JPH093420A - 塗膜保護用シート - Google Patents
塗膜保護用シートInfo
- Publication number
- JPH093420A JPH093420A JP7284548A JP28454895A JPH093420A JP H093420 A JPH093420 A JP H093420A JP 7284548 A JP7284548 A JP 7284548A JP 28454895 A JP28454895 A JP 28454895A JP H093420 A JPH093420 A JP H093420A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating film
- rubber
- compound
- parts
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/383—Natural or synthetic rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
- C09J2203/306—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for protecting painted surfaces, e.g. of cars
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2857—Adhesive compositions including metal or compound thereof or natural rubber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ブリード等により接着不良を生じやすい塗膜
に対してもその洗浄処理の必要なく良好に接着処理で
き、かつ良好な接着状態を長期に持続し、しかも長期接
着後も容易に剥離することができる塗膜保護用シートの
開発。 【構成】 低極性で不飽和結合を含まないか、その含量
が少ないゴム系ポリマーに、高極性の誘引剤を配合した
ゴム系粘着層を支持基材に設けてなる塗膜保護用シー
ト。 【効果】 塗膜の汚染物質となる糊残りを生じずに容易
に剥離できる。
に対してもその洗浄処理の必要なく良好に接着処理で
き、かつ良好な接着状態を長期に持続し、しかも長期接
着後も容易に剥離することができる塗膜保護用シートの
開発。 【構成】 低極性で不飽和結合を含まないか、その含量
が少ないゴム系ポリマーに、高極性の誘引剤を配合した
ゴム系粘着層を支持基材に設けてなる塗膜保護用シー
ト。 【効果】 塗膜の汚染物質となる糊残りを生じずに容易
に剥離できる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、接着不良を生じやすい塗
膜に対しても良好に接着でき、かつ長期接着後も良好に
剥離できて自動車のボディーや部品、塗装鋼板等の表面
保護に好適な塗膜保護用シートに関する。
膜に対しても良好に接着でき、かつ長期接着後も良好に
剥離できて自動車のボディーや部品、塗装鋼板等の表面
保護に好適な塗膜保護用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】塗装を終えた自動車ないしその部品等を
トラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際な
どにおける塵や埃、雨や石粒等の浮遊物ないし衝突物に
よる塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段が
求められている。従来、かかる予防手段としてワックス
系塗膜材料を５〜２０μm厚で塗布したものが知られて
いた。しかしながら、ワックス塗膜を均一厚に形成する
ことが困難で一様な塗膜が得られにくく、汚れやすいこ
とや酸性雨に弱いこと、さらにはワックス塗膜の付与と
その除去に多大な労力を要し、溶剤の使用や廃液の処理
等の環境問題を誘発しやすいことなどの問題点があっ
た。
トラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際な
どにおける塵や埃、雨や石粒等の浮遊物ないし衝突物に
よる塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段が
求められている。従来、かかる予防手段としてワックス
系塗膜材料を５〜２０μm厚で塗布したものが知られて
いた。しかしながら、ワックス塗膜を均一厚に形成する
ことが困難で一様な塗膜が得られにくく、汚れやすいこ
とや酸性雨に弱いこと、さらにはワックス塗膜の付与と
その除去に多大な労力を要し、溶剤の使用や廃液の処理
等の環境問題を誘発しやすいことなどの問題点があっ
た。
【０００３】一方、支持基材上に粘着層を設けてなる種
々の表面保護用シートが知られており、塗膜を有する被
着体用のものとしては、ガラス転移点を低くした放射線
硬化粘着剤層を設けたものが提案されている（特開平２
−１９９１８４号公報）。また本出願人も、ポリイソブ
チレン等のゴム系ポリマーを粘着剤に用いた塗膜保護シ
ートを提案している（特開平６−７３３５２号公報）。
かかるシート方式によれば前記した問題点は克服しう
る。しかしながら、塗膜の種類によっては当初から接着
力に乏しくて、あるいは経時的に接着力が低下して剥が
れ現象を生じるなどの接着不良問題を発生して実質的に
表面保護用途に実用できない場合がある問題点があっ
た。
々の表面保護用シートが知られており、塗膜を有する被
着体用のものとしては、ガラス転移点を低くした放射線
硬化粘着剤層を設けたものが提案されている（特開平２
−１９９１８４号公報）。また本出願人も、ポリイソブ
チレン等のゴム系ポリマーを粘着剤に用いた塗膜保護シ
ートを提案している（特開平６−７３３５２号公報）。
かかるシート方式によれば前記した問題点は克服しう
る。しかしながら、塗膜の種類によっては当初から接着
力に乏しくて、あるいは経時的に接着力が低下して剥が
れ現象を生じるなどの接着不良問題を発生して実質的に
表面保護用途に実用できない場合がある問題点があっ
た。
【０００４】
【発明の技術的課題】本発明者らは、前記の問題点を克
服するために鋭意研究を重ねるなかで、前記の接着不良
問題は、塗膜中の未反応低分子量成分や、塗布時のはじ
きを防止するために塗料に配合されたレべリング剤が塗
膜表面にブリードするためであることを究明した。すな
わち、かかるブリードのために塗膜表面に凝集力の弱い
層が形成され、それが接着力の発現を阻害する。
服するために鋭意研究を重ねるなかで、前記の接着不良
問題は、塗膜中の未反応低分子量成分や、塗布時のはじ
きを防止するために塗料に配合されたレべリング剤が塗
膜表面にブリードするためであることを究明した。すな
わち、かかるブリードのために塗膜表面に凝集力の弱い
層が形成され、それが接着力の発現を阻害する。
【０００５】前記の問題を、塗膜表面を洗浄して阻害物
質を除去した上で表面保護用シートを接着する方法で克
服するのでは、洗浄処理に多大な労力を要してワックス
塗膜の付与方法に対する技術的利点が大きく減殺される
こととなる。そのため本発明者らは、接着力を増強する
ことで前記の問題を克服することを試みた。しかし、初
期接着力と剥離時の易剥離性とをバランスさせることが
困難で満足できる結果を得ることができなかった。
質を除去した上で表面保護用シートを接着する方法で克
服するのでは、洗浄処理に多大な労力を要してワックス
塗膜の付与方法に対する技術的利点が大きく減殺される
こととなる。そのため本発明者らは、接着力を増強する
ことで前記の問題を克服することを試みた。しかし、初
期接着力と剥離時の易剥離性とをバランスさせることが
困難で満足できる結果を得ることができなかった。
【０００６】前記に鑑みて本発明は、ブリード等により
接着不良を生じやすい塗膜に対してもその洗浄処理の必
要なく良好に接着処理でき、かつ良好な接着状態を長期
に持続し、しかも長期接着後も容易に剥離することがで
きる塗膜保護用シートの開発を課題とする。
接着不良を生じやすい塗膜に対してもその洗浄処理の必
要なく良好に接着処理でき、かつ良好な接着状態を長期
に持続し、しかも長期接着後も容易に剥離することがで
きる塗膜保護用シートの開発を課題とする。
【０００７】
【課題の解決手段】本発明は、低極性で不飽和結合を含
まないか、その含量が少ないゴム系ポリマーに、高極性
の誘引剤を配合したゴム系粘着層を支持基材に設けてな
ることを特徴とする塗膜保護用シートを提供するもので
ある。
まないか、その含量が少ないゴム系ポリマーに、高極性
の誘引剤を配合したゴム系粘着層を支持基材に設けてな
ることを特徴とする塗膜保護用シートを提供するもので
ある。
【０００８】
【発明の効果】上記の構成により、ブリードにより接着
不良を示す難接着性塗膜に対しても良好な接着力を示し
てその接着状態を長期に持続し、剥離時には良好な剥離
性を示して塗膜の汚染物質となる糊残りを生じずに容易
に剥離できる塗膜保護用シートが得られる。従って塗膜
の洗浄処理の必要なく塗膜保護用シートとして実用に供
することができる。なお前記の難接着性塗膜とは、例え
ば塗膜面に対するｎ−ヘキサデカンの接触角が１５度以
上のものなどを意味する。ヒンダード系のフェノール類
やアミン類は、これまで老化防止剤や紫外線吸収剤とし
て有効なことは知られていたが、かかる難接着性塗膜に
対する接着力の向上効果を示すことについては従来全く
知られておらず、予期し得ない新たな知見である。
不良を示す難接着性塗膜に対しても良好な接着力を示し
てその接着状態を長期に持続し、剥離時には良好な剥離
性を示して塗膜の汚染物質となる糊残りを生じずに容易
に剥離できる塗膜保護用シートが得られる。従って塗膜
の洗浄処理の必要なく塗膜保護用シートとして実用に供
することができる。なお前記の難接着性塗膜とは、例え
ば塗膜面に対するｎ−ヘキサデカンの接触角が１５度以
上のものなどを意味する。ヒンダード系のフェノール類
やアミン類は、これまで老化防止剤や紫外線吸収剤とし
て有効なことは知られていたが、かかる難接着性塗膜に
対する接着力の向上効果を示すことについては従来全く
知られておらず、予期し得ない新たな知見である。
【０００９】前記の作用効果の発現機構は不明である
が、上記したゴム系ポリマー以外では同じ誘引剤を配合
しても接着力向上等の効果が得られないことなどより、
本発明者らは上記のゴム系ポリマーと誘引剤の組合せと
した場合に、その誘引剤がゴム系粘着層の界面付近に偏
在する特異な相溶状態を形成し、その誘引剤を介して塗
膜よりのブリード成分が吸着され、粘着層の内部に拡散
して塗膜表面にブリード成分による凝集力の弱い層の形
成が防止され、それにより接着力が発現する接着状態の
形成が可能となって、その接着状態が持続されることに
よるものと考えている。
が、上記したゴム系ポリマー以外では同じ誘引剤を配合
しても接着力向上等の効果が得られないことなどより、
本発明者らは上記のゴム系ポリマーと誘引剤の組合せと
した場合に、その誘引剤がゴム系粘着層の界面付近に偏
在する特異な相溶状態を形成し、その誘引剤を介して塗
膜よりのブリード成分が吸着され、粘着層の内部に拡散
して塗膜表面にブリード成分による凝集力の弱い層の形
成が防止され、それにより接着力が発現する接着状態の
形成が可能となって、その接着状態が持続されることに
よるものと考えている。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の塗膜保護用シートは、支
持基材上にゴム系粘着層を有し、そのゴム系粘着層が低
極性で不飽和結合を含まないか、その含量が少ないゴム
系ポリマーに、高極性の誘引剤を配合したものからな
る。
持基材上にゴム系粘着層を有し、そのゴム系粘着層が低
極性で不飽和結合を含まないか、その含量が少ないゴム
系ポリマーに、高極性の誘引剤を配合したものからな
る。
【００１１】支持基材としては、適宜なものを用いてよ
い。一般には、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエ
ステルの如きプラスチックからなるフィルムや、通気性
等を有する多孔質フィルム、紙や不織布などが用いられ
る。支持基材の厚さは５〜３００μm、就中２０〜１０
０μmが一般的であるが、これに限定されない。
い。一般には、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエ
ステルの如きプラスチックからなるフィルムや、通気性
等を有する多孔質フィルム、紙や不織布などが用いられ
る。支持基材の厚さは５〜３００μm、就中２０〜１０
０μmが一般的であるが、これに限定されない。
【００１２】粘着層の形成に用いるゴム系ポリマーは、
低極性で、不飽和結合を含有しないか、その含有量が少
ないものである。かかる特徴を有しないゴム系ポリマー
では、誘引剤が偏在する上記した特異な相溶状態が形成
されない。なお前記の不飽和結合の含有量が少ないと
は、脂肪族不飽和炭素＝炭素結合の含有率が５％以下、
好ましくは３％以下であることを意味し、その不飽和炭
素＝炭素結合の含有率は、高分子主鎖中の脂肪族不飽和
炭素＝炭素結合と他の結合との総数に占める脂肪族不飽
和炭素＝炭素結合の含有％を意味する。
低極性で、不飽和結合を含有しないか、その含有量が少
ないものである。かかる特徴を有しないゴム系ポリマー
では、誘引剤が偏在する上記した特異な相溶状態が形成
されない。なお前記の不飽和結合の含有量が少ないと
は、脂肪族不飽和炭素＝炭素結合の含有率が５％以下、
好ましくは３％以下であることを意味し、その不飽和炭
素＝炭素結合の含有率は、高分子主鎖中の脂肪族不飽和
炭素＝炭素結合と他の結合との総数に占める脂肪族不飽
和炭素＝炭素結合の含有％を意味する。
【００１３】本発明で用いうるゴム系ポリマーの例とし
ては、例えばポリイソブチレンやブチルゴム、あるいは
水添処理したスチレン・ブタジエン・スチレンの如きＡ
・Ｂ・Ａ型ブロックポリマー等の水添スチレン・ジエン
系ブロックポリマーなどがあげられる。ゴム系ポリマー
は、１種又は２種以上を用いることができ、分子量が相
違する異なるグレードの同種のポリマーも併用しうる。
その場合、ポリイソブチレンによる併用系としては、粘
度平均分子量が１０万ｇ／モル以上の高分子量タイプと
１０万ｇ／モル未満の低分子量タイプを重量比で９５：
５〜５０：５０の割合で混合したものなどが好ましく用
いうる。
ては、例えばポリイソブチレンやブチルゴム、あるいは
水添処理したスチレン・ブタジエン・スチレンの如きＡ
・Ｂ・Ａ型ブロックポリマー等の水添スチレン・ジエン
系ブロックポリマーなどがあげられる。ゴム系ポリマー
は、１種又は２種以上を用いることができ、分子量が相
違する異なるグレードの同種のポリマーも併用しうる。
その場合、ポリイソブチレンによる併用系としては、粘
度平均分子量が１０万ｇ／モル以上の高分子量タイプと
１０万ｇ／モル未満の低分子量タイプを重量比で９５：
５〜５０：５０の割合で混合したものなどが好ましく用
いうる。
【００１４】誘引剤としては、高極性のものが用いられ
る。粘着層の界面付近に偏在する特異な相溶状態の形成
性や接着不良性塗膜に対する接着力の向上性等の点より
は、重量平均分子量が５００ｇ／モル以上、就中７００
〜５万ｇ／モルで、かつ溶解性パラメータが９．５〔√
（cal／cm3)〕以上、就中９．５〜１５〔√（cal／c
m3)〕のフェノール系化合物やアミン系化合物が単独系
としても好ましく用いられる。またフェノール系化合物
とアミン系化合物は、それらの併用系としても好ましく
用いられる。
る。粘着層の界面付近に偏在する特異な相溶状態の形成
性や接着不良性塗膜に対する接着力の向上性等の点より
は、重量平均分子量が５００ｇ／モル以上、就中７００
〜５万ｇ／モルで、かつ溶解性パラメータが９．５〔√
（cal／cm3)〕以上、就中９．５〜１５〔√（cal／c
m3)〕のフェノール系化合物やアミン系化合物が単独系
としても好ましく用いられる。またフェノール系化合物
とアミン系化合物は、それらの併用系としても好ましく
用いられる。
【００１５】なお前記の溶解性パラメータ（ＳＰ値）
は、次式においてフェドーズ（Fedors）が提案した２５
℃における△ｅｉ、△Ｖｉの値より化合物の基本構造式
から計算した値である（参考文献：「技術者のための実
学高分子」、Ｐ７１〜７７、講談社サイエンティフィク
編集）。 ＳＰ値（δ）＝√（Σ△ｅｉ／Σ△Ｖｉ） （ただし、△ｅｉは原子又は原子団の蒸発エネルギー、
△Ｖｉは原子又は原子団のモル体積であり、ＳＰ値の単
位は、（cal／cm3）の１／２乗である。）
は、次式においてフェドーズ（Fedors）が提案した２５
℃における△ｅｉ、△Ｖｉの値より化合物の基本構造式
から計算した値である（参考文献：「技術者のための実
学高分子」、Ｐ７１〜７７、講談社サイエンティフィク
編集）。 ＳＰ値（δ）＝√（Σ△ｅｉ／Σ△Ｖｉ） （ただし、△ｅｉは原子又は原子団の蒸発エネルギー、
△Ｖｉは原子又は原子団のモル体積であり、ＳＰ値の単
位は、（cal／cm3）の１／２乗である。）
【００１６】前記の誘引剤においてフェノール系化合
物、アミン系化合物として好ましく用いうるものはヒン
ダード系化合物である。その具体例としては、下記の式
（Ａ）で表されるペンタエリスリチル−テトラキス［３
−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、式（Ｂ）で表される１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ-
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、式（Ｃ）
で表されるトリス−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−イソシアヌレート、又は式（Ｄ）
で表されるポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］などがあげ
られる。これらは単独系としても好ましく用いうる。
物、アミン系化合物として好ましく用いうるものはヒン
ダード系化合物である。その具体例としては、下記の式
（Ａ）で表されるペンタエリスリチル−テトラキス［３
−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、式（Ｂ）で表される１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ-
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、式（Ｃ）
で表されるトリス−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−イソシアヌレート、又は式（Ｄ）
で表されるポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］などがあげ
られる。これらは単独系としても好ましく用いうる。
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】
【００２１】前記の式（Ｄ）で表わされる化合物につい
ては、その分子量が２５００ｇ／モル以上のものが好ま
しく用いられる。なお前記した式（Ａ）で表わされる化
合物は、イルガノックス１０１０、式（Ｂ）で表わされ
る化合物は、イルガノックス１３３０、式（Ｃ）で表わ
される化合物は、イルガノックス３１１４、式（Ｄ）で
表わされる化合物は、キマソーブ９４４などの商品名
（いずれも日本チバガイギー社製）による市販物もあ
る。
ては、その分子量が２５００ｇ／モル以上のものが好ま
しく用いられる。なお前記した式（Ａ）で表わされる化
合物は、イルガノックス１０１０、式（Ｂ）で表わされ
る化合物は、イルガノックス１３３０、式（Ｃ）で表わ
される化合物は、イルガノックス３１１４、式（Ｄ）で
表わされる化合物は、キマソーブ９４４などの商品名
（いずれも日本チバガイギー社製）による市販物もあ
る。
【００２２】また誘引剤を形成するフェノール系化合物
として、フェノール樹脂や、例えば第三ブチルフェノー
ル樹脂、第三アミルフェノール樹脂、第三オクチルフェ
ノール樹脂の如く炭素数が３以上のアルキル基を側鎖に
有するアルキルフェノール系樹脂等のフェノール系樹
脂、ロジン変性やテルペン変性等の変性フェノール樹脂
なども好ましく用いうる。これらは単独系としても好ま
しく用いうる。
として、フェノール樹脂や、例えば第三ブチルフェノー
ル樹脂、第三アミルフェノール樹脂、第三オクチルフェ
ノール樹脂の如く炭素数が３以上のアルキル基を側鎖に
有するアルキルフェノール系樹脂等のフェノール系樹
脂、ロジン変性やテルペン変性等の変性フェノール樹脂
なども好ましく用いうる。これらは単独系としても好ま
しく用いうる。
【００２３】誘引剤は、１種又は２種以上を用いること
ができ、フェノール系化合物とアミン系化合物の併用系
としても用いうる。その併用系における好ましい組合せ
は、重量平均分子量が５００ｇ／モル以上、就中７００
〜５万ｇ／モルで、かつ溶解性パラメータが９．５〔√
（cal／cm3)〕以上、就中９．５〜１５〔√（cal／c
m3)〕のフェノール系化合物と、分子中に−ＮＨ2基を有
するエチルアミンの如き第一アミン、又は＞ＮＨ基を有
するジエチルアミンの如き第二アミンとの組合せであ
る。従って併用系の場合には、そのアミン系化合物とし
て上記した重量平均分子量や溶解性パラメータの条件を
満足しないものも好ましく用いることができ、これが併
用系の場合の利点の一である。
ができ、フェノール系化合物とアミン系化合物の併用系
としても用いうる。その併用系における好ましい組合せ
は、重量平均分子量が５００ｇ／モル以上、就中７００
〜５万ｇ／モルで、かつ溶解性パラメータが９．５〔√
（cal／cm3)〕以上、就中９．５〜１５〔√（cal／c
m3)〕のフェノール系化合物と、分子中に−ＮＨ2基を有
するエチルアミンの如き第一アミン、又は＞ＮＨ基を有
するジエチルアミンの如き第二アミンとの組合せであ
る。従って併用系の場合には、そのアミン系化合物とし
て上記した重量平均分子量や溶解性パラメータの条件を
満足しないものも好ましく用いることができ、これが併
用系の場合の利点の一である。
【００２４】前記併用系における特に好ましい組合せ
は、下記の一般式Ｅで表される構造単位を有するアルキ
ルフェノール樹脂と、例えば下記の式（Ｆ）；２，４−
ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ-ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジンや、式（Ｇ）；オクチル化ジフェニルアミンの如
きヒンダードフェノール系アミノ化合物、式（Ｈ）；ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケートや、上記した式（Ｄ）で表される化合物の如
きヒンダードアミン化合物などの、分子量が２００以上
のヒンダード系アミン化合物との組合せである。
は、下記の一般式Ｅで表される構造単位を有するアルキ
ルフェノール樹脂と、例えば下記の式（Ｆ）；２，４−
ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ-ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジンや、式（Ｇ）；オクチル化ジフェニルアミンの如
きヒンダードフェノール系アミノ化合物、式（Ｈ）；ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケートや、上記した式（Ｄ）で表される化合物の如
きヒンダードアミン化合物などの、分子量が２００以上
のヒンダード系アミン化合物との組合せである。
【００２５】一般式Ｅ： （ただし、Ｒはアルキル基である。）
【００２６】
【００２７】前記一般式Ｅで表されるアルキルフェノー
ル樹脂は、例えばフェノールのベンゼン環にアルキル基
を有するアルキルフェノールとホルムアルデヒドを酸又
はアルカリ性物質からなる触媒の存在下に付加縮合反応
させて調製することができ、本発明においてはそのアル
キル基として炭素数が１〜１０、就中、炭素数が４〜８
のブチル基ないしオクチル基を有するものが好ましい。
なおアルキル基は、直鎖物又は分岐物のいずれであって
もよいし、アルキルフェノール樹脂は、１分子中に２種
以上のアルキル基を有していてもよい。
ル樹脂は、例えばフェノールのベンゼン環にアルキル基
を有するアルキルフェノールとホルムアルデヒドを酸又
はアルカリ性物質からなる触媒の存在下に付加縮合反応
させて調製することができ、本発明においてはそのアル
キル基として炭素数が１〜１０、就中、炭素数が４〜８
のブチル基ないしオクチル基を有するものが好ましい。
なおアルキル基は、直鎖物又は分岐物のいずれであって
もよいし、アルキルフェノール樹脂は、１分子中に２種
以上のアルキル基を有していてもよい。
【００２８】また前記した式（Ｆ）で表わされる化合物
は、イルガノックス５６５、式（Ｇ）で表わされる化合
物は、イルガノックス５０５７、式（Ｈ）で表わされる
化合物は、チヌビン７７０などの商品名（いずれも日本
チバガイギー社製）による市販物もある。
は、イルガノックス５６５、式（Ｇ）で表わされる化合
物は、イルガノックス５０５７、式（Ｈ）で表わされる
化合物は、チヌビン７７０などの商品名（いずれも日本
チバガイギー社製）による市販物もある。
【００２９】上記した併用系には、フェノール系化合物
及びアミン系化合物の１種又は２種以上を用いることが
でき、そのフェノール系化合物としてアルキルフェノー
ル樹脂を用いる場合には、アルキル基の異なる組合せが
好ましい。併用系におけるフェノール系化合物／アミン
系化合物の配合割合は適宜に決定しうるが、併用効果に
よる接着性改善効果の点よりは、重量に基づき１０／９
０〜９０／１０、就中２０／８０〜８０／２０の併用割
合が好ましい。
及びアミン系化合物の１種又は２種以上を用いることが
でき、そのフェノール系化合物としてアルキルフェノー
ル樹脂を用いる場合には、アルキル基の異なる組合せが
好ましい。併用系におけるフェノール系化合物／アミン
系化合物の配合割合は適宜に決定しうるが、併用効果に
よる接着性改善効果の点よりは、重量に基づき１０／９
０〜９０／１０、就中２０／８０〜８０／２０の併用割
合が好ましい。
【００３０】誘引剤の配合量は、その添加効果、あるい
は塗膜への移行残存による接着力の向上阻害や塗膜汚染
の防止等の点より、誘引剤の全配合量に基づきゴム系ポ
リマー１００重量部あたり、０．１〜５重量部、就中
０．２〜５重量部、特に０．３〜３重量部が好ましい。
このように、誘引剤は比較的少量の配合量において本発
明の効果が有利に発揮されやすい。
は塗膜への移行残存による接着力の向上阻害や塗膜汚染
の防止等の点より、誘引剤の全配合量に基づきゴム系ポ
リマー１００重量部あたり、０．１〜５重量部、就中
０．２〜５重量部、特に０．３〜３重量部が好ましい。
このように、誘引剤は比較的少量の配合量において本発
明の効果が有利に発揮されやすい。
【００３１】塗膜保護用シートの形成は例えば、トルエ
ンやヘキサン、シクロヘキサンやヘプタン等の適宜な溶
剤を用いて誘引剤配合のゴム系ポリマー溶液を調製し、
それを支持基材に塗布する方法や、セパレータ上に形成
した粘着層を移着する方法などの公知の接着シートの形
成方法に準じて行うことができる。
ンやヘキサン、シクロヘキサンやヘプタン等の適宜な溶
剤を用いて誘引剤配合のゴム系ポリマー溶液を調製し、
それを支持基材に塗布する方法や、セパレータ上に形成
した粘着層を移着する方法などの公知の接着シートの形
成方法に準じて行うことができる。
【００３２】形成する粘着層の厚さは適宜に決定してよ
く、一般には１００μm以下、就中１〜５０μm、特に３
〜２０μmとされる。粘着層は必要に応じて、実用に供
されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護され
る。
く、一般には１００μm以下、就中１〜５０μm、特に３
〜２０μmとされる。粘着層は必要に応じて、実用に供
されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護され
る。
【００３３】塗膜保護用シートの形成に際しては、必要
に応じてそのゴム系粘着層に、例えばポリマー類、粘着
付与剤、軟化剤、充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤な
どの種々の配合剤を添加することができる。その配合剤
としては、上記した特異な相溶状態や接着特性等を維持
しうるものが維持しうる範囲で適宜に用いられる。
に応じてそのゴム系粘着層に、例えばポリマー類、粘着
付与剤、軟化剤、充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤な
どの種々の配合剤を添加することができる。その配合剤
としては、上記した特異な相溶状態や接着特性等を維持
しうるものが維持しうる範囲で適宜に用いられる。
【００３４】ちなみに前記のポリマー類としては、例え
ばポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリブタジエン、
ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリα-オレフィン、
天然ゴム、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアミド等があげられる。
ばポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリブタジエン、
ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリα-オレフィン、
天然ゴム、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアミド等があげられる。
【００３５】また粘着付与剤としては、例えばエポキシ
系樹脂やクマロンインデン系樹脂などがあげられ、上記
した併用系の場合にはさらにロジン系樹脂やテルペン系
樹脂などもあげられる。軟化剤としては、例えばプロセ
スオイルや石油系軟化剤などがあげられる。充填剤ない
し顔料としては、例えば酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタンなどがあげられ
る。
系樹脂やクマロンインデン系樹脂などがあげられ、上記
した併用系の場合にはさらにロジン系樹脂やテルペン系
樹脂などもあげられる。軟化剤としては、例えばプロセ
スオイルや石油系軟化剤などがあげられる。充填剤ない
し顔料としては、例えば酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタンなどがあげられ
る。
【００３６】本発明の塗膜保護用シートは、例えばポリ
エステル・メラミン系やメラミン・アルキッド系、アク
リル・メラミン系、エポキシ基含有アクリル・多酸系、
ウレタン系などの塗膜、特に塗膜中の未反応低分子量成
分やレべリング剤等のブリード成分を含有して接着不良
を生じやすい塗膜が形成された自動車のボディーやその
部品、あるいは鋼板等の金属板やその成形品などからな
る被着体に対する微小物の衝突や薬品等からの表面保護
などに好ましく用いられる。特に、屋外移送等で温度上
昇が伴う場合や、長期間接着しておく場合に有利に用い
うる。
エステル・メラミン系やメラミン・アルキッド系、アク
リル・メラミン系、エポキシ基含有アクリル・多酸系、
ウレタン系などの塗膜、特に塗膜中の未反応低分子量成
分やレべリング剤等のブリード成分を含有して接着不良
を生じやすい塗膜が形成された自動車のボディーやその
部品、あるいは鋼板等の金属板やその成形品などからな
る被着体に対する微小物の衝突や薬品等からの表面保護
などに好ましく用いられる。特に、屋外移送等で温度上
昇が伴う場合や、長期間接着しておく場合に有利に用い
うる。
【００３７】
実施例１ ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）によ
るポリスチレン換算の重量平均分子量（以下同じ）が８
７万ｇ／モル（以下同じ）のポリイソブチレン１００部
（重量部、以下同じ）と、上記した式（Ｂ）で表される
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
（ＳＰ値１０．４〔√（cal／cm3)〕（以下同じ）、分
子量７７５）１部をトルエン７００部に溶解させて調製
した溶液を、厚さ４０μmのポリプロピレンフィルムに
塗工し、８０℃で３分間乾燥処理して厚さ１０μmのゴ
ム系粘着層を有する塗膜保護用シートを得た。
るポリスチレン換算の重量平均分子量（以下同じ）が８
７万ｇ／モル（以下同じ）のポリイソブチレン１００部
（重量部、以下同じ）と、上記した式（Ｂ）で表される
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
（ＳＰ値１０．４〔√（cal／cm3)〕（以下同じ）、分
子量７７５）１部をトルエン７００部に溶解させて調製
した溶液を、厚さ４０μmのポリプロピレンフィルムに
塗工し、８０℃で３分間乾燥処理して厚さ１０μmのゴ
ム系粘着層を有する塗膜保護用シートを得た。
【００３８】実施例２ 重量平均分子量が８７万のポリイソブチレン９０部と３
万のポリイソブチレン１０部、上記の式（Ａ）で表され
るペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ
−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］（ＳＰ値１０．６、分子量１１７８）０．５部をト
ルエン７００部に溶解させて調製した溶液を用いて、実
施例１に準じ塗膜保護用シートを得た。
万のポリイソブチレン１０部、上記の式（Ａ）で表され
るペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ
−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］（ＳＰ値１０．６、分子量１１７８）０．５部をト
ルエン７００部に溶解させて調製した溶液を用いて、実
施例１に準じ塗膜保護用シートを得た。
【００３９】実施例３ 重量平均分子量が８７万のポリイソブチレン９０部と３
万のポリイソブチレン１０部、上記の式（Ｃ）で表され
るトリス−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−イソシアヌレート（ＳＰ値１１．９、分子
量７８４、以下同じ）３部をトルエン７００部に溶解さ
せて調製した溶液を用いて、実施例１に準じ塗膜保護用
シートを得た。
万のポリイソブチレン１０部、上記の式（Ｃ）で表され
るトリス−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−イソシアヌレート（ＳＰ値１１．９、分子
量７８４、以下同じ）３部をトルエン７００部に溶解さ
せて調製した溶液を用いて、実施例１に準じ塗膜保護用
シートを得た。
【００４０】実施例４ 重量平均分子量が４５万のブチルゴム１００部と、トリ
ス−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−イソシアヌレート１部をトルエン７００部に溶解
させて調製した溶液を用いて実施例１に準じ塗膜保護用
シートを得た。
ス−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−イソシアヌレート１部をトルエン７００部に溶解
させて調製した溶液を用いて実施例１に準じ塗膜保護用
シートを得た。
【００４１】実施例５ 水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロックポリマー
（クレイトンＧ−１６５７、シェル化学社製）７０部、
石油系水添樹脂（アルコンＰ−１００、荒川化学社製）
３０部、及びトリス−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート１部をトルエ
ン７００部に溶解させて調製した溶液を用いて実施例１
に準じ塗膜保護用シートを得た。
（クレイトンＧ−１６５７、シェル化学社製）７０部、
石油系水添樹脂（アルコンＰ−１００、荒川化学社製）
３０部、及びトリス−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート１部をトルエ
ン７００部に溶解させて調製した溶液を用いて実施例１
に準じ塗膜保護用シートを得た。
【００４２】実施例６ 重量平均分子量が８７万のポリイソブチレン９０部と８
万のポリイソブチレン１０部、上記の式（Ｄ）で表され
るポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（ＳＰ値９．
８、分子量２５００以上）０．５部をトルエン７００部
に溶解させて調製した溶液を用いて、実施例１に準じ塗
膜保護用シートを得た。ただし、ゴム系粘着層の厚さ
は、１５μmとした。
万のポリイソブチレン１０部、上記の式（Ｄ）で表され
るポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（ＳＰ値９．
８、分子量２５００以上）０．５部をトルエン７００部
に溶解させて調製した溶液を用いて、実施例１に準じ塗
膜保護用シートを得た。ただし、ゴム系粘着層の厚さ
は、１５μmとした。
【００４３】実施例７ ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］に代えて、アルキル
フェノール樹脂（分子量１１００ｇ／mol、ＳＰ値１
２．２）を０．８部用いたほかは実施例６に準じ塗膜保
護用シートを得た。
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］に代えて、アルキル
フェノール樹脂（分子量１１００ｇ／mol、ＳＰ値１
２．２）を０．８部用いたほかは実施例６に準じ塗膜保
護用シートを得た。
【００４４】実施例８ 重量平均分子量が８７万のポリイソブチレン１００部
と、アルキル基がｔ−ブチル基で重量平均分子量が約７
００、ＳＰ値が１１．３のアルキルフェノール樹脂０．
２部、上記した式（Ｈ）で表されるビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート０．１
部をトルエン７００部に溶解させて調製した溶液を用い
て、実施例１に準じ塗膜保護用シートを得た。
と、アルキル基がｔ−ブチル基で重量平均分子量が約７
００、ＳＰ値が１１．３のアルキルフェノール樹脂０．
２部、上記した式（Ｈ）で表されるビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート０．１
部をトルエン７００部に溶解させて調製した溶液を用い
て、実施例１に準じ塗膜保護用シートを得た。
【００４５】実施例９ 重量平均分子量が８７万のポリイソブチレン９０部と９
万のポリイソブチレン１０部、アルキル基がオクチル基
で重量平均分子量が約８５０、ＳＰ値が１０．３のアル
キルフェノール樹脂０．１５部、上記の式（Ｄ）で表さ
れるポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］０．１部をトル
エン７００部に溶解させて調製した溶液を用いて、実施
例１に準じ塗膜保護用シートを得た。
万のポリイソブチレン１０部、アルキル基がオクチル基
で重量平均分子量が約８５０、ＳＰ値が１０．３のアル
キルフェノール樹脂０．１５部、上記の式（Ｄ）で表さ
れるポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］０．１部をトル
エン７００部に溶解させて調製した溶液を用いて、実施
例１に準じ塗膜保護用シートを得た。
【００４６】実施例１０ 重量平均分子量が８７万のポリイソブチレン９０部と９
万のポリイソブチレン１０部、アルキル基がｔ−ブチル
基で重量平均分子量が約９３０、ＳＰ値が１１．３のア
ルキルフェノール樹脂０．３部、上記の式（Ｆ）で表さ
れる２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ-ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン０．２部をトルエン７００部に溶解
させて調製した溶液を用いて、実施例１に準じ塗膜保護
用シートを得た。
万のポリイソブチレン１０部、アルキル基がｔ−ブチル
基で重量平均分子量が約９３０、ＳＰ値が１１．３のア
ルキルフェノール樹脂０．３部、上記の式（Ｆ）で表さ
れる２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ-ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン０．２部をトルエン７００部に溶解
させて調製した溶液を用いて、実施例１に準じ塗膜保護
用シートを得た。
【００４７】比較例１ 重量平均分子量が８７万のポリイソブチレン９０部と３
万のポリイソブチレン１０部をトルエン７００部に溶解
させて調製した溶液を用いて、実施例１に準じ塗膜保護
用シートを得た。
万のポリイソブチレン１０部をトルエン７００部に溶解
させて調製した溶液を用いて、実施例１に準じ塗膜保護
用シートを得た。
【００４８】比較例２ 重量平均分子量が８７万のポリイソブチレン９０部と８
万のポリイソブチレン１０部、及びビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（ＳＰ
値９．６、分子量４８１）１部をトルエン７００部に溶
解させて調製した溶液を用いて、実施例１に準じ塗膜保
護用シートを得た。
万のポリイソブチレン１０部、及びビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（ＳＰ
値９．６、分子量４８１）１部をトルエン７００部に溶
解させて調製した溶液を用いて、実施例１に準じ塗膜保
護用シートを得た。
【００４９】評価試験 実施例１〜１０、比較例１，２で得た塗膜保護用シート
（幅２５mm）を、ｎ−ヘキサデカンの接触角が１５度の
難接着性アクリル・メラミン系塗膜（ＡＣ／ＭＦ）、当
該接触角が３２度のポリエステル・メラミン系塗膜（Ｐ
Ｅ／ＭＦ）、当該接触角が３３度のアクリル・ウレタン
系塗膜（ＡＣ／ＵＲ）を有する板に２３℃にて接着し、
３０分又は４８時間経過後における接着力（１８０度ピ
ール、剥離速度３００mm／分）を調べた。
（幅２５mm）を、ｎ−ヘキサデカンの接触角が１５度の
難接着性アクリル・メラミン系塗膜（ＡＣ／ＭＦ）、当
該接触角が３２度のポリエステル・メラミン系塗膜（Ｐ
Ｅ／ＭＦ）、当該接触角が３３度のアクリル・ウレタン
系塗膜（ＡＣ／ＵＲ）を有する板に２３℃にて接着し、
３０分又は４８時間経過後における接着力（１８０度ピ
ール、剥離速度３００mm／分）を調べた。
【００５０】なお前記の各塗膜は、厚さ０．８mmの鋼板
に電着プライマー及び中塗りを工程塗装したものの上塗
りとして施したものである。また前記した接触角は、２
３℃、６５％ＲＨの雰囲気下、約２μｌのｎ−ヘキサデ
カンを塗装板片の上に滴下して、塗装板片と液滴端部の
接線とからなる角度を液滴の滴下から１分以内に測定し
たものである。
に電着プライマー及び中塗りを工程塗装したものの上塗
りとして施したものである。また前記した接触角は、２
３℃、６５％ＲＨの雰囲気下、約２μｌのｎ−ヘキサデ
カンを塗装板片の上に滴下して、塗装板片と液滴端部の
接線とからなる角度を液滴の滴下から１分以内に測定し
たものである。
【００５１】前記の結果を表１、表２に示した。
【表１】
【００５２】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上田 博 兵庫県尼崎市神崎町33番１号 関西ペイン ト株式会社内 (72)発明者 柴田 健一 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 鈴木 俊隆 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 大西 啓仁 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 岡田 研一 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 井上 剛 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 洞田 満 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 佐野 建志 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 林 圭治 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 低極性で不飽和結合を含まないか、その
含量が少ないゴム系ポリマーに、高極性の誘引剤を配合
したゴム系粘着層を支持基材に設けてなることを特徴と
する塗膜保護用シート。 - 【請求項２】 請求項１において、ゴム系ポリマーがポ
リイソブチレン、ブチルゴム又は水添スチレン・ジエン
系ブロックポリマーの少なくとも１種である塗膜保護用
シート。 - 【請求項３】 請求項１又は２において、誘引剤が重量
平均分子量５００ｇ／モル以上、かつ溶解性パラメータ
９．５〔√（cal／cm3)〕以上のフェノール系化合物又
はアミン系化合物の少なくとも１種である塗膜保護用シ
ート。 - 【請求項４】 請求項３において、フェノール系化合物
又はアミン系化合物がヒンダード系化合物である塗膜保
護用シート。 - 【請求項５】 請求項４において、ヒンダード系化合物
がペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ
−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−イソシアヌレート、又はポリ
［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］である塗膜保護用シ
ート。 - 【請求項６】 請求項３において、フェノール系化合物
がフェノール系樹脂、又はロジン若しくはテルペンで変
性した変性フェノール樹脂である塗膜保護用シート。 - 【請求項７】 請求項１又は２において、誘引剤が第一
アミン又は第二アミンと、重量平均分子量５００ｇ／モ
ル以上、かつ溶解性パラメータ９．５〔√（cal／c
m3)〕以上のフェノール系化合物との併用物である塗膜
保護用シート。 - 【請求項８】 請求項７において、第一アミン又は第二
アミンがヒンダード系化合物である塗膜保護用シート。 - 【請求項９】 請求項７又は８において、フェノール系
化合物がアルキルフェノール樹脂である塗膜保護用シー
ト。 - 【請求項１０】 請求項１〜９において、誘引剤の配合
量がゴム系ポリマー１００重量部あたり０．１〜５重量
部である塗膜保護用シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7284548A JP2832589B2 (ja) | 1994-10-11 | 1995-10-05 | 塗膜保護用シート |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-334726 | 1994-10-11 | ||
| JP33472694 | 1994-10-11 | ||
| JP7-119130 | 1995-04-19 | ||
| JP11913095 | 1995-04-19 | ||
| JP7284548A JP2832589B2 (ja) | 1994-10-11 | 1995-10-05 | 塗膜保護用シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093420A true JPH093420A (ja) | 1997-01-07 |
| JP2832589B2 JP2832589B2 (ja) | 1998-12-09 |
Family
ID=26456922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7284548A Expired - Fee Related JP2832589B2 (ja) | 1994-10-11 | 1995-10-05 | 塗膜保護用シート |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5601917A (ja) |
| EP (1) | EP0707053B1 (ja) |
| JP (1) | JP2832589B2 (ja) |
| KR (1) | KR100267477B1 (ja) |
| AT (1) | ATE200510T1 (ja) |
| AU (1) | AU689945B2 (ja) |
| CA (1) | CA2160204C (ja) |
| DE (1) | DE69520638T2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008274153A (ja) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Nitto Denko Corp | 車両用塗膜面に対する粘着シートの接着方法 |
| WO2011046064A1 (ja) | 2009-10-15 | 2011-04-21 | 日東電工株式会社 | 塗膜保護シート |
| JP2012528919A (ja) * | 2009-06-04 | 2012-11-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 引き伸ばし剥離可能な感圧接着剤 |
| EP2641952A1 (en) | 2012-03-19 | 2013-09-25 | Nitto Denko Corporation | Paint protection sheet |
| EP2687569A1 (en) | 2012-07-18 | 2014-01-22 | Nitto Denko Corporation | Paint Film Protection Sheet |
| JP2015527416A (ja) * | 2012-06-05 | 2015-09-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリ（イソブチレン）ポリマーと非反応性アルキルアミンとを含む接着剤 |
| WO2015175911A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-11-19 | 3M Innovative Properties Company | Paint protection films |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2701020B2 (ja) * | 1995-10-11 | 1998-01-21 | 関西ペイント株式会社 | 自動車塗膜保護用シート |
| JPH10176152A (ja) * | 1996-10-14 | 1998-06-30 | Nitto Denko Corp | 塗膜保護用シート |
| DE59701062D1 (de) * | 1996-10-17 | 2000-03-02 | Daimler Chrysler Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Applizieren von selbsthaftender Schutzfolie auf Karosserien |
| JP3671386B2 (ja) * | 1997-05-29 | 2005-07-13 | 日東電工株式会社 | 塗膜保護用シート |
| JP3926915B2 (ja) | 1997-06-26 | 2007-06-06 | 日東電工株式会社 | 塗膜保護用シート |
| DE19730193A1 (de) * | 1997-07-15 | 1999-01-21 | Beiersdorf Ag | Selbstklebende Schutzfolie |
| DE19742805A1 (de) * | 1997-09-27 | 1999-04-01 | Beiersdorf Ag | Selbstklebende Schutzfolie mit Olefinkautschuk-Kleber |
| JP4396999B2 (ja) | 1998-03-31 | 2010-01-13 | 日東電工株式会社 | 感圧接着剤及び表面保護材 |
| JP4396998B2 (ja) | 1998-03-31 | 2010-01-13 | 日東電工株式会社 | 感圧接着剤及び表面保護材 |
| JP3668380B2 (ja) * | 1998-05-19 | 2005-07-06 | 日東電工株式会社 | 自動車塗膜保護用シート |
| US6436531B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Polymer blends and tapes therefrom |
| NL1009936C2 (nl) * | 1998-08-24 | 2000-02-25 | Hyplast Nv | Maskeringsfolie. |
| JP3961697B2 (ja) | 1998-10-07 | 2007-08-22 | 日東電工株式会社 | 自動車塗膜保護用シート |
| US6440546B1 (en) | 1999-10-13 | 2002-08-27 | Ream Industries Corp. | Gloss-adjusting mask layer with particulate filler |
| DE10007060A1 (de) | 2000-02-16 | 2001-12-20 | Beiersdorf Ag | Selbstklebende Schutzfolie insbesondere für lackierte Fahrzeuge oder Fahrzeugteile |
| JP2001348549A (ja) * | 2000-06-09 | 2001-12-18 | Nitto Denko Corp | 塗膜保護用シート |
| JP3943016B2 (ja) * | 2000-10-12 | 2007-07-11 | テサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 多成分接着剤付きの新しく塗装された自動車表面用の表面保護フィルム |
| DE10063661A1 (de) * | 2000-12-20 | 2002-09-19 | Tesa Ag | Oberflächenschutzfolie für Lackoberflächen mit einer Selbstklebemasse auf Basis eines Polyurethan-Schaums |
| DE10116438A1 (de) * | 2001-04-02 | 2002-10-10 | Tesa Ag | Selbstklebefolie zum Schutz von Fahrzeuglacken |
| DE10141378A1 (de) * | 2001-08-23 | 2003-04-30 | Tesa Ag | Oberflächenschutzfolie für lackierte Flächen mit einem Kleber auf Basis von hydrierten Blockcopolymeren |
| WO2004046228A1 (en) * | 2002-11-15 | 2004-06-03 | Meguiar's, Inc. | Protective coating compositions, systems, and methods |
| DE10318151A1 (de) * | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Tesa Ag | Selbstklebende Schutzfolie zum temporären Schutz von Fahrzeuglacken |
| JP4668709B2 (ja) * | 2004-08-06 | 2011-04-13 | 株式会社アマダ | 加工材及び表面保護シート並びに加工方法 |
| US20090000063A1 (en) * | 2007-06-29 | 2009-01-01 | Leandres Self | Guard for vehicle door handles and keyholes |
| JP2009215489A (ja) * | 2008-03-12 | 2009-09-24 | Nitto Denko Corp | 縁止めテープおよびその利用 |
| JP5606725B2 (ja) * | 2009-11-27 | 2014-10-15 | 日東電工株式会社 | 塗膜保護シート |
| JP5748952B2 (ja) | 2009-11-27 | 2015-07-15 | 日東電工株式会社 | 塗膜保護シート |
| EP2536511A1 (en) * | 2010-02-17 | 2012-12-26 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Transfer coating for temporary protection |
| WO2011115384A2 (ko) | 2010-03-15 | 2011-09-22 | 엘지전자 주식회사 | 세탁장치 및 그 제어방법 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3657203A (en) * | 1970-12-11 | 1972-04-18 | Du Pont | Synthetic hydrocarbon elastomers having improved building tack |
| US3763117A (en) * | 1971-09-21 | 1973-10-02 | Monsanto Co | Aqueous alkali removable pressure sensitive adhesives |
| JPS5993771A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-30 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 剥離可能な接着剤組成物 |
| US4581281A (en) * | 1984-04-05 | 1986-04-08 | Protective Treatments, Inc. | Self-priming pressure-sensitive adhesive tape |
| DE3519064A1 (de) * | 1985-05-28 | 1986-12-04 | Avery International Corp., Wilmington, Del. | Mehrschichtige, selbstklebende und tiefziehbare schutzfolie insbesondere fuer kraftfahrzeuge |
| US4822655A (en) * | 1986-08-08 | 1989-04-18 | Beecham Home Improvements Products Inc. | Butyl rubber preformed tape sealant |
| EP0303430B1 (en) * | 1987-08-14 | 1993-12-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive |
| JP2621457B2 (ja) | 1989-01-30 | 1997-06-18 | 日立化成工業株式会社 | 放射線硬化型感圧性接着剤組成物 |
| US5127974A (en) * | 1989-05-15 | 1992-07-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Method of protecting coating film |
| JP2832565B2 (ja) * | 1991-06-19 | 1998-12-09 | 関西ペイント株式会社 | 自動車塗膜保護用シート |
-
1995
- 1995-10-05 EP EP95115715A patent/EP0707053B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-05 AT AT95115715T patent/ATE200510T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-10-05 JP JP7284548A patent/JP2832589B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-05 DE DE69520638T patent/DE69520638T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-10 US US08/541,976 patent/US5601917A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-10 CA CA002160204A patent/CA2160204C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-10 KR KR1019950034603A patent/KR100267477B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-10-10 AU AU33163/95A patent/AU689945B2/en not_active Ceased
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008274153A (ja) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Nitto Denko Corp | 車両用塗膜面に対する粘着シートの接着方法 |
| JP2012528919A (ja) * | 2009-06-04 | 2012-11-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 引き伸ばし剥離可能な感圧接着剤 |
| WO2011046064A1 (ja) | 2009-10-15 | 2011-04-21 | 日東電工株式会社 | 塗膜保護シート |
| JP2011084655A (ja) * | 2009-10-15 | 2011-04-28 | Nitto Denko Corp | 塗膜保護シート |
| EP2641952A1 (en) | 2012-03-19 | 2013-09-25 | Nitto Denko Corporation | Paint protection sheet |
| JP2015527416A (ja) * | 2012-06-05 | 2015-09-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリ（イソブチレン）ポリマーと非反応性アルキルアミンとを含む接着剤 |
| EP2687569A1 (en) | 2012-07-18 | 2014-01-22 | Nitto Denko Corporation | Paint Film Protection Sheet |
| US9902876B2 (en) | 2012-07-18 | 2018-02-27 | Nitto Denko Corporation | Paint film protection sheet |
| WO2015175911A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-11-19 | 3M Innovative Properties Company | Paint protection films |
| US10550297B2 (en) | 2014-05-16 | 2020-02-04 | 3M Innovative Properties Company | Paint protection films |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU689945B2 (en) | 1998-04-09 |
| EP0707053A3 (en) | 1998-01-07 |
| KR960014281A (ko) | 1996-05-22 |
| ATE200510T1 (de) | 2001-04-15 |
| KR100267477B1 (ko) | 2001-01-15 |
| JP2832589B2 (ja) | 1998-12-09 |
| US5601917A (en) | 1997-02-11 |
| DE69520638T2 (de) | 2001-08-02 |
| DE69520638D1 (de) | 2001-05-17 |
| EP0707053A2 (en) | 1996-04-17 |
| CA2160204C (en) | 2003-07-29 |
| EP0707053B1 (en) | 2001-04-11 |
| CA2160204A1 (en) | 1996-04-12 |
| AU3316395A (en) | 1996-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2832589B2 (ja) | 塗膜保護用シート | |
| JP2832565B2 (ja) | 自動車塗膜保護用シート | |
| JP4437502B2 (ja) | 塗膜保護用シート | |
| EP0106559A1 (en) | Storable, crosslinkable, pressure-sensitive adhesive tape | |
| JPH09272849A (ja) | 塗装マスキングテープ用基材及び塗装マスキングテープ | |
| US20010020515A1 (en) | Sheet for protecting paint film, process for producing the same, and method of applying the same | |
| JP2004315823A (ja) | 車輛の仕上げ面を一時的に保護するための自己接着性保護シート | |
| JPWO2005090453A1 (ja) | 自動車ブレーキディスクアンチラストフィルム用表面基材フィルム | |
| JP2007197629A (ja) | 油面接着性粘着剤組成物及びそれを用いた油面接着性粘着テープの製造方法 | |
| US5810960A (en) | Paint film-protective sheet | |
| JP2000502387A (ja) | プライマー層を備えたポリ（α―オレフィン）感圧接着テープ | |
| JPH0234680A (ja) | マスキングテープ用粘着剤 | |
| JPH10140113A (ja) | 塗膜保護用シート | |
| CA2348172C (en) | Sheet for protecting paint film | |
| JPH0812949A (ja) | 粘着フィルムもしくはテープ | |
| JP3669609B2 (ja) | 塗膜保護用シート | |
| JP2756905B2 (ja) | 塗膜保護用シート | |
| JP4396998B2 (ja) | 感圧接着剤及び表面保護材 | |
| JP3669610B2 (ja) | 塗膜保護用シート | |
| US20060246282A1 (en) | Two-side self-adhesive tape whose sides have different adhesive force in particular for removably sticking flexible compact discs to curved surfaces | |
| JP2002020713A (ja) | 表面保護フィルム | |
| JPH07117195A (ja) | 表面保護フィルム | |
| JP2003206456A (ja) | 自動車塗膜保護用シート | |
| JP2728295B2 (ja) | 自着性粘着剤及びその粘着部材 | |
| JPH0812948A (ja) | 粘着フィルムもしくはテープ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101002 Year of fee payment: 12 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D03 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101002 Year of fee payment: 12 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D03 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131002 Year of fee payment: 15 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |