JPH0938502A - 窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法 - Google Patents
窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法Info
- Publication number
- JPH0938502A JPH0938502A JP7193192A JP19319295A JPH0938502A JP H0938502 A JPH0938502 A JP H0938502A JP 7193192 A JP7193192 A JP 7193192A JP 19319295 A JP19319295 A JP 19319295A JP H0938502 A JPH0938502 A JP H0938502A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- palladium
- silver
- dimethyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】低温(100℃前後)から高温(400℃前
後)までの幅広い温度範囲で優れたNOX 浄化性能を発
揮させる。 【解決手段】銀及びパラジウムを担持したゼオライトの
一種であるモルデナイトを混合した粉末を主成分とする
無機物をハニカム担体にコーティングしたことを特徴と
し、好ましくは、銀及びパラジウムを担持する際、その
順序をパラジウム、銀の順に担持させることを特徴とす
る。また、本発明の窒素酸化物除去方法は、ジメチルエ
ーテルを排ガスに添加し、ジメチルエーテルを添加した
排ガスを前記窒素酸化物除去触媒に100〜400℃で
接触させることを特徴とする。
後)までの幅広い温度範囲で優れたNOX 浄化性能を発
揮させる。 【解決手段】銀及びパラジウムを担持したゼオライトの
一種であるモルデナイトを混合した粉末を主成分とする
無機物をハニカム担体にコーティングしたことを特徴と
し、好ましくは、銀及びパラジウムを担持する際、その
順序をパラジウム、銀の順に担持させることを特徴とす
る。また、本発明の窒素酸化物除去方法は、ジメチルエ
ーテルを排ガスに添加し、ジメチルエーテルを添加した
排ガスを前記窒素酸化物除去触媒に100〜400℃で
接触させることを特徴とする。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関の排ガス
中の窒素酸化物を除去するための触媒および方法に関す
る。
中の窒素酸化物を除去するための触媒および方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、排ガス中のNOX の除去は、一般
のガソリンエンジンの場合には、その排ガスを三元触媒
に導入することにより通常行われているが、ディーゼル
エンジンやリーンバーンエンジン等の場合には、排ガス
中の酸素量が多いために三元触媒が使用できず、還元触
媒あるいはそれら触媒と炭化水素等の還元剤を組み合わ
せて用いることにより、排ガス中のNOX を浄化するこ
とが多々試みられている。この窒素酸化物除去触媒およ
び窒素酸化物除去方法では、例えば、アルミナにメタノ
ールを排ガスに添加しNOX を浄化させるものがある
(浜田他;アルミナ系触媒のNO選択還元性能と実ディ
ーゼル排ガスによる評価、「触媒」34(1992)3
64〜367頁)。あるいは、アルミナに銀を担持した
触媒に軽油を添加しNOX を浄化させるものがある(小
笠原他他;ディーゼル用De-NOXコンバータの実用
化、自動車技術会学術講演会前刷集217(1994−
5)。
のガソリンエンジンの場合には、その排ガスを三元触媒
に導入することにより通常行われているが、ディーゼル
エンジンやリーンバーンエンジン等の場合には、排ガス
中の酸素量が多いために三元触媒が使用できず、還元触
媒あるいはそれら触媒と炭化水素等の還元剤を組み合わ
せて用いることにより、排ガス中のNOX を浄化するこ
とが多々試みられている。この窒素酸化物除去触媒およ
び窒素酸化物除去方法では、例えば、アルミナにメタノ
ールを排ガスに添加しNOX を浄化させるものがある
(浜田他;アルミナ系触媒のNO選択還元性能と実ディ
ーゼル排ガスによる評価、「触媒」34(1992)3
64〜367頁)。あるいは、アルミナに銀を担持した
触媒に軽油を添加しNOX を浄化させるものがある(小
笠原他他;ディーゼル用De-NOXコンバータの実用
化、自動車技術会学術講演会前刷集217(1994−
5)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たアルミナ系触媒では比較的高い温度(300℃以上)
でNOX 活性を示し、低温から幅広い範囲でNOX 活性
が得られず、自動車用ディーゼルエンジンのような内燃
機関では充分なNOX 浄化が行えないという問題を有し
ている。
たアルミナ系触媒では比較的高い温度(300℃以上)
でNOX 活性を示し、低温から幅広い範囲でNOX 活性
が得られず、自動車用ディーゼルエンジンのような内燃
機関では充分なNOX 浄化が行えないという問題を有し
ている。
【0004】本発明は上記問題を解決するものであっ
て、低温(100℃前後)から高温(400℃前後)ま
での幅広い温度範囲で優れたNOX 浄化性能を発揮させ
ることができる窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除
去方法を提供することを目的とする。
て、低温(100℃前後)から高温(400℃前後)ま
での幅広い温度範囲で優れたNOX 浄化性能を発揮させ
ることができる窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除
去方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】そのために本発明の窒素
酸化物除去触媒は、銀及びパラジウムを担持したゼオラ
イトの一種であるモルデナイトを混合した粉末を主成分
とする無機物をハニカム担体にコーティングしたことを
特徴とし、好ましくは、銀及びパラジウムを担持する
際、その順序をパラジウム、銀の順に担持させることを
特徴とする。また、本発明の窒素酸化物除去方法は、ジ
メチルエーテルを排ガスに添加し、ジメチルエーテルを
添加した排ガスを前記窒素酸化物除去触媒に100〜4
00℃で接触させることを特徴とする。なお、モルデナ
イトに担持する銀の量は、金属換算で好ましくは0.1
wt%〜5wt%、パラジウムの量は、0.005wt
%〜1.0wt%がよい。
酸化物除去触媒は、銀及びパラジウムを担持したゼオラ
イトの一種であるモルデナイトを混合した粉末を主成分
とする無機物をハニカム担体にコーティングしたことを
特徴とし、好ましくは、銀及びパラジウムを担持する
際、その順序をパラジウム、銀の順に担持させることを
特徴とする。また、本発明の窒素酸化物除去方法は、ジ
メチルエーテルを排ガスに添加し、ジメチルエーテルを
添加した排ガスを前記窒素酸化物除去触媒に100〜4
00℃で接触させることを特徴とする。なお、モルデナ
イトに担持する銀の量は、金属換算で好ましくは0.1
wt%〜5wt%、パラジウムの量は、0.005wt
%〜1.0wt%がよい。
【0006】
【作用および発明の効果】モルデナイトが低温でジメチ
ルエーテル等を吸着することは知られており、本発明に
おいては、この吸着されたジメチルエーテルが排ガス中
のNOX と銀及びパラジウムに由来する活性点上で反応
し、その結果として実ガスのようなH20存在下でもN
OX浄化性能が発現し、低温から高温まで優れたNOX
浄化性能を発揮させることができる。
ルエーテル等を吸着することは知られており、本発明に
おいては、この吸着されたジメチルエーテルが排ガス中
のNOX と銀及びパラジウムに由来する活性点上で反応
し、その結果として実ガスのようなH20存在下でもN
OX浄化性能が発現し、低温から高温まで優れたNOX
浄化性能を発揮させることができる。
【0007】
【実施例】以下、本発明の実施例、比較例及び性能評価
試験結果について説明する。
試験結果について説明する。
【0008】[実施例1]硝酸パラジウム溶液を用いて
Pdが金属換算で0.01wt%になるように含浸担持
したモルデナイト45gを乾燥後、空気中で焼成し、さ
らにこのPd/モルデナイト40gに硝酸銀溶液を用い
てAgが3wt%になるように含浸担持し、乾燥後、焼
成し、Pd/Ag/モルデナイト粉末を得た。この粉末
30g、アルミナゾル22.5g及び水103.5gを
磁性ボールミルに投入し、粉砕してスラリーを得た。得
られたスラリーをモノリス担体基材(0.026L、2
00セル)に塗布量2g/個になるように塗布し乾燥
後、500℃で2時間、空気雰囲気中で焼成し、触媒N
0.1を調整した。この触媒を排ガス中に配置し、排ガ
ス中にジメチルエーテルを添加し、450〜100℃ま
で連続降温させ、出口NOX 濃度を測定した。
Pdが金属換算で0.01wt%になるように含浸担持
したモルデナイト45gを乾燥後、空気中で焼成し、さ
らにこのPd/モルデナイト40gに硝酸銀溶液を用い
てAgが3wt%になるように含浸担持し、乾燥後、焼
成し、Pd/Ag/モルデナイト粉末を得た。この粉末
30g、アルミナゾル22.5g及び水103.5gを
磁性ボールミルに投入し、粉砕してスラリーを得た。得
られたスラリーをモノリス担体基材(0.026L、2
00セル)に塗布量2g/個になるように塗布し乾燥
後、500℃で2時間、空気雰囲気中で焼成し、触媒N
0.1を調整した。この触媒を排ガス中に配置し、排ガ
ス中にジメチルエーテルを添加し、450〜100℃ま
で連続降温させ、出口NOX 濃度を測定した。
【0009】[実施例2]PdとAgの担持順序を入れ
換える以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.2を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
換える以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.2を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
【0010】[実施例3]PdとAgの担持を同時に行
う以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、触媒
N0.3を調整した。なお、排ガス中にはジメチルエー
テルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
う以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、触媒
N0.3を調整した。なお、排ガス中にはジメチルエー
テルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
【0011】[実施例4]Pdの担持量を0.005w
t%にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にし
て、触媒N0.4を調整した。なお、排ガス中にはジメ
チルエーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を
測定した。
t%にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にし
て、触媒N0.4を調整した。なお、排ガス中にはジメ
チルエーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を
測定した。
【0012】[実施例5]Pdの担持量を0.1wt%
にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.5を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.5を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
【0013】[実施例6]Pdの担持量を1wt%にす
る以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、触媒
N0.6を調整した。なお、排ガス中にはジメチルエー
テルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
る以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、触媒
N0.6を調整した。なお、排ガス中にはジメチルエー
テルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
【0014】[実施例7]Agの担持量を1wt%にす
る以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、触媒
N0.7を調整した。なお、排ガス中にはジメチルエー
テルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
る以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、触媒
N0.7を調整した。なお、排ガス中にはジメチルエー
テルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
【0015】[実施例8]Agの担持量を5wt%にす
る以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、触媒
N0.8を調整した。なお、排ガス中にはジメチルエー
テルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
る以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、触媒
N0.8を調整した。なお、排ガス中にはジメチルエー
テルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
【0016】[比較例1]Pdの担持行程を除く以外
は、実施例1と同様にしてAgの担持量を3wt%とな
るように触媒Aを調整した。なお、排ガス中にはジメチ
ルエーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測
定した。
は、実施例1と同様にしてAgの担持量を3wt%とな
るように触媒Aを調整した。なお、排ガス中にはジメチ
ルエーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測
定した。
【0017】[比較例2]Agの担持行程を除き、Pd
担持量を3wt%になるように硝酸パラジウム溶液を調
整する以外は、実施例1と同様にして触媒Bを調整し
た。なお、排ガス中にはジメチルエーテルを添加し、実
施例1と同様にNOX 濃度を測定した。
担持量を3wt%になるように硝酸パラジウム溶液を調
整する以外は、実施例1と同様にして触媒Bを調整し
た。なお、排ガス中にはジメチルエーテルを添加し、実
施例1と同様にNOX 濃度を測定した。
【0018】[比較例3]ハニカム担体にコーティング
する粉末をアルミナに変える以外は、実施例1と同様に
して触媒Cを調整した。なお、排ガス中にはメチルアル
コールを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
する粉末をアルミナに変える以外は、実施例1と同様に
して触媒Cを調整した。なお、排ガス中にはメチルアル
コールを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
【0019】[比較例4]硝酸銀溶液を用いてAgが3
wt%になるように含浸担持したアルミナ30g、アル
ミナゾル22.5g及び水103.5gを磁性ボールミ
ルに投入し、粉砕してスラリーを得た。得られたスラリ
ーをモノリス担体基材(0.026L、200セル)に
塗布量2g/個になるように塗布し乾燥後、500℃で
2時間、空気雰囲気中で焼成し、触媒Dを調整した。こ
の触媒を排ガス中に配置し、排ガス中に軽油を添加し、
450〜100℃まで連続降温させ、出口NOX 濃度を
測定した。
wt%になるように含浸担持したアルミナ30g、アル
ミナゾル22.5g及び水103.5gを磁性ボールミ
ルに投入し、粉砕してスラリーを得た。得られたスラリ
ーをモノリス担体基材(0.026L、200セル)に
塗布量2g/個になるように塗布し乾燥後、500℃で
2時間、空気雰囲気中で焼成し、触媒Dを調整した。こ
の触媒を排ガス中に配置し、排ガス中に軽油を添加し、
450〜100℃まで連続降温させ、出口NOX 濃度を
測定した。
【0020】上記各実施例及び比較例についてディーゼ
ルエンジン排気ガスを用いて下記条件で性能評価試験を
行った結果を表1および表2に示す。なお、表1および
表2は排ガス温度がそれぞれ220℃、400℃での評
価結果を示し、各実施例の触媒は、水蒸気存在下の低温
から高温まで幅広い温度範囲で優れたNOX 浄化性能が
得られている。また、銀及びパラジウムを担持する際、
その順序をパラジウム、銀の順に担持(Pd前担持)さ
せた触媒の方が効果が高いことが判った。
ルエンジン排気ガスを用いて下記条件で性能評価試験を
行った結果を表1および表2に示す。なお、表1および
表2は排ガス温度がそれぞれ220℃、400℃での評
価結果を示し、各実施例の触媒は、水蒸気存在下の低温
から高温まで幅広い温度範囲で優れたNOX 浄化性能が
得られている。また、銀及びパラジウムを担持する際、
その順序をパラジウム、銀の順に担持(Pd前担持)さ
せた触媒の方が効果が高いことが判った。
【0021】(性能評価条件) ディーゼル実ガス HC=2500ppm(C1換算) NO=650ppm O2=15% H2O≒10% SV=33,000h-1
【0022】
【表1】
【0023】
【表2】
Claims (3)
- 【請求項1】銀及びパラジウムを担持したゼオライトの
一種であるモルデナイトを混合した粉末を主成分とする
無機物をハニカム担体にコーティングしたことを特徴と
する窒素酸化物除去触媒。 - 【請求項2】銀及びパラジウムを担持する際、その順序
をパラジウム、銀の順に担持させることを特徴とする請
求項1記載の窒素酸化物除去触媒。 - 【請求項3】ジメチルエーテルを排ガスに添加し、ジメ
チルエーテルを添加した排ガスを請求項1または請求項
2記載の窒素酸化物除去触媒に100〜400℃で接触
させることを特徴とする窒素酸化物除去方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19319295A JP3446184B2 (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | 窒素酸化物除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19319295A JP3446184B2 (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | 窒素酸化物除去方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0938502A true JPH0938502A (ja) | 1997-02-10 |
JP3446184B2 JP3446184B2 (ja) | 2003-09-16 |
Family
ID=16303844
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19319295A Expired - Lifetime JP3446184B2 (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | 窒素酸化物除去方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3446184B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002092196A1 (en) * | 2001-05-16 | 2002-11-21 | Catator Ab | Method and device for processing nitrogen-based gases |
WO2003106026A1 (ja) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | 住友金属鉱山株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
-
1995
- 1995-07-28 JP JP19319295A patent/JP3446184B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002092196A1 (en) * | 2001-05-16 | 2002-11-21 | Catator Ab | Method and device for processing nitrogen-based gases |
WO2003106026A1 (ja) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | 住友金属鉱山株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
CN1305568C (zh) * | 2002-06-17 | 2007-03-21 | 住友金属矿山株式会社 | 净化废气的催化剂和方法 |
US7405175B2 (en) | 2002-06-17 | 2008-07-29 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Catalyst and method for clarifying exhaust gas |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3446184B2 (ja) | 2003-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH10118458A (ja) | 窒素酸化物の浄化触媒及び浄化方法 | |
JP3952617B2 (ja) | 内燃機関の排ガス浄化装置,排ガス浄化方法及び排ガス浄化触媒 | |
JP3282344B2 (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
JP3506292B2 (ja) | 自動車排気浄化方法 | |
JPH0938502A (ja) | 窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法 | |
JPS5820307B2 (ja) | 車両排出ガス浄化用触媒 | |
JP4107443B2 (ja) | 窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法 | |
JPH0568888A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH10286466A (ja) | 窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法 | |
JP3446183B2 (ja) | 窒素酸化物除去方法 | |
JPH01247710A (ja) | 自動車排気浄化装置 | |
JPH06178937A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
JPH0838906A (ja) | 窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法 | |
JPH09228828A (ja) | 排気浄化装置 | |
JPH06142523A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
JPH06154607A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
JPH07163878A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
JPH06198195A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
JPH06262078A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
JPH06238164A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
JPH01317542A (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
JPH0557196A (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
JP3520311B2 (ja) | 窒素酸化物除去方法 | |
JPH06154609A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
JPH06198172A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090704 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090704 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100704 Year of fee payment: 7 |