JPH09500917A

JPH09500917A - 金属物の親水化のための下塗り処理方法

Info

Publication number: JPH09500917A
Application number: JP52544394A
Authority: JP
Inventors: チー−ファンシュー
Original assignee: ヘンケルコーポレーション
Priority date: 1993-05-14
Filing date: 1994-04-22
Publication date: 1997-01-28
Also published as: EP0746584A1; WO1994026807A1; BR9406403A; AU6770894A; EP0746584A4; HK1011038A1; CA2161247A1; DE69424881D1; DE69424881T2; AU680254B2; SG71655A1; EP0746584B1; US5356977A

Abstract

(57)【要約】ポリ（アルキレンイミン）およびアルカリ金属ケイ酸塩を含む（必要に応じ、さらにポリエーテルポリオールを含む）水性液状親水化処理用組成物を用いることにより、金属基材、特に、熱交換機のフィンに用いられるアルミニウム合金の表面に、充分向上した耐海水腐食性と、持続性のある充分な親水性とを付与することができる。前記親水性は、高温加熱によりさらに向上させることができる。親水化処理は、慣用的化成被膜、特に、リン酸クロムまたは酸化クロムの化成被膜の上に施されることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】金属物の親水化のための下塗り処理方法発明の背景発明の分野本発明は、金属表面（通常、クロム酸塩またはリン酸塩の化成被膜などの防食性化成被膜を持つ）の親水化処理方法に関する。本発明に従って処理された金属表面は、その上で水が自然に広がるという性質を持つ。本発明は、良好な耐食性（特に耐海水腐食性）を持つとともに、使用時に悪臭を殆ど若しくは全く発することなく持続的に親水特性を持つ親水性被膜をアルミニウム製蒸発器、熱交換器および凝縮器に付与するために、特に有効に適用することができる。関連技術の記載実用的な熱交換表面を構築するためには、通常の構造用金属のいずれも使用できるが、その中でもアルミニウムおよびその合金が高熱伝導性を持つので最もよく使われる。熱交換器の表面には、通常、金属が保護被膜なしに使用される。他の大抵の金属構造物においては、通常、金属の耐食性を向上させるために塗料、ラッカーなどの比較的厚い保護被膜が形成されるが、熱交換器においては、上記保護被膜が熱交換率を悪くするので、保護被膜の形成は避けられている。熱交換器においては、通常、熱風が使用されるが、この熱風を冷却するときに、熱風中に含まれる水蒸気が縮合し、熱交換器のフィン上に水滴または水球が形成される。フィン表面が充分に親水性でない場合、水球がフィン表面に蓄積し、フィン間の空気の流れが妨害されて、熱移動率が悪くなる。縮合した水球は、空気中の埃や汚染物質（たとえば、二酸化炭素、窒素酸化物、硫黄酸化物など）を吸収する傾向があるので、アルミニウムの腐食が促進されることが多い。それゆえ、アルミニウム製熱交換器のフィン上での水球の形成は、熱移動率を低下させるだけでなく、アルミニウムの腐食も起こしうる。金属、特にアルミニウムの表面に、望ましい親水性および耐食性の両方の性質を付与するために、様々な塗料および処理が試みられてきたが、完全に満足のいく結果はまだ得られていない。これは、親水化された表面がとりわけ腐食性のある海水と接触するような用途において特に当てはまる。そのため、現在利用できる親水化処理では、アルミニウムおよびその合金の耐食性が不十分なままであることが多い。発明の説明本明細書中、請求の範囲および実施例、または、特に示している箇所を除いて、材料の量、あるいは、反応条件および／または使用条件を示す全ての数字は、本発明の最も広い範囲を述べる際には「約」という語で修飾されると理解されるべきである。ただし、本発明の実施においては、数値限定範囲内が一般的に好ましい。さらに、以下では、特に断らない限り、材料選択の説明、あるいは、好ましくは特定の化学材料からなる群の中からの材料選択の説明は、上記群に属する材料の混合物からの選択も含むとみなされるべきである。また、「溶液」、「可溶」などの用語は、真の平衡溶液だけでなく、少なくとも1000時間観察しても相分離の傾向が視認されない分散液も含むと理解されるべきである。さらに、イオン材料の説明は、組成物全体の電気的中性化に必要な対イオンの存在を包含すると理解されるべきである。このような対イオンは、可能な範囲で、当該組成物の他の特定の必須成分もしくは任意成分の中から選択されることが好ましい。あるいは、上記対イオンは、本発明の目的を損なうものを除いて、一般的には自由に選んでよい。また、特に断らない限り、％は、質量％または重量％であると理解されるべきである。発明の目的本発明の主な目的は、従来技術に比べて、処理組成物において、汚染成分の使用、および、作業者にとって不快な臭気もしくは潜在的毒性を持つ高揮発性成分、特に有機溶媒の使用を避けるとともに、熱熟成下での親水性の持続を成し遂げながら、適度な親水性と、海水中での向上した耐食性との両立を達成することにある。本発明の別の目的は、親水化工程に必要なエネルギーの入力量を減らすことにある。他の目的は、以下の説明から明らかになるであろう。発明の概要水と、 (A)アルキレンイミン（好ましくは１分子当たり４個しか炭素原子を含まないアルキレンイミン、最も好ましくはエチレンイミン）の水可溶性単独重合体および共重合体（好ましくは単独重合体）と、これらアルキレンイミン重合体の塩とからなる群の中から選ばれた成分0.05〜20％、好ましくは0.1〜10.0％、より好ましくは0.15〜3.0％、さらに好ましくは0.35〜1.50％（いずれも溶解固形分換算値）と、 (B)水可溶性アルカリ金属ケイ酸塩成分0.1〜60％、好ましくは0.5〜19％、より好ましくは0.7〜10.0％、さらに好ましくは0.9〜4.8％（いずれも溶解固形分換算値）と、 (C)任意成分として、酸化エチレンの水可溶性末端水酸基化重合体と、好ましくは酸化エチレンと酸化プロピレンとの混合物の水可溶性末端水酸基化重合体とからなる群の中から選ばれた成分20％以下、好ましくは0.2〜20％、より好ましくは0.45〜6.0％、さらに好ましくは1.4〜3.0％（いずれも溶解活性成分換算値）（この成分は「ポリエーテルポリオール」としても知られている）と、 (D)任意成分として、抗菌有効量の抗菌剤と、 (E)任意成分として、pＨを調整するための水可溶性非ケイ酸塩系アルカリ化剤と、を含む（好ましくは本質的に上記成分からなるか、あるいは、さらに好ましくは上記成分だけからなる）水性液状組成物と、金属、特にアルミニウムおよびその合金（アルミニウムを少なくとも75重量％含有するもの）の表面とを接触させることによって、前記表面に、親水性と耐食性とを望ましく併せ持たせることができることが見出された。なお、前記水性液状組成物と前記金属表面とを接触させる前に、前記金属表面に対し、慣用的防食性化成被膜（好ましくは酸化クロムまたはリン酸クロムの化成被膜）を施しておくことが好ましい。本発明の一実施態様は、金属表面に親水性を付与する際に直接使用するのに適した上記組成物である（以下では、このような組成物を「作業用組成物」と称することがある）。本発明の別の実施態様は、水で希釈されることにより、上記特定の作業用組成物を生成することのできる濃厚組成物である。本発明に係る濃厚組成物は、作業用組成物中の水以外の各成分を、好ましくは1.5〜10倍、より好ましくは1.5〜５倍、さらに好ましくは1.6〜2.4倍の濃度で含む。本発明のさらに別の実施態様は、金属表面と、本発明に係る上記作業用組成物とを接触させる工程を含む方法である。好適な実施態様の説明上記のように定義された成分(A)は、水に対して、少なくとも、0.01、0.04、0 .11、0.27、0.50、1.2、4、10、28、55または100g/Lの溶解度（ただし、列記の数値は記載の順番でより好ましくなる溶解固形分換算値）を持ち、その数平均分子量は、好ましくは５×10²〜10⁶、より好ましくは５×10³〜5.0×10⁵、さらに好ましくは9.9×10³〜2.0×10⁵の範囲内である。上記のように定義された成分(B)は、水に対して、少なくとも、0.35、0.56、1 .7、4、11、28、55または100g/Lの溶解度（ただし、列記の数値は記載の順番でより好ましくなる溶解固形分換算値）を持つ。成分(B)の少なくとも、35、52、7 0、84、90、96または99重量％（ただし、列記の数値は記載の順番でより好ましくなる）は、ナトリウムおよび／またはカリウムのケイ酸塩からなり、成分(B) 中のアルカリ金属とケイ素原子との原子比は、0.35：1.0〜5.0：1.0、より好ましくは0.40：1.0〜4.0：1.0、さらに好ましくは0.4：1.0〜2.0：1.0の範囲内である［なお、これらの比を計算する際、存在するアルカリ金属イオンは、存在することのわかる化学量論的に明確に定義された陰イオン（たとえば、水酸化物イオン、リン酸イオン等）の対イオンを提供するよう割り当てられ、その残りのアルカリ金属イオンだけがアルカリ金属ケイ酸塩の一部とみなされるべきである］。上記のように定義された成分(C)は、水に対して、少なくとも、0.02、0.05、0 .18、0.35、0.56、1.7、4、11、28、55または100g/Lの溶解度（ただし、列記の数値は記載の順番でより好ましくなる溶解固形分換算値）を持ち、その数平均分子量は、10³〜５×10⁶、４×10³〜５×10⁵、７×10³〜1.0×10⁵または1.0×10⁴ 〜5.0×10⁴の範囲内である（ただし、列記の数値範囲は記載の順番でより好ましくなる）。本発明に係る作業用組成物のpＨは、好ましくは７〜14、より好ましくは9.0〜 14、さらに好ましくは10.0〜13.0の範囲内である。他の必要成分および／または好適成分だけが用いられるとき、pＨを上記範囲内に調節するためにアルカリ化剤が必要であれば、アルカリ金属の水酸化物および／またはリン酸塩（縮合リン酸塩を含む）がアルカリ化剤として好ましく用いられ、特に水酸化カリウムとピロリン酸四カリウムとの併用が好ましい。上記成分(A)〜(C)のみを含む組成物は、ある条件下では、貯蔵時に真菌類などの細菌の好ましくない成長を促進することがわかった。様々な抗菌剤が当該分野で知られているが、それらの抗菌剤を、上記のような細菌の成長を抑制する目的で本発明の組成物の成分として用いることが好ましい。抗菌剤の例としては、亜鉛2-ピリジンチオール-1-オキシド、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、4-クロロ−3,5-キシレノール、アミン4,4 -ジメチルオキサゾリジン、アビエチン酸、テトラクロロイソフタロニトリル、ジヨードメチル-p-トリルスルホン、3-ヨード−２−プロピルブチルカーボネート、2[(ヒドロキシメチル)アミノ]-2-メチル−１−プロパノール、2[(ヒドロキシメチル)アミノ]エタノール、1-(4-チアゾリル)ベンズイミダゾール、1-メチル -3,5,7-トリアザ-1-アゾニアトリシクロデカン塩化物およびヘキサヒドロ-1,3,5 -トリス（2-ヒドロキシエチル）-S-トリアジンが含まれる。本発明の濃厚組成物においては、一般的に、粉状またはペースト状の抗菌剤（好ましくは1-(4-チアゾリル)ベンズイミダゾール）が0.03〜0.20％の合計量で含まれていることが好ましい。本発明に係る親水化方法は、好ましくは、防食性化成被膜を既に持つ金属表面と、本発明に係る上記組成物とを、10〜90℃（より好ましくは12〜80℃、さらに好ましくは15〜70℃）の温度で５〜600秒間（より好ましくは10〜300秒間、さらに好ましくは10〜200秒間）接触させることにより行われる。接触は、浸漬、スプレー、ブラシ、スクイジーロールなどの任意の慣用的手段で行ってよい（これら多くの接触手段は、元々、当該分野において知られている）。親水化処理終了後、処理表面は、通常、（好ましくは途中でリンスを行わずに）乾燥させられる。加熱せずに自然乾燥させてもよいが、任意の便法により、通常の速度内で、より速く乾燥させる方が好ましい（乾燥方法も当該分野でよく知られている）。乾燥させる時の処理金属表面の温度は、好ましくは10〜300℃の範囲内、より好ましくは15〜250℃の範囲内、さらに好ましくは30〜200℃の範囲内に保持される。本発明に従う親水化処理による金属表面の質量増加量は、処理表面の単位面積(m²)当たり、好ましくは0.05〜3.0g、より好ましくは0.1〜2.0g、さらに好ましくは0.1〜1.5g（以下、この単位を屡々「g/m²」と略す）の範囲内である。様々な理由により、本発明に係る上記定義の組成物は、従来技術において同様の目的で組成物中に用いられる多くの成分を実質的に含まないことが屡々好ましい。詳しく述べれば、本発明に係る組成物は、本発明に係る方法において金属と直接接触させるとき、６価クロム、フェリシアン化物、フェロシアン化物、イオウ含有陰イオン、モリブデン含有陰イオン、タングステン含有陰イオン、酸化状態＋2以上の任意の金属元素（ただし、ケイ素を除く）、硝酸塩および他の酸化剤（他の酸化剤の酸化化学当量は硝酸塩に換算される）、沸点120℃未満の有機液体、アミノ基および／またはアミド基含有有機化合物、および、不溶分散シリカ（ただし、上記成分(C)の一部としてアルカリ金属と化学結合したものを除く）を、それぞれ独立的に、多くとも、1.0、0.35、0.10、0.08、0.04、0.02、0.0 1または0.001％の割合でしか含まないことが好ましい（ただし、列記の数値は記載の順番でより好ましくなる）。アルミニウム基材については、本発明に従って処理すべき表面に対し、当該分野において「リン酸クロム処理」および「酸化クロム処理」として一般的に知られている処理方法の中から選ばれた慣用的なクロム含有化成被膜形成処理を予め施しておくことが好ましい。なお、上記リン酸クロム処理は米国特許第4,668,30 5号および第4,131,489号明細書に、上記酸化クロム処理は米国特許第4,146,410 号明細書に、それぞれ制限なく開示されている。慣用的化成被膜形成処理による金属表面の質量増加量は、リン酸クロム処理または酸化クロム処理を用いたとき、好ましくは0.1〜10g/m²、より好ましくは0.5〜5.0g/m²、さらに好ましくは1.0〜4.0g/m²の範囲内である。慣用的被膜形成処理を金属表面に施した後、本発明に係る親水化処理により組成物と金属表面とを接触させるのに先立って、少なくとも１回水洗いを行うことが好ましい。慣用的被膜形成処理の前、あるいは、慣用的被膜形成処理を行わない場合は親水化処理の前に、当該分野において有効な方法として知られている多くの方法のうちの一方法により、被処理表面から任意の異物を洗い落とし、その後、リンスすることが好ましい。本発明の実施と有益性は、以下の実施例および比較例を考慮することにより、さらに正しく評価されるであろう。ただし、本発明は、下記実施例に限定されない。実施例および比較例の一般的条件被処理表面としては、タイプ3003アルミニウム合金サンプルシート（パネル）の表面を用いた。すべての実験における処理手順は、以下の工程を含むものであった。工程１：濃厚酸性洗浄剤組成物の1.5体積％水溶液中にサンプルシートを38℃ で2.0分間浸漬することによる酸洗浄。工程２：冷たい水道水で30秒間リンス。工程３：ALODINE（登録商標）407-47の7.7重量％水溶液中に38℃で120分間浸漬して2.2-2.7g/m²の質量の付着被膜を形成させるか、あるいは、BONDERITE（登録商標）713の7.2重量％水溶液中に43℃で90秒間浸漬して1.5-1.9g/m²の質量の付着被膜を形成させることによるクロム酸塩化成被膜形成処理。工程４：冷たい水道水で30秒間リンス。工程５：サンプルの浸漬により29℃で60秒間の親水化処理を行って、約0.75g/ m²の質量の湿った被膜を形成。工程６：空気流により液体が吹き飛ばされなくなるまでサンプル表面に加圧空気をあてることによる空気の吹き込み。工程７：138℃で20分間オーブンで乾燥。なお、ALODINE（登録商標）407-47（下記表では「A」として示されている）およびBONDERITE（登録商標）713（下記表では「B」として示されている）は、両方とも、米国ミシガン州マジソンハイツに在するヘンケル社のパーカー＋アムケム部により市販されているものである［ALODINE（登録商標）407-47はリン酸クロム系化成被膜形成処理用濃厚液の例であり、BONDERITE（登録商標）713は酸化クロム系化成被膜形成処理用濃厚液の例である］。従来の慣用的親水化処理は、 PARCOLENE（登録商標）HX-2020およびPALENE（登録商標）210により例示され、これらも上記ヘンケル社のパーカー＋アムケム部により市販されている。用いた親水化処理用組成物、および、下記表中において該組成物を示す記号は以下の通りである。Ｈ-1（本発明に従わないもの）：PARCOLENE HX-2020 Ｈ-2（本発明に従わないもの）：PALENE 210 Ｈ-3（本発明に従うもの）： POLYMIN（登録商標）ｐ（平均分子量約70,000、溶解固形分約50％のポリ（エチレンイミン）の水溶液；BASF社の市販品）0.5％（乾燥固形分換算値）； MACOL（登録商標）27（酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合体；PPG社の市販品）2.0％（活性成分換算値）；ケイ酸カリウム（カリウムとケイ素との原子比0.606：1.0）1.57重量％（乾燥固形分換算値）； METASOL（登録商標）TK-100（Calgon社により市販されている抗菌剤；主活性成分として1-（4-チアゾイル）ベンズイミダゾールを含有すると報告されている）0.09％；および水残部。（Ｈ-3のpＨ：11.8±0.5）。Ｈ-4（本発明に従うもの）：抗菌剤を含まないこと以外はＨ-3と同様の組成物。Ｈ-5（本発明に従うもの）：MACOL（登録商標）27を含まず、POLYMIN（登録商標）ｐの量を濃度1.0％となるよう増やしたこと以外はＨ-3と同様の組成物。上記のようにして作製されたサンプルに対し、以下の評価試験を行った。試験１：米国材料試験協会（以下、屡々「ASTM」と略す）標準法G 85-85に従った海水酸性化促進試験（「SWAAT」と略す）。試験２：熱熟成前後の水濡れ性。水濡れ性は以下のようにして試験した。スポイトを、その先端と試験パネルとの間の距離が約５ｍｍになるように配置した後、パネルに脱イオン水0.5mlを２秒間かけて滴下した。滴下終了約25秒後にサンプル上の水濡れ領域の直径を測定し、記録した。パネルを90℃のオーブン中に16 8時間置くことで熱熟成を行った後、パネルをオーブンから取り出し、室温で３時間放置した。その後、濡れ性を測定した。使用した化成被膜形成処理用組成物および親水化処理用組成物と、得られた試験結果とを下記表１に示す。表１に示す結果にみるように、本発明に従って処理されたアルミニウムは、充分持続性があり且つ加熱により向上しさえする充分な親水性と、優れた耐海水腐食性とを併せ持つ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０９Ｄ 179/02 ＰＬＴ 9285−4ＪＣ０９Ｄ 179/02 ＰＬＴ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＣＡ，ＪＰ

Claims

【特許請求の範囲】１．水で希釈されて親水化処理に用いられる濃厚組成物であって、実質的に、 (A)アルキレンイミンの水可溶性単独重合体および共重合体と、これらアルキレンイミン重合体の塩とからなる群の中から選ばれた成分約0.3〜約60重量％と、 (B)水可溶性アルカリ金属ケイ酸塩成分約0.5〜約40重量％と、 (C)任意成分として、(i)酸化エチレンまたは(ii)酸化エチレンと酸化プロピレンとの混合物の水可溶性末端水酸基化重合体成分約60重量％以下と、 (D)任意成分として、抗菌有効量の抗菌剤と、 (E)任意成分として、水可溶性非ケイ酸塩系アルカリ化剤成分約20重量％以下と、 (F)任意成分として、水と、からなる濃厚組成物。２．前記成分(A)の濃度は約0.7〜約40重量％の範囲内であり、前記成分(B)の濃度は約1.0〜約30重量％の範囲内であり、前記成分(C)の濃度は約40重量％以下である請求項１に記載の組成物。３．前記成分(A)の濃度は約0.7〜約20重量％の範囲内であり、前記成分(B)の濃度は約1.0〜約20重量％の範囲内であり、前記成分(C)の濃度は約20重量％以下であり、前記成分(D)の濃度は約0.03〜約0.20重量％の範囲内である請求項２に記載の組成物。４．前記成分(A)の少なくとも85％はエチレンイミンの重合体またはその塩からなり、前記成分(A)は約５×10²〜10⁶の平均分子量を持ち、前記成分(B)の少なくとも84％はケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムまたはそれらの混合物からなり、前記成分(B)中のアルカリ金属とケイ素原子との原子比は約0.40：1.0〜約2.0 ：1.0の範囲内であり、前記成分(C)が存在する場合、その少なくとも95％はオキシエチレンオリゴマーブロックおよびオキシプロピレンオリゴマーブロックを両方とも含有する分子からなり、前記成分(C)の平均分子量は約７×10³〜1.0×10⁵ の範囲内である請求項３に記載の組成物。５．前記成分(A)の少なくとも73％は１分子当たり炭素原子を４個しか含まないアルキレンイミンの重合体からなり、前記成分(A)は約5.0×10³〜5.0×10⁵の平均分子量を持ち、前記成分(B)の少なくとも52％はケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムまたはそれらの混合物からなり、前記成分(B)中のアルカリ金属とケイ素原子との原子比は約0.35：1.0〜約5.0：1.0の範囲内であり、前記成分(C)が存在する場合、その少なくとも75％はオキシエチレンオリゴマーブロックおよびオキシプロピレンオリゴマーブロックを両方とも含有する分子からなり、前記成分 (B)の平均分子量は約４×10³〜５×10⁵の範囲内である請求項２に記載の組成物。６．前記成分(A)は約10³〜10⁶の平均分子量を持ち、前記成分(B)の少なくとも 52％はケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムまたはそれらの混合物からなり、前記成分(B)中のアルカリ金属とケイ素原子との原子比は約0.35：1.0〜約5.0：1.0の範囲内であり、前記成分(C)が存在する場合、前記成分(C)の平均分子量は約10³ 〜５×10⁶の範囲内である請求項１に記載の組成物。７．必要に応じ、化成被膜を予め有していてもよい金属表面の親水化方法であって、実質的に、水と、 (A)アルキレンイミンの水可溶性単独重合体および共重合体と、これらアルキレンイミン重合体の塩とからなる群の中から選ばれた成分約0.05〜約20重量％と、 (B)水可溶性アルカリ金属ケイ酸塩成分約0.1〜約60重量％と、 (C)任意成分として、(i)酸化エチレンまたは(ii)酸化エチレンと酸化プロピレンとの混合物の水可溶性末端水酸基化重合体成分約20重量％以下と、 (D)任意成分として、抗菌有効量の抗菌剤と、 (E)任意成分として、pＨを調整するための水可溶性非ケイ酸塩系アルカリ化剤成分と、からなる親水化処理用組成物と、前記金属表面とを、約５〜約600秒間、約10〜約90℃の範囲内の温度で接触させる工程を含む方法。８．前記親水化処理用組成物中、前記成分(A)の濃度は約0.1〜約10.0％の範囲内であり、前記成分(B)の濃度は約0.5〜約19％の範囲内であり、前記成分(C)の濃度は約6.O％以下である請求項７に記載の方法。９．前記親水化処理用組成物中、前記成分(A)の濃度は約0.15〜約3.0％の範囲内であり、前記成分(B)の濃度は約0.7〜約10.0％の範囲内であり、前記成分(C) の濃度は約0.45〜約6.0％の範囲内である請求項８に記載の方法。 10．前記親水化処理用組成物中、前記成分(A)の濃度は約0.35〜約1.50％の範囲内であり、前記成分(B)の濃度は約0.9〜約4.8％の範囲内であり、前記成分(C) の濃度は約1.4〜約3.0％の範囲内である請求項９に記載の方法。 11．前記成分(A)の少なくとも73％は約５×10²〜10⁶の平均分子量を持ち、前記成分(B)の少なくとも52％はケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムまたはそれらの混合物からなり、前記成分(B)中のアルカリ金属とケイ素原子との原子比は約0 .35：1.0〜約5.0：1.0の範囲内であり、前記成分(C)が存在する場合、前記成分( C)の平均分子量は約10³〜５×10⁶の範囲内である請求項10に記載の方法。 12．前記成分(A)の少なくとも85％は１分子当たり炭素原子を４個しか含まないアルキレンイミンの重合体からなり、前記成分(A)は約5.0×10³〜5.0×10⁵の平均分子量を持ち、前記成分(B)の少なくとも52％はケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムまたはそれらの混合物からなり、前記成分(B)中のアルカリ金属とケイ素原子との原子比は約0.35：1.0〜約5.0：1.0の範囲内であり、前記成分(C)が存在する場合、その少なくとも75％はオキシエチレンオリゴマーブロックおよびオキシプロピレンオリゴマーブロックを両方とも含有する分子からなり、前記成分 (C)の平均分子量は約４×10³〜５×10⁵の範囲内であり、前記pＨは約9.0〜約14. 0の範囲内である請求項11に記載の方法。 13．前記被処理金属表面は酸化クロムまたはリン酸クロムの化成被膜で予め被覆されたアルミニウムまたはアルミニウム合金の表面であり、前記親水化処理による前記金属表面の質量増加量は約0.1〜約1.5g/m²の範囲内であり、前記親水化処理用組成物と前記金属表面とを接触させるときの前記温度は約15〜約70℃の範囲内であり、前記接触時間は約10〜約200秒の範囲内である請求項12に記載の方法。 14．前記被処理金属表面は酸化クロムまたはリン酸クロムの化成被膜で予め被覆されたアルミニウムまたはアルミニウム合金の表面であり、前記親水化処理による前記金属表面の質量増加量は約0.1〜約2.0g/m²の範囲内であり、前記親水化処理用組成物と前記金属表面とを接触させるときの前記温度は約12〜約80℃の範囲内であり、前記接触時間は約10〜約200秒の範囲内である請求項11に記載の方法。 15．前記被処理金属表面は酸化クロムまたはリン酸クロムの化成被膜で予め被覆されたアルミニウムまたはアルミニウム合金の表面であり、前記親水化処理による前記金属表面の質量増加量は約0.05〜約3.0g/m²の範囲内であり、前記接触時間は約10〜約300秒の範囲内である請求項10に記載の方法。 16．前記被処理金属表面は酸化クロムまたはリン酸クロムの化成被膜で予め被覆されたアルミニウムまたはアルミニウム合金の表面であり、前記親水化処理による前記金属表面の質量増加量は約0.05〜約3.0g/m²の範囲内であり、前記接触時間は約10〜約300秒の範囲内である請求項９に記載の方法。 17．前記被処理金属表面は酸化クロムまたはリン酸クロムの化成被膜で予め被覆されたアルミニウムまたはアルミニウム合金の表面であり、前記親水化処理による前記金属表面の質量増加量は約0.1〜約2.0g/m²の範囲内であり、前記親水化処理用組成物と前記金属表面とを接触させるときの前記温度は約12〜約75℃の範囲内であり、前記接触時間は約10〜約200秒の範囲内である請求項８に記載の方法。 18．前記被処理金属表面は酸化クロムまたはリン酸クロムの化成被膜で予め被覆されたアルミニウムまたはアルミニウム合金の表面であり、前記親水化処理による前記金属表面の質量増加量は約0.05〜約3.0g/m²の範囲内であり、前記親水化処理用組成物と前記金属表面とを接触させるときの前記温度は約12〜約75℃の範囲内であり、前記接触時間は約10〜約300秒の範囲内である請求項７に記載の方法。 19．前記化成被膜形成処理による前記金属表面の質量増加量は約1.0〜約4.0g/ m²の範囲内である請求項18に記載の方法。 20．前記化成被膜形成処理による前記金属表面の質量増加量は約0.1〜約10g/m² の範囲内である請求項13に記載の方法。