JPH0931124A - ポリビニルアセタールの製造方法、ポリビニルアセタール、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造時間を短縮し得るポリビニルアセタール
の製造方法を提供する。また、この製造方法で得られる
ポリビニルブチラールを用いて合わせガラス用中間膜及
び合わせガラスを得る。 【解決手段】 ポリビニルアルコールとアルデヒド化合
物とを縮合せしめてポリビニルアセタールを製造する方
法において、１，２−グリコール結合量が１．７０モル
％以下のポリビニルアルコールを用いる。この製造方法
で得られるポリビニルアセタールのうちポリビニルブチ
ラールを用い、従来と同様な方法で合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、ポリビニルアセ
タールの製造方法に関し、詳しくは製造時間を短縮でき
るポリビニルアセタールの製造方法及び粒度が比較的大
きいポリビニルアセタールの製造方法に関する。

【０００２】さらに、この発明は、上記ポリビニルアセ
タールの製造方法により得られたポリビニルアセター
ル、このポリビニルアセタールのうちポリビニルブチラ
ールを用いた合わせガラス用中間膜及びこの合わせガラ
ス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。

【０００３】

【従来の技術】ポリビニルブチラール等のポリビニルア
セタールは、安全ガラスの中間膜、塗料、接着剤等の原
料樹脂として広く使用されている。この種のポリビニル
アセタールは、主に沈殿法及び溶液法により製造されて
いる。

【０００４】ポリビニルブチラールの製造を例にとる
と、沈殿法では、酸触媒の存在下でポリビニルアルコー
ルの水溶液にブチルアルデヒドを加え、一般に２０℃以
下の比較的低温で縮合反応を行ってポリビニルブチラー
ルを沈澱析出させ、その後昇温して熟成反応を行う（例
えば、特開昭５６−８２８０６号公報参照）。

【０００５】溶液法では、イソプロピルアルコール等の
有機溶媒中にポリビニルアルコールと酸触媒とブチルア
ルデヒドとを加え、比較的高温で縮合反応及び熟成反応
を行ってポリビニルブチラールの溶液を得て、この溶液
に水等の非溶媒を加えてポリビニルブチラールを沈澱析
出させる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の沈殿
法によるポリビニルアセタールの製造にあっては、縮合
反応のあと熟成反応を行ってポリビニルアセタールを安
定化させるが、この場合、良好な品質を得るためには、
長時間にわたり沈殿物を水中で撹拌して熟成反応を行わ
ねばならず、このため製造時間が長くなるという問題が
ある。

【０００７】また、溶液法では、酸性下でポリビニルア
ルコールのケン化が起こりやすくなり、塩酸濃度を沈殿
法より低くせねばならず、そのため縮合反応及び熟成反
応に長時間を要し、この場合も製造時間が長くなるとい
う問題がある。

【０００８】さらに、沈殿法では、ケン化度の高いポリ
ビニルアルコールが用いられ、このようなポリビニルア
ルコールの水溶液を短時間で得るためには、ポリビニル
アルコールを投入する水の温度を高くすることが有利で
あるが、水温を高く（約５０℃以上）すると、ポリビニ
ルアルコールが塊状（ままこ）になりやすく、逆に溶解
しにくくなる。

【０００９】そのため、ポリビニルアルコールを投入す
る水の温度は低め（約４０℃以下）にして塊状物の発生
を防止し、その後９０℃以上への昇温して完全に溶解す
る方法が採用されているが、この場合、９０℃以上への
昇温に長時間を要し、そのため製造時間が長くなるとい
う問題がある。

【００１０】さらに、沈殿法では、ポリビニルアセター
ルの粒子が粗大化したり凝集したりしないように沈澱析
出させるため及び均一な品質の製品を得るために、一般
に２０℃以下の比較的低温で縮合反応を行っているが、
この場合、得られるポリビニルアセタールの粒子が微細
になり、取扱い作業の際に微粉が舞い上がったり、押出
成形の際にスクリューへの食い込みが悪くなったりする
という問題がある。

【００１１】この発明は、上記の問題を解決するもの
で、第１の目的は、主に沈澱法及び溶液法において、熟
成反応の時間を短縮できるポリビニルアセタールの製造
方法を提供することにある。

【００１２】第２の目的は、沈澱法において、ポリビニ
ルアルコール水溶液の調製時間を短縮できるポリビニル
アセタールの製造方法を提供することにある。

【００１３】第３の目的は、沈澱法において、粒度が比
較的大きく、好ましくは平均粒径が８０μm 以上である
ポリビニルアセタールの製造方法を提供することにあ
る。

【００１４】第４の目的は、上記ポリビニルアセタール
の製造方法のいずれかの製造方法により得られたポリビ
ニルアセタールを提供することにある。

【００１５】第５の目的は、上記ポリビニルアセタール
のうちポリビニルブチラールを用いた合わせガラス用中
間膜及びこの合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラ
スを提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記第１の目的は、ポリ
ビニルアルコールとアルデヒド化合物とを縮合せしめて
ポリビニルアセタールを製造する方法において、１，２
−グリコール結合量が１．７０モル％以下のポリビニル
アルコールを用いることによって達成することができる
（請求項１の発明）。

【００１７】上記第２の目的は、ポリビニルアルコール
水溶液とアルデヒド化合物とを縮合せしめてポリビニル
アセタールを製造する方法（沈澱法）において、１，２
−グリコール結合量が１．７０モル％以下のポリビニル
アルコールを用い、このポリビニルアルコールを４５〜
６５℃の温水中に投入した後９０℃以上で溶解して、上
記ポリビニルアルコール水溶液を得ることによって達成
することができる（請求項２の発明）。

【００１８】上記第３の目的は、ポリビニルアルコール
水溶液とアルデヒド化合物とを縮合せしめてポリビニル
アセタールを製造する方法（沈澱法）において、１，２
−グリコール結合量が１．７０モル％以下のポリビニル
アルコールを用い、２０℃以下で縮合反応を行ってポリ
ビニルアセタールを沈澱析出させ、その後３０℃以上で
熟成反応を行うことによって達成することができる（請
求項３の発明）。

【００１９】第４の目的は、上記ポリビニルアセタール
の製造方法のいずれかの製造方法により得られたポリビ
ニルアセタールによって達成される（請求項４の発
明）。

【００２０】第５の目的は、上記ポリビニルアセタール
のうちポリビニルブチラールを用いた合わせガラス用中
間膜及び合わせガラスによって達成される（請求項５及
び６の発明）。

【００２１】請求項１〜３の発明に用いるポリビニルア
ルコールの平均重合度及びケン化度は、従来の製造方法
と同様に、製造するポリビニルアセタールの用途によっ
て選ばれる。例えば、合わせガラス用中間膜に用いるポ
リビニルブチラールを製造する場合は、平均重合度が８
００〜３０００のものが好ましい。また、ケン化度は、
透明性のよいポリビニルブチラールを得るために、９５
モル％以上、特に９８モル％以上のものが好ましい。

【００２２】そして、請求項１〜３の発明では、１，２
−グリコール結合量が１．７０モル％以下のポリビニル
アルコールを用いることが必要で、この点が従来の製造
方法と著しく異なる。ここで、１，２−グリコール結合
量は、核磁気共鳴スペクトル法（ＮＭＲ法）によって測
定される。このような特定のポリビニルアルコールを用
いる理由は、次の通りである。

【００２３】すなわち、従来の製造方法のように、１，
２−グリコール結合量が１．７０モル％を越えるポリビ
ニルアルコールを用いると、請求項１の発明において、
熟成反応の時間を短縮する効果が小さくなるからであ
る。

【００２４】また、従来の製造方法のように、１，２−
グリコール結合量が１．７０モル％を越えるポリビニル
アルコールを用いると、請求項２の発明において、ポリ
ビニルアルコール水溶液の調製時間を短縮する効果が小
さくなるからである。

【００２５】また、従来の製造方法のように、１，２−
グリコール結合量が１．７０モル％を越えるポリビニル
アルコールを用いると、請求項３の発明において、粒度
が比較的大きく平均粒径で８０μm 以上とするのが難し
くなるからである。

【００２６】請求項１〜３の発明に用いるアルデヒド化
合物は、従来の製造方法と同様に、製造するポリビニル
アセタールの用途によって選ばれる。例えば、合わせガ
ラス用中間膜に用いるポリビニルブチラールを製造する
場合は、アルデヒド化合物としてブチルアルデヒドが用
いられる。

【００２７】その他、用途に応じて、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンア
ルデヒド、グリオキサゾールアルデヒド、ｐ−ヒドロキ
シベンズアルデヒド、ジヒドロキシベンズアルデヒド、
２−エチルヘキシルアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、フェニルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、フル
フラールアルデヒド、アクロレインアルデヒド、クロラ
ールアルデヒド、ｐ−アジドベンズアルデヒド、シクロ
ヘキシルアルデヒド、クロルベンズアルデヒド等のアル
デヒド化合物が用いられる。

【００２８】請求項１〜３の発明において、上記ポリビ
ニルアルコールとアルデヒド化合物とを縮合せしめる触
媒としては、一般に酸触媒が用いられ、具体的には、硫
酸、硝酸、塩酸等の無機酸やｐ−トルエンスルホン酸等
の有機酸が用いられる。これ等の酸触媒の使用量は、縮
合反応の終了時における濃度（酸触媒濃度）が０．５〜
５重量％となるような量が好ましい。

【００２９】これ等の酸触媒は所定量を一度に添加して
もよいが、沈殿法の場合、微細なポリビニルアセタール
粒子を沈殿析出せしめるためには、適当な回数に分割添
加するのが好ましい。例えば、酸触媒として塩酸を用い
る場合は、沈殿物の析出前に全所要量の１／２０〜１／
３を添加し、残りを沈殿物の析出後に添加するのが好ま
しい。また、溶液法の場合は、全所定量を反応のはじめ
に一括投入するのが効率上好ましい。

【００３０】請求項１〜３の発明において、沈澱法で
は、上記ポリビニルアルコールを温水に溶解して水溶液
が調製され、特に上記ポリビニルアルコールを４５〜６
５℃の温水中に投入した後９０℃以上、好ましくは９３
℃以上に昇温し、この温度で１時間以上溶解するのが好
ましい。ポリビニルアルコールを投入する温水の温度が
４５℃未満では溶解時間の短縮効果が小さくなり、逆に
温水の温度が６５℃を越えるとポリビニルアルコールが
塊状となり溶解時間が長くなる。

【００３１】請求項１の発明において、溶液法では、上
記のポリビニルアルコールをイソプロピルアルコール等
の有機溶媒又は水との混合溶媒に溶解して溶剤溶液とさ
れる。

【００３２】請求項１〜３の発明において、ポリビニル
アルコール水溶液（沈澱法）又は溶剤溶液（溶液法）の
濃度は、縮合反応によりアセタール化を行うことができ
る濃度であれば特に限定されないが、通常、３〜１５重
量％である。

【００３３】また、上記アルデヒド化合物の使用量は、
沈澱法、溶液法のいずれの場合においても、製造するポ
リビニルアセタールのアセタール化度に応じて適宜決定
されるが、合わせガラス用中間膜に用いる場合は、アセ
タール化度（ブチラール化度）が６０〜７５モル％とな
るようにブチルアルデヒドを使用するのが好ましく、そ
のためにはポリビニルアルコール１００重量部に対し、
４９〜７４重量部のブチルアルデヒドを加えるのが望ま
しい。

【００３４】請求項１の発明により、例えばポリビニル
ブチラールを製造するには、沈殿法では、上記特定のポ
リビニルアルコール水溶液に酸触媒を添加し、次いで反
応系を２０℃以下に冷却し、これにブチルアルデヒドを
加えて縮合反応させてポリビニルブチラールの沈殿を析
出させる方法が好適に採用される。

【００３５】このように反応系の温度を低く保つのは、
沈殿物を微小な粒子状または粉状で沈殿析出させるため
及び均一な品質の製品を得るためであり、温度の下限は
反応系が凍結しないような温度であればよく、特に限定
されるものではないが、通常、−６℃以上の温度が採用
される。

【００３６】その後、ポリビニルブチラールの縮合反応
が終了したあと、ポリビニルブチラールを安定化させる
ために熟成反応を行うが、この場合、反応系を昇温し３
０℃以上の温度に数時間保って熟成反応を行うのが好ま
しい。

【００３７】このように反応系の温度を３０℃以上の温
度に保って熟成反応を行うのは、粒子径を比較的大きく
（平均粒径で８０μm 以上）するため及び熟成反応を十
分に進めるためであり、温度の上限は水が沸騰しないよ
うな温度であればよく、特に限定されるものではない
が、通常、９０℃以下の温度が採用される。

【００３８】その後、酸触媒をアルカリで中和し濾過し
てポリビニルブチラールを取り出し、常法により洗浄、
精製、乾燥を行って、粉末状のポリビニルブチラールを
製造する。

【００３９】一方、請求項１の発明において、溶液法で
は、イソプロピルアルコール等の有機溶媒又は水との混
合溶媒中に、上記特定のポリビニルアルコールと酸触媒
とブチルアルデヒドとを加え、次いで反応系を４０〜９
０℃に昇温して縮合反応及び熟成反応を数時間行う方法
が好適に採用される。そして、その後、反応溶液に水等
の非溶媒を加えてポリビニルブチラールを析出させ、常
法により洗浄、精製、乾燥を行って粉末状のポリビニル
ブチラールを製造する。

【００４０】上述のように、ポリビニルアルコールとア
ルデヒド化合物とを縮合せしめてポリビニルアセタール
を製造する方法（主に沈澱法及び溶液法）において、
１，２−グリコール結合量が１．７０モル％以下のポリ
ビニルアルコールを用いると、主に熟成反応の時間が短
縮される。その作用機構は解明されたわけではないが、
次のように推察される。

【００４１】先ず、アルデヒド化合物がポリビニルアル
コールの水酸基と縮合反応してアセタール環が形成され
るが、この縮合反応は平衡反応であり、反応がある程度
進行した平衡状態ではアセタール化度はほぼ一定にな
る。

【００４２】このとき、比較的高温で熟成反応を行う
と、アセタール環の付け変わりが起こり、立体配置が主
鎖に沿って互いに逆であるラセミ型のアセタール環が、
主鎖に沿って互いに同じである安定なメソ型のアセター
ル環に付け変わり、一方、水酸基はアイソタクティック
から安定なシンジオタクティック立体構造へ変化し、そ
の連鎖長が長くなる。その結果、得られるポリビニルア
セタールがより安定で、剛性を有する樹脂に変化する。
このように、アセタール環の構造のメソ型の割合は、熟
成反応の程度を表す尺度とすることができる。

【００４３】ここで、ポリビニルアルコールに１，２−
グリコール結合が存在すれば、この１，２−グリコール
結合中の水酸基はアルデヒド化合物と反応はするがアセ
タール環を形成することができないため、いったん反応
したアルデヒド化合物は解離し、アセタール環を形成し
得る１，３−グリコール結合と再反応する。

【００４４】それゆえ、１，２−グリコール結合の存在
はアセタール化反応を阻害する原因となる。また、１，
２−グリコール結合はポリビニルアルコールの構造を不
規則のものとし、また物性的に軟らかい折れ曲がり点と
して機能するため、上記水酸基の連鎖長の成長やアセタ
ール環の付け変わりを阻害し、その結果、アセタール化
反応及び熟成反応の時間が長くなる。

【００４５】したがって、ポリビニルアルコールの１，
２−グリコール結合量を１．７０モル％以下に減らす
と、アセタール化反応が早くなり、しかもアセタール環
及び水酸基の構造変化が早く行われ、その結果、主に熟
成反応の時間が短縮されるものと考えられる。

【００４６】また、請求項２の発明のように、ポリビニ
ルアルコールの水溶液とアルデヒド化合物とを縮合せし
めてポリビニルアセタールを製造する方法（沈澱法）に
おいて、１，２−グリコール結合量が１．７０モル％以
下のポリビニルアルコールを用い、このポリビニルアル
コールを４５〜６５℃の水中に投入した後９０℃以上で
溶解することにより水溶液を得ると、ポリビニルアルコ
ール水溶液の調製時間が短縮される。その作用機構は解
明されたわけではないが、次のように推察される。

【００４７】ポリビニルアルコールが水に溶解する際に
は、先ず非晶構造部分が溶解し、次に結晶構造部分が溶
解する。ここで、ポリビニルアルコールを高温の温水に
投入すると、非晶構造部分が急速に膨潤、軟化するため
塊状物が形成される。

【００４８】しかし、１，２−グリコール結合量が少な
いポリビニルアルコールは、分子構造が１，３−グリコ
ール結合からなる規則的な構造を有しているため、結晶
化した際に強い結晶構造部分を多く生成する。この強い
結晶構造部分が非晶構造内に存在すると、非晶構造部分
の膨潤、軟化の程度が抑制され、より高温で塊状物形成
に至らないものと考えられる。

【００４９】そして、さらに昇温すると非晶構造部分は
緩やかに溶解し、しだいに結晶構造部分の溶解が始ま
る。この結晶のサイズが大きいと溶解時間が長くなる
が、１，２−グリコール結合量が少ないポリビニルアル
コールは、１，２−グリコール結合量が多いポリビニル
アルコールと結晶のサイズは同じ程度であり、その数が
多くなり、結晶溶解に至る時間が早くなるものと考えら
れる。

【００５０】また、請求項３の発明のように、ポリビニ
ルアルコールの水溶液とアルデヒド化合物とを縮合せし
めてポリビニルアセタールを製造する方法（沈澱法）に
おいて、１，２−グリコール結合量が１．７０モル％以
下のポリビニルアルコールを用い、２０℃以下で縮合反
応を行ってポリビニルアセタールを沈澱析出させ、その
後３０℃以上で熟成反応を行うと、粒度が比較的大きい
（平均粒径で８０μm以上）ポリビニルアセタールが得
られる。その作用機構は解明されたわけではないが、次
のように推察される。

【００５１】ポリビニルアルコールの水溶液とアルデヒ
ド化合物との縮合反応で沈澱析出した直後のポリビニル
アセタールの粒子（一次粒子）の大きさは、ポリビニル
アルコールの１，２−グリコール結合量が少なくても多
くても大きな差はない。

【００５２】しかし、１，２−グリコール結合量が少な
いポリビニルアルコールは１，３−グリコール結合量か
らなる規則的な繰り返し単位を有するため、分子間の相
互作用が大きく、一次粒子同士が接触（衝突）したとき
に合着しようとする力が大きい。そのため、沈澱析出し
た一次粒子は他の粒子と接触し大きな粒子に成長しやす
くなるものと考えられる。

【００５３】また、このようにして大きな粒子に成長し
たポリビニルアセタールの粒子は内部がポーラスなた
め、その内部に取り込まれたアルデヒド化合物などの残
存物は洗浄により容易に除去されるものと考えられる。

【００５４】上述の製造方法（請求項１〜３）で得られ
るポリビニルアセタールのうち、ポリビニルブチラール
は合わせガラス用中間膜の製造に好適に用いられる。こ
の場合、ブチラール化度６０〜７０モル％、平均重合度
８００〜３０００、ブチラール環のメソ型構造７５〜８
５モル％のポリビニルブチラールを用いるのが好まし
い。ここで、ブチラール化度及び平均重合度はＪＩＳ
Ｋ６７２８に基づいて測定され、ブチラール環のメソ型
構造はプロトン核磁気共鳴スぺクトル法により測定する
ことができる。

【００５５】ブチラール化度が６０モル％未満では後述
の可塑剤との相溶性が悪くなり、可塑剤が中間膜の表面
にブリードするようになり、逆に７０モル％を越えると
中間膜の耐熱性や強度が低下する。また、平均重合度が
８００未満では中間膜の強度が低下し、逆に３０００を
越えると押出成形性が低下する。

【００５６】また、ブチラール環のメソ型構造の割合と
中間膜のクリープ伸び率（８０℃）と関係があり、上記
ポリビニルブチラールのメソ型構造が７５モル％未満で
は中間膜のクリープ伸び率（８０℃）が１４０％を上回
り、中間膜が柔らかくなって合わせガラスの製造過程で
中間膜が変形しやすくなり、取扱い作業性が低下する
る。逆に、メソ型構造が８５モル％を越えると中間膜の
クリープ伸び率（８０℃）が４０％を下回り、中間膜が
硬くなって合わせガラスの製造過程で中間膜とガラスと
の界面に気泡が残りやすくなる。

【００５７】ここで、中間膜のクリープ伸び率（８０
℃）は、長さ４０mm、幅２０mm、厚さ０．７６mmの中間
膜に２０ｇの重りにより荷重を与え、８０℃で３０分経
過後の伸び率（％）を意味する。

【００５８】この発明の合わせガラス用中間膜（請求項
５）は、例えば、次のような溶融混練押出法により製造
することができるが、溶融混練押出法に限定されない。

【００５９】溶融混練押出法により合わせガラス用中間
膜を製造するには、上記ポリビニルブチラールに可塑剤
及び必要に応じてその他の添加剤を適量配合し、これを
押出機により溶融混練し、これを膜状に押出成形する。

【００６０】可塑剤としては、上記ポリビニルブチラー
ルと相溶性の良好な可塑剤、例えば、トリエチレングリ
コール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリ
コール−ジ−２−エチルヘプタノエート、テトラエチレ
ングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチ
レングリコール−ジ−２−エチルヘプタノエート等が好
適に用いられるが、これに限定されない。

【００６１】これ等の可塑剤は単独で用いてもよく、２
種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。これ等の可塑
剤は、上記ポリビニルブチラール１００重量部に対し
て、３０〜５０重量部の範囲で含有される。可塑剤の含
有率が３０重量部未満では可塑化効果が不充分となって
成形が難しくなり、また柔軟性が低下し、逆に５０重量
部を越えると中間膜からブリードして透明性や接着性が
低下する。

【００６２】その他の添加剤としては、例えば、酢酸カ
リウム、酢酸マグネシウム等のカルボン酸のアルカリ金
属塩又はアルカリ土類金属塩からなる接着力調整剤、エ
ポキシ変性シリコンオイル、エステル変性シリコンオイ
ル等の変性シリコンオイルからなる接着力調整剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、着色剤など、従来より慣用され
ている各種の添加剤が用いられる。

【００６３】特に、上記接着力調整剤は、ガラスと中間
膜との接着力を適度に調節して、合わせガラスの耐貫通
性とガラスの飛散防止性とのバランスをとるのに有効で
あり、車両や航空機の窓ガラスとして用いられる合わせ
ガラスの中間膜には、上記接着力調整剤が含有されるこ
とが多い。

【００６４】こうして、この発明の合わせガラス用中間
膜が得られる。この発明の合わせガラス用中間膜を用い
て合わせガラス（請求項６）を製造するには、例えば、
次のような公知の方法が採用される。なお、この中間膜
には、合わせ加工時の脱気性を良好にするために、上記
製膜工程においてエンボスロールによりその表面にエン
ボスが施されていてもよい。

【００６５】先ず、上記合わせガラス用中間膜の含水量
を調整する。この中間膜の含水量は、一般に０．４〜
０．５重量％程度に調整するのが望ましい。次に、二枚
の透明なガラス板の間に上記中間膜を挟んでサンドイッ
チ体とし、これを真空ゴムバックに入れ減圧吸引しなが
ら約７０〜１１０℃で予備接着し、次いで、オートクレ
ーブを用い、約１２０〜１５０℃で、約１０〜１５ kｇ
／cm² の圧力で本接着を行うことにより製造される。

【００６６】上記ガラス板としては、フロートガラス等
の無機ガラス板のみならず、ポリカーボネート、メチル
メタクリレート等の透明な合成樹脂からなる有機ガラス
板も使用することができる。

【００６７】また、二枚の上記中間膜を用い、この中間
膜の間に各種の模様を印刷したポリエステルフィルム、
和紙、パンチングメタルシート、熱線反射性の金属薄膜
等のフィルム又はシートを介在させて装飾性中間膜や熱
線反射性中間膜とし、このような複層構造の中間膜を用
いて合わせガラスを製造することもできる。

【００６８】また、ガラス破片の飛散を確実に防止する
観点から、上記サンドイッチ体において、窓ガラスの内
側となる方の透明無機ガラス板或いは透明有機ガラス
を、ポリエステルフィルム又はシートに替えたり、窓ガ
ラスの内側となる方の透明無機ガラス板或いは透明有機
ガラスの表面に、さらにポリエステルフィルム又はシー
トを積層して、合わせガラスを製造することもできる。

【００６９】この発明で得られたポリビニルブチラール
を用いた合わせガラス用中間膜は、従来の製造方法で得
られたポリビニルブチラールを用いた合わせガラス用中
間膜に比べて、ブチラール環のメソ型構造の割合が同じ
であっても、中間膜のクリープ伸び率（８０℃）が比較
的小さいという特徴を有する。その理由は、十分に解明
されたわけではないが、次のように推察される。

【００７０】すなわち、ポリビニルアルコールとブチル
アルデヒドとを縮合反応させてポリビニルブチラールを
製造する場合、ポリビニルアルコールは鎖状のポリマー
で、１，３−グリコール結合とともに少量の１，２−グ
リコール結合を有する。この１，２−グリコール結合
は、ブチラール化反応に関与しないため、得られるポリ
ビニルブチラール中にも１，２−グリコール結合部位が
存在し、この量が少ないほどポリビニルブチラール中の
水酸基構造が規則的配列をとるため、分子間力が大きく
なり、その結果、中間膜のクリープ伸び率（８０℃）が
比較的小さくなるものと考えられる。

【００７１】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施例及び比較
例を示す。請求項１の発明に関する実施例及び比較例 実施例１ 撹拌機及び滴下漏斗を備えたセパラブルフラスコに、重
合度１７００、ケン化度９９．２モル％、１，２−グリ
コール結合量１．５９モル％のポリビニルアルコール２
８０重量部、水２８５０重量部を投入し、ポリビニルア
ルコールを溶解した。

【００７２】その後、温度を３０℃に保ち、塩酸（３５
重量％水溶液）２１重量部を添加し、さらに撹拌しなが
ら溶液温度を１５℃に冷却し、これにブチルアルデヒド
１５７重量部を投入し、ポリビニルブチラールの沈殿析
出を確認してから塩酸（３５重量％水溶液）１７９重量
部を滴下投入した。

【００７３】次いで、溶液温度を５０℃に上昇し２．５
時間撹拌を行って熟成反応を終了した。得られた沈殿物
を十分に水洗し、残留塩酸を除去後、５０℃の熱風乾燥
機で４８時間乾燥した。

【００７４】熟成の程度を確認するために、ブチラール
環の構造のラセミ型とメソ型との比を、５００ＭＨｚの
プロトン核磁気共鳴スぺクトル法（ ¹Ｈ−ＮＭＲ法）で
測定したところ、メソ型が８２モル％、ラセミ型が１８
モル％であり、ラセミ型から安定なメソ型への構造変化
が進んでいることがわかる。得られた白色粉末のポリビ
ニルブチラールのブチラール化度は６５モル％であっ
た。

【００７５】実施例２ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．４０
モル％のポリビニルアルコールを用いたこと以外は、実
施例１と同様に行った。

【００７６】ただし、熟成の程度を確認するために、５
０℃の熟成反応の際に、適宜ポリビニルブチラールを抜
き取り、これ等のポリビニルブチラールについて、メソ
型とラセミ型との比を測定したところ、メソ型８２モル
％、ラセミ型１８モル％になるまでの熟成反応の時間は
２時間であった。得られた白色粉末のポリビニルブチラ
ールのブチラール化度は６５モル％であった。

【００７７】実施例３ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．３０
モル％のポリビニルアルコールを用いたこと以外は、実
施例１と同様に行った。

【００７８】ただし、熟成の程度を確認するために、５
０℃の熟成反応の際に、適宜ポリビニルブチラールを抜
き取り、これ等のポリビニルブチラールについて、メソ
型とラセミ型との比を測定したところ、メソ型８２モル
％、ラセミ型１８モル％になるまでの熟成反応の時間は
１．５時間であった。得られた白色粉末のポリビニルブ
チラールのブチラール化度は６５モル％であった。

【００７９】実施例４ 滴下投入する塩酸（３５重量％水溶液）１７９重量部を
１５７重量部に変更したこと以外は、実施例２と同様に
行った。この場合、メソ型８２モル％、ラセミ型１８モ
ル％になるまでの熟成反応の時間は２．５時間であっ
た。得られた白色粉末のポリビニルブチラールのブチラ
ール化度は６５モル％であった。であった。

【００８０】実施例５ 熟成反応の温度５０℃を４０℃に変更したこと以外は、
実施例２と同様に行った。この場合、メソ型８２モル
％、ラセミ型１８モル％になるまでの熟成反応の時間は
２．５時間であった。得られた白色粉末のポリビニルブ
チラールのブチラール化度は６５モル％であった。

【００８１】実施例６ 撹拌機、還流冷却器をつけた反応器内にイソプロピルア
ルコール２８５０重量部、塩酸（３５重量％水溶液）９
７重量部を仕込み撹拌しながら、重合度１７００、ケン
化度９８．０モル％、１，２−グリコール結合量１．５
９モル％のポリビニルアルコール２８０重量部を投入
し、さらにブチルアルデヒド１５７重量部を投入した。

【００８２】次いで、溶液温度を６０℃に上昇し３時間
撹拌を行って縮合反応と熟成反応とを行った。得られた
ポリビニルブチラールの溶液に水を加えてポリビニルブ
チラールを析出させ、これを温水で洗浄し、残留塩酸を
除去後、５０℃の熱風乾燥機で４８時間乾燥した。

【００８３】熟成の程度を確認するために、ブチラール
環の構造のラセミ型とメソ型との比を、５００ＭＨｚの
プロトン核磁気共鳴スクトル法（ ¹Ｈ−ＮＭＲ法）で測
定したところ、メソ型が８３モル％、ラセミ型が１７モ
ル％であり、ラセミ型から安定なメソ型への構造変化が
進んでいることがわかる。得られた白色粉末のポリビニ
ルブチラールのブチラール化度は６５モル％であった。

【００８４】実施例７ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９８．０モル％、１，２−グリコール結合量１．４０
モル％のポリビニルアルコールを用い、縮合反応と熟成
反応の温度６０℃を５０℃に変更したこと以外は、実施
例６と同様に行った。

【００８５】ただし、熟成の程度を確認するために、５
０℃の熟成反応の際に、適宜ポリビニルブチラールを抜
き取り、これ等のポリビニルブチラールについて、メソ
型とラセミ型との比を測定したところ、メソ型８３モル
％、ラセミ型１７％モルになるまでの熟成反応の時間は
３時間であった。得られた白色粉末のポリビニルブチラ
ールのブチラール化度は６５モル％であった。

【００８６】実施例８ 塩酸（３５重量％水溶液）の仕込み量２１重量部を６７
重量部に変更したこと以外は、実施例６と同様に行っ
た。

【００８７】ただし、熟成の程度を確認するために、６
０℃の熟成反応の際に、適宜ポリビニルブチラールを抜
き取り、これ等のポリビニルブチラールについて、メソ
型とラセミ型との比を測定したところ、メソ型８３モル
％、ラセミ型１７モル％になるまでの熟成反応の時間は
３時間であった。得られた白色粉末のポリビニルブチラ
ールのブチラール化度は６５モル％であった。

【００８８】比較例１ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用いたこと以外は、実
施例１と同様に行った。

【００８９】ただし、熟成の程度を確認するために、５
０℃の熟成反応の際に、適宜ポリビニルブチラールを抜
き取り、これ等のポリビニルブチラールについて、メソ
型とラセミ型との比を測定したところ、メソ型８２モル
％、ラセミ型１８モル％になるまでの熟成反応の時間は
４時間で、実施例１に比べて長時間を要した。得られた
白色粉末のポリビニルブチラールのブチラール化度は６
５モル％であった。

【００９０】比較例２ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９８．０モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用いたこと以外は、実
施例６と同様に行った。

【００９１】ただし、熟成の程度を確認するために、６
０℃の熟成反応の際に、適宜ポリビニルブチラールを抜
き取り、これ等のポリビニルブチラールについて、メソ
型とラセミ型との比を測定したところ、メソ型８３モル
％、ラセミ型１７モル％になるまでの熟成反応の時間は
６時間で、実施例６に比べて長時間を要した。得られた
白色粉末のポリビニルブチラールのブチラール化度は６
５モル％であった。上記実施例１〜８及び比較例１及び
２の結果をまとめて表１に示す。

【００９２】

【表１】

【００９３】請求項２の発明に関する実施例及び比較例 実施例９ 撹拌機及び滴下漏斗を備えたセパラブルフラスコに、重
合度１７００、ケン化度９９．２モル％、１，２−グリ
コール結合量１．５９モル％のポリビニルアルコール２
８０重量部を、５０℃の温水２８５０重量部に投入し
た。この時、ポリビニルアルコールの塊状物は発生しな
かった。

【００９４】その後、０．５℃／分の割合で９５℃まで
昇温し、９５℃で１時間攪拌を行ってポリビニルアルコ
ールを溶解した。この時点で、水溶液の全部を２０メッ
シュの金網で濾過したところ、金網上に不溶物は残ら
ず、ポリビニルアルコールが完全に溶解していることが
確認された。

【００９５】その後、温度を３０℃に保ち、塩酸（３５
重量％水溶液）２１重量部を添加し、さらに撹拌しなが
ら溶液温度を１５℃に冷却し、これにブチルアルデヒド
１５７重量部を投入し、ポリビニルブチラールの沈殿析
出を確認してから塩酸（３５重量％水溶液）１７９重量
部を滴下投入した。

【００９６】次いで、溶液温度を５０℃に上昇し２時間
半撹拌を行って熟成反応を終了した。得られた沈殿物を
十分に水洗し、残留塩酸を除去後、５０℃の熱風乾燥機
で４８時間乾燥した。

【００９７】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。また、上記方
法において、５０℃から９５℃への昇温所要時間は９０
分である。

【００９８】実施例１０ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．４０
モル％のポリビニルアルコールを用い、ポリビニルアル
コール投入時の水温５０℃を５５℃に変更したこと以外
は、実施例９と同様に行った。

【００９９】上記の方法において、ポリビニルブチラー
ル投入時にポリビニルアルコールの塊状物は発生しなっ
た。また、ポリビニルアルコール水溶液の濾過により、
ポリビニルアルコールが完全に溶解していることが確認
された。５５℃から９５℃への昇温所要時間は８０分で
あった。得られた白色粉末のポリビニルブチラールのブ
チラール化度は６５モル％であった。

【０１００】実施例１１ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．３０
モル％のポリビニルアルコールを用い、ポリビニルアル
コール投入時の水温５０℃を６０℃に変更したこと以外
は、実施例９と同様に行った。得られた白色粉末のポリ
ビニルブチラールのブチラール化度は６５モル％であっ
た。

【０１０１】上記の方法において、ポリビニルブチラー
ル投入時にポリビニルアルコールの塊状物は発生しなっ
た。また、ポリビニルアルコール水溶液の濾過により、
ポリビニルアルコールが完全に溶解していることが確認
された。６０℃から９５℃への昇温所要時間は７０分で
ある。得られた白色粉末のポリビニルブチラールのブチ
ラール化度は６５モル％であった。

【０１０２】比較例３ 撹拌機及び滴下漏斗を備えたセパラブルフラスコに、ポ
リビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化度
９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４モ
ル％のポリビニルアルコール２８０重量部を、６０℃の
温水２８５０重量部に投入した。この時、瞬時にポリビ
ニルアルコールの塊状物が発生した。

【０１０３】その後、０．５℃／分の割合で９５℃まで
昇温し、９５℃で１時間攪拌を行ってポリビニルアルコ
ールを溶解した。この時点で、水溶液の全部を２０メッ
シュの金網で濾過したところ、金網上に７０重量部の不
溶物が残ったため、その後の合成操作を中止した。な
お、６０℃から９５℃への昇温所要時間は７０分であ
る。

【０１０４】比較例４ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用いたこと以外は、実
施例９と同様に行った。

【０１０５】この場合、ポリビニルアルコールを５０℃
の温水に投入した時に、瞬時にポリビニルアルコールの
塊状物が発生した。しかし、０．５℃／分の割合で９５
℃まで昇温し、９５℃で１時間攪拌を行ってポリビニル
アルコールを溶解した後で水溶液の全部を２０メッシュ
の金網で濾過したところ、金網上に不溶物が残らなかっ
たため、その後の合成操作を続行した。

【０１０６】上記の方法において、５０℃から９５℃へ
の昇温所要時間は、実施例９と同様に９０分である。し
かし、得られた白色粉末のポリビニルブチラールのブチ
ラール化度は６２モル％であり、実施例９に比べてブチ
ラール化度が低下した。

【０１０７】比較例５ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用い、ポリビニルアル
コール投入時の水温５０℃を４０℃に変更したこと以外
は、実施例９と同様に行った。

【０１０８】この場合、ポリビニルアルコールを４０℃
の温水に投入した時に、ポリビニルアルコールの塊状物
は発生しなかった。また、０．５℃／分の割合で９５℃
まで昇温し、９５℃で１時間攪拌を行ってポリビニルア
ルコールを溶解した後で水溶液の全部を２０メッシュの
金網で濾過したところ、金網上に不溶物は残らず、ポリ
ビニルアルコールが完全に溶解していることが確認され
た。

【０１０９】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。しかし、４０
℃から９５℃までの昇温時間は１１０分で実施例９に比
べて長くなった。

【０１１０】比較例６ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量２．１０
モル％のポリビニルアルコールを用いたこと以外は、実
施例９と同様に行った。

【０１１１】この場合、ポリビニルアルコールを５０℃
の温水に投入した時に、瞬時にポリビニルアルコールの
塊状物が発生した。しかし、０．５℃／分の割合で９５
℃まで昇温し、９５℃で１時間攪拌を行ってポリビニル
アルコールを溶解した後で水溶液の全部を２０メッシュ
の金網で濾過したところ、金網上に不溶物が残らなかっ
たため、その後の合成操作を続行した。

【０１１２】４０℃から９５℃までの昇温時間は、実施
例９と同様に９０分である。しかし、得られた白色粉末
のポリビニルブチラールのブチラール化度は６０モル％
であり、実施例９に比べてブチラール化度が低下した。
上記実施例９〜１１及び比較例３〜６の結果をまとめて
表２に示す。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】請求項３の発明に関する実施例及び比較例 実施例１２ 撹拌機及び滴下漏斗を備えたセパラブルフラスコに、重
合度１７００、ケン化度９９．２モル％、１，２−グリ
コール結合量１．５９モル％のポリビニルアルコール２
８０重量部、水２８５０重量部を投入し、ポリビニルア
ルコールを溶解した。

【０１１５】その後、温度を３０℃に保ち、塩酸（３５
重量％水溶液）２１重量部を添加し、さらに撹拌しなが
ら溶液温度を１５℃に冷却し、これにブチルアルデヒド
１５７重量部を投入し、ポリビニルブチラールの沈殿析
出を確認してから塩酸（３５重量％水溶液）１７９重量
部を滴下投入した。

【０１１６】次いで、溶液温度を５０℃に上昇し２．５
時間撹拌を行って熟成反応を終了した。得られた沈殿物
を十分に水洗し、残留塩酸を除去後、５０℃の熱風乾燥
機で４８時間乾燥した。

【０１１７】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。また、このポ
リビニルブチラールの粒子径を粒度測定器（スワンヤト
ランステック社製のツブテック粒度測定器）で測定した
ところ、その平均粒子径は１１０μm であった。

【０１１８】また、このポリビニルブチラール粒子をジ
メチルホルムアミドに溶解し、ガスクロマトグラフによ
り、ポリビニルブチラール粒子中の残存ブチルアルデヒ
ド量を測定したところ、残存ブチルアルデヒドは検出さ
れなかった。

【０１１９】実施例１３ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．４０
モル％のポリビニルアルコールを用いたこと以外は、実
施例１２と同様に行った。

【０１２０】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。また、このポ
リビニルブチラール粒子の平均粒子径は１２５μm であ
った。また、ポリビニルブチラール粒子中の残存ブチル
アルデヒドは検出されなかった。

【０１２１】実施例１４ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．３０
モル％のポリビニルアルコールを用いたこと以外は、実
施例１２と同様に行った。

【０１２２】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。また、このポ
リビニルブチラール粒子の平均粒子径は１２５μm であ
った。また、ポリビニルブチラール粒子中の残存ブチル
アルデヒドは検出されなかった。

【０１２３】比較例７ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用いたこと以外は、実
施例１２と同様に行った。

【０１２４】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。また、ポリビ
ニルブチラール粒子中の残存ブチルアルデヒドは検出さ
れなかった。しかし、このポリビニルブチラール粒子の
平均粒子径は７０μm で、実施例１２と比べて粒子径が
小さかった。

【０１２５】比較例８ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用い、熟成反応温度５
０を６０℃に変更したこと以外は、実施例１２と同様に
行った。

【０１２６】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。また、ポリビ
ニルブチラール粒子中の残存ブチルアルデヒドは検出さ
れなかった。しかし、このポリビニルブチラール粒子の
平均粒子径は７５μm で、実施例１２と比べて粒子径が
小さかった。

【０１２７】比較例９ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用い、熟成反応時間
２．５時間を３．５時間に変更したこと以外は、実施例
１２と同様に行った。

【０１２８】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。また、ポリビ
ニルブチラール粒子中の残存ブチルアルデヒドは検出さ
れなかった。しかし、このポリビニルブチラール粒子の
平均粒子径は７５μm で、実施例１２と比べて粒子径が
小さかった。

【０１２９】比較例１０ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用い、沈澱析出温度１
５℃を２５℃に変更したこと以外は、実施例１２と同様
に行った。

【０１３０】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。また、このポ
リビニルブチラール粒子の平均粒子径は１００μm で、
比較的大きかった。しかし、ポリビニルブチラール粒子
中の残存ブチルアルデヒドが検出され、その量は１００
ｐｐｍであった。

【０１３１】比較例１１ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量２．１０
モル％のポリビニルアルコールを用いたこと以外は、実
施例１２と同様に行った。

【０１３２】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。また、ポリビ
ニルブチラール粒子中の残存ブチルアルデヒドは検出さ
れなかった。しかし、このポリビニルブチラール粒子の
平均粒子径は５５μm で、実施例１２と比べて粒子径が
小さかった。

【０１３３】比較例１２ 熟成反応温度５０℃を２０℃に変更し、熟成反応時間
２．５時間を６．０時間としたこと以外は、実施例１２
と同様に行った。

【０１３４】得られた白色粉末のポリビニルブチラール
のブチラール化度は６５モル％であった。また、ポリビ
ニルブチラール粒子中の残存ブチルアルデヒドは検出さ
れなかった。しかし、このポリビニルブチラール粒子の
平均粒子径は５０μm で、実施例１２と比べて粒子径が
小さかった。上記実施例１２〜１４及び比較例７〜１２
の結果をまとめて表３に示す。

【０１３５】

【表３】

【０１３６】請求項５及び６の発明に関する実施例及び
比較例 実施例１５ 合わせガラス中間膜の製造 実施例１で得られたポリビニルブチラール１００重量部
とトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート
４０重量部と酢酸マグネシウム０．０５重量部と変性シ
リコンオイル（信越化学社製のＦ３２８Ｓ）０．０５重
量部を、らいかい機で混合し、この混合物を押出成形機
を用いて１８０〜２２０℃でシート状に押出成形して、
厚さ０．７６mmの合わせガラス用中間膜を製造した。

【０１３７】この中間膜のクリープ伸び率（８０℃）を
測定するために、長さ８０mm、幅２０mmの短冊状に裁断
して試験片を作製し、両端から２０mmの位置にそれぞれ
標線を付け、これを８０℃の熱風乾燥機中に長さ方向に
吊るし、その下端部に２０ｇの重りを吊り下げ、３０分
経過後の両標線間のクリープ伸び率を測定したところ、
クリープ伸び率は１００％であった。なお、このクリー
プ伸び率は、（３０分経過後の両標線間の長さ−４０m
m）／４０mm×１００（％）で示される。

【０１３８】合わせガラスの製造 上記合わせガラス用中間膜を恒温恒湿室で含水率が０．
４〜０．５重量％になるように調節し、これを二枚の透
明フロートガラス板（縦３００mm×横３００mm×３mm）
の間に挟んでサンドイッチ体とし、これを真空ゴムバッ
クに入れ、１０ｔｏｒｒの真空度で２０分間減圧吸引し
ながら１００℃で予備接着し、次いでオートクレーブに
入れ、１４５℃の温度、１３ kｇ／cm² の圧力で本接着
を行って透明な合わせガラスを製造した。

【０１３９】実施例１６ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．４０
モル％のポリビニルアルコールを用い、５０℃で２．５
時間の熟成反応を２時間としこと以外は、実施例１と同
様に行って、ブチラール化度６５モル％、ブチラール環
のメソ型８２モル％、ラセモ型１８モル％の白色粉末の
ポリビニルブチラールを得た。

【０１４０】このポリビニルブチラールを用いること以
外は、実施例１５と同様に行って、合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを製造した。この合わせガラス用中
間膜クリープ伸び率（８０℃）は９０％であった。

【０１４１】実施例１７ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．３０
モル％のポリビニルアルコールを用い、５０℃で２．５
時間の熟成反応を１．５時間としこと以外は、実施例１
と同様に行って、ブチラール化度６５モル％、ブチラー
ル環のメソ型８２モル％、ラセモ型１８モル％の白色粉
末のポリビニルブチラールを得た。

【０１４２】このポリビニルブチラールを用いること以
外は、実施例１５と同様に行って、合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを製造した。この合わせガラス用中
間膜クリープ伸び率（８０℃）は８０％であった。

【０１４３】実施例１８ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．５９
モル％のポリビニルアルコールを用い、５０℃で２．５
時間の熟成反応を３時間としこと以外は、実施例１と同
様に行って、ブチラール化度６５モル％、ブチラール環
のメソ型８３モル％、ラセモ型１７モル％の白色粉末の
ポリビニルブチラールを得た。

【０１４４】このポリビニルブチラールを用いること以
外は、実施例１５と同様に行って、合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを製造した。この合わせガラス用中
間膜クリープ伸び率（８０℃）は９０％であった。

【０１４５】実施例１９ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．５９
モル％のポリビニルアルコールを用い、５０℃で２．５
時間の熟成反応を１．５時間としこと以外は、実施例１
と同様に行って、ブチラール化度６５モル％、ブチラー
ル環のメソ型８０モル％、ラセモ型２０モル％の白色粉
末のポリビニルブチラールを得た。

【０１４６】このポリビニルブチラールを用いること以
外は、実施例１５と同様に行って、合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを製造した。この合わせガラス用中
間膜クリープ伸び率（８０℃）は１１０％であった。

【０１４７】実施例２０ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．５９
モル％のポリビニルアルコールを用い、５０℃で２．５
時間の熟成反応を１時間としこと以外は、実施例１と同
様に行って、ブチラール化度６５モル％、ブチラール環
のメソ型７７モル％、ラセモ型２３モル％の白色粉末の
ポリビニルブチラールを得た。

【０１４８】このポリビニルブチラールを用いること以
外は、実施例１５と同様に行って、合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを製造した。この合わせガラス用中
間膜クリープ伸び率（８０℃）は１３０％であった。

【０１４９】比較例１３ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用い、５０℃で２．５
時間の熟成反応を４時間としこと以外は、実施例１と同
様に行って、ブチラール化度６５モル％、ブチラール環
のメソ型８２モル％、ラセモ型１８モル％の白色粉末の
ポリビニルブチラールを得た。

【０１５０】このポリビニルブチラールを用いること以
外は、実施例１５と同様に行って、合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを製造した。この合わせガラス用中
間膜クリープ伸び率（８０℃）は１１０％であった。

【０１５１】比較例１４ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用い、５０℃で２．５
時間の熟成反応を６時間としこと以外は、実施例１と同
様に行って、ブチラール化度６５モル％、ブチラール環
のメソ型８３モル％、ラセモ型１７モル％の白色粉末の
ポリビニルブチラールを得た。

【０１５２】このポリビニルブチラールを用いること以
外は、実施例１５と同様に行って、合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを製造した。この合わせガラス用中
間膜クリープ伸び率（８０℃）は１００％であった。

【０１５３】比較例１５ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９９．２モル％、１，２−グリコール結合量１．７４
モル％のポリビニルアルコールを用い、５０℃で２．５
時間の熟成反応を８時間としこと以外は、実施例１と同
様に行って、ブチラール化度６５モル％、ブチラール環
のメソ型８５モル％、ラセモ型１５モル％の白色粉末の
ポリビニルブチラールを得た。

【０１５４】このポリビニルブチラールを用いること以
外は、実施例１５と同様に行って、合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを製造した。この合わせガラス用中
間膜クリープ伸び率（８０℃）は８０％であった。上記
実施例１５〜２０及び比較例１３〜１５の結果をまとめ
て表４に示す。

【０１５５】

【表４】

【０１５６】

【発明の効果】上述の通り、請求項１の発明は、ポリビ
ニルアルコールとアルデヒド化合物とを縮合せしめてポ
リビニルアセタールを製造する方法において、１，２−
グリコール結合量が１．７０モル％以下のポリビニルア
ルコールを用いるもので、それにより熟成反応の時間を
短くすることができ、ポリビニルアセタールの製造時間
を短縮できる。

【０１５７】また、請求項２の発明は、ポリビニルアル
コール水溶液とアルデヒド化合物とを縮合せしめてポリ
ビニルアセタールを製造する方法（沈澱法）において、
１，２−グリコール結合量が１．７０モル％以下のポリ
ビニルアルコールを用い、このポリビニルアルコールを
４５〜６５℃の温水中に投入した後９０℃以上で溶解す
ることにより、上記ポリビニルアルコール水溶液を得る
もので、それによりポリビニルアルコール水溶液の調製
時間を短くすることができ、ポリビニルアセタールの製
造時間を短縮できる。

【０１５８】また、請求項３の発明は、ポリビニルアル
コール水溶液とアルデヒド化合物とを縮合せしめてポリ
ビニルアセタールを製造する方法（沈澱法）において、
１，２−グリコール結合量が１．７０モル％以下のポリ
ビニルアルコールを用い、２０℃以上で熟成反応を行う
もので、それにより粒度が比較的大きく平均粒径で好ま
しくは８０μm 以上のポリビニルアセタールを製造する
ことができる。

【０１５９】このように、粒度が比較的大きく平均粒径
で好ましくは８０μm 以上のポリビニルアセタールは、
取扱い作業の際に微粉が舞い上がったり、押出成形の際
にスクリューへの食い込みが悪くなったりしないので、
特に押出成形により合わせガラス用中間膜等のシートを
製造するための原料として好適である。

【０１６０】なお、請求項２及び３の発明においては、
請求項１の発明と同じく、上記特定のポリビニルアルコ
ールを用いるものであるから、請求項１の発明と同様に
熟成反応の時間を短縮できるという効果を奏することは
いうまでもない。

【０１６１】また、請求項３の発明において、請求項２
の発明と同じく、上記特定のポリビニルアルコールを４
５〜６５℃の温水中に投入した後９０℃以上で溶解する
ことによりポリビニルアルコール水溶液を得るようにす
れば、請求項２の発明と同様にポリビニルアルコール水
溶液の調製時間を短縮できるという効果を奏することは
いうまでもない。

【０１６２】また、請求項４の発明のポリビニルアセタ
ールは、上記請求項１〜３のいずれかの製造方法で得ら
れるので、従来のポリビニルアセタールより低コストと
なる。

【０１６３】さらに、請求項５の発明の合わせガラス用
中間膜は、使用するポリビニルブチラールのブチラール
環のメソ型構造の割合（熟成の同程度）が従来のポリビ
ニルブチラールと同じであっても、クリープ伸び率（８
０℃）が比較的小さく、それだけ合わせガラスの製造過
程での中間膜の取扱い作業性に優れるという利点があ
り、しかも従来の中間膜より低コストとなる。

【０１６４】さらに、請求項６の発明の合わせガラス
は、上記の中間膜を用いるので、従来の中間膜より低コ
ストとなる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリビニルアルコールとアルデヒド化合
   物とを縮合せしめてポリビニルアセタールを製造する方
   法において、１，２−グリコール結合量が１．７０モル
   ％以下のポリビニルアルコールを用いることを特徴とす
   るポリビニルアセタールの製造方法。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール水溶液とアルデヒ
   ド化合物とを縮合せしめてポリビニルアセタールを製造
   する方法（沈澱法）において、１，２−グリコール結合
   量が１．７０モル％以下のポリビニルアルコールを用
   い、このポリビニルアルコールを４５〜６５℃の温水中
   に投入した後９０℃以上で溶解して、上記ポリビニルア
   ルコール水溶液を得ることを特徴とするポリビニルアセ
   タールの製造方法。
3. 【請求項３】 ポリビニルアルコール水溶液とアルデヒ
   ド化合物とを縮合せしめてポリビニルアセタールを製造
   する方法（沈澱法）において、１，２−グリコール結合
   量が１．７０モル％以下のポリビニルアルコールを用
   い、２０℃以下で縮合反応を行ってポリビニルアセター
   ルを沈澱析出させ、その後３０℃以上で熟成反応を行う
   ことを特徴とするポリビニルアセタールの製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の製
   造方法により得られたポリビニルアセタール。
5. 【請求項５】 請求項４に記載のポリビニルアセタール
   のうちポリビニルブチラールを用いた合わせガラス用中
   間膜。
6. 【請求項６】 請求項５に記載の合わせガラス用中間膜
   を用いた合わせガラス。