオライトＤＡＹおよびハイドロタルク石から選ばれる疎水性物質をアルカリ金属過炭酸塩対疎水性物質の重量比４：１から４０：１、好ましくは７：１から２０：１で含むことを特徴とする粒状洗剤組成物に関する。洗濯添加剤を含めて洗濯洗剤組成物と自動皿洗い組成物との両方とも、ここで「洗剤組成物」なる用語によって包含される。その製法も記載する。発明を実施するための最良の形態ペルカーボネート本発明の洗濯洗剤または自動皿洗い組成物は、典型的には、平均サイズ２５０〜９００μｍ、好ましくは５００〜７００μｍを有する粒子の形のアルカリ金属過炭酸塩漂白剤１〜４０重量％、好ましくは３〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％を含有する。洗濯添加剤は、典型的には、前記ペルカーボネート粒子２０％〜８０％を含有する。アルカリ金属過炭酸塩漂白剤は、通常、ナトリウム塩の形である。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃３Ｈ₂Ｏ₂に対応する式を有する付加化合物である。貯蔵安定性を高めるために、過炭酸塩漂白剤は、例えば、アルカリ金属硫酸塩および炭酸塩の更なる混合塩で被覆できる。このような被覆物は、被覆法と一緒に１９７７年３月９日にインテロックスに付与された英国特許第１，４６６，７９９号明細書に既述されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネートの重量比は、１：２０００から１：４、より好ましくは１：９９から１：９、最も好ましくは１：４９から１：１９である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ・Ｎａ₂ ＣＯ₃（式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムからなる。他の好適な被覆物質は、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から２．８：１のケイ酸ナトリウム、およびケイ酸マグネシウムである。市販のカーボネート／サルフェート被覆ペルカーボネート漂白剤は、製造プロセス時に配合される少量の重金属イオン封鎖剤、例えば、ＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン１、１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）またはアミノホスホネートを包含することがある。前記のような配合に好ましい重金属イオン封鎖剤としては、有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、例えば、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネートおよびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートが挙げられる。疎水性物質本組成物は、必須成分として、ペルカーボネートとの重量比４：１から４０：１、好ましくは７：１から２０：１の所定の疎水性物質を更に含む。前記物質は、疎水性シリカ、ハイドロタルク石、ゼオライトＤＡＹ、およびそれらの混合物から選ぶことができる。疎水性シリカは、ここで使用するのに好ましい物質である。シリカは、高度に分散された無定形二酸化ケイ素である。それは、多くの形で市販されている。最も通常の、シリカは、タップ密度５０ｇ／Ｌ〜１２０ｇ／Ｌを有する。粒子の比表面積は、２５ｍ²／ｇ〜８００ｍ²／ｇである。シリカ粒子の表面は、化学的に変性させて水に関する挙動を変化させることができる。例えば、シリカ粒子は、オルガノシランで処理して粒子を主として疎水性にさせてもよい。シリカは、本発明において有用であるためには疎水化しなければならないことが見出された。商業的な実施において、シリカは、通常、２種の技術の１つによって製造する（沈殿により、または高温火炎加水分解により）。沈降シリカは、一般に、凝集体サイズ３μｍ〜１００μｍを有する一方、ヒュームドシリカ（火炎加水分解により調製）は、通常、一般に球状である一次粒子を有し且つ平均直径７nm〜４０ nmを有する。平均一次粒径７〜２５nmを有するヒュームドシリカは、本発明において好ましい。本発明において特に有用であるシリカの例としては、ドイツのフランクフルトのデグッサＡＧによって商品名「エーロジル(Aerosil)」で供給されているものが挙げられる。エーロジルＲ９７２は、特に有用であることが見出された。このシリカは、比表面積約１１０ｍ²／ｇおよび平均一次粒径１６nmを有する疎水性ヒュームドシリカである。タルクは、トリ八面体モンモリロン石群鉱物であり且つ例えば、バン・オルフェンＨの「粘土コロイド化学の入門」、第６９頁に記載されている。タルクは、構造Ｍｇ₃Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂を有する。ハイドロタルク石は、一般化構造Ｍ_(k+m)Ｎ_(n+p)（ＯＨ）₂Ａ_zy−・ｘＨ₂Ｏ（式中、Ｍは一価または二価陽イオンであり、Ｎは３＋または４＋陽イオンであり、ｋ、ｍ、ｎ、ｐはそれぞれ１＋、２＋、３＋、４＋陽イオンの個々のモル分率であり、それゆえｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐは１であり、Ａ_zy−は電荷ｙ^-およびモル分率Ｚの陰イオンであり、ｋ＋２ｍ＋３ｎ＋４ｐ−ｚｙは０であり、ｘは１〜１００である）を有する。ハイドロタルク石は、例えば、ＥＰ−Ａ第４３１８６７号明細書に記載されている。ハイドロタルク石の特定例は、構造Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＭｇ₄Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂Ｃｌ₂・３Ｈ₂ＯＺｎ₄Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂（ＮＯ₃）₂・ｘＨ₂ＯＭｇ₄Ａｌ₄（ＯＨ）ｙＣｌ・３５ｚＨ₂Ｏ（式中、ｙ＝１６〜３５、ｚ＝２〜５）を有する。ゼオライトＤＡＹは、デグッサによって商品名「ウェッサリス(Wessalith)」で供給されている。ゼオライトＤＡＹは、下記の構造Ｎａ_z〔ＡｌＯ₂）_z・（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも約６であり、ｚは約１０〜約２６４である）を有する。本発明の１つの態様においては、本発明の洗濯洗剤組成物は、界面活性剤およびビルダーも含む。界面活性剤陰イオン界面活性剤本発明の洗剤組成物が洗濯洗剤組成物である本発明の好ましい態様においては、本発明の組成物は、通常、以下に記載のような１種以上の陰イオン界面活性剤を含有する。アルキルエステルスルホネート界面活性剤ここのアルキルエステルスルホネート界面活性剤としては、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティー」，５２（１９７５），pp．３２３−３２９に従ってガス状ＳＯ₃でスルホン化されるＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルが挙げられる。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質が挙げられるであろう。特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式（式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する陽イオンである）のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンとしては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₄ 〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。アルキルサルフェート界面活性剤ここのアルキルサルフェート界面活性剤は、式ＲＯＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導される第四級アンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物など）である〕の水溶性塩または酸である。典型的には、Ｃ_12〜16のアルキル鎖が低い洗浄温度（例えば、約５０℃未満）に好ましく且つＣ_16〜18アルキル鎖が高い洗浄温度（例えば、約５０℃より高い温度）に好ましい。アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤ここのアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍ〔式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０よりも大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウム、ジメチルピペリジニウムおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルカノ−ルアミンから誘導される陽イオン、それらの混合物などが挙げられる。例示の界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェートＣ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（３．０）、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェートＣ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる）である。他の陰イオン界面活性剤洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合できる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ₉〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第一級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（エチレンオキシド１０モルまでを含有）、アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、分枝第一級アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂ アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のものが挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻および第II巻）に与えられている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第２３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示されている。そこに配合する時、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような陰イオン界面活性剤約１〜約４０重量％、好ましくは約３〜約２０重量％を含む。非イオン界面活性剤いかなる非イオン界面活性剤も、通常、本発明で使用してもよいが、２群の非イオン界面活性剤は、特に有用であることが見出された。これらは、アルコキシ化（特にエトキシ化）アルコールをベースとする非イオン界面活性剤、および脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリヒドロキシアミンとのアミド化生成物をベースとする非イオン界面活性剤である。エステルとアミンとのアミド化生成物は、一般に、ここでポリヒドロキシ脂肪酸アミドと称する。少なくとも１種の非イオン界面活性剤がアルコキシ化アルコールおよびポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群の各々から選ばれる２種以上の非イオン界面活性剤を含む混合物が、本発明において特に有用である。好適な非イオン界面活性剤としては、アルキレンオキシド基（性状が親水性）と性状が脂肪族またはアルキル芳香族であってもよい有機疎水性化合物との縮合によって生成される化合物が挙げられる。特定の疎水基と縮合されるポリオキシアルキレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調節できる。非イオン界面活性剤、例えば、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜１６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキルフェノール１モル当たり約４〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合物は、本発明で使用するのに特に好ましい。好ましい非イオン界面活性剤は、直鎖または分枝配置のいずれかに８〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとアルコール１モル当たり平均２５モルまでのエチレンオキシドとの水溶性縮合物である。炭素数約９〜１５のアルキル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり約２〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合物、およびプロピレングリコールとエチレンオキシドとの縮合物が、特に好ましい。炭素数約１２〜１５のアルキル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり平均約３モルのエチレンオキシドとの縮合物が、最も好ましい。非イオン界面活性剤系は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド成分も包含できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリヒドロキシアミンとを反応させることによって製造してもよい。本発明で使用するのに好ましいアミンは、Ｎ−（Ｒ¹）−ＣＨ₂（ＣＨ₂ＯＨ）₄−ＣＨ₂−ＯＨであり且つ好ましいエステルは、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀脂肪酸メチルエステルである。Ｎ−メチルグルカミンとＣ₁₂〜Ｃ₂₀脂肪酸メチルエステルとの反応生成物が、最も好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、１９９２年４月１６日に公開のＷＯ第９２６０７３号明細書に記載されている。この出願は、溶媒の存在下でのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法を記載している。本発明の高度に好ましい態様においては、Ｎ−メチルグルカミンは、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀メチルエステルと反応させる。さらに、粒状洗剤組成物の処方業者はアミド化反応をアルコキシ化、特にエトキシ化（ＥＯ３〜８）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールを含む溶媒の存在下で行うことが好都合であることを見出すことがあることを述べている（第１５頁第２２行〜第２７行）。このことは、本発明において好ましい非イオン界面活性剤系、例えば、Ｎ−メチルグルカミドと１分子当たり平均３個のエトキシレート基を有するＣ₁₂ 〜Ｃ₁₄アルコールとを含むものを直接生成する。非イオン界面活性剤系およびこのような系から調製される粒状洗剤は、１９９２年４月１６日に公開のＷＯ第９２６１６０号明細書に記載されている。この出願は、Ｎ−メチルグルカミド（１０％）、非イオン界面活性剤（１０％）を含むアイリッヒ（Eirich）ＲＶ０２ミキサー中で微細分散混合することによって調製された粒状洗剤組成物を記載している（例１５）。これらの特許出願の両方とも、好適な合成製法と一緒に、本発明において使用するのに好適であることが見出された非イオン界面活性剤系を記載している。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、本発明の組成物に洗剤成分または組成物の０〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、一層好ましくは１０〜３０重量％の量で存在してもよい。他の界面活性剤本発明の洗濯洗剤組成物は、さらに陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、および半極性界面活性剤、並びにここに既述のもの以外の非イオン界面活性剤（後述の半極性非イオンアミンオキシドを含めて）をも含有してもよい。本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適な陽イオン洗剤界面活性剤は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような陽イオン界面活性剤の例としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウムハロゲナイド、および式〔Ｒ²（ＯＲ³）_y〕〔Ｒ⁴（ＯＲ³）_y〕₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 〔式中、Ｒ²は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各Ｒ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、各Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、２個のＲ⁴基を結合することによって形成された環構造、−ＣＨ₂ＣＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ⁶はヘキソースまたは分子量約１０００未満を有するヘキソース重合体）および水素（ｙが０ではない時）からなる群から選ばれ、Ｒ⁵はＲ⁴と同じであるかアルキル鎖であり、Ｒ²＋Ｒ⁵の炭素原子の合計数は約１８以下であり、各ｙは０〜約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５であり、Ｘは相容性陰イオンである〕を有する界面活性剤が挙げられる。ここで有用な他の陽イオン界面活性剤も、１９８０年１０月１４日発行のキャンブレの米国特許第４，２２８，０４４号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されている。そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような陽イオン界面活性剤０〜約２５重量％、好ましくは約３〜約１５重量％を含む。両性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適である。これらの界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つは陰イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例に関しては、１９７５年１２月３０日発行のローリン等への米国特許第３，９２９，６７８号明細書第１９欄第１８行〜第３５行（ここに参考文献として編入）参照。そこに配合する場合には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような両性界面活性剤０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％を含む。双性界面活性剤も、洗濯洗剤組成物で使用するのに好適である。これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性界面活性剤の例に関しては、１９７５年１２月３０日発行のローリン等への米国特許第３，９２９，６７８号明細書第１９欄第３８行〜第２２欄第４８行（ここに参考文献として編入）参照。そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような双性界面活性剤０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％を含む。半極性非イオン界面活性剤は、特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であり、その例としては、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性アミンオキシド、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシドが挙げられる。半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。ビルダー本組成物は、好ましくは、ビルダー、最も好ましくは非ホスフェート洗浄性ビルダーを含有する。これらは、限定せずに、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、カルボン酸塩および前記のもののいずれかの混合物が挙げられる。ビルダー系は、組成物の２５〜８０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％の量で存在する。好適なシリケートは、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６〜３．４を有するものであり、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０〜２．８のいわゆる無定形シリケートが好ましい。シリケート種類内で、高度に好ましい物質は、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）の結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４号明細書に開示されており且つそれらの製法は、ＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開示されている。本発明の目的で、前記一般式中のｘは、２、３または４の値を有し、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例は所定の形のＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅からなる。これらの物質は、ＦＲＧのヘキストＡＧからそれぞれＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７、ＮａＳＫＳ−１１およびＮａＳＫＳ−６として入手できる。最も好ましい物質は、Ｎａ₂ Ｓｉ₂Ｏ₅、ＮａＳＫＳ−６である。結晶性層状シリケートは、乾式混合固体として、または他の成分を有する凝集体の固体成分としてのいずれかで配合する。広範囲のアルミノシリケートイオン交換物質は、使用できるが、好ましいアルミノケイ酸ナトリウムゼオライトは、単位セル式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z・（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも約６であり、ｚ対ｙのモル比は約１．０〜約０．４であり、ｚは約１０〜約２６４である）を有する。ここで有用な無定形水和アルミノシリケート物質は、実験式Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり、ｙは１である）を有する（前記物質はＣａＣＯ₃硬度少なくとも約５０mg当量／無水アルミノシリケートｇのマグネシウムイオン交換容量を有する）。粒径約１〜１０μｍを有する水和ナトリウムゼオライトＡが、好ましい。本発明のアルミノシリケートイオン交換ビルダー物質は、水和形であり、結晶性ならば水約１０〜約２８重量％を含有し、無定形ならば潜在的に一層多量の水を含有する。高度に好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、それらの結晶マトリックス中に水約１８％〜約２２％を含有する。結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径約０．１μｍ〜約１０μｍによって更に特徴づけられる。無定形物質は、しばしば、より小さく、例えば、約０．０１μｍ以下である。好ましいイオン交換物質は、粒径約０．２μｍ〜約４μｍを有する。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば、走査型電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定により測定する時の所定のイオン交換物質の重量平均粒径を意味する。本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。本発明で有用なアルミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ、天然産アルミノシリケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書（ここに参考文献として編入）に論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＸ、ＰおよびＭＡＰ（後者の種はＥＰＡ第３８４０７０号明細書に記載されている）なる呼称で入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有するゼオライトＡであり且つ一般に約５μｍ以下の粒径を有する。１個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートビルダーとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第８３１，３６８号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国公開公報第２，４４６，６８６号明細書、第２，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のラクトキシスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる一方、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは、英国特許第１，４３９，０００号明細書に開示されている。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis, cis,cis−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６ −ヘキサンヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれらとそれらの塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明で有用なビルダー系の成分として意図される。本発明の別の態様においては、自動皿洗い組成物が提供される。自動皿洗い組成物は、典型的には、本発明のペルカーボネートおよび疎水性物質に加えて、ビルダー、例えば、前記のもの、およびアルカリ度源、例えば、シリケートまたはカーボネートを含有し、それらの成分は処方物の７０％までである。任意成分としては、重合体および酵素が挙げられる。本発明のなお別の態様においては、洗濯添加剤組成物が提供される。このような組成物は、典型的には、本発明のペルカーボネートおよび疎水性物質に加えて、ビルダーおよびアルカリ度源を含有する。任意成分さらに洗剤組成物で使用することが既知である他の成分、例えば、漂白活性剤、他の漂白剤、重合体、酵素、抑泡剤、並びに染料、充填剤、光学増白剤、ｐＨ調整剤、非ビルダーアルカリ度源、酵素安定剤、ハイドロトロープ、香料も、本発明の各種の態様において任意成分として使用してもよい。漂白活性剤本組成物、特に洗濯洗剤組成物／添加剤は、好ましくは、組成物の１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、最も好ましくは３〜１０重量％のペルオキシ酸漂白活性剤を含有する。本発明に係る追加の漂白成分としてのペルオキシ酸漂白活性剤（漂白剤前駆物質）は、広範囲の種類から選ぶことができ且つ好ましくは１個以上のＮ−またはＯ−アシル基を含有するものである。好適な種類としては、無水物、エステル、アミドおよびイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられ、これらの種類内の有用な物質の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示されている。最も好ましい種類は、エステル、例えば、英国特許第８３６９８８号明細書、第８６４７９８号明細書、第１１４７８７１号明細書および第２１４３２３１号明細書に開示のものおよびアミド、例えば、英国特許第８５５７３５号明細書および第１２４６３３８号明細書に開示のものである。本発明に係る追加の漂白成分として特に好ましい漂白活性剤化合物は、式（式中、ｘは０または１〜６の整数であることができる）のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチル化化合物である。例としては、ｘが１であるテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、ｘが２であるテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびｘが６であるテトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）が挙げられる。これらの化合物および類似の化合物は、英国特許第９０７３５６号明細書に記載されている。追加の漂白成分として最も好ましいペルオキシ酸漂白活性剤は、ＴＡＥＤである。別の好ましい種類のペルオキシ酸漂白剤化合物は、下記の一般式または（式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ² は炭素数約１〜約１４のアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｌは本質上いかなる離脱基でもあることができる）のアミド置換化合物である。Ｒ¹は、好ましくは、約６〜１２個の炭素原子を有する。Ｒ²は、好ましくは、約４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ¹は、分枝、置換または両方を含有する分枝アルキル、置換アリールまたはアルキルアリールまたは直鎖であってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例えば、タロー脂肪から得てもよい。類似の構造変形は、Ｒ２の場合に許容できる。置換としては、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機化合物を挙げることができる。Ｒ⁵は、好ましくは、Ｈまたはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵は、合計で１８個より多い炭素原子を有しているべきではない。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、ＥＰ−Ａ第０１７０３８６号明細書に記載されている。ペルカーボネートに加えて、本組成物は、別の漂白系、例えば、ペルボレートおよび活性剤、または予備生成有機過酸またはペルイミド酸、例えば、Ｎ，Ｎ− フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、２−カルボキシフタロイルアミノペルオキシカプロン酸、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシ吉草酸、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド、１，１２−ジペルオキシドデカンジオン酸、ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、モノペルオキシフタル酸（マグネシウム塩、６水和物）、ジペルオキシブラシル酸も含有してもよい。重合体さらに各種の有機重合体（それらの若干は洗浄力を改善するためにビルダーとしても機能することがある）も、有用である。このような重合体としては、カルボキシ低級アルキルセルロースナトリウム、低級アルキルセルロースナトリウムおよびヒドロキシ低級アルキルセルロースナトリウム、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロースナトリウムおよびヒドロキシプロピルセルロースナトリウム、ポリビニルアルコール（若干のポリ酢酸ビニルもしばしば包含）、ポリアクリルアミド、ポリアクリレートおよび各種の共重合体、例えば、マレイン酸とアクリル酸との共重合体を挙げてもよい。このような重合体の分子量は、広く変化するが、大部分は２，０００〜１００，０００の範囲内である。高分子ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に記載されている。このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。他の有用な重合体としては、防汚重合体として既知の種、例えば、ＥＰＡ第１８５４２７号明細書およびＥＰＡ第３１１３４２号明細書に記載のものが挙げられる。酵素好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、およびセルラーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１３９号明細書に論じられている。好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（Alcalase）およびサビナーゼ（Sa vinase）で市販されているものおよびインターナショナル・バイオシンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（Maxata se）で市販されているものが挙げられる。好ましいアミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ）により詳細に記載のBlicheni formsの特殊な菌株から得られるアミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えば、インターナショナル・バイオシンセティックス・インコーポレーテッドによって販売されているラピダーゼ（Rapidase）、およびノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって販売されているターマミル（Termamyl）が挙げられる。好ましいリパーゼは、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって生産され且つ商品名リポラーゼ（Lipolase）で販売されており且つＥＰ−Ａ第０２５８０６８号明細書（ノボ）に他の好適なリパーゼと一緒に述べられている。好適なセルラーゼは、例えば、ＷＯ第９２／１３０５７号明細書に記載されている。プロセスの詳細本発明の１つの方法の態様においては、ペルカーボネート粒子は、本発明の洗濯洗剤または自動皿洗いまたは洗濯添加剤組成物を調製するために洗剤成分の残部と配合する前に、本発明の疎水性物質によって被覆する。ペルカーボネート粒子は、場合によって、先ず、前記のような水溶性アルカリ金属塩で被覆できる。場合によって、また、前記被覆粒子は、更に、非イオン界面活性剤と共にスプレーオンし、次いで、本発明の疎水性物質は粉付けして、最終コーティングを与えることができる。この後者の工程は、回転ドラム、ミキサーまたは流動床中において行うことができる。液体は、低剪断ミキサーまたは回転ドラム中においてペルカーボネートにスプレーオンすることができる。ペルカーボネート粒子は、「湿潤」状態でドラム／ミキサー内でロール処理して、粘着性になるようにさせる。直後に、ドラムを回転しながら、本発明の疎水性物質を、ミキサーにゆっくりと加える。本発明の疎水性物質は、ペルカーボネートを被覆し且つペルカーボネートを分解に対して保護しながら、粒子を自由流動性にさせる。本発明は、バッチまたは連続法として実施できる。いかなる種類のミキサーも、この目的に対して好適であることが見出されることがある。本発明に適しているなお別の方法は、流動床噴霧法である。流動床噴霧法においては、非イオン界面活性剤は、ペルカーボネート粒子の流動床に噴霧する。固体粒子は、流動床中で大部分互いに分離し、即ち、流動状態にあり、それゆえ、溶液を床に噴霧する時に噴霧滴にぐるりと一回りして接近できる。溶液の微細な分布を得るためには、噴霧は、二成分ノズルによって行うことができる。直後に、本発明の疎水性物質は、流動床中または回転ドラム／ミキサー中に添加できる。洗濯洗剤組成物を調製するのに特に好適な本発明の第二の態様においては、本発明の疎水性物質は、製造工程の好適な時点で流動助剤の一部分として加える。前記添加は、ペルカーボネートの洗剤粉末への添加前または添加後である。本発明の洗剤粉末は、当業者に既知である多くの方法、例えば、乾式混合、噴霧乾燥および各種の造粒技術、例えば、カプセル化、圧密、押出、粉砕、またはこれらの技術の組み合わせによって調製してもよい。１つの特に有用な造粒法は、凝集として既知である。凝集なる用語は、ここで所要の粒径を有する粒状洗剤を調製するための小粒子の増大を意味すると解釈される。好ましくは、追加の工程は、非イオン界面活性剤の若干またはすべてを１つの好適なミキサーまたは回転ドラム中において洗剤粒状物にスプレーオンすることからなる。下記の工程は、本発明の好ましい態様において使用してもよい。（i）嵩密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有する粒状洗剤粉末を調製する工程、（ii）非イオン界面活性剤を工程（i）の粒状洗剤粉末にスプレーオンする工程、（iii）工程（ii）の生成物を、本発明の疎水性物質を含む流動助剤と混合する工程（予備混合粉末は完成洗剤組成物の３〜１５重量％の量で使用される）。工程（i）における粒状洗剤粉末は、好ましくは、洗剤ペーストの凝集によって調製し、最も好ましくは微細分散混合法または造粒法を使用して調製する。一層好ましくは、洗剤凝集体は、次いで、他の任意成分と乾式混合する。この方法は、出願人の同時係属欧州特許出願第９２８７０１３８．２号明細書により詳細に記載されている。前記工程（iii）は、好適な装置、例えば、回転ドラムまたは低剪断ミキサーを使用して行うことができ、流動助剤組成物の場合には、好ましくはすき先（pl oughshare）型のものを使用して行うことができる。すき先ミキサーは、例えば、ドイツのパーデルボーンのレジゲ・マシネバウＧｍｂＨおよびドイツのマンハイムのドレイン・ベルケＧｍｂＨから入手できる。流動助剤は、疎水性物質、好ましくはシリカ０．５％〜３０％を含有する。流動助剤の残部は、典型的には、アルミノシリケート、例えば、前記のものであり、結晶性種が好ましく、特に水和量１５％までを有する部分水和形のアルミノシリケートが好適である。例これらの例においては、下記の略称を使用する。Ｃ４５ＡＳ：Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅アルキル硫酸ナトリウムＣ３５ＡＥ３Ｓ：１モル当たり平均３個のエトキシ基を含有するＣ₁₃〜Ｃ₁₅アルキルエーテルサルフェートＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウムＣ２５Ｅ３：平均３モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_12〜15第一級アルコールＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン例Ｉ下記の粒状洗濯洗剤組成物を、調製した。重量％陰イオン界面活性剤凝集体^★ 30 層状シリケート圧密粒状物（ヘキストによって商品名SKS-6 で供給） 18 ペルカーボネート^★★ 25 ＴＡＥＤ凝集体 9 抑泡剤凝集体 2 香料カプセル 0.2 粒状密ソーダ灰 8.5 粒状アクリル酸−マレイン酸共重合体 3,0 酵素 3.5 粒状防汚重合体 0.5^★ 陰イオン界面活性剤凝集体を、８０：２０の比率のＣ４５ＡＳ／Ｃ３５ＡＥ３Ｓからなる、７８％活性界面活性剤ペーストから調製した。ペーストをＥＰＡ第５１０７４６号明細書に記載の方法に従って粉末混合物によって凝集した。得られた陰イオン界面活性剤粒状物は、Ｃ４５ＡＳを３０％、Ｃ３５ＡＥ３Ｓを７．５％、ゼオライトを２４％、カーボネートを２０％、ＣＭＣを２．５％、アクリル酸−マレイン酸共重合体を１２％、および残部（水分）の組成を有していた。^★★ 平均粒径５００μｍを有するカーボネート／サルフェート２．５％で被覆されたペルカーボネート前記粒状成分の混合物を、２５ｒｐｍで操作する１４０リットルの回転ドラム内に入れた。ドラムを操作しながら、１４：１の比率の非イオン界面活性剤（Ｃ２５Ｅ３）と光学増白剤の２０％水溶液との混合物を粒状成分の７重量％の量まで粒状混合物にスプレーオンした。噴霧時間は、約１〜２分であった。直後に、ドラムを回転しながら、香料を粒状成分の０．５重量％の量でスプレーオンした。次いで、ドラムの回転を停止せずに、流動助剤を約３０秒かけてミキサーにゆっくりと加えた。使用した流動助剤の量および種類を以下に表１に与える。一旦流動助剤の添加が終了したら、ミキサーを約１分間回転させ、次いで、停止した。次いで、完成品を回転ドラムから取り出した。ゼオライトＡおよび疎水性シリカエーロジルＲ７９２（商品名）（両方ともデグッサにより供給）を使用して、下記の流動助剤を調製した。混合物は、１６５ｒｐｍで０．５分間操作することによってレジゲＦＭ１３０（商品名）中で調製した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者フランス，ポールアマートレイモンジェ. ベルギー国ベルタム、シント‐ピータースラーン、７ (72)発明者ウィルキンソン，キャロルパトリシアディー. ベルギー国イクセル、リュ、デュ、プルボ、95

Claims

【特許請求の範囲】１．アルカリ金属過炭酸塩を含んでなる粒状洗剤組成物であって、過炭酸塩が平均粒径２５０〜９００μｍを有し、且つ、前記組成物がシリカ、タルク、ゼオライトＤＡＹおよびハイドロタルク石から選ばれてなる疎水性物質を、アルカリ金属過炭酸塩対疎水性物質の重量比４：１から４０：１の範囲で含んでなることを特徴とする、粒状洗剤組成物。２．前記疎水性物質がシリカである、請求項１に記載の組成物。３．アルカリ金属過炭酸塩対疎水性シリカの重量比が７：１から２０：１である、請求項１に記載の組成物。４．前記疎水性シリカが平均一次粒径７〜２５nmを有するヒュームドシリカである、請求項２または３に記載の組成物。５．界面活性剤およびビルダーを含んでなる洗濯洗剤組成物であり且つ嵩密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有してなる、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。６．ビルダーを含んでなる自動皿洗い組成物である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。７．前記過炭酸塩２０〜８０％を含んでなる洗濯洗剤添加剤である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。８．前記アルカリ金属過炭酸塩粒子を前記疎水性物質で被覆してなる、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。９．前記過炭酸塩粒子を水溶性アルカリ金属塩で被覆してなり、場合によって非イオン界面活性剤によって更に被覆してなり且つ前記疎水性物質が外層に存在してなる、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。１０．洗剤粉末を調製し、前記アルカリ金属過炭酸塩を加え、前記疎水性物質を含有する粉末状流動助剤を加えることを特徴とする、請求項５に記載の粒状洗剤組成物の製法。１１．前記洗剤粉末を乾式混合、噴霧乾燥、カプセル化、圧密、押出、粉砕、またはこれらの技術の組み合わせから選ばれる造粒法により、調製する、請求項１０に記載の方法。１２．前記アルカリ金属過炭酸塩粒子を前記疎水性物質と予備混合し、得られた粒子を組成物の残部と乾式混合する、請求項５ないし７のいずれか１項に記載の粒状洗剤組成物の製法。１３．（i）非イオン界面活性剤を前記過炭酸塩粒子にスプレーオンし、（ii）工程（i）の生成物を疎水性物質と混合する、工程からなる、請求項１２に記載の方法。１４．前記工程（i）において使用する前記アルカリ金属過炭酸塩粒子が水溶性アルカリ金属塩によって予備被覆されている、請求項１３に記載の粒状洗剤組成物の製法。１５．前記疎水性物質がシリカである、請求項９ないし１４のいずれか１項に記載の方法。