JPH0931067A - 安定剤組合せ - Google Patents
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- JPH0931067A JPH0931067A JP8023298A JP2329896A JPH0931067A JP H0931067 A JPH0931067 A JP H0931067A JP 8023298 A JP8023298 A JP 8023298A JP 2329896 A JP2329896 A JP 2329896A JP H0931067 A JPH0931067 A JP H0931067A
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- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
化する混合物の提供。 【解決手段】式Iの化合物と式IIの化合物との混合
物、それにより安定化された有機材料(例,熱可塑性ポ
リマー,塗料用バインダー,写真材料)。前記混合物を
有機材料の安定化に使用する方法。 【化1】 〔n=1,2、R1 ,R2 =H,OMe,Me等、
R1 ’,R’2 ,R6 =H等、R3 ,R4 =H,Ph,
OMe,Me等、R7 ,R’7 =アルキル,CH2 CH
(OH)CH2 OR19等、R19=アルキル,Ph,アル
ケノイル〕
Description
ゾルシニルトリアジンからなる新規安定剤混合物、該混
合物により、光、熱および酸素による損傷に対して安定
化された有機材料、および有機材料のための安定剤とし
ての上記混合物の対応する使用方法に関するものであ
る。
光安定性を高めることが望まれる場合、光安定剤が通常
添加される。非常に頻繁に使用される一連の光安定剤
は、発色団を介して有害な放射線を吸収することにより
材料を保護するUV吸収剤からなる。UV吸収剤の重要
な一群は、特にEP−A−434608号、EP−A−
520938号、US−A−4619956号、EP−
A−483488号、EP−A−500496号、EP
−A−502816号およびEP−A−506615号
に記載されているようなトリフェニルトリアジンであ
る。この群からのいくつかのビスレゾルシニル誘導体は
例えばCH−A−480090号、CH−A−4846
95号、US−A−3249608号、US−A−32
44708号、US−A−3843371号、US−A
−4826978号、EP−A−434608号、EP
−A−520938号、GB−A−2273498号お
よびWO−A−94/18278号において言及されて
いる。
キシフェニルベンゾトリアゾールタイプのUV吸収剤か
らなる安定剤混合物もまた既に提案されている(EP−
A−453396号)。
ビスレゾルシニルトリアジンからなる新規安定剤混合
物、該混合物により、光、熱および酸素による損傷に対
して安定化された有機材料、および有機材料のための安
定剤としての上記混合物の使用方法の提供を課題とする
ものである。
ニルトリアジン類からの2種類の異なるタイプの安定剤
を含有する混合物が特に良好な安定剤特性を有すること
が今見出された。
は2を表し、R1 、R’1 、R2 およびR’2 は互いに
独立してH、炭素原子数1ないし12のアルキル基;炭
素原子数2ないし6のアルケニル基;炭素原子数1ない
し12のアルコキシ基;炭素原子数2ないし18のアル
ケノキシ基;ハロゲン原子;トリフルオロメチル基;炭
素原子数7ないし11のフェニルアルキル基;フェニル
基;炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数
1ないし18のアルコキシ基またはハロゲン原子により
置換されたフェニル基;フェノキシ基;または炭素原子
数1ないし18のアルキル基、炭素原子数1ないし18
のアルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフ
ェノキシ基を表し、R3 およびR4 は互いに独立して
H、炭素原子数1ないし12のアルキル基;炭素原子数
2ないし6のアルケニル基;炭素原子数1ないし12の
アルコキシ基;炭素原子数5ないし12のシクロアルコ
キシ基;炭素原子数2ないし18のアルケノキシ基;ハ
ロゲン原子;トリフルオロメチル基;炭素原子数7ない
し11のフェニルアルキル基;フェニル基;炭素原子数
1ないし18のアルキル基、炭素原子数1ないし18の
アルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフェ
ニル基;フェノキシ基;または炭素原子数1ないし18
のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基
またはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基を表
し、R6 は水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキ
ル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基また
は炭素原子数7ないし15のフェニルアルキル基を表
し、n=1である場合のR7 、およびR’7 は互いに独
立して水素原子または炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基を表すか、またはOH、炭素原子数1ないし18の
アルコキシ基、アリルオキシ基、ハロゲン原子、−CO
OH、−COOR8、−CONH2 、−CONHR9 、
−CON(R9 )(R10)、−NH2 、−NHR9 、−
N(R9 )(R10)、−NHCOR11、−CN、−OC
OR11、フェノキシ基および/または炭素原子数1ない
し18のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコ
キシ基またはハロゲン原子により置換されたフェノキシ
基により置換された炭素原子数1ないし12のアルキル
基を表すか、またはR7 は−O−により中断され、そし
てOHにより置換されていてもよい炭素原子数3ないし
50のアルキル基を表すか、またはR7 は炭素原子数3
ないし6のアルケニル基;グリシジル基;炭素原子数5
ないし12のシクロアルキル基;OH、炭素原子数1な
いし4のアルキル基または−OCOR11により置換され
たシクロヘキシル基;非置換またはOH、Clもしくは
CH3 により置換された炭素原子数7ないし11のフェ
ニルアルキル基;−CO−R12または−SO2 −R13を
表し、n=2である場合のR7 は炭素原子数2ないし1
6のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニ
レン基、キシリレン基、Oにより中断され、および/ま
たはOHにより置換された炭素原子数3ないし20のア
ルキレン基を表すか、または次式:−CH2 CH(O
H)CH2 O−R20−OCH2 CH(OH)CH2 −、
−CO−R21−CO−、−CO−NH−R22−NH−C
O−または−(CH2 )m −COO−R23−OOC−
(CH2 )m −(式中、mは1ないし3の範囲の数を表
す)で表される基を表すか、または次式:
アルキル基;炭素原子数2ないし18のアルケニル基;
O、NH、NR9 またはSにより中断され、および/ま
たはOHにより置換された炭素原子数3ないし50のア
ルキル基;−P(O)(OR14)2 、−N(R9 )(R
10)または−OCOR11および/またはOHにより置換
された炭素原子数1ないし4のアルキル基;グリシジル
基;シクロヘキシル基;フェニル基;炭素原子数7ない
し14のアルキルフェニル基または炭素原子数7ないし
11のフェニルアルキル基を表し、R9 およびR10は互
いに独立して炭素原子数1ないし12のアルキル基;炭
素原子数3ないし12のアルコキシアルキル基;炭素原
子数4ないし16のジアルキルアミノアルキル基または
炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表すか、
またはR9 およびR10は一緒になって炭素原子数3ない
し9のアルキレン基または−オキサアルキレン基または
−アザアルキレン基を表し;R11は炭素原子数1ないし
18のアルキル基;炭素原子数2ないし18のアルケニ
ル基またはフェニル基を表すか、または−O−により中
断され、そしてOHにより置換されていてもよい炭素原
子数3ないし50のアルキル基を表し、R12は炭素原子
数1ないし18のアルキル基;炭素原子数2ないし18
のアルケニル基;フェニル基;炭素原子数1ないし18
のアルコキシ基;炭素原子数3ないし18のアルケニル
オキシ基;O、NH、NR9 またはSにより中断され、
および/またはOHにより置換された炭素原子数3ない
し50のアルコキシ基;シクロヘキシルオキシ基;炭素
原子数7ないし14のアルキルフェノキシ基;炭素原子
数7ないし11のフェニルアルコキシ基;フェノキシ
基;炭素原子数1ないし12のアルキルアミノ基;フェ
ニルアミノ基;トリルアミノ基またはナフチルアミノ基
を表し、R13は炭素原子数1ないし12のアルキル基;
フェニル基;ナフチル基または炭素原子数7ないし14
のアルキルフェニル基を表し、R14は炭素原子数1ない
し12のアルキル基、メチルフェニル基またはフェニル
基を表し、R20は炭素原子数2ないし10のアルキレン
基;O、フェニレン基または次式:−フェニレン−X−
フェニレン−(式中、Xは−O−、−S−、−SO
2 −、−CH2 −または−C(CH3 )2 −を表す)で
表される基により中断された炭素原子数4ないし50の
アルキレン基を表すか、またはフェニレン基もしくは上
記−フェニレン−X−フェニレン−基を表し、R21は炭
素原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原子数2な
いし10のオキサアルキレン基、炭素原子数2ないし1
0のチアアルキレン基、炭素原子数6ないし12のアリ
ーレン基または炭素原子数2ないし6のアルケニレン基
を表し、R22は炭素原子数2ないし10のアルキレン
基、フェニレン基、トリレン基、ジフェニレンメタン基
または次式:
10のアルキレン基またはOにより中断された炭素原子
数4ないし20のアルキレン基を表す〕に関する。
びII中、トリアジニル環に対してp位にあるヒドロキ
シ基がエーテル化またはエステル化されている化合物、
すなわち基R7 が水素原子でない化合物の混合物であ
る。
たは−I、好ましくは−Fまたは−Cl、特に−Clで
ある。
れたフェニル基であり、炭素原子数7ないし14のアル
キルフェニル基は例えばメチルフェニル(トリル)基、
ジメチルフェニル(キシリル)基、トリメチルフェニル
(メシチル)基、エチルフェニル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ペンチル
フェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基
およびオクチルフェニル基を包含する。
れたアルキル基であり、炭素原子数7ないし11のフェ
ニルアルキル基は例えばベンジル基、α−メチルベンジ
ル基、α,α−ジメチルベンジル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基およびフェ
ニルペンチル基を包含する。グリシジル基は2,3−エ
ポキシプロピル基である。
れ、そしてOHにより置換されていてもよいアルキル基
は、酸素原子、窒素原子および硫黄原子は互いに隣接し
て存在し得ないけれども、一般に上記異原子を1個また
はそれ以上含有し得る。一般に、アルキル鎖中の異原子
およびヒドロキシ基は近接しない。アルキル鎖中の炭素
原子は好ましくは最大1個の酸素原子、窒素原子または
硫黄原子に結合されている。
R3 、R4 、R7 、R’7 、R8 、R9 、R10、R11、
R12、R13およびR14は上記の定義内にある分岐または
非分岐アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、n−ブチル基、第二ブチル基、
イソブチル基、第三ブチル基、2−エチルブチル基、n
−ペンチル基、イソペンチル基、1−メチルペンチル
基、1,3−ジメチルブチル基、n−ヘキシル基、1−
メチルヘキシル基、n−ヘプチル基、イソヘプチル基、
1,1,3,3−テトラメチルブチル基、1−メチルヘ
プチル基、3−メチルヘプチル基、n−オクチル基、2
−エチルヘキシル基、1,1,3−トリメチルヘキシル
基、1,1,3,3−テトラメチルペンチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、1−メチルウンデシル
基、ドデシル基、1,1,3,3,5,5−ヘキサメチ
ルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタ
デシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基またはオク
タデシル基である。アルキル基R1 、R’1 、R’2 、
R2 、R3 、R4 、R8 、R9 、R10、R11、R12、R
13およびR14は好ましくは短鎖、例えば炭素原子数1な
いし8のアルキル基、特に炭素原子数1ないし4のアル
キル基(例,メチル基またはブチル基)である。
R4 は互いに独立して水素原子、メチル基、メトキシ
基、エチル基またはイソプロピル基、特に水素原子また
はメチル基であることが特に好ましい。
ノアルキル基R9 またはR10は、ジアルキルアミノ基に
より置換されたアルキル基であり、全体の基は炭素原子
を4ないし16個含有する。それらの例は(CH3 )2
N−CH2 CH2 −;(C2H5 )2 N−CH2 CH2
−;(C3 H7 )2 N−CH2 CH2 −;(C4 H9)
2 N−CH2 CH2 −;(C5 H11)2 N−CH2 CH
2 −;(C6 H13)2N−CH2 CH2 −;(CH3 )
2 N−CH2 CH2 CH2 −;(C2 H5 )2N−CH
2 CH2 CH2 −;(C3 H7 )2 N−CH2 CH2 C
H2 −;(C4H9 )2 N−CH2 CH2 CH2 −;
(C5 H11)2 N−CH2 CH2 CH2 −および(C6
H13)2 N−CH2 CH2 CH2 −である。
3ないし9のアルキレンまたは−オキサアルキレンまた
は−アザアルキレン基は、それらが結合されている窒素
原子と一緒になっている、一般に、炭素原子を3ないし
9個含有し、そして別の窒素原子または酸素原子を含ん
でいてもよい5ないし9員環であるが、直接隣接する窒
素原子および/または酸素原子(ヒドラジン、オキシル
アミンまたは過酸化物タイプの構造)は除外される。そ
れらの例はピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基
およびモルホリノ基を包含する。
中、上記定義内の同一名称の基が異なる化合物からな
る。例えば、新規混合物は、例として式I中、R1 、R
2 、R3およびR4 が水素原子を表す化合物と、式II
中、R1 およびR3 がメチル基を表す化合物との混合物
であってよい。特に工業的に興味深いのは、式Iおよび
II中、同一名称を有する基が同一の意味を有する化合
物の混合物である。
ものは同様に、式I中R1 およびR2 が同一であり、そ
してR3 およびR4 が同様に同一であり、そしてR’1
およびR’2 も同様に同一である化合物であり、特にR
1 ないしR4 がメチル基であり、そしてR’1 および
R’2 が水素原子またはメチル基であるものである。n
は好ましくは1である。
し12のシクロアルキル基R7 およびR’7 は例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、メチルシク
ロヘキシル基またはアセトキシシクロヘキシル基、好ま
しくはシクロヘキシル基またはシクロドデシル基であ
る。
または個々の基がアルキレン基であるならば、遊離価お
よび置換基に対する結合は同一または異なる炭素原子か
ら生じ得る。異原子への結合は好ましくは異なる炭素原
子から生じる。
2のアルキル基R7 およびR’7 は、例えばヒドロキシ
アルキル基、例として2−ヒドロキシエチル基、3−ヒ
ドロキシプロピル基または2−ヒドロキシプロピル基;
アルコキシヒドロキシアルキル基、例として2−ヒドロ
キシ−3−メトキシプロピル基、2−ヒドロキシ−3−
エトキシプロピル基、2−ヒドロキシ−3−ブトキシプ
ロピル基、2−ヒドロキシ−3−ヘキシルオキシプロピ
ル基または2−ヒドロキシ−3−(2−エチルヘキシル
オキシ)プロピル基;アルコキシカルボニルアルキル
基、例としてメトキシカルボニルメチル基、エトキシカ
ルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、オク
チルオキシカルボニルメチル基、1−オクチルオキシカ
ルボニル−1−メチルメチル基、1−オクチルオキシカ
ルボニル−1−エチルメチル基または1−オクチルオキ
シカルボニル−1−ヘキシルメチル基;またはアルカノ
イルオキシアルキル基またはアルケノイルオキシアルキ
ル基、例として2−(アセトキシ)エチル基、2−アク
リルオキシエチル基または2−メタクリルオキシエチル
基;または例えば3−アクリルオキシ−または3−メタ
クリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル基を包含する。
OOR8 および/または−OCOR11により置換された
アルキル基としてのR7 およびR’7 は、例えば次式:
−CH2 CH(OH)CH2 O−R19(式中、R19はア
ルキル基に対して上で定義した意味を表すか、または例
えばフェニル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を表し得る)で表され
る基またはアルコキシカルボニルアルキル基を包含し得
る。そのような基の記載され得る例は以下のものであ
る:
されていてもよいアルキル基としてのR7 、R’7 、R
8 およびR11は1個またはそれ以上のOにより中断さ
れ、そして1個またはそれ以上のOHにより置換されて
いてもよい。これらの基は好ましくは1個より多いO、
例えば2−12個の酸素原子により中断され、そして好
ましくは非置換または1−2個のOHにより置換されて
いる。この定義において、R8 およびR11は好ましくは
次式:−(CH2 CHR15−O)i −R18で表される基
を表し、そしてR7 およびR’7 は好ましくは次式:−
(CH2 CHR15−O)i −R18または−CH2 −CH
(OH)−CH2 −O−(CH2 CHR15−O)i −R
18で表される基の一つを表す。上記式中、iは1ないし
16、特に2ないし12、とりわけ4ないし10の範囲
の数を表し、R15はHまたはメチル基を表し、そしてR
18はH、炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニ
ル基または炭素原子数7ないし10のアルキルフェニル
基を表す。そのような基の典型例は、例えば4−10個
のエチレンオキシド単位を有し、鎖末端に遊離ヒドロキ
シ基を有するか、またはアルキル基により飽和されてい
る。
Hに対してp位でOR7 に対してo位)にある基を表
す。R6 が水素原子、炭素原子数1ないし10のアルキ
ル基または炭素原子数7ないし15のフェニルアルキル
基、特に水素原子を表す化合物が特に重要である。
3 、R4 、R7 、R8 、R11およびR12はアリル基、イ
ソプロペニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、イ
ソブテニル基、n−ペンタ−2,4−ジエニル基、3−
メチルブテ−2−エニル基、n−オクテ−2−エニル
基、n−ドデセ−2−エニル基、イソドデセニル基、n
−オクタデセ−2−エニル基およびn−オクタデセ−4
−エニル基を包含する。R7 、R11およびR12はまた例
えばビニル基であってよい。アルケニル基R11およびR
12は特に好ましくは−CH=CH2 または−C(C
H3 )=CH2 である。
えばフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基であ
る。アルアルキル基は一般にアリール基で置換されたア
ルキル基を意味する。従って、炭素原子数7ないし12
のアルアルキル基は、例えばベンジル基、フェニルエチ
ル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニ
ルペンチル基およびフェニルヘキシル基、好ましくはベ
ンジル基およびα−メチルベンジル基を包含する。アル
キルアリール基はアルキル基で置換されたアリール基で
あり、炭素原子数7ないし18のアルキルアリール基は
メチルフェニル(トリル)基、ジメチルフェニル(キシ
リル)基、トリメチルフェニル基、テトラメチルフェニ
ル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、プ
ロピルフェニル基(例えばクミル基)、ブチルフェニル
基(例えば第三ブチルフェニル基)、メチルブチルフェ
ニル基、ジブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘ
キシルフェニル基、ジヘキシルフェニル基、ヘプチルフ
ェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デ
シルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、メチルナフチル基、ジメチルナフチル基、エチ
ルナフチル基、プロピルナフチル基、ブチルナフチル
基、ペンチルナフチル基、ヘキシルナフチル基、ヘプチ
ルナフチル基およびオクチルナフチル基を包含し、これ
らの中で、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基
およびブチルフェニル基が例えば特に重要である。
R2 およびR’2 は互いに独立してH、炭素原子数1な
いし12のアルキル基;炭素原子数2ないし6のアルケ
ニル基;炭素原子数1ないし12のアルコキシ基;炭素
原子数2ないし18のアルケノキシ基;ハロゲン原子;
トリフルオロメチル基;炭素原子数7ないし11のフェ
ニルアルキル基;フェニル基;炭素原子数1ないし18
のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基
またはハロゲン原子により置換されたフェニル基;フェ
ノキシ基;または炭素原子数1ないし18のアルキル
基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基またはハロ
ゲン原子により置換されたフェノキシ基を表し、R3 お
よびR4 は互いに独立してH、炭素原子数1ないし12
のアルキル基;炭素原子数2ないし6のアルケニル基;
炭素原子数1ないし12のアルコキシ基;炭素原子数2
ないし18のアルケノキシ基;ハロゲン原子;トリフル
オロメチル基;炭素原子数7ないし11のフェニルアル
キル基;フェニル基;炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基またはハ
ロゲン原子により置換されたフェニル基;フェノキシ
基;または炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素
原子数1ないし18のアルコキシ基またはハロゲン原子
により置換されたフェノキシ基を表し、R7 は水素原子
または炭素原子数1ないし18のアルキル基を表すか、
またはOH、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基、
ハロゲン原子、−COOH、−COOR8 、−CONH
2 、−CONHR9 、−CON(R9 )(R10)、−N
H2 、−NHR9 、−N(R9 )(R10)、−NHCO
R11、−CN、−OCOR11、フェノキシ基および/ま
たは炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数
1ないし18のアルコキシ基またはハロゲン原子により
置換されたフェノキシ基により置換された炭素原子数1
ないし12のアルキル基を表すか、またはR7 は−O−
により中断され、そしてOHにより置換されていてもよ
い炭素原子数3ないし50のアルキル基を表すか、また
はR7 は炭素原子数3ないし6のアルケニル基;グリシ
ジル基;炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基;
OH、炭素原子数1ないし4のアルキル基または−OC
OR11により置換されたシクロヘキシル基;非置換また
はOH、ClもしくはCH3 により置換された炭素原子
数7ないし11のフェニルアルキル基;−CO−R12ま
たは−SO2 −R13を表し、R8 は炭素原子数1ないし
18のアルキル基;炭素原子数2ないし18のアルケニ
ル基;O、NH、NR9 またはSにより中断され、およ
び/またはOHにより置換された炭素原子数3ないし5
0のアルキル基;−P(O)(OR14)2 、−N
(R9 )(R10)または−OCOR11および/またはO
Hにより置換された炭素原子数1ないし4のアルキル
基;グリシジル基;シクロヘキシル基;フェニル基;炭
素原子数7ないし14のアルキルフェニル基または炭素
原子数7ないし11のフェニルアルキル基を表し、R9
およびR10は互いに独立して炭素原子数1ないし12の
アルキル基;炭素原子数3ないし12のアルコキシアル
キル基;炭素原子数4ないし16のジアルキルアミノア
ルキル基または炭素原子数5ないし12のシクロアルキ
ル基を表すか、またはR9 およびR10は一緒になって炭
素原子数3ないし9のアルキレン基または−オキサアル
キレン基または−アザアルキレン基を表し;R11は炭素
原子数1ないし18のアルキル基;炭素原子数2ないし
18のアルケニル基またはフェニル基を表すか、または
−O−により中断され、そしてOHにより置換されてい
てもよい炭素原子数3ないし50のアルキル基を表し、
R12は炭素原子数1ないし18のアルキル基;炭素原子
数2ないし18のアルケニル基;フェニル基;炭素原子
数1ないし18のアルコキシ基;フェノキシ基;炭素原
子数1ないし12のアルキルアミノ基;フェニルアミノ
基;トリルアミノ基またはナフチルアミノ基を表し、R
13は炭素原子数1ないし12のアルキル基;フェニル
基;ナフチル基または炭素原子数7ないし14のアルキ
ルフェニル基を表し、そしてR14は炭素原子数1ないし
12のアルキル基、メチルフェニル基またはフェニル基
を表す〕に関する。
量部あたり式IIで表される化合物を0.2ないし5重
量部、特に0.3ないし3重量部含有する。
およびR2 が互いに独立してH、炭素原子数1ないし4
のアルコキシ基または炭素原子数1ないし4のアルキル
基を表し、R3 およびR4 が互いに独立してH、炭素原
子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし6
のアルケニル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ
基、Cl、F、フェニル基またはフェノキシ基を表し、
n=1である場合のR7 、およびR’7 が互いに独立し
て水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、ア
リル基、グリシジル基またはベンジル基を表すか、また
はOH、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基、フェ
ノキシ基、−COOR8 、−CONHR9 、−CON
(R9 )(R10)および/または−OCOR11により置
換された炭素原子数1ないし12のアルキル基を表す
か、またはR7 が次式:−(CH2 CHR15−O)i −
R18または−CH2 −CH(OH)−CH2 −O−(C
H2 CHR15−O)i −R18(式中、iは1ないし12
の範囲の数を表す)で表される基を表し、n=2である
場合のR7 が炭素原子数2ないし16のアルキレン基、
炭素原子数4ないし12のアルケニレン基、キシリレン
基、またはOにより中断され、および/またはOHによ
り置換された炭素原子数3ないし20のアルキレン基を
表し、R8 が炭素原子数1ないし12のアルキル基;炭
素原子数3ないし18のアルケニル基;Oにより中断さ
れ、および/またはOHにより置換された炭素原子数3
ないし20のアルキル基を表すか、または−P(O)
(OR14)2 により置換された炭素原子数1ないし4の
アルキル基を表し、R9 およびR10が互いに独立して炭
素原子数1ないし8のアルキル基またはシクロヘキシル
基を表すか、またはR9 およびR10が一緒になってペン
タメチレン基または3−オキサペンタメチレン基を表
し、R11が炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原
子数2ないし5のアルケニル基またはフェニル基を表す
か、または−O−により中断され、そしてOHにより置
換されていてもよい炭素原子数3ないし20のアルキル
基を表し、R14が炭素原子数1ないし4のアルキル基を
表し、R15がHまたはメチル基を表し、そしてR18が
H、炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基
または炭素原子数7ないし10のアルキルフェニル基を
表す化合物の混合物が好ましい。
よびR’7 が水素原子;炭素原子数1ないし18のアル
キル基、OH、炭素原子数1ないし18のアルコキシ
基、−COOR8 、−CON(R9 )(R10)、フェノ
キシ基および/または−OCOR11により置換された炭
素原子数1ないし12のアルキル基;グリシジル基また
はベンジル基を表すか、またはR7は次式:−(CH2
CHR15−O)i −R18または−CH2 −CH(OH)
−CH2 −O−(CH2 CHR15−O)i −R18(式
中、iは2ないし12の範囲の数を表す)で表される基
を表し、R8 が炭素原子数1ないし12のアルキル基;
炭素原子数3ないし12のアルケニル基;Oにより中断
され、および/またはOHにより置換された炭素原子数
6ないし20のアルキル基を表すか、または−P(O)
(OR14)2 により置換された炭素原子数1ないし4の
アルキル基を表し、R9 およびR10が炭素原子数4ない
し8のアルキル基を表し、R11が炭素原子数1ないし8
のアルキル基または炭素原子数2もしくは3のアルケニ
ル基を表すか、または−O−により中断され、そしてO
Hにより置換されていてもよい炭素原子数3ないし20
のアルキル基を表し、R14が炭素原子数1ないし4のア
ルキル基を表し、R15が水素原子を表し、そしてR18が
H、炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基
または炭素原子数7ないし10のアルキルフェニル基を
表す化合物の混合物が特に好ましい。
を表し、R1 およびR2 が互いに独立して水素原子、メ
チル基またはメトキシ基を表し、R’1 およびR’2 が
互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、R3 お
よびR4 が互いに独立してH、Cl、炭素原子数1ない
し4のアルキル基、アリル基、炭素原子数1ないし4の
アルコキシ基またはフェニル基を表し、R6 が水素原子
を表し、R7 およびR’7 が炭素原子数1ないし18の
アルキル基またはベンジル基を表すか、またはOH、炭
素原子数1ないし18のアルコキシ基、フェノキシ基、
−COOR8 および/または−OCOR11により置換さ
れた炭素原子数2ないし6のアルキル基を表し、R8 が
炭素原子数1ないし8のアルキル基または炭素原子数3
ないし8のアルケニル基を表し、そしてR11が炭素原子
数1ないし4のアルキル基または炭素原子数2もしくは
3のアルケニル基を表すものが特に好ましい。
びII中、nが1を表し、R1 およびR2 が互いに独立
して水素原子、メトキシ基またはメチル基を表し、R’
1 およびR’2 が水素原子を表し、R3 およびR4 が互
いに独立して水素原子、フェニル基、メトキシ基または
メチル基を表し、R6 が水素原子を表し、R7 および
R’7 が互いに独立して炭素原子数1ないし18のアル
キル基、または次式:−CH2 CH(OH)CH2 O−
R19で表される基を表し、そしてR19が炭素原子数1な
いし18のアルキル基、フェニル基または炭素原子数3
ないし5のアルケノイル基を表す化合物の混合物であ
る。
公知であり、公知化合物の例は2−(2−ヒドロキシ−
4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4
−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニ
ル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,
5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシル
オキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフ
ェニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロ
キシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブトキシプロポキ
シ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェ
ニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロキ
シ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロポ
キシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフ
ェニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロ
キシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロ
ポキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒド
ロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシ
プロポキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメ
チルフェニル)−1,3,5−トリアジン(式I)また
は2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェ
ニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,
5−トリアジン(式II)を包含する。
ばEP−A−434608号またはハー.ブルネッチお
よびセー.エー.リューティによる刊行物Helv. Chim.
Acta55, 1566 (1972)に記載の方法の一つによるか、ま
たはそれと同様にして、対応するフェノールへのハロト
リアジンまたはハロピリミジンのフリーデル−クラフト
付加により製造され得る。これは公知方法によるその他
の反応により続けられて、式IまたはII中R7 が水素
原子ではない化合物を得ることができる。そのような反
応および方法は例えばEP−A−434608号、第1
5頁第11行ないし第17頁第1行に記載されている。
えば予備混合、ジョイント粉砕(joint grinding)または
ジョイント結晶化(joint crystallization) により式I
およびIIで表される個々の化合物から製造され得る。
式IおよびIIで表される化合物を安定化すべき基材に
混和することによる予備混合もまた可能である。個々の
化合物の混和は同時にまたは連続的に、例えばジョイン
ト押出(joint extrusion) により行われ得る。ジョイン
ト合成(joint synthesis) により、式IおよびIIで表
される化合物の混合物を製造することも可能である。
合物は光、酸素または熱による損傷に対する有機材料の
ための安定剤として使用され得る。新規コンパウンドは
光安定剤(UV吸収剤)として非常に好適である。新規
混合物の特別な利点は安定化された材料の屋外曝露およ
び光作用に対するすぐれた安定性、および混和された安
定剤混合物のすぐれた光安定性を包含する。新規混合物
の基材へのすぐれた混和性(相溶性,compatibility )
もまた言及されるべきである。
肪、ワックス、化粧品または殺生物剤であってよい。ポ
リマー材料、例えばプラスチック、ゴム、塗料(ペイン
ト)、写真材料または接着剤中におけるそれらの使用が
特に興味深い。この方法で安定化され得るポリマーおよ
びその他の基材の例は以下のとおりである:
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリ
イソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフ
ィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマ
ー、ポリエチレン(非架橋でも架橋されていてもよ
い)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度
・高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度
・超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中
密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン
(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDP
E)、分岐低密度ポリエチレン(BLDPE)。
モノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンお
よびポリプロピレンは異なる方法、特に以下の方法によ
り製造され得る: a)ラジカル重合(通常、高温高圧下)。 b)周期表のIVb、Vb、VIbまたはVIII族の
金属1種以上を通常含有する触媒を用いる接触重合。こ
れらの金属は通常1以上の配位子、典型的にはπ(パ
イ)−またはσ(シグマ)−配位されていてよい酸化
物、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテ
ル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/またはアリ
ールを有する。これらの金属錯体は遊離体であっても、
または基体(substrate) 、典型的には活性化塩化マグネ
シウム、塩化チタン(III)、アルミナまたは酸化ケ
イ素に固定されていてもよい。これらの触媒は重合化媒
体に可溶性であっても、不溶性であってもよい。触媒は
重合においてそれ自体で使用され得、またその他の活性
化剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属ア
ルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属ア
ルキルオキサンが使用され得る(上記金属は周期表のI
a、IIaおよび/またはIIIa族の元素である)。
活性化剤はその他のエステル、エーテル、アミンまたは
シリルエーテル基で慣用方法により変性されてもよい。
上記触媒系は通常フィリップス、スタンダード・オイル
・インディアナ、チーグラー(−ナッタ)、TNZ(デ
ュポン)、メタロセンまたは単一部位触媒(single sit
e catalyst, SSC)と命名されている。
物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合
物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えば
PP/HDPE,PP/LDPE)および異なる種類の
ポリエチレンの混合物(例えばLDPE/HDPE)。
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびこれと低密度ポリエチレン(LD
PE)との混合物、プロピレン/ブテン−1コポリマ
ー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/
ブテン−1コポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマ
ー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/
ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、
プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イ
ソプレンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレート
コポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリ
マー、エチレン/酢酸ビニルコポリマーおよびそれらの
一酸化炭素とのコポリマーまたはエチレン/アクリル酸
コポリマーおよびそれらの塩類(アイオノマー)、並び
にエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、
ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンと
のターポリマー;および上記コポリマー相互の、および
項1.に記載のポリマーとの混合物、例えばポリプロピ
レン/エチレンプロピレンコポリマー、LDPE/エチ
レン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)、LDPE/エ
チレン−アクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE
/EVA、LLDPE/EAAおよび交互またはランダ
ムポリアルキレン/一酸化炭素コポリマー、およびそれ
らとその他のポリマー例えばポリアミドとの混合物。
いし9のもの)およびそれらの水素化変性体(例えば粘
着付与剤)およびポリアルキレンとデンプンとの混合
物。
レン)、ポリ(α−メチルスチレン)。
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばス
チレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、ス
チレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエ
ン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/ア
ルキルメタクリレート、スチレン/無水マレイン酸、ス
チレン/アクリロニトリル/メチルアクリレート;スチ
レンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレー
ト、ジエンポリマーまたはエチレン/プロピレン/ジエ
ンターポリマーとの高耐衝撃性混合物;およびスチレン
のブロックコポリマー例えばスチレン/ブタジエン/ス
チレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン/
エチレン/ブチレン/スチレンまたはスチレン/エチレ
ン/プロピレン/スチレン。
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエ
ンにスチレンおよびアクリロニトリル(またはメタクリ
ロニトリル)、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニ
トリルおよびメチルメタアクリレート、ポリブタジエン
にスチレンおよび無水マレイン酸;ポリブタジエンにス
チレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸;ポリ
ブタジエンにスチレンおよびマレイミド;ポリブタジエ
ンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタク
リレート;エチレン/プロピレン/ジエンターポリマー
にスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアク
リレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレン
およびアクリロニトリル、アクリレート/ブタジエンコ
ポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにこ
れらと項6.に列挙したコポリマーとの混合物、例えば
ABS−、MBS−、ASA−またはAES−ポリマー
として知られているコポリマー混合物。
ロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの
塩素化および臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩
素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素
化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−
およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポ
リマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれら
のコポリマー、例えば塩化ビニル/塩化ビニリデン、塩
化ビニル/酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン/酢酸ビニ
ルコポリマー。
マーおよびその誘導体、例えばポリアクリレートおよび
ポリメタアクリレート;ブチルアクリレートで耐衝撃性
に変性されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミドおよびポリアクリロニトリル。
たは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリ
ロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル
/アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル
/アルコキシアルキルアクリレートもしくはアクリロニ
トリル/ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニ
トリル/アルキルメタアクリレート/ブタジエンターポ
リマー。
はそれらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導さ
れるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエ
ート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチレート、
ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン;並び
にこれらと項1.に記載したオレフィンとのコポリマ
ー。
コポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエ
チレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれら
とビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
メチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含
むポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリ
レートまたはMBSで変性されたポリアセタール。
フィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリ
マーまたはポリアミドとの混合物。
を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエ
ンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシア
ネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆
体。
/またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから
誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリ
アミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/1
0、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミ
ド11、ポリアミド12、m−キシレン、ジアミンおよ
びアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド;ヘキサメ
チレンジアミンとイソフタル酸および/またはテレフタ
ル酸とから、変性剤としてエラストマーを添加して、ま
たは添加せずに製造されたポリアミド、例えばポリ−
2,4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミ
ドまたはポリ−m−フェニレンイソフタルアミド;上記
ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、
アイオノマーまたは化学結合化もしくはグラフト化エラ
ストマーとの、またはポリエーテル、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテ
トラメチレングリコールとのブロックコポリマー;並び
にEPDMまたはABSで変性させたポリアミドまたは
コポリアミド;および加工の間に縮合したポリアミド
(RIMポリアミド系)。
イミド、ポリエーテルイミド,ポリエステルイミド,ポ
リヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
/またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトン
から誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,
4−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレートおよ
びポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末端ポ
リエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエス
テル;およびポリカーボネートまたはMBSで変性され
たポリエステル。
ルカーボネート。
ンおよびポリエーテルケトン。
他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから
誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール/ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素/ ホルムアルデヒド樹脂およびメラ
ミン/ホルムアルデヒド樹脂。
価アルコールとのコポリエステルおよび架橋剤としての
ビニル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂、
および燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変性物。
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリ
エステルアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹
脂。
ネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたは
エポキシ樹脂と架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル
樹脂およびアクリレート樹脂。
は芳香族グリシジル化合物、例えば慣用の硬化剤、例と
して無水物またはアミンで架橋され、促進剤を用いる、
または用いないビスフェノールAまたはビスフェノール
Fのジグリシジルエーテルの生成物。
ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に変性させた重合
同族体誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロースおよび酪酸セルロースまたはセルロースエーテ
ル例えばメチルセルロース;並びにロジンおよびそれら
の誘導体。
レンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPD
MまたはABS、PVC/EVA、PVS/ABS、P
VC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC
/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/ア
クリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性
PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PP
O/HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマー、
PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/
PC/ABSまたはPBT/PET/PC。
る有機材料、および B)安定剤として、上記式Iで表される化合物および式
IIで表される化合物からなる混合物 を含有する組成物に関する。
記式Iで表される化合物および上記式IIで表される化
合物からなる混合物を添加することからなる光、酸素お
よび/または熱による損傷から有機材料を安定化する方
法、および有機材料を安定化するために上記式Iで表さ
れる化合物および上記式IIで表される化合物からなる
混合物を使用する方法に関するものである。
べき有機材料および安定化された材料の意図される用途
に依存する。一般に、新規組成物は成分A100重量部
あたり、上記安定剤(成分B)を0.01ないし15重
量部、特に0.05ないし10重量部、とりわけ0.0
5ないし5重量部含有する。
れるタイプの化合物少なくとも1種および上記式IIで
表されるタイプの化合物少なくとも1種が存在すれば、
3種またはそれ以上の化合物の混合物であってもよい。
新規化合物混合物の他に、新規組成物はその他の安定剤
またはその他の添加剤、例えば酸化防止剤、その他の光
安定剤、金属不活性化剤、ホスフィットまたはホスホナ
イトを含有し得る。それらの安定剤の例は以下のもので
ある:
第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ
−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第
三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第
三ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシク
ロペンチル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチル
シクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,
6−ジオクタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,
6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三
ブチル−4−メトキシメチルフェノール、側鎖が線状で
も分岐していてもよいノニルフェノール、例えば2,6
−ジノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル
−6−(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノー
ル、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ
−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−
(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノールおよ
びその混合物。
例 2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチルフェノ
ール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェ
ノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフ
ェノール、2,6−ジドデシルチオメチル−4−ノニル
フェノール。
ドロキノンの例 2,6−ジ第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,
5−ジ第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ第三アミル
ヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシル
オキシフェノール、2,6−ジ第三ブチルヒドロキノ
ン、2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソー
ル、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニソー
ル、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルス
テアレート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)アジペート。
ェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物
(ビタミンE)
ーテルの例 2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェ
ノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノー
ル)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチ
ルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル
−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,
6−ジ第二アミルフェノール)、4,4’−ビス(2,
6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィ
ド。
フェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス
〔4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェ
ノール〕、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−
シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス
(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、
2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブチルフ
ェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチ
ル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレン
ビス〔6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノ
ール〕、2,2’−メチレンビス〔6−(α,α−ジメ
チルベンジル)−4−ノニルフェノール〕、4,4’−
メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、
4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチル
フェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス
(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジ
ル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5
−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)
ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプ
トブタン、エチレングリコール−ビス〔3,3−ビス
(3’−第三ブチル−4’ーヒドロキシフェニル)ブチ
レート〕、ビス(3−第三ブチル−4ーヒドロキシ−5
−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス〔2−
(3’−第三ブチル−2’ーヒドロキシ−5’−メチル
ベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル〕テ
レフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−
ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−
メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタ
ン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
合物の例 3,5,3’,5’−テトラ第三ブチル−4,4’−ジ
ヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテ
ート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブ
チルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス
(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル
ベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソ
オクチル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルメルカプトアセテート。
の例 ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ第三ブチル
−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシ
ル−2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル
−2,2−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)マロネート、ビス〔4−(1,1,3,3
−テトラメチルブチル)フェニル〕−2,2−ビス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マ
ロネート。
の例 1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、
1,4−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、
2,4,6−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)フェノール。
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−
1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
フェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−
トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェノ
キシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イ
ソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル
−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシ
アヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−ト
リアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサヒドロ
−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,
5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレート。
ジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート、ジオクタデシル5−第三ブチル−4−ヒドロキ
シ3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチル
エステルのカルシウム塩。
ステアリン酸−アニリド、オクチルN−(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−カルバメー
ト。
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と以下の一価ま
たは多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、n−オクタ
ノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
ト、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、
3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7
−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。
ドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸と以下の
一価または多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、n−オクタ
ノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
ト、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、
3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7
−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。
ヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と以
下の一価または多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、n−オクタ
ノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
ト、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、
3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7
−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。
ドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコー
ルとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、n−オクタ
ノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
ト、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、
3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7
−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミドの例 N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミン、
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
N,N’−ジ第二ブチル−p−フェニレンジアミン、
N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フ
ェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−
メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’
−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジア
ミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレン
ジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−
N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−
メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジ
アミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイ
ル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’
−ジ第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニル
アミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポ
キシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルア
ミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチ
ルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチ
ル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ第三オクチ
ルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノー
ル、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルア
ミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、
4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メ
トキシフェニル)アミン、2,6−ジ第三ブチル−4−
ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジアミノ
ジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタ
ン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジ
アミノジフェニルメタン、1,2−ビス〔(2−メチル
フェニル)アミノ〕エタン、1,2−ビス(フェニルア
ミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス〔4
−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル〕アミン、
第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モ
ノ−およびジアルキル化第三ブチル/第三オクチルジフ
ェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニ
ルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル
化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジ
アルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミ
ンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフ
ェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジ
メチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル/第三オクチ
ルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化
第三オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェ
ノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−
1,4−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−イル)ヘキ
サメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−ピペリジ−4−イル)セバケート、2,2,6,
6−テトラメチル−ピペリジン−4−オン、2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−4−オール。
アゾールの例 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブチル−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブチル−
2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−
5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル−2’
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三アミル
−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−
オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−
5’−〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニル
エチル〕−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベ
ンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フ
ェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’
−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキ
シカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−
〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチ
ル〕−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−(3’
−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオ
クチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリア
ゾールの混合物、2,2’−メチレンビス〔4−(1,
1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリア
ゾール−2−イルフェノール〕;2−〔3’−第三ブチ
ル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−
ヒドロキシフェニル〕−2H−ベンゾトリアゾールとポ
リエチレングリコール300とのエステル交換体;次
式:〔R−CH2 CH2 −COO(CH2 )3 −〕2 −
(式中、Rは3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−
5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル基
を表す)で表される化合物。
の例 4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オクチルオキ
シ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ−、4
−ベンジルオキシ−、4,2’,4’−トリヒドロキシ
−および2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導
体。
のエステルの例 4−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチ
レート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)レ
ゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ
−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、2−メチル−4,6−ジ第三ブチルフェニル3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリ
レート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチ
ルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメー
ト、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシン
ナメート、メチルα−カルボメトキシ−p −メトキシシ
ンナメートおよびN−(β−カルボメトキシ−β−シア
ノビニル) −2−メチルインドリン。
メチルブチル) フェノール〕のニッケル錯体、例えば
1:1または1:2錯体であって、所望によりn−ブチ
ルアミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘ
キシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキ
ルエステル、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三
ブチルベンジルホスホン酸のメチルもしくはエチルエス
テルのニッケル塩、ケトキシム例えば2−ヒドロキシ−
4−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル
錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシ
−ピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の
配位子を伴うもの。
ケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1
−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、
1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮
合生成物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−
第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−
トリアジンとの縮合生成物、トリス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテー
ト、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキ
シレート、1,1’−(1,2−エタンジイル)−ビス
(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−
ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロ
キシ−3,5−ジ第三ブチルベンジル)マロネート、3
−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,
3,8−トリアザスピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジ
オン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチ
ルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)
スクシネート、N,N’−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル−4−ピペリジル)ヘキサメ
チレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−
1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ−
4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジン
と1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと
の縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチ
ルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−ア
ミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセ
チル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−
1,3,8−トリアザスピロ〔4.5〕デカン−2,4
−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオ
ン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオ
ン、4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアロイル
オキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混
合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−
シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5
−トリアジンの縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノ
プロピルアミノ)エタンおよび2,4,6−トリクロロ
−1,3,5−トリアジンの縮合生成物、ならびに4−
ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン(CAS Reg.No.〔136504−96−
6〕);N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n
−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,
9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−
4−オキソ−スピロ〔4.5〕デカン、7,7,9,7
−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−
3,8−ジアザ−4−オキソスピロ〔4.5〕デカンお
よびエピクロロヒドリンの反応生成物、プロピオン酸
(4−メトキシフェニル)メチレン−ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)エステ
ル、N,N’−ビス−ホルミル−N,N’−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメ
チレンジアミン、ポリ〔メチルプロピル−3−オキシ−
4−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)〕シロキサン、マレイン酸−α−オレフィンコポリ
マーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペ
リジンまたは1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
アミノピペリジンとの反応生成物。
ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ
−5,5’−ジ第三ブトキサニリド、2,2’−ジドデ
シルオキシ−5,5’−ジ第三ブトキサニリド、2−エ
トキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス
(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エト
キシ−5−第三ブチル−2’−エトキサニリドおよび該
化合物と2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ第
三ブトキサニリドとの混合物、オルト−およびパラ−メ
トキシ−二置換オキサニリドの混合物およびo−および
p−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
−1,3,5−トリアジンの例 2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオ
キシフェニル) −1,3,5−トリアジン、2−(2−
ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリ
アジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,
6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−
トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロ
ピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ
−4−オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6
−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−ト
リアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキ
シフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ
−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキ
シ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−
1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロピルオキ
シ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−
1,3,5−トリアジン、2−〔4−(ドデシルオキシ
/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2
−ヒドロキシフェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメ
チルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−
ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキ
シプロポキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6
−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニ
ル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス〔2
−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシ−
プロポキシ)フェニル〕−1,3,5−トリアジン、2
−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフ
ェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン。
N’−サリチロイルヒドラジン、N,N’−ビス(サリ
チロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒド
ラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリア
ゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジ
ド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバ
コイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチル
アジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイ
ル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチ
ロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
ィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノ
ニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィッ
ト、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペン
タエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ
第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペン
タエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ第
三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシ
ルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス
(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニル)ペンタ
エリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−ト
リス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホ
スフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィ
ット、テトラキス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)
4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオク
チルオキシ−2,4,8,10−テトラ第三ブチル−1
2H−ジベンズ〔d,g〕−1,3,2−ジオキサホス
ホシン、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ第三
ブチル−12−メチル−ジベンズ〔d,g〕−1,3,
2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ第三ブチル
−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス
(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニル)エチル
ホスフィット。
ルヒドロキシアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシア
ミン、N,N−ジラウリルヒドロキシアミン、N,N−
ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N−ジヘキサデ
シルヒドロキシアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロ
キシアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒド
ロキシアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒ
ドロキシアミン、水素化タロウアミンから誘導される
N,N−ジアルキルヒドロキシアミン。
α−メチル−ニトロン、N−オクチル−α−ヘプチル−
ニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、
N−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、N−ヘ
キサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、N−オクタ
デシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、N−ヘキサデシ
ル−α−ヘプタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−
α−ペンタデシル−ニトロン、N−ヘプタデシル−α−
ヘプタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−α−ヘキ
サデシル−ニトロン、水素化タロウアミンから誘導され
るN,N−ジアルキルヒドロキシアミンから誘導される
ニトロン。
例 ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチ
オジプロピオネート。
ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メ
ルカプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベ
ンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリ
トールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオ
ネート。
び二価マンガンの塩。
トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導
体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸の
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカル
シウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウム
ベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリ
シノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピ
ロカテコレートまたはスズピロカテコレート。
チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土
類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩;有機化合物、
例えばモノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、
例えば4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニ
ル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウ
ム;ポリマー化合物、例えばイオンコポリマー(「アイ
オノマー」)。
維、ガラスバルブ、アスベスト、タルク、カオリン、雲
母(マイカ)、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化
物、カーボンブラック、グラファイト、木粉およびその
他の天然材料の粉末または繊維、合成繊維。
媒、流れ調整剤、光沢剤、難燃剤、静電防止剤および発
泡剤。
の例 US−A−4325863号、US−A−433824
4号、US−A−5175312号、US−A−521
6052号、US−A−5252643号、DE−A−
4316611号、DE−A−4316622号、DE
−A−4316876号、EP−A−0589839号
またはEP−A−0591102号に開示された化合物
または3−〔4−(2−アセトキシエトキシ)フェニ
ル〕−5,7−ジ第三ブチルベンゾフラン−2−オン、
5,7−ジ第三ブチル−3−〔4−(2−ステアロイル
オキシエトキシ)フェニル〕ベンゾフラン−2−オン、
3,3’−ビス〔5,7−ジ第三ブチル−3−(4−
〔2−ヒドロキシエトキシ〕−フェニル)ベンゾフラン
−2−オン〕、5,7−ジ第三ブチル−3−(4−エト
キシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−ア
セトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ第
三ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメ
チル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ第
三ブチルベンゾフラン−2−オン。
は安定化されるべき基材の種類および意図される用途に
より決定され、しばしば安定化されるべきポリマーに基
づいて0.1ないし5重量%が使用される。
熱可塑性ポリマー、表面コーティング、例えばペイント
(塗料)用バインダーまたは写真材料である組成物中に
新規安定剤混合物が特に有利に使用され得る。熱可塑性
ポリマーの例はポリオレフィンおよび主鎖中に異原子を
含むポリマーである。成分Aが窒素原子、酸素原子およ
び/または硫黄原子、特に窒素原子または酸素原子を主
鎖中に含む熱可塑性ポリマーである組成物もまた好まし
い。そのようなポリマーの例は以下の種類の熱可塑性ポ
リマーである: 1.ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およ
びコモノマー、例としてエチレンオキシドを含むポリオ
キシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレートま
たはMBSで変性されたポリアセタール。 2.ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、および
それとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。 3.例えば、ジアミンおよびジカルボン酸および/また
はアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導さ
れたポリアミドおよびコポリアミド。例えばナイロン
4、ナイロン6、ナイロン6/6、6/10、6/9、
6/12、4/6、ナイロン11、ナイロン12、m−
キシレン、ジアミンおよびアジピン酸から誘導される芳
香族ポリアミド;ヘキサメチレンジアミンとイソフタル
酸および/またはテレフタル酸とから、所望するならば
変性剤としてエラストマーを添加して製造されたポリア
ミド、例えばポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチ
レンテレフタルアミド、ポリ−m−フェニレンイソフタ
ルアミド;上記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィ
ンコポリマー、アイオノマーまたは化学結合化もしくは
グラフト化エラストマーとの、またはポリエーテル、例
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコ
ポリマー;さらにEPDMまたはABSで変性させたポ
リアミドまたはコポリアミド;および加工の間に縮合し
たポリアミド(RIMポリアミド系)。 4.ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミドおよびポ
リベンズイミダゾール。 5. 例えば、ジカルボン酸およびジオールおよび/また
はヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘
導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1, 4−ジ
メチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリヒド
ロキシベンゾエートおよびヒドロキシ末端基を含むポリ
エーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステ
ル;さらにポリカーボネートまたはMBSで変性された
ポリエステル。 6.ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネー
ト、特に芳香族ポリカーボネート、例えば2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパンまたは1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンをベース
としたもの。 7.ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエ
ーテルケトン、特にこの類からの芳香族ポリマー。 8. 前記したポリマー相互の、またはその他のポリマ
ー、例えば耐衝撃性改良剤としてのポリオレフィン、ポ
リアクリレート、ポリジエンまたはその他のエラストマ
ーとの混合物(ポリブレンド)。
ステル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリフェニレン
オキシドおよびポリフェニレンスルフィドが好ましく、
特にポリカーボネートが好ましい。これらは、構成要素
の反復単位が次式:
ポリマーを特に意味すると解釈される。Aの例は特にU
S−A−4960863号およびDE−A−39224
96号において言及されている。Aは例えばヒドロキノ
ン、レゾルシノールから、最も広い意味でジヒドロキシ
ビフェニルまたはビスフェノールから、例えばビス(ヒ
ドロキシフェニル)アルカン、−シクロアルカン、スル
フィド、エーテル、ケトン、スルホン、スルホキシド、
α,α’−ビス(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピル
ベンゼン、例として化合物2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキサンから、または次式:
いてもよい。これらのポリマーの成形は比較的高温で行
われ、例えばポリカーボネートは220−230℃で射
出成形される。これらの温度において、多くの慣用の光
安定剤および酸化防止剤は不安定であり、そして分解を
始める。しかしながら、上記新規トリアジン誘導体は非
常に熱に安定であり、そしてそのために、上記ポリマー
の安定化には特に適している。成分(A)がポリオレフ
ィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンである
組成物もまた興味深い。
熱可塑性ポリマーへの混入は、この分野では慣用の方法
により、新規混合物およびあらゆるその他の添加剤の添
加により行われ得る。混入は、粉末成分の混合により、
もしくはポリマーのメルトまたは溶液への安定剤の添加
により、またはポリマーへの溶解もしくは分散化合物の
塗布により、必要ならば溶媒を引続き蒸発させることに
より、成形前または成形中に行われるのが有利である。
エラストマーの場合、これらはラテックスとして安定化
され得る。新規混合物のポリマーへの混入のその他の方
法は対応するモノマーの重合前もしくは重合中に、また
は架橋前にそれらを添加することからなる。
2.5ないし25重量%の濃度で含有するマスターバッ
チの形態で安定化されるべきプラスチックに添加されて
もよい。
れのが好都合であり得る: −エマルジョンまたは分散液として(例えばラテックス
またはエマルジョンポリマーに) −追加の成分またはポリマー混合物の混合の間のドライ
ミックスとして −加工装置(例えば押出機、内部ミキサー等)への直接
添加により −溶液またはメルトとして。
成物は成形品、例えば繊維、フィルム、テープ、シー
ト、サンドイッチボート、コンテナ(容器)、パイプお
よびその他の形材に慣用の方法、例えばホットプレス、
スピニング、押出または射出成形により変換され得る。
本発明はそれ故に、成形品の製造のために新規ポリマー
組成物を使用する方法に関する。
場合、新規安定剤を比較的高含量で、例えば5−15重
量%有する新規ポリマー組成物は、式Iの安定剤をわず
かに含むか、または全く含まないポリマーから製造され
た成形品に薄いフィルム(10−100μm)に適用さ
れる。この適用は物品の成形と同時に、例えば共押出に
より行われ得る。しかしながら、適用はすでに成形され
た物品に、例えばフィルムの積層または溶液でのコーテ
ィングにより行われ得る。最終的な物品の外層はUV線
から物品の内部を保護するUVフィルターの機能を有す
る。外層は式Iの少なくとも1種の化合物および式II
の少なくとも1種の化合物を好ましくは5−15重量
%、特に5−10重量%含有する。
い耐候性、特にUV線に対する高い耐性により区別され
る。このことは、それらが屋外で延長された期間使用さ
れる場合でさえも、それらが機械的特性および色および
光沢を保持することを可能にする。
ための安定剤としての式Iおよび式IIで表される化合
物からなる新規混合物の使用が特に興味深い。それ故
に、本発明はまた、成分Aがコーティングのためのフィ
ルム形成バインダーである組成物に関する。新規コーテ
ィング組成物は好ましくは、固体バインダーA100重
量部あたり、Bを0.01−10重量部、特に0.05
−10重量部、とりわけ0.1−5重量部含有する。外
層中の新規安定剤混合物(成分B)の濃度がより高く、
例えば固体バインダーA100重量部あたりB 1ない
し15重量部、特に3−10重量部であり得る多層系も
また可能である。
は、剥がれ、すなわち基材からコーティングの剥離が防
止されるという、さらなる利点を有する。この利点は特
に金属基材への多層系の場合を包含する、金属基材の場
合において特に重要である。
用であるあらゆるバインダー、例えば工業化学のウルマ
ンの百科事典,第5版,A18巻,368−426頁,
VCH,ウイーンハイム,1991年に記載のものであ
ってよい。一般的に、これは熱可塑性樹脂または熱硬化
性樹脂をベースとする、主として熱硬化性樹脂をベース
とするフィルム形成性バインダーである。その例はアル
キド、アクリル、ポリエステル、フェノール、メラミ
ン、エポキシおよびポリウレタン樹脂およびその混合物
である。
ンダーであってよく、硬化触媒を添加することが有利で
あり得る。バインダーの硬化を促進する適当な触媒は、
例えば工業化学のウルマンの百科事典,第5版,A18
巻,469頁,VCH,ウイーンハイム,1991年に
記載されている。成分Aが官能性アクリレート樹脂およ
び架橋剤からなるバインダーであるコーティング組成物
が好ましい。
組成物の例は以下のとおりである: 1.所望により硬化触媒を添加した、常温または熱架橋
性アルキド、アクリレート、ポリエステル、エポキシお
よびメラミン樹脂、または上記樹脂の混合物をベースと
するペイント; 2.ヒドロキシル基含有アクリレート、ポリエステルま
たはポリエーテル樹脂および脂肪族または芳香族イソシ
アネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアヌレー
トをベースとする2成分ポリウレタンペイント; 3.焼付の間に脱ブロックされるブロックトイソシアネ
ート、イソシアヌレートまたはポリイソシアヌレートを
ベースとする1成分ポリウレタンペイント; 4.(ポリ)ケチミンおよび脂肪族または芳香族イソシ
アネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアヌレー
トをベースとする2成分ペイント; 5.(ポリ)ケチミンおよび不飽和アクリレート樹脂ま
たはポリアセトアセテートまたはメタクリルアミドグリ
コレートメチルエステルをベースとする2成分ペイン
ト; 6.カルボキシル基またはアミノ基含有ポリアクリレー
トおよびポリエポキシドをベースとする2成分ペイン
ト; 7.無水物含有アクリレート樹脂およびポリヒドロキシ
ルまたはポリアミノ成分をベースとする2成分ペイン
ト; 8.アクリレート含有無水物およびポリエポキシドをベ
ースとする2成分ペイント; 9.(ポリ)オキサゾリンおよび無水物含有アクリレー
ト樹脂または不飽和アクリレート樹脂または脂肪族もし
くは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポ
リイソシアネートをベースとする2成分ペイント; 10.不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートを
ベースとする2成分ペイント; 11.エーテル化メラミン樹脂と組み合わせた熱可塑性
アクリレート樹脂または外部架橋性アクリレート樹脂を
ベースとする熱可塑性ポリアクリレートペイント; 12.シロキサン変性またはフッ素変性アクリレート樹
脂をベースとするペイント系。
組成物は好ましくは成分Cとして立体障害性アミンおよ
び/または2−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリ
アゾールタイプの光安定剤、例えば上記リストの項2.
1および2.6に挙げられているものを含有する。
ストの項2.6に挙げられているような立体障害性アミ
ンを添加することが特に興味深い。それ故に、本発明は
また、成分AおよびBの他に成分Cとして立体障害性ア
ミンタイプの光安定剤を含有するコーティング組成物に
関する。
表す)で表される基を含有する2,2,6,6−テトラ
アルキルピペリジン誘導体であることが好ましい。成分
Cは固体バインダー100重量部あたり0.05−5重
量部の量で使用されるのが好ましい。
ピペリジン誘導体の例はEP−A−356677号,第
3−17頁,項a)ないしf)に挙げられている。この
EP−Aの上記部分は本明細書の記載の一部として見な
される。以下のテトラアルキルピペリジン誘導体を使用
することが特に好都合である:ビス(2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート、ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジン−4−イル)セバケート、ジ(1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ブチ
ル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
マロネート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、
テトラ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4
−イル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレ
ート、テトラ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペ
リジン−4−イル)ブタン−1,2,3,4−テトラカ
ルボキシレート、2,2,4,4−テトラメチル−7−
オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソジスピロ
〔5.1.11.2〕ヘンエイコサン、8−アセチル−
3−ドデシル−1,3,8−トリアザ−7,7,9,9
−テトラメチルスピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオ
ン、または下記式で表される化合物:
え、コーティング組成物はその他の成分、例えば溶媒、
顔料、染料、可塑剤、安定剤、チオキソトロープ剤、乾
燥触媒および/または流れ調整剤を含有してもよい。可
能な成分の例は工業化学のウルマンの百科事典,第5
版,A18巻,429−471頁,VCH,ウイーンハ
イム,1991年に記載されているものである。
機金属化合物、アミン、アミノ基含有樹脂および/また
はホスフィンである。有機金属化合物の例は金属カルボ
キシレート、特に金属Pb,Mn,Co,Zn,Zrお
よびCuのもの、または金属キレート、特に金属Al,
TiおよびZrのもの、または有機金属化合物、例えば
有機スズ化合物である。金属カルボキシレートの例はP
b,MnおよびZnのステアリン酸塩、Co,Znおよ
びCuのオクタン酸塩、MnおよびCoのナフテン酸塩
および対応するリノール酸塩、樹脂酸塩およびタル油酸
塩である。金属キレートの例はアセチルアセトン、エチ
ルアセチルアセトン、サリチルアルデヒド、サリチルア
ルドキシム、o−ヒドロキシアセトフェノンおよびエチ
ルトリフルオロアセチルアセテートのアルミニウム、チ
タンおよびジルコニウムキレート、および上記金属のア
ルコキシドである。有機スズ化合物の例はジブチルスズ
オキシド、ジブチルスズジラウレートおよびジブチルス
ズジオクタノエートである。
ブチルアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエ
タノールアミン、N−ジメチルエタノールアミン、N−
エチルモルホリン、N−メチルモルホリンおよびジアザ
ビシクロオクタン(トリエチレンジアミン)およびそれ
らの塩である。その他の例は第四アンモニウム塩、例え
ばトリエチルベンジルアンモニウムクロリドである。ア
ミノ基含有樹脂は同時にバインダーおよび硬化触媒であ
る。それらの例はアミノ基含有アクリレートコポリマー
である。硬化触媒はまた、ホスフィン例えばトリフェニ
ルホスフィンであってよい。
性であってよい。この場合、実質的にバインダーは、適
用の後、化学線(UV輻射または電子線等)により硬化
される、すなわち架橋された高分子量形態に変換される
エチレン性不飽和結合を含有するモノマーまたはオリゴ
マー化合物からなる。対応する系は上記刊行物、工業化
学のウルマンの百科事典,第5版,A18巻,451−
453頁,VCH,ウイーンハイム,1991年に記載
されている。放射線硬化性組成物において、新規安定剤
混合物はまた、立体障害性アミンを添加せずに使用され
得る。
えば金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料に
適用され得る。それらは好ましくは自動車の塗装におけ
るトップコートとして使用される。トップコートは2層
からなり、その下層は顔料が配合され、そして上層は顔
料が配合されていないならば、新規コーティング組成物
は上層もしくは下層または両方の層に使用され得るが、
好ましくは上層に使用され得る。新規コーティング組成
物は所望の基材に慣用の方法、例えばハケ塗り、スプレ
ー、流し込み、浸漬または電気泳動により適用され得
る。工業化学のウルマンの百科事典,第5版,A18
巻,491−500頁もまた参照。コーティングの硬化
はバインダー系に応じて室温で、または加温により行わ
れ得る。コーティングは好ましくは50−150℃で、
粉末コーティングはまた、より高温で硬化される。本発
明によって得られるコーティングは光、酸素および熱の
有害作用に対して優れた耐性を有し、このようにして得
られるコーティング、例えばペイントの良好な耐光性お
よび耐候性は特に言及されるべきである。
れる化合物からなる新規混合物の混入により光、酸素お
よび熱の有害作用に対して安定化されたコーティング、
特にペイントに関するものである。ペイントは好ましく
は自動車用トップコートである。さらに、本発明は、上
記式Iで表される化合物および上記式IIで表される化
合物からなる混合物をコーティング組成物と混合するこ
とからなる光、酸素および/または熱による損傷から有
機ポリマーをベースとするコーティングを安定化する方
法、および光、酸素および/または熱による損傷からの
安定剤として上記式Iおよび式IIで表される化合物か
らなる混合物をコーティング組成物において使用する方
法に関するものである。
である有機溶媒または溶媒混合物を含有し得る。しかし
ながら、コーティング組成物はまた、水溶性溶液または
分散液であってよい。ビヒクルはまた、有機溶媒と水の
混合物であってよい。コーティング組成物はまた、ハイ
ソリッドペイントであってもよく、また溶媒を含有しな
くてもよい(粉末ペイント)。顔料は無機、有機または
金属顔料であってよい。新規コーティング組成物は好ま
しくは顔料を含まず、そしてクリアコートとして使用さ
れる。自動車産業における適用のためのトップコートと
して、特に仕上げの顔料配合または顔料非配合トップコ
ートとしてのコーティング組成物の使用が同様に好まし
い。しかしながら、下層への使用もまた可能である。
が、これらは本発明を限定しない。実施例において、%
および部は重量に基づき、室温は20−25℃の範囲の
温度を意味するものである。これらの定義は特記しない
限り、各々の場合に当てはまる。
物の例である(各場合における接頭辞nは直鎖の基を意
味する):
合物の例である:
の製造
−4−(3−n−ブトキシ−2−ヒドロキシ−プロポキ
シ)フェニル〕−1,3,5−トリアジン化合物II:
2−メシチル−4,6−ビス〔2−ヒドロキシ−4−
(3−n−ブトキシ−2−ヒドロキシ−プロポキシ)フ
ェニル〕−1,3,5−トリアジン
ロベンゼン50ml中の塩化シアヌル9.2g(50ミ
リモル)およびAlCl3 13.3g(100ミリモ
ル)の100℃の溶液にメシチレン4.8g(40ミリ
モル)を4時間かけて滴下して添加する。次に、スルホ
ラン50mlおよびレゾルシノール11g(100ミリ
モル)を添加し、そして反応混合物を80℃で6時間攪
拌する。室温まで冷却した後、反応混合物を氷、水およ
びメタノールの混合物に注ぐ。固体を濾過し、1N塩化
水素溶液中に懸濁し、70℃で2時間攪拌し、そして再
び濾過する。固体を80℃/100mmで24時間乾燥
させると、黄色固体11.1gが得られる。メシチレン
50ml中の上記生成物、n−ブチルグリシジルエーテ
ル7.7g(58ミリモル)およびエチル−トリフェニ
ル−ホスホニウムブロミド0.82g(2ミリモル)の
溶液を攪拌しながら14時間140℃に加熱する。室温
まで冷却後、反応混合物をデカンテーションし、濃縮す
る。
ることにより第A表に示されるようにして製造される。 第A表:式Iで表される化合物および式IIで表される
化合物のキシレン中の混合物;量は重量部(pbw)
おいて試験される: シンタクリル(Synthacryl, 登録商標)SC3031) 27.51 シンタクリル(Synthacryl, 登録商標)SC3702) 23.34 マプレナル(Maprenal, 登録商標)MF6503) 27.29 酢酸ブチル/ブタノール(37/8) 4.33 イソブタノール 4.87 ソルベッソ(Solvesso, 登録商標)1504) 2.72 クリスタルオイルK−305) 8.74 流れ調整剤バイシロン(Baysilon, 登録商標)MA6) 1.20 ────────────────────────────────── 100.00g 1)アクリレート樹脂,ヘキストAG;キシレン/ブタノール26:9中の65 %溶液 2)アクリレート樹脂,ヘキストAG;ソルベッソ1004)中の75%溶液 3)メラミン樹脂,ヘキストAG;イソブタノール中の55%溶液 4)芳香族炭化水素混合物,沸点範囲182−203℃(ソルベッソ150)ま たは161−178℃(ソルベッソ100);製造業者:エッソ 5)脂肪族炭化水素混合物,沸点範囲145−200℃;製造業者:シェル 6)ソルベッソ1504)中1%;製造業者:バイエルAG
き混合物1.5%をキシレン5−10g中の溶液として
コーティング組成物に混合する。 新規混合物の他に、次式:
固体含量に基づいて0.5%を含有するいくつかのその
他のワニス試料が製造される。対照は光安定剤を含有し
ないワニスである。
ー可能な濃度まで薄め、そして準備したアルミニウムシ
ート(コイルコート,フィラー,淡青色金属ベースコー
ト)上にスプレーし、そして130℃で30分間焼付を
行うと、ワニスの40−50μmの乾燥フィルム厚さが
得られる。次いで試料はアトラス・ウブコン(Atlas UV
CON,登録商標)耐候装置(UVB−313ランプ)にお
いて70℃で8時間のUV照射および50℃で4時間の
結露のサイクルで耐候試験が行われる。その他の試料は
屋外曝露に供される。試料の表面光沢(DIN6753
0に規定される20°光沢)が一定の時間毎に測定され
る。結果を下の第1表に示す。
N67530に規定される20°光沢
されていない対照試料に比べ、より良好な耐候安定度
(光沢保持,亀裂抵抗)を有する。
ート上にスプレーし、そして130℃で30分間焼付け
る。乾燥フィルムの厚さが20μmのコーティングが得
られる。次いで試料はアトラス・ウブコン(Atlas UVCO
N,登録商標)耐候装置(UVB−313ランプ)におい
て70℃で8時間のUV照射および50℃で4時間の結
露のサイクルで耐候試験が行われる。2000時間の耐
候性試験の前後に、UV吸収の損失がUV/VIS分光
計(パーキン−エルマー,ラムダ5;長波長最大での吸
収の変更)を用いて測定される。結果を下の第2表に示
す。
は、新規混合物が使用された場合に、顕著に低下され得
ることが明らかである。
Claims (15)
- 【請求項1】 次式I: 【化1】 で表される化合物および次式II: 【化2】 で表される化合物からなる混合物:〔式中、nは1また
は2を表し、 R1 、R’1 、R2 およびR’2 は互いに独立してH、
炭素原子数1ないし12のアルキル基;炭素原子数2な
いし6のアルケニル基;炭素原子数1ないし12のアル
コキシ基;炭素原子数2ないし18のアルケノキシ基;
ハロゲン原子;トリフルオロメチル基;炭素原子数7な
いし11のフェニルアルキル基;フェニル基;炭素原子
数1ないし18のアルキル基、炭素原子数1ないし18
のアルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフ
ェニル基;フェノキシ基;または炭素原子数1ないし1
8のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ
基またはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基を
表し、 R3 およびR4 は互いに独立してH、炭素原子数1ない
し12のアルキル基;炭素原子数2ないし6のアルケニ
ル基;炭素原子数1ないし12のアルコキシ基;炭素原
子数5ないし12のシクロアルコキシ基;炭素原子数2
ないし18のアルケノキシ基;ハロゲン原子;トリフル
オロメチル基;炭素原子数7ないし11のフェニルアル
キル基;フェニル基;炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基またはハ
ロゲン原子により置換されたフェニル基;フェノキシ
基;または炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素
原子数1ないし18のアルコキシ基またはハロゲン原子
により置換されたフェノキシ基を表し、 R6 は水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキル
基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基または
炭素原子数7ないし15のフェニルアルキル基を表し、 n=1である場合のR7 、およびR’7 は互いに独立し
て水素原子または炭素原子数1ないし18のアルキル基
を表すか、またはOH、炭素原子数1ないし18のアル
コキシ基、アリルオキシ基、ハロゲン原子、−COO
H、−COOR8、−CONH2 、−CONHR9 、−
CON(R9 )(R10)、−NH2 、−NHR9 、−N
(R9 )(R10)、−NHCOR11、−CN、−OCO
R11、フェノキシ基および/または炭素原子数1ないし
18のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコキ
シ基またはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基
により置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基
を表すか、またはR7 は−O−により中断され、そして
OHにより置換されていてもよい炭素原子数3ないし5
0のアルキル基を表すか、またはR7 は炭素原子数3な
いし6のアルケニル基;グリシジル基;炭素原子数5な
いし12のシクロアルキル基;OH、炭素原子数1ない
し4のアルキル基または−OCOR11により置換された
シクロヘキシル基;非置換またはOH、ClもしくはC
H3 により置換された炭素原子数7ないし11のフェニ
ルアルキル基;−CO−R12または−SO2 −R13を表
し、 n=2である場合のR7 は炭素原子数2ないし16のア
ルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニレン
基、キシリレン基、Oにより中断され、および/または
OHにより置換された炭素原子数3ないし20のアルキ
レン基を表すか、または次式:−CH2 CH(OH)C
H2 O−R20−OCH2 CH(OH)CH2 −、−CO
−R21−CO−、−CO−NH−R22−NH−CO−ま
たは−(CH2 )m −COO−R23−OOC−(C
H2 )m −(式中、mは1ないし3の範囲の数を表す)
で表される基を表すか、または次式: 【化3】 で表される基を表し、 R8 は炭素原子数1ないし18のアルキル基;炭素原子
数2ないし18のアルケニル基;O、NH、NR9 また
はSにより中断され、および/またはOHにより置換さ
れた炭素原子数3ないし50のアルキル基;−P(O)
(OR14)2 、−N(R9 )(R10)または−OCOR
11および/またはOHにより置換された炭素原子数1な
いし4のアルキル基;グリシジル基;シクロヘキシル
基;フェニル基;炭素原子数7ないし14のアルキルフ
ェニル基または炭素原子数7ないし11のフェニルアル
キル基を表し、 R9 およびR10は互いに独立して炭素原子数1ないし1
2のアルキル基;炭素原子数3ないし12のアルコキシ
アルキル基;炭素原子数4ないし16のジアルキルアミ
ノアルキル基または炭素原子数5ないし12のシクロア
ルキル基を表すか、またはR9 およびR10は一緒になっ
て炭素原子数3ないし9のアルキレン基または−オキサ
アルキレン基または−アザアルキレン基を表し;R11は
炭素原子数1ないし18のアルキル基;炭素原子数2な
いし18のアルケニル基またはフェニル基を表すか、ま
たは−O−により中断され、そしてOHにより置換され
ていてもよい炭素原子数3ないし50のアルキル基を表
し、 R12は炭素原子数1ないし18のアルキル基;炭素原子
数2ないし18のアルケニル基;フェニル基;炭素原子
数1ないし18のアルコキシ基;炭素原子数3ないし1
8のアルケニルオキシ基;O、NH、NR9 またはSに
より中断され、および/またはOHにより置換された炭
素原子数3ないし50のアルコキシ基;シクロヘキシル
オキシ基;炭素原子数7ないし14のアルキルフェノキ
シ基;炭素原子数7ないし11のフェニルアルコキシ
基;フェノキシ基;炭素原子数1ないし12のアルキル
アミノ基;フェニルアミノ基;トリルアミノ基またはナ
フチルアミノ基を表し、 R13は炭素原子数1ないし12のアルキル基;フェニル
基;ナフチル基または炭素原子数7ないし14のアルキ
ルフェニル基を表し、 R14は炭素原子数1ないし12のアルキル基、メチルフ
ェニル基またはフェニル基を表し、 R20は炭素原子数2ないし10のアルキレン基;O、フ
ェニレン基または次式:−フェニレン−X−フェニレン
−(式中、Xは−O−、−S−、−SO2 −、−CH2
−または−C(CH3 )2 −を表す)で表される基によ
り中断された炭素原子数4ないし50のアルキレン基を
表し、 R21は炭素原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原
子数2ないし10のオキサアルキレン基、炭素原子数2
ないし10のチアアルキレン基、炭素原子数6ないし1
2のアリーレン基または炭素原子数2ないし6のアルケ
ニレン基を表し、 R22は炭素原子数2ないし10のアルキレン基、フェニ
レン基、トリレン基、ジフェニレンメタン基または次
式: 【化4】 で表される基を表し、そしてR23は炭素原子数2ないし
10のアルキレン基またはOにより中断された炭素原子
数4ないし20のアルキレン基を表す〕。 - 【請求項2】 式Iで表される化合物の重量部あたり式
IIで表される化合物を0.2ないし5重量部含有する
請求項1記載の混合物。 - 【請求項3】 式IおよびII中、 R1 、R’1 、R’2 およびR2 が互いに独立してH、
炭素原子数1ないし4のアルコキシ基または炭素原子数
1ないし4のアルキル基を表し、 R3 およびR4 が互いに独立してH、炭素原子数1ない
し12のアルキル基、炭素原子数2ないし6のアルケニ
ル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、Cl、
F、フェニル基またはフェノキシ基を表し、 n=1である場合のR7 、およびR’7 が水素原子、炭
素原子数1ないし18のアルキル基、アリル基、グリシ
ジル基またはベンジル基を表すか、またはOH、炭素原
子数1ないし18のアルコキシ基、フェノキシ基、−C
OOR8 、−CONHR9 、−CON(R9 )(R10)
および/または−OCOR11により置換された炭素原子
数1ないし12のアルキル基を表すか、またはR7 が次
式:−(CH2 CHR15−O)i −R18または−CH2
−CH(OH)−CH2 −O−(CH2 CHR15−O)
i −R18(式中、iは1ないし12の範囲の数を表す)
で表される基を表し、 n=2である場合のR7 が炭素原子数2ないし16のア
ルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニレン
基、キシリレン基、またはOにより中断され、および/
またはOHにより置換された炭素原子数3ないし20の
アルキレン基を表し、 R8 が炭素原子数1ないし12のアルキル基;炭素原子
数3ないし18のアルケニル基;Oにより中断され、お
よび/またはOHにより置換された炭素原子数3ないし
20のアルキル基を表すか、または−P(O)(O
R14)2 により置換された炭素原子数1ないし4のアル
キル基を表し、 R9 およびR10が互いに独立して炭素原子数1ないし8
のアルキル基またはシクロヘキシル基を表すか、または
R9 およびR10が一緒になってペンタメチレン基または
3−オキサペンタメチレン基を表し、 R11が炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数
2ないし5のアルケニル基またはフェニル基を表すか、
または−O−により中断され、そしてOHにより置換さ
れていてもよい炭素原子数3ないし20のアルキル基を
表し、 R14が炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、 R15がHまたはメチル基を表し、そしてR18がH、炭素
原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基または炭
素原子数7ないし10のアルキルフェニル基を表す請求
項1記載の混合物。 - 【請求項4】 式IおよびII中、 nが1を表し、 R7 およびR’7 が水素原子;炭素原子数1ないし18
のアルキル基、OH、炭素原子数1ないし18のアルコ
キシ基、−COOR8 、−CON(R9 )(R10)、フ
ェノキシ基および/または−OCOR11により置換され
た炭素原子数1ないし12のアルキル基;グリシジル基
またはベンジル基を表すか、またはR7は次式:−(C
H2 CHR15−O)i −R18または−CH2 −CH(O
H)−CH2 −O−(CH2 CHR15−O)i −R
18(式中、iは2ないし12の範囲の数を表す)で表さ
れる基を表し、 R8 が炭素原子数1ないし12のアルキル基;炭素原子
数3ないし12のアルケニル基;Oにより中断され、お
よび/またはOHにより置換された炭素原子数6ないし
20のアルキル基を表すか、または−P(O)(O
R14)2 により置換された炭素原子数1ないし4のアル
キル基を表し、 R9 およびR10が炭素原子数4ないし8のアルキル基を
表し、 R11が炭素原子数1ないし8のアルキル基または炭素原
子数2もしくは3のアルケニル基を表すか、または−O
−により中断され、そしてOHにより置換されていても
よい炭素原子数3ないし20のアルキル基を表し、 R14が炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、 R15が水素原子を表し、そしてR18がH、炭素原子数1
ないし18のアルキル基、フェニル基または炭素原子数
7ないし10のアルキルフェニル基を表す請求項1記載
の混合物。 - 【請求項5】 式IおよびII中、 nが1を表し、 R1 およびR2 が互いに独立して水素原子、メチル基ま
たはメトキシ基を表し、 R’1 およびR’2 が互いに独立して水素原子またはメ
チル基を表し、 R3 およびR4 が互いに独立してH、Cl、炭素原子数
1ないし4のアルキル基、アリル基、炭素原子数1ない
し4のアルコキシ基またはフェニル基を表し、 R6 が水素原子を表し、 R7 およびR’7 が炭素原子数1ないし18のアルキル
基またはベンジル基を表すか、またはOH、炭素原子数
1ないし18のアルコキシ基、フェノキシ基、−COO
R8 および/または−OCOR11により置換された炭素
原子数2ないし6のアルキル基を表し、 R8 が炭素原子数1ないし8のアルキル基または炭素原
子数3ないし8のアルケニル基を表し、そしてR11が炭
素原子数1ないし4のアルキル基または炭素原子数2も
しくは3のアルケニル基を表す請求項1記載の混合物。 - 【請求項6】 式IおよびII中、 nが1を表し、 R1 およびR2 が互いに独立して水素原子、メトキシ基
またはメチル基を表し、 R’1 およびR’2 が水素原子を表し、 R3 およびR4 が互いに独立して水素原子、フェニル
基、メトキシ基またはメチル基を表し、 R6 が水素原子を表し、 R7 およびR’7 が互いに独立して炭素原子数1ないし
18のアルキル基、または次式:−CH2 CH(OH)
CH2 O−R19で表される基を表し、そしてR19が炭素
原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基または炭
素原子数3ないし5のアルケノイル基を表す請求項1記
載の混合物。 - 【請求項7】A)光、酸素および/または熱による損傷
に感受性である有機材料、および B)安定剤として、請求項1記載の式Iで表される化合
物および式IIで表される化合物からなる混合物 を含有する組成物。 - 【請求項8】 成分A100重量部あたり成分Bを0.
01ないし15重量部含有する請求項7記載の組成物。 - 【請求項9】 成分AおよびBの他に、1種またはそれ
以上のその他の安定剤またはその他の添加剤を含有する
請求項7記載の組成物。 - 【請求項10】 成分Aが合成有機ポリマーである請求
項7記載の組成物。 - 【請求項11】 成分Aが熱可塑性ポリマー、塗料用バ
インダーまたは写真材料である請求項7記載の組成物。 - 【請求項12】 成分Aとして塗料用バインダー、そし
てその他の成分として立体障害性アミンおよび/または
2−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾールタ
イプの光安定剤から選択される1種またはそれ以上の安
定剤を含有する請求項11記載の組成物。 - 【請求項13】 有機材料に安定剤として請求項1記載
の式Iで表される化合物および式IIで表される化合物
からなる混合物を添加することからなる光、酸素および
/または熱による損傷から有機材料を安定化する方法。 - 【請求項14】 光、酸素および/または熱による損傷
から有機材料を安定化するために請求項1記載の式Iで
表される化合物および式IIで表される化合物からなる
混合物を使用する方法。 - 【請求項15】 ジョイント合成により得られる、式I
で表される化合物および式IIで表される化合物からな
る請求項1記載の混合物。
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