JPH09227625A - 難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれよりなる難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれよりなる難燃性樹脂組成物Info
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- JPH09227625A JPH09227625A JP33932796A JP33932796A JPH09227625A JP H09227625 A JPH09227625 A JP H09227625A JP 33932796 A JP33932796 A JP 33932796A JP 33932796 A JP33932796 A JP 33932796A JP H09227625 A JPH09227625 A JP H09227625A
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- retardant
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械物性を低下させることなく加工性を
大幅に向上させる難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれ
からなる難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 重量平均分子量がポリスチレン換算で
５，０００〜１５，０００である難燃剤用臭素化ポリス
チレンを製造し、使用する。
大幅に向上させる難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれ
からなる難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 重量平均分子量がポリスチレン換算で
５，０００〜１５，０００である難燃剤用臭素化ポリス
チレンを製造し、使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃剤用臭素化ポ
リスチレン及びそれよりなる組成物に関するものであ
り、本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれより
なる組成物は、機械物性を低下させることなく加工性を
大幅に向上させ、合成樹脂の難燃化に有用な化合物であ
ると共に各種電気製品等に多用される難燃樹脂用配合型
難燃剤としても使用可能である。
リスチレン及びそれよりなる組成物に関するものであ
り、本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれより
なる組成物は、機械物性を低下させることなく加工性を
大幅に向上させ、合成樹脂の難燃化に有用な化合物であ
ると共に各種電気製品等に多用される難燃樹脂用配合型
難燃剤としても使用可能である。
【０００２】
【従来の技術】従来の合成樹脂の難燃化としては、種々
の樹脂に対して、様々な臭素系難燃剤、リン酸エステル
系難燃剤、無機系難燃剤等が用いられ、用途により使い
分けがなされている。代表的な難燃剤としては、デカブ
ロモジフェニルオキサイド、テトラブロビスフェノール
−Ａ（以下ＴＢＡと略す）、ＴＢＡ−エポキシオリゴマ
ー、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等があげ
られる。また、臭素化ポリスチレン及びその製法は、例
えば、特開昭５６−１２７８７６号公報に記載されてい
るが、配合する樹脂の種類により機械物性、加工性等が
低下するという問題がある。
の樹脂に対して、様々な臭素系難燃剤、リン酸エステル
系難燃剤、無機系難燃剤等が用いられ、用途により使い
分けがなされている。代表的な難燃剤としては、デカブ
ロモジフェニルオキサイド、テトラブロビスフェノール
−Ａ（以下ＴＢＡと略す）、ＴＢＡ−エポキシオリゴマ
ー、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等があげ
られる。また、臭素化ポリスチレン及びその製法は、例
えば、特開昭５６−１２７８７６号公報に記載されてい
るが、配合する樹脂の種類により機械物性、加工性等が
低下するという問題がある。
【０００３】このように、様々な難燃剤の提案がなさ
れ、様々な用途で使いわけがなされているものの、近年
の難燃規制の強化、配合した難燃樹脂の性能のさらなる
向上要求が高く、従来品の欠点を補完する剤の創製が望
まれている。
れ、様々な用途で使いわけがなされているものの、近年
の難燃規制の強化、配合した難燃樹脂の性能のさらなる
向上要求が高く、従来品の欠点を補完する剤の創製が望
まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の難燃剤では得られなかった、機械物性を維持し、加工
性を大幅に向上させた難燃剤用臭素化ポリスチレン及び
それからなる組成物を提供するものである。
の難燃剤では得られなかった、機械物性を維持し、加工
性を大幅に向上させた難燃剤用臭素化ポリスチレン及び
それからなる組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な背景をもとに鋭意検討した結果、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、重量平均分子量がポリス
チレン換算で５，０００〜１５，０００の難燃剤用臭素
化ポリスチレン及びそれよりなる難燃性樹脂組成物に関
するものである。
な背景をもとに鋭意検討した結果、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、重量平均分子量がポリス
チレン換算で５，０００〜１５，０００の難燃剤用臭素
化ポリスチレン及びそれよりなる難燃性樹脂組成物に関
するものである。
【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。
【０００７】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンは、
ポリスチレン換算重量平均分子量が５，０００〜１５，
０００であれば特に限定するものではないが、さらに、
例えば、臭素含量が４０〜７０重量％、軟化点が１５０
〜２５０℃、熱天秤測定による５％重量減量が３００℃
以上の耐熱性を示す白色〜淡黄色粉末であることが好ま
しい。
ポリスチレン換算重量平均分子量が５，０００〜１５，
０００であれば特に限定するものではないが、さらに、
例えば、臭素含量が４０〜７０重量％、軟化点が１５０
〜２５０℃、熱天秤測定による５％重量減量が３００℃
以上の耐熱性を示す白色〜淡黄色粉末であることが好ま
しい。
【０００８】得られる難燃剤用臭素化ポリスチレンの重
量平均分子量がポリスチレン換算で、５，０００未満の
場合は組成物の耐熱変形温度が大幅に低下し、要求され
る物性が満足しない場合がある。一方、１５，０００を
越える場合は組成物の成形加工性に劣り、耐衝撃性が低
下する。
量平均分子量がポリスチレン換算で、５，０００未満の
場合は組成物の耐熱変形温度が大幅に低下し、要求され
る物性が満足しない場合がある。一方、１５，０００を
越える場合は組成物の成形加工性に劣り、耐衝撃性が低
下する。
【０００９】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンの製
造は、特に限定するものではなく、例えば、触媒存在
下、反応に不活性な溶媒に原料のポリスチレンを溶解さ
せこれに臭素化試剤を滴下する方法により通常実施す
る。
造は、特に限定するものではなく、例えば、触媒存在
下、反応に不活性な溶媒に原料のポリスチレンを溶解さ
せこれに臭素化試剤を滴下する方法により通常実施す
る。
【００１０】本発明に用いるポリスチレンは、重量平均
分子量５，０００〜１５，０００であれば良く、通常、
スチレンモノマーの連鎖移動剤存在下での重合反応によ
り得られるものであれば、あらゆるものが適用出来、連
鎖移動剤の種類は四塩化炭素等のハロゲン系、ブチルメ
ルカプタン等のチオール系、α−メチルスチレンダイマ
ー等があるが、特に規定されるものではない。ポリスチ
レンの重合方法としては、例えば、ラジカル重合、アニ
オン重合、カチオン重合等が挙げられ、反応形態として
は、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等により得
られる全てのポリスチレンが本発明の原料として適用可
能である。
分子量５，０００〜１５，０００であれば良く、通常、
スチレンモノマーの連鎖移動剤存在下での重合反応によ
り得られるものであれば、あらゆるものが適用出来、連
鎖移動剤の種類は四塩化炭素等のハロゲン系、ブチルメ
ルカプタン等のチオール系、α−メチルスチレンダイマ
ー等があるが、特に規定されるものではない。ポリスチ
レンの重合方法としては、例えば、ラジカル重合、アニ
オン重合、カチオン重合等が挙げられ、反応形態として
は、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等により得
られる全てのポリスチレンが本発明の原料として適用可
能である。
【００１１】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンの製
造に適用可能な触媒としては、例えば、塩化アルミニウ
ム、臭化アルミニウム、塩化第二鉄、臭化第二鉄、四塩
化チタン、三塩化チタン、五塩化アンチモン、三塩化ア
ンチモン、三臭化アンチモン、塩化スズ、トリフルオロ
ボランエテラート等があげられ、目的とする核臭素化数
によってこれら触媒を選択する。また、これら触媒は単
独または２種以上を混合して使用しても何等支障はな
い。
造に適用可能な触媒としては、例えば、塩化アルミニウ
ム、臭化アルミニウム、塩化第二鉄、臭化第二鉄、四塩
化チタン、三塩化チタン、五塩化アンチモン、三塩化ア
ンチモン、三臭化アンチモン、塩化スズ、トリフルオロ
ボランエテラート等があげられ、目的とする核臭素化数
によってこれら触媒を選択する。また、これら触媒は単
独または２種以上を混合して使用しても何等支障はな
い。
【００１２】触媒の添加量としては、反応に具するポリ
スチレンを構成するスチレン単位ユニットに対して、あ
らゆる量で添加可能であり、反応性、経済性等を考慮す
ると、０．０１モル／モル％〜１００モル／モル％の範
囲が好ましい。さらに好ましくは、０．１モル／モル％
〜３０モル／モル％の範囲である。
スチレンを構成するスチレン単位ユニットに対して、あ
らゆる量で添加可能であり、反応性、経済性等を考慮す
ると、０．０１モル／モル％〜１００モル／モル％の範
囲が好ましい。さらに好ましくは、０．１モル／モル％
〜３０モル／モル％の範囲である。
【００１３】本発明に適用可能な臭素化試剤とは、特に
限定するものではなく、例えば、臭素、塩化臭素等であ
り、目的とする核臭素化数、使用する触媒及び得られる
難燃剤用臭素化スチレンの目標品質により使いわけるか
または混合して使用する。
限定するものではなく、例えば、臭素、塩化臭素等であ
り、目的とする核臭素化数、使用する触媒及び得られる
難燃剤用臭素化スチレンの目標品質により使いわけるか
または混合して使用する。
【００１４】ここでいう臭素化試剤とは、一般的な有機
化合物の水素原子又はその他置換基を、臭素原子に置換
する試剤及びオレフィン等の不飽和結合に臭素原子を付
加する試剤の総称を示す。また、核臭素化数とは、ポリ
スチレンを形成するスチレン単位ユニットの芳香環上に
結合した臭素原子の個数を示す。
化合物の水素原子又はその他置換基を、臭素原子に置換
する試剤及びオレフィン等の不飽和結合に臭素原子を付
加する試剤の総称を示す。また、核臭素化数とは、ポリ
スチレンを形成するスチレン単位ユニットの芳香環上に
結合した臭素原子の個数を示す。
【００１５】臭素化試剤の添加量としては、目的とする
臭素化スチレンの単位ユニットの核臭素化数により変更
する。通常、目的とする核臭素化数に対して等モル量〜
５倍モル量を使用するが、好ましくは、当モル量〜１．
５倍モル量の範囲であり、使用する触媒の種類、反応条
件により臭素化試剤の使用量を決める。
臭素化スチレンの単位ユニットの核臭素化数により変更
する。通常、目的とする核臭素化数に対して等モル量〜
５倍モル量を使用するが、好ましくは、当モル量〜１．
５倍モル量の範囲であり、使用する触媒の種類、反応条
件により臭素化試剤の使用量を決める。
【００１６】反応に使用する溶剤としては、臭素化試剤
及び触媒に不活性なものであれば、あらゆるものが適用
可能であり、例えば、ジクロロメタン、ジブロモメタ
ン、クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素等があげ
られる。
及び触媒に不活性なものであれば、あらゆるものが適用
可能であり、例えば、ジクロロメタン、ジブロモメタ
ン、クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素等があげ
られる。
【００１７】溶剤の使用量としては、反応に具するポリ
スチレン１００重量部に対してあらゆる量比で適用可能
であるが、反応液粘度、経済性から、好ましくは１２０
重量部〜８０００重量部の範囲である。
スチレン１００重量部に対してあらゆる量比で適用可能
であるが、反応液粘度、経済性から、好ましくは１２０
重量部〜８０００重量部の範囲である。
【００１８】反応温度としては、臭素化試剤、触媒及び
目的とする核臭素化度により異なるが、通常、臭素を使
用する場合は例えば、０℃〜６０℃、塩化臭素または臭
素及び塩化臭素併用系で例えば、−３０℃〜２０℃で実
施する。
目的とする核臭素化度により異なるが、通常、臭素を使
用する場合は例えば、０℃〜６０℃、塩化臭素または臭
素及び塩化臭素併用系で例えば、−３０℃〜２０℃で実
施する。
【００１９】臭素化試剤の滴下時間は本反応が発熱反応
でかつ塩化水素ガスの発生を伴うため、反応温度の制御
が可能でかつ発生する塩化水素ガスが系外で捕捉可能な
条件下であれば特に限定されない。臭素化試剤添加後、
直ちに後処理を行っても良いし、所定の温度で１〜８時
間熟成を行っても良い。
でかつ塩化水素ガスの発生を伴うため、反応温度の制御
が可能でかつ発生する塩化水素ガスが系外で捕捉可能な
条件下であれば特に限定されない。臭素化試剤添加後、
直ちに後処理を行っても良いし、所定の温度で１〜８時
間熟成を行っても良い。
【００２０】反応終了後、余剰の臭素化試剤を例えば、
ヒドラジン、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤等を添加
することにより除害し、次いで例えば、水洗、メタノー
ル等の貧溶媒に添加晶析させ、さらに濾過、乾燥等する
ことにより目的物の臭素化ポリスチレンを白色〜淡黄色
粉末として得る。
ヒドラジン、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤等を添加
することにより除害し、次いで例えば、水洗、メタノー
ル等の貧溶媒に添加晶析させ、さらに濾過、乾燥等する
ことにより目的物の臭素化ポリスチレンを白色〜淡黄色
粉末として得る。
【００２１】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンより
なる組成物は、難燃剤用臭素化ポリスチレンに、合成樹
脂、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、難燃助剤等
を添加すれば良く、さらに、必要に応じて紫外線吸収
剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、無機充填剤等
の添加剤を加えても良い。
なる組成物は、難燃剤用臭素化ポリスチレンに、合成樹
脂、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、難燃助剤等
を添加すれば良く、さらに、必要に応じて紫外線吸収
剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、無機充填剤等
の添加剤を加えても良い。
【００２２】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンに配
合することができる合成樹脂としては、例えば、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエス
テル、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−
ビニルアセテート共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポ
リスチレン、発泡ポリスチレン、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体（以下ＡＢＳと略す）、ポリプロピレン、
石油樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリアセタール、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレ
ンエーテル等の熱可塑性樹脂等が挙げられる。本発明の
難燃剤用臭素化ポリスチレンの特徴をより引き出す合成
樹脂としては、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、
発泡ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリプロピレン、石油樹脂、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリフェニレンエーテル等が挙げられ、さら
に、熱可塑性樹脂を２種類以上混合したポリカーボネー
ト−ＡＢＳ、ポリフェニレンエーテル−ポリスチレン等
に代表されるポリマーアロイ等が挙げられる。
合することができる合成樹脂としては、例えば、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエス
テル、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−
ビニルアセテート共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポ
リスチレン、発泡ポリスチレン、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体（以下ＡＢＳと略す）、ポリプロピレン、
石油樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリアセタール、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレ
ンエーテル等の熱可塑性樹脂等が挙げられる。本発明の
難燃剤用臭素化ポリスチレンの特徴をより引き出す合成
樹脂としては、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、
発泡ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリプロピレン、石油樹脂、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリフェニレンエーテル等が挙げられ、さら
に、熱可塑性樹脂を２種類以上混合したポリカーボネー
ト−ＡＢＳ、ポリフェニレンエーテル−ポリスチレン等
に代表されるポリマーアロイ等が挙げられる。
【００２３】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンの合
成樹脂への配合量としては、配合する樹脂の種類、目的
とする難燃性能により異なるが、通常、樹脂１００重量
部に対し、５重量部〜５０重量部添加する。
成樹脂への配合量としては、配合する樹脂の種類、目的
とする難燃性能により異なるが、通常、樹脂１００重量
部に対し、５重量部〜５０重量部添加する。
【００２４】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンを合
成樹脂に配合するにあたり、三酸化アンチモン、アンチ
モン酸ソーダ等の難燃助剤等を添加しても良く、通常、
難燃剤用臭素化ポリスチレン１００重量部に対し１０重
量部〜８０重量部用いる。また、必要に応じて、ベンゾ
トリアゾール系の紫外線吸収剤、２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン誘導体の光安定剤、ヒンダードフェ
ノール系の酸化防止剤等を、それぞれ０．０５重量％〜
５重量％添加しても良い。その他、必要に応じて帯電防
止剤、タルク、グラスファイバー等の無機充填剤を添加
しても良い。
成樹脂に配合するにあたり、三酸化アンチモン、アンチ
モン酸ソーダ等の難燃助剤等を添加しても良く、通常、
難燃剤用臭素化ポリスチレン１００重量部に対し１０重
量部〜８０重量部用いる。また、必要に応じて、ベンゾ
トリアゾール系の紫外線吸収剤、２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン誘導体の光安定剤、ヒンダードフェ
ノール系の酸化防止剤等を、それぞれ０．０５重量％〜
５重量％添加しても良い。その他、必要に応じて帯電防
止剤、タルク、グラスファイバー等の無機充填剤を添加
しても良い。
【００２５】さらに、難燃性及びノンドリップ性（燃焼
時に液滴を発生しない性質）を有する難燃性樹脂組成物
を得るためには、合成樹脂の種類により異なるが、通
常、合成樹脂１００重量部に対して、難燃剤用臭素化ポ
リスチレンを５〜２００重量部、グラスファイバーを５
〜２００重量部、ドリップ抑制剤として乳化重合テフロ
ンを０．１〜１０重量部、難燃助剤として三酸化アンチ
モン又はアンチモン酸ソーダ１〜１４０重量部配合すれ
ば良い。グラスファイバー、乳化重合テフロンの種類
は、目的とする組成物の物性、ドリップ抑制度合いによ
り種類及び量を使い分ければ良く、難燃剤用臭素化ポリ
スチレンを使用すれば加工性が向上される。
時に液滴を発生しない性質）を有する難燃性樹脂組成物
を得るためには、合成樹脂の種類により異なるが、通
常、合成樹脂１００重量部に対して、難燃剤用臭素化ポ
リスチレンを５〜２００重量部、グラスファイバーを５
〜２００重量部、ドリップ抑制剤として乳化重合テフロ
ンを０．１〜１０重量部、難燃助剤として三酸化アンチ
モン又はアンチモン酸ソーダ１〜１４０重量部配合すれ
ば良い。グラスファイバー、乳化重合テフロンの種類
は、目的とする組成物の物性、ドリップ抑制度合いによ
り種類及び量を使い分ければ良く、難燃剤用臭素化ポリ
スチレンを使用すれば加工性が向上される。
【００２６】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンの合
成樹脂への配合方法としては、熱硬化性樹脂に配合する
場合は、予め樹脂原料に分散させた後硬化させればよ
く、熱可塑性樹脂に配合する場合は、例えば、コニカル
ブレンダー、タンブラーミキサー等を用い必要な配合試
剤を混合し、二軸押出機等を用いペレント化しても良い
し、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等で溶融混合
後、二軸押出機等を用いペレット化しても良い。これら
得られた難燃剤用臭素化ポリスチレン組成物の加工方法
は、特に限定するものではなく、例えば、押出成形、射
出成形等を行い目的とする成形品を得ることができる。
成樹脂への配合方法としては、熱硬化性樹脂に配合する
場合は、予め樹脂原料に分散させた後硬化させればよ
く、熱可塑性樹脂に配合する場合は、例えば、コニカル
ブレンダー、タンブラーミキサー等を用い必要な配合試
剤を混合し、二軸押出機等を用いペレント化しても良い
し、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等で溶融混合
後、二軸押出機等を用いペレット化しても良い。これら
得られた難燃剤用臭素化ポリスチレン組成物の加工方法
は、特に限定するものではなく、例えば、押出成形、射
出成形等を行い目的とする成形品を得ることができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００２８】製造例１ 核臭素化数が３の難燃剤用臭素
化ポリスチレンの製造例 撹拌機及び冷却ジャケット付き滴下ロートを備えた５
ｌの３つ口丸底フラスコに重量平均分子量がポリスチレ
ン換算で１．０５×１０4のポリスチレン１００ｇ、三
塩化アンチモン２１．９ｇ及びジクロロメタン１０００
ｇを仕込み、氷浴上で０℃に冷却した。
化ポリスチレンの製造例 撹拌機及び冷却ジャケット付き滴下ロートを備えた５
ｌの３つ口丸底フラスコに重量平均分子量がポリスチレ
ン換算で１．０５×１０4のポリスチレン１００ｇ、三
塩化アンチモン２１．９ｇ及びジクロロメタン１０００
ｇを仕込み、氷浴上で０℃に冷却した。
【００２９】次いで、５℃で臭素２４６ｇ、塩素１０９
ｇ及びジクロロメタン９００ｇより調製した塩化臭素３
５５ｇを含有するジクロロメタン溶液を冷却ジャケット
に仕込み０℃冷却した後、これを６時間かけて滴下、さ
らに同温度で３時間熟成を行った。
ｇ及びジクロロメタン９００ｇより調製した塩化臭素３
５５ｇを含有するジクロロメタン溶液を冷却ジャケット
に仕込み０℃冷却した後、これを６時間かけて滴下、さ
らに同温度で３時間熟成を行った。
【００３０】得られた反応液に５％ヒドラジン水溶液を
１５０ｇ添加し、塩化臭素を除害の後、５００ｍｌの水
で３回洗浄、分液し、次いで、撹拌したイソプロパノー
ル５ｌに添加することにより晶析させ、濾過、１ｍｍＨ
ｇの減圧下１２０℃×４時間乾燥することにより目的と
する難燃剤用臭素化ポリスチレン２５５ｇを得た。
１５０ｇ添加し、塩化臭素を除害の後、５００ｍｌの水
で３回洗浄、分液し、次いで、撹拌したイソプロパノー
ル５ｌに添加することにより晶析させ、濾過、１ｍｍＨ
ｇの減圧下１２０℃×４時間乾燥することにより目的と
する難燃剤用臭素化ポリスチレン２５５ｇを得た。
【００３１】得られた難燃剤用臭素化ポリスチレンの元
素分析、軟化点、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ー（ＧＰＣ）及び熱天秤測定の結果は以下に示す。
素分析、軟化点、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ー（ＧＰＣ）及び熱天秤測定の結果は以下に示す。
【００３２】 元素分析結果： Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ 測定値（重量％） ３１．４ １．８ ６７．５ ０．６ 軟化点 （℃）： ２００〜２０３ ゲルパーミエーションクロマトグラフー（ＧＰＣ）： 重量平均分子量（Ｍｗ）＝１．１２×１０4， 数平均分子量（Ｍｎ）＝６．１８×１０3， 重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）＝１．
８１ 熱天秤（昇温速度：１０℃／ｍｉｎ）： ５％減量（３３７℃）、１０％減量（３５３℃）、 ５０％減量（３９０℃）、９０％減量（５０２℃） 製造例２ 核臭素化数が３の難燃剤用臭素化ポリスチレ
ンの製造例 撹拌機及び冷却ジャケット付き滴下ロートを備えた５
ｌの３つ口丸底フラスコに重量平均分子量がポリスチレ
ン換算で２．９４×１０4のポリスチレン１００ｇ、三
塩化アンチモン２１．９ｇ及びジクロロメタン１２００
ｇを仕込み、氷浴上で０℃に冷却した。
８１ 熱天秤（昇温速度：１０℃／ｍｉｎ）： ５％減量（３３７℃）、１０％減量（３５３℃）、 ５０％減量（３９０℃）、９０％減量（５０２℃） 製造例２ 核臭素化数が３の難燃剤用臭素化ポリスチレ
ンの製造例 撹拌機及び冷却ジャケット付き滴下ロートを備えた５
ｌの３つ口丸底フラスコに重量平均分子量がポリスチレ
ン換算で２．９４×１０4のポリスチレン１００ｇ、三
塩化アンチモン２１．９ｇ及びジクロロメタン１２００
ｇを仕込み、氷浴上で０℃に冷却した。
【００３３】次いで、５℃で臭素２４６ｇ、塩素１１５
ｇ及びジクロロメタン９００ｇより調製した塩化臭素３
７５ｇを含有するジクロロメタン溶液を冷却ジャケット
に仕込み０℃冷却した後、これを６時間かけて滴下、さ
らに同温度で３時間熟成を行った。
ｇ及びジクロロメタン９００ｇより調製した塩化臭素３
７５ｇを含有するジクロロメタン溶液を冷却ジャケット
に仕込み０℃冷却した後、これを６時間かけて滴下、さ
らに同温度で３時間熟成を行った。
【００３４】得られた反応液に５％ヒドラジン水溶液を
１５８ｇ添加し、塩化臭素を除害の後、５００ｍｌの水
で３回洗浄、分液し、次いで、撹拌したイソプロパノー
ル５ｌに添加することにより晶析させ、濾過、１ｍｍＨ
ｇの減圧下１２０℃×４時間乾燥することにより目的と
する難燃剤用臭素化ポリスチレン２５７ｇを得た。
１５８ｇ添加し、塩化臭素を除害の後、５００ｍｌの水
で３回洗浄、分液し、次いで、撹拌したイソプロパノー
ル５ｌに添加することにより晶析させ、濾過、１ｍｍＨ
ｇの減圧下１２０℃×４時間乾燥することにより目的と
する難燃剤用臭素化ポリスチレン２５７ｇを得た。
【００３５】得られた難燃剤用臭素化ポリスチレンの元
素分析、軟化点、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ー（ＧＰＣ）及び熱天秤測定の結果は以下に示す。
素分析、軟化点、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ー（ＧＰＣ）及び熱天秤測定の結果は以下に示す。
【００３６】 元素分析結果： Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ 測定値（重量％） ３０．０ １．８ ６７．６ ０．８ 軟化点 （℃）： ２２０〜２２５ ゲルパーミエーションクロマトグラフー（ＧＰＣ）： 重量平均分子量（Ｍｗ）＝３．０２×１０4， 数平均分子量（Ｍｎ）＝１．４５×１０4， 重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）＝２．
０８ 熱天秤（昇温速度：１０℃／ｍｉｎ）： ５％減量（３３９℃）、１０％減量（３５０℃）、 ５０％減量（３８７℃）、９０％減量（５０５℃） 得られた難燃剤用臭素化ポリスチレンは、以下に示す方
法にて、燃焼性試験、加工性（流動性）、耐衝撃性、引
張試験及び曲げ試験等を行った。
０８ 熱天秤（昇温速度：１０℃／ｍｉｎ）： ５％減量（３３９℃）、１０％減量（３５０℃）、 ５０％減量（３８７℃）、９０％減量（５０５℃） 得られた難燃剤用臭素化ポリスチレンは、以下に示す方
法にて、燃焼性試験、加工性（流動性）、耐衝撃性、引
張試験及び曲げ試験等を行った。
【００３７】＜燃焼性試験の評価方法＞射出成形より得
られた試料から試験片を作成し、酸素指数はＪＩＳ−Ｋ
−７２０１に準拠し、ＵＬ燃焼試験はＵＶ９４Ｖ垂直燃
焼性試験方法に準拠し、それぞれ測定した。
られた試料から試験片を作成し、酸素指数はＪＩＳ−Ｋ
−７２０１に準拠し、ＵＬ燃焼試験はＵＶ９４Ｖ垂直燃
焼性試験方法に準拠し、それぞれ測定した。
【００３８】＜加工性（流動性）の評価方法＞得られた
ペレットを用い、ＪＩＳ−Ｋ−６７６０に準拠し、メル
トフローレート（２７５℃×３２５ｇ）を測定した。
ペレットを用い、ＪＩＳ−Ｋ−６７６０に準拠し、メル
トフローレート（２７５℃×３２５ｇ）を測定した。
【００３９】＜耐衝撃性＞射出成形により得られた試料
から試験片を作成し、ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準拠し、
アイゾット衝撃値を測定した。
から試験片を作成し、ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準拠し、
アイゾット衝撃値を測定した。
【００４０】＜引張試験＞射出成形により得られた試料
から、３号ダンベルで打抜き試験片とし、引張速度２０
０ｍｍ／分で測定した。
から、３号ダンベルで打抜き試験片とし、引張速度２０
０ｍｍ／分で測定した。
【００４１】＜曲げ試験＞射出成形により得られた試料
から試験片を作成し、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠し測
定した。
から試験片を作成し、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠し測
定した。
【００４２】実施例１ 表１に示す通り、製造例１で得られた難燃剤用臭素化ポ
リスチレンを、６，６−ナイロン（東レ製アミランＣＭ
３００１）１００重量部に対して３０重量部、三酸化ア
ンチモン１０重量部配合し、２軸押出機（Ｌ／Ｄ：２
５）を用い２７０〜２８０℃で混練し、ペレットを作っ
た。このペレットを用い、溶融温度２８０〜２８５℃、
金型温度８０℃にて射出成形した。これらの試料から、
加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試験、曲げ試験及び
燃焼性試験用の試験片を作成し測定、評価した。 その
結果を表１に示した。
リスチレンを、６，６−ナイロン（東レ製アミランＣＭ
３００１）１００重量部に対して３０重量部、三酸化ア
ンチモン１０重量部配合し、２軸押出機（Ｌ／Ｄ：２
５）を用い２７０〜２８０℃で混練し、ペレットを作っ
た。このペレットを用い、溶融温度２８０〜２８５℃、
金型温度８０℃にて射出成形した。これらの試料から、
加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試験、曲げ試験及び
燃焼性試験用の試験片を作成し測定、評価した。 その
結果を表１に示した。
【００４３】加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試験、
曲げ試験及び燃焼性試験とも満足できるものだった。
曲げ試験及び燃焼性試験とも満足できるものだった。
【００４４】また、６，６−ナイロン（東レ製アミラン
ＣＭ３００１）単独の各種評価結果も表１に示した。
ＣＭ３００１）単独の各種評価結果も表１に示した。
【００４５】
【表１】
【００４６】実施例２ 表１に示す通り、製造例１で得られた難燃剤用臭素化ポ
リスチレン（重量平均分子量がポリスチレン換算で１．
１２×１０4）１５重量部、三酸化アンチモン５重量部
配合した他は、実施例１と同様に行い、加工性（流動
性）、耐衝撃性、引張試験及び曲げ試験用の試験片を作
成し測定、評価した。
リスチレン（重量平均分子量がポリスチレン換算で１．
１２×１０4）１５重量部、三酸化アンチモン５重量部
配合した他は、実施例１と同様に行い、加工性（流動
性）、耐衝撃性、引張試験及び曲げ試験用の試験片を作
成し測定、評価した。
【００４７】その結果を、表１に示した。
【００４８】加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試験及
び曲げ試験とも満足できるものだった。
び曲げ試験とも満足できるものだった。
【００４９】比較例１ 表１に示す通り、重量平均分子量がポリスチレン換算で
２０万の市販の臭素化ポリスチレンを、６，６−ナイロ
ン（東レ製アミランＣＭ３００１）１００重量部に対し
て３０重量部、三酸化アンチモン１０重量部配合した他
は、実施例１と同様に行い、加工性（流動性）、耐衝撃
性、引張試験、曲げ試験及び燃焼性試験用の試験片を作
成し測定、評価した。 その結果を、表１に示した。
２０万の市販の臭素化ポリスチレンを、６，６−ナイロ
ン（東レ製アミランＣＭ３００１）１００重量部に対し
て３０重量部、三酸化アンチモン１０重量部配合した他
は、実施例１と同様に行い、加工性（流動性）、耐衝撃
性、引張試験、曲げ試験及び燃焼性試験用の試験片を作
成し測定、評価した。 その結果を、表１に示した。
【００５０】耐衝撃性、引張試験、曲げ試験及び燃焼性
試験はそこそこ満足するものの、加工性（流動性）が劣
った。
試験はそこそこ満足するものの、加工性（流動性）が劣
った。
【００５１】比較例２ 表１に示す通り、製造例２で得られた難燃剤用臭素化ポ
リスチレン（重量平均分子量がポリスチレン換算で３．
０２×１０4）を、６，６−ナイロン（東レ製アミラン
ＣＭ３００１）１００重量部に対して３０重量部、三酸
化アンチモン１０重量部配合した他は、実施例１と同様
に行い、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試験、曲げ
試験及び燃焼性試験用の試験片を作成し測定、評価し
た。
リスチレン（重量平均分子量がポリスチレン換算で３．
０２×１０4）を、６，６−ナイロン（東レ製アミラン
ＣＭ３００１）１００重量部に対して３０重量部、三酸
化アンチモン１０重量部配合した他は、実施例１と同様
に行い、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試験、曲げ
試験及び燃焼性試験用の試験片を作成し測定、評価し
た。
【００５２】その結果を、表１に示した。
【００５３】耐衝撃性、引張試験、曲げ試験及び燃焼性
試験はそこそこ満足するものの、加工性（流動性）が劣
った。
試験はそこそこ満足するものの、加工性（流動性）が劣
った。
【００５４】比較例３ 表１に示す通り、重量平均分子量がポリスチレン換算で
２０万の市販の臭素化ポリスチレン１５重量部、三酸化
アンチモン５重量部配合した他は、実施例１と同様に行
い、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試験及び曲げ試
験用の試験片を作成し測定、評価した。 その結果を、
表１に示した。
２０万の市販の臭素化ポリスチレン１５重量部、三酸化
アンチモン５重量部配合した他は、実施例１と同様に行
い、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試験及び曲げ試
験用の試験片を作成し測定、評価した。 その結果を、
表１に示した。
【００５５】耐衝撃性、引張試験及び曲げ試験はそこそ
こ満足するものの、加工性（流動性）は劣った。
こ満足するものの、加工性（流動性）は劣った。
【００５６】比較例４ 表１に示す通り、製造例２で得られた難燃剤用臭素化ポ
リスチレン（重量平均分子量がポリスチレン換算で３．
０２×１０4）１５重量部、三酸化アンチモン５重量部
配合した他は、実施例１と同様に行い、加工性（流動
性）、耐衝撃性、引張試験及び曲げ試験用の試験片を作
成し測定、評価した。
リスチレン（重量平均分子量がポリスチレン換算で３．
０２×１０4）１５重量部、三酸化アンチモン５重量部
配合した他は、実施例１と同様に行い、加工性（流動
性）、耐衝撃性、引張試験及び曲げ試験用の試験片を作
成し測定、評価した。
【００５７】その結果を、表１に示した。
【００５８】耐衝撃性、引張試験及び曲げ試験は満足す
るものの、加工性（流動性）は劣った。
るものの、加工性（流動性）は劣った。
【００５９】実施例３及び比較例５，６ 表２に示す通り、製造例１と同じ製法で得られた難燃剤
用臭素化（重量平均分子量がポリスチンレン換算で１．
１２×１０4）、分子量２０万の市販の臭素化ポリスチ
レン及び分子量が５万の市販のジブロモスチレンポリマ
ーを６，６−ナイロン（東レ製アミランＣＭ３３０１）
１００重量部に対してそれぞれ３２．３重量部、三酸化
アンチモン１６．１重量部、グラスファイバー（旭グラ
スファイバー製グラスロンチョップドストランド０３Ｍ
Ａ４１９）６４．５重量部、乳化重合テフロン（旭アイ
シーアイフロロポリマーズ製ＦＬＵＯＮＣＤ４）２．２
重量部配合し、２軸押出機（Ｌ／Ｄ：２５）を用いて２
７０〜２８０℃で混練し、ペレットそれぞれ作製した。
これらのペレットを用い、溶融温度２８０〜２８５℃、
金型温度８０℃にて射出成型を行った。これらの試料か
ら、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試験、曲げ試験
及び燃焼性試験片を作製しそれぞれ測定、評価した。
その結果を、表２に示した。
用臭素化（重量平均分子量がポリスチンレン換算で１．
１２×１０4）、分子量２０万の市販の臭素化ポリスチ
レン及び分子量が５万の市販のジブロモスチレンポリマ
ーを６，６−ナイロン（東レ製アミランＣＭ３３０１）
１００重量部に対してそれぞれ３２．３重量部、三酸化
アンチモン１６．１重量部、グラスファイバー（旭グラ
スファイバー製グラスロンチョップドストランド０３Ｍ
Ａ４１９）６４．５重量部、乳化重合テフロン（旭アイ
シーアイフロロポリマーズ製ＦＬＵＯＮＣＤ４）２．２
重量部配合し、２軸押出機（Ｌ／Ｄ：２５）を用いて２
７０〜２８０℃で混練し、ペレットそれぞれ作製した。
これらのペレットを用い、溶融温度２８０〜２８５℃、
金型温度８０℃にて射出成型を行った。これらの試料か
ら、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試験、曲げ試験
及び燃焼性試験片を作製しそれぞれ測定、評価した。
その結果を、表２に示した。
【００６０】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンは燃
焼性能及び加工性（流動性）が他の市販剤に比較して優
っていた。
焼性能及び加工性（流動性）が他の市販剤に比較して優
っていた。
【００６１】また、６，６−ナイロン（東レ製アミラン
ＣＭ３００１）１００重量部に対してグラスファイバー
（旭グラスファイバー製グラスロンチョップドストラン
ド０３ＭＡ４１９） ４２．９重量部配合した強化品の
各種評価結果も表２に示した。
ＣＭ３００１）１００重量部に対してグラスファイバー
（旭グラスファイバー製グラスロンチョップドストラン
ド０３ＭＡ４１９） ４２．９重量部配合した強化品の
各種評価結果も表２に示した。
【００６２】
【表２】
【００６３】実施例４及び比較例７，８ 表３に示す通り、製造例１と同じ製法で得られた難燃剤
用臭素化（重量平均分子量がポリスチンレン換算で１．
１２×１０4）、分子量２０万の市販の臭素化ポリスチ
レン及び分子量が２万の市販のテトラブロモビスフェノ
ール−Ａフェノキシ樹脂をポリブチレンテレフタレート
（以下ＰＢＴと略す、三菱化学製ノバドゥール５０１
０）１００重量部に対してそれぞれ２０重量部、三酸化
アンチモン４重量部配合し、２軸押出機（Ｌ／Ｄ：２
５）を用いて２４０〜２５０℃で混練し、ペレットそれ
ぞれ作製した。これらのペレットを用い、溶融温度２６
５〜２７５℃、金型温度８０℃にて射出成型を行った。
これらの試料から、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張
試験、曲げ試験及び燃焼性試験片を作製しそれぞれ測
定、評価した。 その結果を、表３に示した。
用臭素化（重量平均分子量がポリスチンレン換算で１．
１２×１０4）、分子量２０万の市販の臭素化ポリスチ
レン及び分子量が２万の市販のテトラブロモビスフェノ
ール−Ａフェノキシ樹脂をポリブチレンテレフタレート
（以下ＰＢＴと略す、三菱化学製ノバドゥール５０１
０）１００重量部に対してそれぞれ２０重量部、三酸化
アンチモン４重量部配合し、２軸押出機（Ｌ／Ｄ：２
５）を用いて２４０〜２５０℃で混練し、ペレットそれ
ぞれ作製した。これらのペレットを用い、溶融温度２６
５〜２７５℃、金型温度８０℃にて射出成型を行った。
これらの試料から、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張
試験、曲げ試験及び燃焼性試験片を作製しそれぞれ測
定、評価した。 その結果を、表３に示した。
【００６４】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンは燃
焼性能及び加工性（流動性）が他の市販剤に比較して優
った。
焼性能及び加工性（流動性）が他の市販剤に比較して優
った。
【００６５】また、ＰＢＴ（三菱化学製ノバドゥール５
０１０）の各種評価結果も表３に示した。
０１０）の各種評価結果も表３に示した。
【００６６】
【表３】
【００６７】実施例５及び比較例８，９ 表４に示す通り、製造例１と同じ製法で得られた難燃剤
用臭素化（重量平均分子量がポリスチンレン換算で１．
１２×１０4）、分子量２０万の市販の臭素化ポリスチ
レン及び分子量が２万の市販のテトラブロモビスフェノ
ール−Ａフェノキシ樹脂をＰＢＴ（三菱化学製ノバドゥ
ール５０１０）１００重量部に対して、それぞれ１５．
８重量部、三酸化アンチモン５．３重量部、グラスファ
イバー（旭グラスファイバー製グラスロンチョップドス
トランド０３ＭＡ４１９）５２．６重量部、乳化重合テ
フロン（旭アイシーアイフロロポリマーズ製ＦＬＵＯＮ
ＣＤ４）１．８重量部配合し、２軸押出機（Ｌ／Ｄ：２
５）を用いて２４０〜２５０℃で混練し、ペレットそれ
ぞれ作製した。これらのペレットを用い、溶融温度２６
５〜２７５℃、金型温度８０℃にて射出成型を行った。
これらの試料から、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張
試験、曲げ試験及び燃焼性試験片を作製しそれぞれ測
定、評価した。 その結果を、表４に示した。
用臭素化（重量平均分子量がポリスチンレン換算で１．
１２×１０4）、分子量２０万の市販の臭素化ポリスチ
レン及び分子量が２万の市販のテトラブロモビスフェノ
ール−Ａフェノキシ樹脂をＰＢＴ（三菱化学製ノバドゥ
ール５０１０）１００重量部に対して、それぞれ１５．
８重量部、三酸化アンチモン５．３重量部、グラスファ
イバー（旭グラスファイバー製グラスロンチョップドス
トランド０３ＭＡ４１９）５２．６重量部、乳化重合テ
フロン（旭アイシーアイフロロポリマーズ製ＦＬＵＯＮ
ＣＤ４）１．８重量部配合し、２軸押出機（Ｌ／Ｄ：２
５）を用いて２４０〜２５０℃で混練し、ペレットそれ
ぞれ作製した。これらのペレットを用い、溶融温度２６
５〜２７５℃、金型温度８０℃にて射出成型を行った。
これらの試料から、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張
試験、曲げ試験及び燃焼性試験片を作製しそれぞれ測
定、評価した。 その結果を、表４に示した。
【００６８】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレンは加
工性（流動性）が他の市販剤に比較して優り、難燃性能
は市販のテトラブロモビスフェノール−Ａフェノキシ樹
脂に優った。
工性（流動性）が他の市販剤に比較して優り、難燃性能
は市販のテトラブロモビスフェノール−Ａフェノキシ樹
脂に優った。
【００６９】また、ＰＢＴ（三菱化学製ノバドゥール５
０１０）１００重量部に対して、グラスファイバー（旭
グラスファイバー製グラスロンチョップドストランド０
３ＭＡ４１９） ７０．６重量部配合した強化品の各種
評価結果も表４に示した。
０１０）１００重量部に対して、グラスファイバー（旭
グラスファイバー製グラスロンチョップドストランド０
３ＭＡ４１９） ７０．６重量部配合した強化品の各種
評価結果も表４に示した。
【００７０】
【表４】
【００７１】
【発明の効果】本発明の難燃剤用臭素化ポリスチレン及
びそれよりなる難燃性樹脂組成物は、機械物性を低下さ
せることなく加工性を大幅に向上させるものであり、合
成樹脂の難燃剤として有用であり、かつ、各種電気製品
等に多用される難燃樹脂用配合型難燃剤として使用可能
である。
びそれよりなる難燃性樹脂組成物は、機械物性を低下さ
せることなく加工性を大幅に向上させるものであり、合
成樹脂の難燃剤として有用であり、かつ、各種電気製品
等に多用される難燃樹脂用配合型難燃剤として使用可能
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＺ Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＺ //(Ｃ０８Ｌ 101/00 25:06 27:12）
Claims (4)
- 【請求項１】重量平均分子量がポリスチレン換算で５，
０００〜１５，０００であることを特徴とする難燃剤用
臭素化ポリスチレン。 - 【請求項２】請求項１に記載の難燃剤用臭素化ポリスチ
レンと合成樹脂よりなることを特徴とする難燃性樹脂組
成物。 - 【請求項３】合成樹脂１００重量部に対し、請求項１に
記載の難燃剤用臭素化ポリスチレンを５〜５０重量部よ
りなることを特徴とする請求項２に記載の難燃性樹脂組
成物。 - 【請求項４】合成樹脂１００重量部に対し、請求項１に
記載の難燃剤用臭素化ポリスチレンを５〜２００重量
部、グラスファイバーを５〜２００重量部、三酸化アン
チモン又はアンチモン酸ソーダを１〜１４０重量部、乳
化重合テフロンを０．１〜１０重量部よりなることを特
徴とする請求項２に記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33932796A JPH09227625A (ja) | 1995-12-21 | 1996-12-19 | 難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれよりなる難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-333137 | 1995-12-21 | ||
| JP33313795 | 1995-12-21 | ||
| JP33932796A JPH09227625A (ja) | 1995-12-21 | 1996-12-19 | 難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれよりなる難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227625A true JPH09227625A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=26574409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33932796A Pending JPH09227625A (ja) | 1995-12-21 | 1996-12-19 | 難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれよりなる難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227625A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100376050B1 (ko) * | 2000-12-28 | 2003-03-15 | 제일모직주식회사 | 내충격성, 열안정성, 및 외관특성이 우수한 스티렌계난연성 수지 조성물 |
| US7202296B2 (en) | 2003-12-19 | 2007-04-10 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| JP2008514802A (ja) * | 2004-09-30 | 2008-05-08 | ケムチュア コーポレイション | 制御された分子量を有するブロモスチレンの改良されたポリマー |
| JP2009500470A (ja) * | 2005-06-30 | 2009-01-08 | アルベマール・コーポレーシヨン | 臭素化スチレン系ポリマーおよびこれらの製造 |
| JP2009079232A (ja) * | 1998-09-10 | 2009-04-16 | Albemarle Corp | 臭素化されたポリスチレン樹脂を含有するポリエステル組成物 |
| US7645825B2 (en) | 2005-05-16 | 2010-01-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Flame-retardant polyamide composition |
| US7666944B2 (en) | 2004-01-21 | 2010-02-23 | Albemarle Corporation | Flame retarded fibers and filaments and process of production therefor |
| US7666943B2 (en) | 2004-01-21 | 2010-02-23 | Albemarle Corporation | Flame retarded fibers and filaments and process of production therefor |
| JP2010529264A (ja) * | 2007-06-07 | 2010-08-26 | アルベマール・コーポレーシヨン | 低分子量臭素化ポリマー、および熱可塑性配合物におけるそれらの使用 |
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