JPH09137089A - 近赤外光硬化型パテ組成物 - Google Patents
近赤外光硬化型パテ組成物Info
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- JPH09137089A JPH09137089A JP7322480A JP32248095A JPH09137089A JP H09137089 A JPH09137089 A JP H09137089A JP 7322480 A JP7322480 A JP 7322480A JP 32248095 A JP32248095 A JP 32248095A JP H09137089 A JPH09137089 A JP H09137089A
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- C08L67/06—Unsaturated polyesters
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有害ガスが発生することなく厚みのある硬化
物が得られ、硬化時間が短かいパテ組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）重合性不飽和基含有樹脂、（Ｂ）
重合性不飽和化合物、及び（Ｃ）近赤外光重合開始剤を
含有し、該近赤外光重合開始剤（Ｃ）が近赤外光吸収性
陽イオン染料である近赤外光硬化型パテ組成物。
物が得られ、硬化時間が短かいパテ組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）重合性不飽和基含有樹脂、（Ｂ）
重合性不飽和化合物、及び（Ｃ）近赤外光重合開始剤を
含有し、該近赤外光重合開始剤（Ｃ）が近赤外光吸収性
陽イオン染料である近赤外光硬化型パテ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、近赤外光照射によ
って速やかに硬化するパテ組成物に関する。
って速やかに硬化するパテ組成物に関する。
【０００２】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】従来よ
り、自動車外板などの補修塗装は、通常、損傷箇所の
旧塗膜を剥離処理後、該箇所に鈑金パテを該箇所以外
の旧塗膜にかからないようにへら等で厚盛りに付け、乾
燥後該パテ面を研磨する、次いでこの上に樹脂パテを
該箇所周辺の旧塗膜までかかるようにへら等で付け、乾
燥後該パテ面を研磨する、次いでこの上にプライマー
サーフェーサー塗装、上塗り塗装を順次行う、などの
非常に多くの工程からなる。特にパテ付け〜プライマー
サーフェーサー塗装の工程は、仕上り性確保の点から各
塗装ごとにその塗装面を研磨するため多大の労力を要
し、補修塗装に要する時間の約半分を費やしている。
り、自動車外板などの補修塗装は、通常、損傷箇所の
旧塗膜を剥離処理後、該箇所に鈑金パテを該箇所以外
の旧塗膜にかからないようにへら等で厚盛りに付け、乾
燥後該パテ面を研磨する、次いでこの上に樹脂パテを
該箇所周辺の旧塗膜までかかるようにへら等で付け、乾
燥後該パテ面を研磨する、次いでこの上にプライマー
サーフェーサー塗装、上塗り塗装を順次行う、などの
非常に多くの工程からなる。特にパテ付け〜プライマー
サーフェーサー塗装の工程は、仕上り性確保の点から各
塗装ごとにその塗装面を研磨するため多大の労力を要
し、補修塗装に要する時間の約半分を費やしている。
【０００３】かかるパテ付けに使用する鈑金パテや樹脂
パテは、主に不飽和ポリエステル樹脂等を主剤とし有機
過酸化物を硬化剤とする常温硬化の組成物であり、これ
まで作業時間短縮のため速乾性の向上が追及されてきた
ため、可使時間が極めて短く、その時間内に車ごとに異
なる損傷の程度や部位に対応してすばやくパテ付けを行
うには、非常に熟練を要するものであった。
パテは、主に不飽和ポリエステル樹脂等を主剤とし有機
過酸化物を硬化剤とする常温硬化の組成物であり、これ
まで作業時間短縮のため速乾性の向上が追及されてきた
ため、可使時間が極めて短く、その時間内に車ごとに異
なる損傷の程度や部位に対応してすばやくパテ付けを行
うには、非常に熟練を要するものであった。
【０００４】一方、パテとして重合性不飽和基含有化合
物と光増感剤とを含有する紫外線硬化組成物も提案され
ている（例えば、特開昭５４−１１７５８８号公報）。
この組成物では可使時間の制約はないが、通常紫外線硬
化では厚付けされた場合にパテ内部にまで紫外線が透過
せず表面しか硬化しないので、充填剤として光透過性充
填剤を使用して光透過性を改善しているため、パテで汎
用されている隠蔽力の大きい顔料は使用できず、また紫
外線照射に使用するランプからオゾンガスのような有害
ガスが発生するなどの問題点があった。
物と光増感剤とを含有する紫外線硬化組成物も提案され
ている（例えば、特開昭５４−１１７５８８号公報）。
この組成物では可使時間の制約はないが、通常紫外線硬
化では厚付けされた場合にパテ内部にまで紫外線が透過
せず表面しか硬化しないので、充填剤として光透過性充
填剤を使用して光透過性を改善しているため、パテで汎
用されている隠蔽力の大きい顔料は使用できず、また紫
外線照射に使用するランプからオゾンガスのような有害
ガスが発生するなどの問題点があった。
【０００５】光照射により厚みのある硬化物を得る方策
として、近赤外光硬化型発泡樹脂組成物が提案されてい
る（特開平６−１９２４５９号公報）。この組成物では
有害ガスの発生の問題もなく厚みのある硬化物が得られ
るが、中空状充填剤などの発泡体を使用しているので硬
化物の体積が膨張しパテとしては研磨が不可欠でありし
かも研磨によって発泡体によるすあなが生じてしまい仕
上り性が非常に悪いものであった。
として、近赤外光硬化型発泡樹脂組成物が提案されてい
る（特開平６−１９２４５９号公報）。この組成物では
有害ガスの発生の問題もなく厚みのある硬化物が得られ
るが、中空状充填剤などの発泡体を使用しているので硬
化物の体積が膨張しパテとしては研磨が不可欠でありし
かも研磨によって発泡体によるすあなが生じてしまい仕
上り性が非常に悪いものであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、通常パテに使用される
重合性不飽和基含有樹脂などに近赤外光重合開始剤を配
合し、近赤外光照射によって速やかに硬化するパテ組成
物が得られ、これを用いることにより、上記〜の工
程を一つの工程として大幅に簡略化しうることを見出し
本発明に到達した。
を解決すべく鋭意検討した結果、通常パテに使用される
重合性不飽和基含有樹脂などに近赤外光重合開始剤を配
合し、近赤外光照射によって速やかに硬化するパテ組成
物が得られ、これを用いることにより、上記〜の工
程を一つの工程として大幅に簡略化しうることを見出し
本発明に到達した。
【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）重合性不飽和基
含有樹脂、（Ｂ）重合性不飽和化合物、及び（Ｃ）近赤
外光重合開始剤を有し、該近赤外光重合開始剤（Ｃ）が
近赤外光吸収性陽イオン染料である近赤外光硬化型パテ
組成物を提供するものである。
含有樹脂、（Ｂ）重合性不飽和化合物、及び（Ｃ）近赤
外光重合開始剤を有し、該近赤外光重合開始剤（Ｃ）が
近赤外光吸収性陽イオン染料である近赤外光硬化型パテ
組成物を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について説明する。
本発明において使用される重合性不飽和基含有樹脂
（Ａ）は、１分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽
和基を有する樹脂であり、例えばポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、ビニル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アルキ
ド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂に（メ
タ）アクリレート基やアリル基等を導入したものが挙げ
られ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
これらは、重合性不飽和基を導入する従来公知の方法、
例えばカルボキシル基を含有するアクリル樹脂或いはポ
リエステル樹脂とグリシジル（メタ）アクリレートとを
反応させる、水酸基を含有するビニル樹脂或いはポリエ
ステル樹脂と無水マレイン酸や無水イタコン酸とを反応
させる、イソシアネート基を有するウレタン樹脂と２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等とを反応させ
る、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等とジ
イソシアネート化合物との反応物を水酸基含有樹脂に反
応させる、などの方法により得ることができる。
本発明において使用される重合性不飽和基含有樹脂
（Ａ）は、１分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽
和基を有する樹脂であり、例えばポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、ビニル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アルキ
ド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂に（メ
タ）アクリレート基やアリル基等を導入したものが挙げ
られ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
これらは、重合性不飽和基を導入する従来公知の方法、
例えばカルボキシル基を含有するアクリル樹脂或いはポ
リエステル樹脂とグリシジル（メタ）アクリレートとを
反応させる、水酸基を含有するビニル樹脂或いはポリエ
ステル樹脂と無水マレイン酸や無水イタコン酸とを反応
させる、イソシアネート基を有するウレタン樹脂と２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等とを反応させ
る、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等とジ
イソシアネート化合物との反応物を水酸基含有樹脂に反
応させる、などの方法により得ることができる。
【０００９】これらのうち樹脂（Ａ）としては、特に数
平均分子量５００〜１０，０００の不飽和ポリエステル
樹脂が、作業性等の面から好適である。該不飽和ポリエ
ステル樹脂の製造に用いられる多塩基酸としては、例え
ば無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、アジピン酸、ヘット酸などの飽和多塩基酸、無水
マレイン酸、イタコン酸などの不飽和多塩基酸などが挙
げられる。また多価アルコールとしては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、水添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド又はプロピレンオキサイド誘導体など
が挙げられる。さらに不飽和ポリエステル樹脂は、アリ
ル基を有することが硬化性、作業性の面から好適であ
る。かかるアリル基の導入は、例えばグリセリンアリル
エーテル、トリメチロールプロパンアリルエーテルなど
をアルコール成分として用いてポリエステル主鎖中に導
入する、あるいは多塩基酸に、多価アルコール及びアリ
ルグリシジルエーテルを反応させてポリエステル主鎖中
に導入するなどにより行われる。
平均分子量５００〜１０，０００の不飽和ポリエステル
樹脂が、作業性等の面から好適である。該不飽和ポリエ
ステル樹脂の製造に用いられる多塩基酸としては、例え
ば無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、アジピン酸、ヘット酸などの飽和多塩基酸、無水
マレイン酸、イタコン酸などの不飽和多塩基酸などが挙
げられる。また多価アルコールとしては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、水添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド又はプロピレンオキサイド誘導体など
が挙げられる。さらに不飽和ポリエステル樹脂は、アリ
ル基を有することが硬化性、作業性の面から好適であ
る。かかるアリル基の導入は、例えばグリセリンアリル
エーテル、トリメチロールプロパンアリルエーテルなど
をアルコール成分として用いてポリエステル主鎖中に導
入する、あるいは多塩基酸に、多価アルコール及びアリ
ルグリシジルエーテルを反応させてポリエステル主鎖中
に導入するなどにより行われる。
【００１０】また樹脂（Ａ）としては、数平均分子量３
００〜１０，０００の不飽和エポキシ樹脂が挙げられ
る。具体的には、例えばビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル型のエポキシ樹脂、ダイマー酸ジグリシジル
エーテル型のエポキシ樹脂、グリシジルエステル型のエ
ポキシ樹脂、脂環式タイプのエポキシ樹脂などのエポキ
シ樹脂に（メタ）アクリル酸などの不飽和酸を付加して
なる樹脂などが適当である。
００〜１０，０００の不飽和エポキシ樹脂が挙げられ
る。具体的には、例えばビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル型のエポキシ樹脂、ダイマー酸ジグリシジル
エーテル型のエポキシ樹脂、グリシジルエステル型のエ
ポキシ樹脂、脂環式タイプのエポキシ樹脂などのエポキ
シ樹脂に（メタ）アクリル酸などの不飽和酸を付加して
なる樹脂などが適当である。
【００１１】さらに樹脂（Ａ）としては、数平均分子量
２，０００〜５０，０００の不飽和アクリル樹脂が挙げ
られる。具体的には、例えば（メタ）アクリル酸などの
エチレン性不飽和酸を必須としこれにメチル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸エステル類、スチレン、（メタ）アクリ
ロニトリルなどから選ばれる少なくとも１種のモノマー
を共重合させて得られるカルボキシル基含有アクリル樹
脂にグリシジル（メタ）アクリレートやアリルグリシジ
ルエーテル等を付加してなる樹脂、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートや（メタ）アリルアルコール等
とジイソシアネート化合物との反応物を、水酸基含有モ
ノマーを必須としこれに上記モノマーを共重合させて得
られる水酸基含有アクリル樹脂に付加してなる樹脂など
が適当である。
２，０００〜５０，０００の不飽和アクリル樹脂が挙げ
られる。具体的には、例えば（メタ）アクリル酸などの
エチレン性不飽和酸を必須としこれにメチル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸エステル類、スチレン、（メタ）アクリ
ロニトリルなどから選ばれる少なくとも１種のモノマー
を共重合させて得られるカルボキシル基含有アクリル樹
脂にグリシジル（メタ）アクリレートやアリルグリシジ
ルエーテル等を付加してなる樹脂、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートや（メタ）アリルアルコール等
とジイソシアネート化合物との反応物を、水酸基含有モ
ノマーを必須としこれに上記モノマーを共重合させて得
られる水酸基含有アクリル樹脂に付加してなる樹脂など
が適当である。
【００１２】本発明で使用しうる重合性不飽和化合物
（Ｂ）としては、エチレン性不飽和基を有するモノマー
もしくはオリゴマーであり、例えばエチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）ア
クリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダ
マンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）
アクリレート、２，２−ビス（４−（３−メタクリロキ
シ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）プロパ
ン、ジ（メタクリロキシエチル）トリメチルヘキサメチ
レンジウレタン、２，２−ビス（４−メタクリロキシポ
リエトキシフェニル）プロパンなどの１価又は多価アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル；エチレングリコ
ールジマレート、プロピレングリコールジイタコネート
など；４−（メタ）アクリロイルオキシメトキシカルボ
ニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シカルボニルフタル酸などの４−（メタ）アクリロイル
オキシル基含有芳香族ポリカルボン酸及びその酸無水
物；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、
ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼ
ンなどの芳香族ビニル化合物；ジアリルフタレート、ジ
アリルイソフタレート、トリアリルフタレート；エポキ
シアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリジメ
チルシリコンジ（メタ）アクリレート、ウレタンオリゴ
マーなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用し
て使用できる。
（Ｂ）としては、エチレン性不飽和基を有するモノマー
もしくはオリゴマーであり、例えばエチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）ア
クリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダ
マンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）
アクリレート、２，２−ビス（４−（３−メタクリロキ
シ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）プロパ
ン、ジ（メタクリロキシエチル）トリメチルヘキサメチ
レンジウレタン、２，２−ビス（４−メタクリロキシポ
リエトキシフェニル）プロパンなどの１価又は多価アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル；エチレングリコ
ールジマレート、プロピレングリコールジイタコネート
など；４−（メタ）アクリロイルオキシメトキシカルボ
ニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シカルボニルフタル酸などの４−（メタ）アクリロイル
オキシル基含有芳香族ポリカルボン酸及びその酸無水
物；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、
ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼ
ンなどの芳香族ビニル化合物；ジアリルフタレート、ジ
アリルイソフタレート、トリアリルフタレート；エポキ
シアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリジメ
チルシリコンジ（メタ）アクリレート、ウレタンオリゴ
マーなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用し
て使用できる。
【００１３】上記樹脂（Ａ）と化合物（Ｂ）の使用比
は、これらの性状やさらに配合する充填剤等の種類や添
加量により適宜決められるが、通常、重量比で９０／１
０〜１０／９０、好ましくは８０／２０〜２０／８０で
あることが望ましい。
は、これらの性状やさらに配合する充填剤等の種類や添
加量により適宜決められるが、通常、重量比で９０／１
０〜１０／９０、好ましくは８０／２０〜２０／８０で
あることが望ましい。
【００１４】本発明においては、上記樹脂（Ａ）が重合
性不飽和基だけでなくさらに反応性官能基を含有しても
よい。この場合には、上記化合物（Ｂ）として（Ａ）中
の反応性官能基と反応しうる反応性官能基を含有する重
合性不飽和化合物を使用する、あるいは樹脂（Ａ）中の
反応性官能基と反応しうる反応性官能基を含有する化合
物（Ｄ）をさらに配合する、などが適当である。反応性
官能基の組合せとしては、特に制限なく従来公知の組合
せを選択でき、例えば水酸基とイソシアネート基、エポ
キシ基とアミノ基、エポキシ基とカルボキシル基などの
組合せが挙げられ、これら組合せの反応性官能基はどち
らが樹脂（Ａ）に含まれてもよい。具体的には、例えば
樹脂（Ａ）がエポキシ基を有する場合には、化合物
（Ｂ）としてグリシジル（メタ）アクリレートとポリア
ミンとの付加物等を用いる、あるいは化合物（Ｄ）とし
てポリアミン化合物等を用いる、また例えば樹脂（Ａ）
が水酸基を有する場合には、化合物（Ｂ）として２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートとポリイソシアネ
ート化合物との付加物等を用いる、あるいは化合物
（Ｄ）としてポリイソシアネート化合物等を用いる、こ
とができる。かかる化合物（Ｄ）を用いる場合の使用量
は、樹脂固形分全体に対して３０重量％以下が適当であ
る。
性不飽和基だけでなくさらに反応性官能基を含有しても
よい。この場合には、上記化合物（Ｂ）として（Ａ）中
の反応性官能基と反応しうる反応性官能基を含有する重
合性不飽和化合物を使用する、あるいは樹脂（Ａ）中の
反応性官能基と反応しうる反応性官能基を含有する化合
物（Ｄ）をさらに配合する、などが適当である。反応性
官能基の組合せとしては、特に制限なく従来公知の組合
せを選択でき、例えば水酸基とイソシアネート基、エポ
キシ基とアミノ基、エポキシ基とカルボキシル基などの
組合せが挙げられ、これら組合せの反応性官能基はどち
らが樹脂（Ａ）に含まれてもよい。具体的には、例えば
樹脂（Ａ）がエポキシ基を有する場合には、化合物
（Ｂ）としてグリシジル（メタ）アクリレートとポリア
ミンとの付加物等を用いる、あるいは化合物（Ｄ）とし
てポリアミン化合物等を用いる、また例えば樹脂（Ａ）
が水酸基を有する場合には、化合物（Ｂ）として２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートとポリイソシアネ
ート化合物との付加物等を用いる、あるいは化合物
（Ｄ）としてポリイソシアネート化合物等を用いる、こ
とができる。かかる化合物（Ｄ）を用いる場合の使用量
は、樹脂固形分全体に対して３０重量％以下が適当であ
る。
【００１５】また上記樹脂（Ａ）及び化合物（Ｂ）に対
して、アクリルポリオールなどの官能基含有樹脂及びポ
リイソシアネート化合物などの架橋剤からなる熱硬化性
成分を樹脂固形分で３０重量％以下の範囲で配合しても
よい。
して、アクリルポリオールなどの官能基含有樹脂及びポ
リイソシアネート化合物などの架橋剤からなる熱硬化性
成分を樹脂固形分で３０重量％以下の範囲で配合しても
よい。
【００１６】上記反応性官能基含有化合物（Ｂ）や化合
物（Ｄ）、あるいは熱硬化性成分を用いる場合には通常
２液タイプとするのが望ましい。
物（Ｄ）、あるいは熱硬化性成分を用いる場合には通常
２液タイプとするのが望ましい。
【００１７】本発明において近赤外光重合開始剤（Ｃ）
としては、近赤外光吸収性陽イオン染料を使用する。近
赤外光吸収性陽イオン染料としては、６５０〜１５００
ｎｍの領域の光エネルギーで励起する、例えば特開平３
−１１１４０２号、特開平５−１９４６１９号公報等に
開示されている近赤外光吸収性陽イオン染料−ポレート
陰イオン錯体などを用いるのが好適であり、さらに必要
に応じてホウ素系増感剤を併用することが望ましい。
としては、近赤外光吸収性陽イオン染料を使用する。近
赤外光吸収性陽イオン染料としては、６５０〜１５００
ｎｍの領域の光エネルギーで励起する、例えば特開平３
−１１１４０２号、特開平５−１９４６１９号公報等に
開示されている近赤外光吸収性陽イオン染料−ポレート
陰イオン錯体などを用いるのが好適であり、さらに必要
に応じてホウ素系増感剤を併用することが望ましい。
【００１８】本発明に特に有用な近赤外光吸収性陽イオ
ン染料の例を表１〜８に示す。
ン染料の例を表１〜８に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【表３】
【００２２】
【表４】
【００２３】
【表５】
【００２４】
【表６】
【００２５】
【表７】
【００２６】
【表８】
【００２７】λは吸収波長を表わす。Ｐｈは、フェニル
基を表わす。ＴＭＰＴは、トリメチロールプロパントリ
メタクリレートを表わす。
基を表わす。ＴＭＰＴは、トリメチロールプロパントリ
メタクリレートを表わす。
【００２８】本発明において必要に応じて用いられるホ
ウ素系増感剤は、前記特開平５−１９４６１９号公報に
開示されている４級アンモニウムホウ素錯体であり、な
かでも好適な例としてはテトラメチルアンモニウムｎ−
ブチルトリフェニルホウ素、テトラメチルアンモニウム
ｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラメチルアンモニ
ウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、テトラメチルア
ンモニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、テトラエ
チルアンモニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、テト
ラエチルアンモニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、
トリメチルハイドロゲンアンモニウムｎ−ブチルトリフ
ェニルホウ素、トリエチルハイドロゲンアンモニウムｎ
−ブチルトリフェニルホウ素、テトラハイドロゲンアン
モニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、テトラメチル
アンモニウムテトラブチルホウ素、テトラエチルアンモ
ニウムテトラブチルホウ素などがあげられる。
ウ素系増感剤は、前記特開平５−１９４６１９号公報に
開示されている４級アンモニウムホウ素錯体であり、な
かでも好適な例としてはテトラメチルアンモニウムｎ−
ブチルトリフェニルホウ素、テトラメチルアンモニウム
ｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラメチルアンモニ
ウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、テトラメチルア
ンモニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、テトラエ
チルアンモニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、テト
ラエチルアンモニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、
トリメチルハイドロゲンアンモニウムｎ−ブチルトリフ
ェニルホウ素、トリエチルハイドロゲンアンモニウムｎ
−ブチルトリフェニルホウ素、テトラハイドロゲンアン
モニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、テトラメチル
アンモニウムテトラブチルホウ素、テトラエチルアンモ
ニウムテトラブチルホウ素などがあげられる。
【００２９】上記近赤外光重合開始剤（Ｃ）の配合量
は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対して０．０１〜１０
重量％程度である。
は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対して０．０１〜１０
重量％程度である。
【００３０】上記開始剤（Ｃ）には、フリーラジカル連
鎖過程で酸素を吸収しえる酸素除去剤や活性水素ドナー
の連鎖移動剤を併用することが好ましい。該酸素除去剤
としては、フォスフィン、フォスファイト、フォスフォ
ネート、第１錫塩及び酸素により容易に酸化されるその
他の化合物が挙げられ、連鎖移動剤としては、例えばＮ
−フェニルグリシン、２−メルカプトベンゾキサゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール；２，６−ジイソ
プロピル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン、Ｎ，Ｎ，２，
４，６−ペンタメチルアニリンなどのＮ，Ｎ−ジアルキ
ルアニリン等が挙げられる。
鎖過程で酸素を吸収しえる酸素除去剤や活性水素ドナー
の連鎖移動剤を併用することが好ましい。該酸素除去剤
としては、フォスフィン、フォスファイト、フォスフォ
ネート、第１錫塩及び酸素により容易に酸化されるその
他の化合物が挙げられ、連鎖移動剤としては、例えばＮ
−フェニルグリシン、２−メルカプトベンゾキサゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール；２，６−ジイソ
プロピル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン、Ｎ，Ｎ，２，
４，６−ペンタメチルアニリンなどのＮ，Ｎ−ジアルキ
ルアニリン等が挙げられる。
【００３１】また上記開始剤（Ｃ）には、有機過酸化物
を併用してもよい。該有機過酸化物としては、ベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられ
る。
を併用してもよい。該有機過酸化物としては、ベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられ
る。
【００３２】本発明組成物は、素地や上塗り層との付着
性向上、作業性向上などの点から、さらに必要に応じて
繊維素誘導体、非反応性希釈剤、熱可塑性樹脂などを含
有することができる。繊維素誘導体としてはセルロース
アセテートブチレート（ＣＡＢ）、ニトロセルロース等
が挙げられ、さらに該ＣＡＢなどの繊維素誘導体類と水
酸基含有不飽和モノマーや他のエチレン性不飽和モノマ
ーなどの単量体混合物とのグラフト共重合体などを使用
してもよい。非反応性希釈剤としては有機溶剤などが挙
げられ、熱可塑性樹脂としてはポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリカプロラクトンなどが挙げられる。こ
のうち特にＣＡＢグラフト共重合体などの繊維素誘導体
を用いると、パテ表面に水酸基が配向し上塗がウレタン
硬化系の場合、付着性が向上するので好適である。
性向上、作業性向上などの点から、さらに必要に応じて
繊維素誘導体、非反応性希釈剤、熱可塑性樹脂などを含
有することができる。繊維素誘導体としてはセルロース
アセテートブチレート（ＣＡＢ）、ニトロセルロース等
が挙げられ、さらに該ＣＡＢなどの繊維素誘導体類と水
酸基含有不飽和モノマーや他のエチレン性不飽和モノマ
ーなどの単量体混合物とのグラフト共重合体などを使用
してもよい。非反応性希釈剤としては有機溶剤などが挙
げられ、熱可塑性樹脂としてはポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリカプロラクトンなどが挙げられる。こ
のうち特にＣＡＢグラフト共重合体などの繊維素誘導体
を用いると、パテ表面に水酸基が配向し上塗がウレタン
硬化系の場合、付着性が向上するので好適である。
【００３３】これらは上記（Ａ）及び（Ｂ）との相溶性
が良好な範囲内で、これらの合計量に対して０〜４０重
量％、好ましくは０〜２０重量％程度配合されることが
望ましい。
が良好な範囲内で、これらの合計量に対して０〜４０重
量％、好ましくは０〜２０重量％程度配合されることが
望ましい。
【００３４】また本発明組成物は、素地との付着性向上
の点からリン酸基含有化合物を含有してもよい。リン酸
基含有化合物としては、ジブチルホスフェート、２−エ
チルヘキシルホスフェートなどの酸性リン酸エステル、
酸性亜リン酸エステル、これらのポリリン酸化合物、リ
ン酸共重合樹脂などが挙げられる。
の点からリン酸基含有化合物を含有してもよい。リン酸
基含有化合物としては、ジブチルホスフェート、２−エ
チルヘキシルホスフェートなどの酸性リン酸エステル、
酸性亜リン酸エステル、これらのポリリン酸化合物、リ
ン酸共重合樹脂などが挙げられる。
【００３５】また本発明組成物には、さらに必要に応じ
て充填剤を配合することができる。充填剤としては、例
えばタルク、マイカ、硫酸バリウム、カオリン、炭酸カ
ルシウム、クレー、シリカ、石英、ガラスなどの体質顔
料が使用でき、さらにチタン白、ベンガラ、カ−ボンブ
ラック、鉄黒などの着色顔料も含むことができる。該充
填剤の配合量は、塗料固形分中０〜８０重量％程度であ
る。
て充填剤を配合することができる。充填剤としては、例
えばタルク、マイカ、硫酸バリウム、カオリン、炭酸カ
ルシウム、クレー、シリカ、石英、ガラスなどの体質顔
料が使用でき、さらにチタン白、ベンガラ、カ−ボンブ
ラック、鉄黒などの着色顔料も含むことができる。該充
填剤の配合量は、塗料固形分中０〜８０重量％程度であ
る。
【００３６】上記の通り得られるパテ組成物は、一回の
塗布により数ｍｍ以上の膜厚でも形成でき、しかもタレ
ずに損傷部等を修復できるものでありこれを基材面に塗
布し近赤外光を照射して硬化せしめる。上記パテ組成物
の塗装は、ヘラ付けなど従来公知の方法で行うことがで
き、塗装粘度を調整することでスプレー付けしてもよ
い。
塗布により数ｍｍ以上の膜厚でも形成でき、しかもタレ
ずに損傷部等を修復できるものでありこれを基材面に塗
布し近赤外光を照射して硬化せしめる。上記パテ組成物
の塗装は、ヘラ付けなど従来公知の方法で行うことがで
き、塗装粘度を調整することでスプレー付けしてもよ
い。
【００３７】次いでパテ組成物は近赤外光を照射して硬
化せしめる。使用する光源としては、６００〜１５００
ｎｍの波長を出すものであれば特に制限なく使用でき、
例えばハロゲンランプ、半導体レーザー、発光ダイオー
ドなどが挙げられる。照射条件はパテ層の厚みや組成な
どにより適宜選択することができる。
化せしめる。使用する光源としては、６００〜１５００
ｎｍの波長を出すものであれば特に制限なく使用でき、
例えばハロゲンランプ、半導体レーザー、発光ダイオー
ドなどが挙げられる。照射条件はパテ層の厚みや組成な
どにより適宜選択することができる。
【００３８】上記近赤外光硬化型パテ層を硬化せしめた
後、必要に応じて該面を研磨し、上塗り塗装することが
できる。さらに上塗り塗装の前に必要に応じてプライマ
ーサーフェーサー塗装をしてもよい。プライマーサーフ
ェーサー塗装には、ラッカー系、ウレタン系、アルキド
系、エポキシ系などの通常補修用に使用されているブラ
サフが特に制限なく使用できる。
後、必要に応じて該面を研磨し、上塗り塗装することが
できる。さらに上塗り塗装の前に必要に応じてプライマ
ーサーフェーサー塗装をしてもよい。プライマーサーフ
ェーサー塗装には、ラッカー系、ウレタン系、アルキド
系、エポキシ系などの通常補修用に使用されているブラ
サフが特に制限なく使用できる。
【００３９】上塗り塗装には、アクリルラッカー、ウレ
タン硬化型塗料、フッ素樹脂系塗料などの通常補修用に
使用されている有機溶剤系、水系等の上塗り塗料が特に
制限なく使用でき、特にウレタン硬化形塗料が好適であ
る。
タン硬化型塗料、フッ素樹脂系塗料などの通常補修用に
使用されている有機溶剤系、水系等の上塗り塗料が特に
制限なく使用でき、特にウレタン硬化形塗料が好適であ
る。
【００４０】本発明のパテ組成物は、自動車補修用に有
用であり、またこれに限らず建築物や家具類のひび割れ
の補修や目地止めなどにも使用できる。
用であり、またこれに限らず建築物や家具類のひび割れ
の補修や目地止めなどにも使用できる。
【００４１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。
説明する。尚、「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。
【００４２】パテ組成物の製造 実施例１ 不飽和基含有エポキシ樹脂ＳＰ−１５０７（昭和高分子
社製、エポキシアクリレート樹脂、数平均分子量４８
０）１００部、スチレン１５部、セルロースアセテート
ブチレート５部、チタン白１０部、タルク１００部を混
合・攪拌し、高速ディゾルバーで２０分間分散後、近赤
外光吸収性陽イオン染料（注１）２部、テトラメチル
アンモニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素５部、Ｎ，
Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン１部を添加・混
合してパテ組成物を得た。
社製、エポキシアクリレート樹脂、数平均分子量４８
０）１００部、スチレン１５部、セルロースアセテート
ブチレート５部、チタン白１０部、タルク１００部を混
合・攪拌し、高速ディゾルバーで２０分間分散後、近赤
外光吸収性陽イオン染料（注１）２部、テトラメチル
アンモニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素５部、Ｎ，
Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン１部を添加・混
合してパテ組成物を得た。
【００４３】実施例２〜９及び比較例１〜２ 実施例１において、樹脂、モノマー、開始剤など配合成
分を表９に示す配合とする以外は実施例１と同様に行
い、パテ組成物を得た。比較例１では、塗布直前にメチ
ルエチルケトンパーオキサイドを配合した。
分を表９に示す配合とする以外は実施例１と同様に行
い、パテ組成物を得た。比較例１では、塗布直前にメチ
ルエチルケトンパーオキサイドを配合した。
【００４４】上記で得られた各パテ組成物を、下記に示
す各試験板上に５ｍｍ厚になるようヘラで塗布し、出力
１５００Ｗのハロゲンランプにて照射距離１５ｃｍで１
０分間照射した。尚、比較例２は出力１００Ｗの高圧水
銀ランプにて照射距離１０ｃｍで３０秒間照射した。得
られた試験塗板の性能試験結果を表９に示す。
す各試験板上に５ｍｍ厚になるようヘラで塗布し、出力
１５００Ｗのハロゲンランプにて照射距離１５ｃｍで１
０分間照射した。尚、比較例２は出力１００Ｗの高圧水
銀ランプにて照射距離１０ｃｍで３０秒間照射した。得
られた試験塗板の性能試験結果を表９に示す。
【００４５】試験板：軟鋼板（９０×１５０×０．８ｍ
ｍ）、亜鉛メッキ鋼板（９０×１５０×０．８ｍｍ）、
アルミ板（９０×１５０×１ｍｍ）、及び亜鉛メッキ鋼
板上に「アミラックホワイト」（アミノアルキド樹脂系
塗料、関西ペイント社製）を乾燥膜厚４０μｍになるよ
う塗装し１４０℃で２０分間焼付け乾燥後＃４００耐水
ペーパーで軽く研磨した塗装板、の４種を試験板とし
た。
ｍ）、亜鉛メッキ鋼板（９０×１５０×０．８ｍｍ）、
アルミ板（９０×１５０×１ｍｍ）、及び亜鉛メッキ鋼
板上に「アミラックホワイト」（アミノアルキド樹脂系
塗料、関西ペイント社製）を乾燥膜厚４０μｍになるよ
う塗装し１４０℃で２０分間焼付け乾燥後＃４００耐水
ペーパーで軽く研磨した塗装板、の４種を試験板とし
た。
【００４６】表９中の（注）及び試験方法は下記の通り
である。 （注１）近赤外光吸収性陽イオン染料 ：（吸収波長：８２２ｎｍ）
である。 （注１）近赤外光吸収性陽イオン染料 ：（吸収波長：８２２ｎｍ）
【００４７】
【化１】
【００４８】：（吸収波長：７８７ｎｍ）
【００４９】
【化２】
【００５０】：（吸収波長：８７４ｎｍ）
【００５１】
【化３】
【００５２】（注２）不飽和基含有エポキシ樹脂「ＳＰ
−５００３」：昭和高分子社製、エポキシアクリレート
樹脂 （注３）不飽和基含有ポリエステル樹脂「ポリセット１
１２７、１７２１」：日立化成工業社製、アリル基含有
ポリエステル樹脂 （注４）アクリディックＡ−８０１Ｐ：大日本インキ化
学工業社製、アクリルポリオール樹脂、固形分５０％ （注５）デュラネートＴＰＡ−９０Ｅ：旭化成社製、ヘ
キサメチレンジイソシアネート （注６）ＤＰ−４：大八化学社製、ジブチルホスフェー
ト
−５００３」：昭和高分子社製、エポキシアクリレート
樹脂 （注３）不飽和基含有ポリエステル樹脂「ポリセット１
１２７、１７２１」：日立化成工業社製、アリル基含有
ポリエステル樹脂 （注４）アクリディックＡ−８０１Ｐ：大日本インキ化
学工業社製、アクリルポリオール樹脂、固形分５０％ （注５）デュラネートＴＰＡ−９０Ｅ：旭化成社製、ヘ
キサメチレンジイソシアネート （注６）ＤＰ−４：大八化学社製、ジブチルホスフェー
ト
【００５３】試験方法 （＊１）乾燥性：試験塗板の表面のタック及び内部の硬
化を指触にて調べた（○：良好、△：表面に若干タック
あるが内部は硬化良好、×：表面にタックはないが内部
は硬化不良）。 （＊２）付着性：各試験塗板を中央部より９０°角に折
り曲げて、該折り曲げ部のパテの状態を観察した（○：
良好、×：パテが剥離している）。 （＊３）研磨性：試験塗板の表面を＃４００耐水ペーパ
ーにて研磨し研磨状態を観察した（○：良好、△：若干
からみあり、×：かなりからみあり）。
化を指触にて調べた（○：良好、△：表面に若干タック
あるが内部は硬化良好、×：表面にタックはないが内部
は硬化不良）。 （＊２）付着性：各試験塗板を中央部より９０°角に折
り曲げて、該折り曲げ部のパテの状態を観察した（○：
良好、×：パテが剥離している）。 （＊３）研磨性：試験塗板の表面を＃４００耐水ペーパ
ーにて研磨し研磨状態を観察した（○：良好、△：若干
からみあり、×：かなりからみあり）。
【００５４】
【表９】
【００５５】塗装試験 軟鋼板（９０×１５０×０．８ｍｍ）上に、上記で得ら
れた実施例及び比較例のパテ組成物を５ｍｍ厚になるよ
うヘラで塗布しならして、透明なＰＥＴフィルムでカバ
ーをし、次いでこれを出力１５００Ｗのハロゲンランプ
にて照射距離１５ｃｍで１０分間照射して硬化させた。
得られたパテ面を＃４００耐水ペーパーで研磨した後、
「レタンＰＧ−８０ホワイト」（アクリルウレタン樹脂
系上塗り塗料、関西ペイント社製）を乾燥膜厚５０μｍ
になるようスプレー塗装し６０℃で３０分乾燥させて塗
装板を得た。
れた実施例及び比較例のパテ組成物を５ｍｍ厚になるよ
うヘラで塗布しならして、透明なＰＥＴフィルムでカバ
ーをし、次いでこれを出力１５００Ｗのハロゲンランプ
にて照射距離１５ｃｍで１０分間照射して硬化させた。
得られたパテ面を＃４００耐水ペーパーで研磨した後、
「レタンＰＧ−８０ホワイト」（アクリルウレタン樹脂
系上塗り塗料、関西ペイント社製）を乾燥膜厚５０μｍ
になるようスプレー塗装し６０℃で３０分乾燥させて塗
装板を得た。
【００５６】尚、比較例２のパテ組成物はハロゲンラン
プ照射のかわりに出力１００Ｗの高圧水銀ランプにて照
射距離１０ｃｍで３０秒間照射する以外は上記と同様に
行った。
プ照射のかわりに出力１００Ｗの高圧水銀ランプにて照
射距離１０ｃｍで３０秒間照射する以外は上記と同様に
行った。
【００５７】上記で得られた塗装板の性能試験結果を表
１０に示す。表１０中の試験方法は下記の通りである。 （＊４）仕上り性：塗装板の仕上り性を目視で評価した
（○：良好、△：若干塗面にひずみあり、×：塗面にか
なりひずみ・パテあとあり）。 （＊５）耐水性：上記塗装板を上水に７日間浸漬した
後、塗面状態（ブリスターの発生）を観察し、さらに折
り曲げ付着性試験（＊２）及びゴバン目テープ付着試験
を行った。塗面状態（○：良好、△：一部ブリスター発
生、×：全面にブリスター発生）、ゴバン目テープ付着
（○：剥離なし、△：一部剥離あり、×：全面に剥離あ
り）。
１０に示す。表１０中の試験方法は下記の通りである。 （＊４）仕上り性：塗装板の仕上り性を目視で評価した
（○：良好、△：若干塗面にひずみあり、×：塗面にか
なりひずみ・パテあとあり）。 （＊５）耐水性：上記塗装板を上水に７日間浸漬した
後、塗面状態（ブリスターの発生）を観察し、さらに折
り曲げ付着性試験（＊２）及びゴバン目テープ付着試験
を行った。塗面状態（○：良好、△：一部ブリスター発
生、×：全面にブリスター発生）、ゴバン目テープ付着
（○：剥離なし、△：一部剥離あり、×：全面に剥離あ
り）。
【００５８】
【表１０】
【００５９】
【発明の効果】本発明のパテ組成物は、近赤外光硬化型
なので、紫外線硬化のように有害ガスが発生することな
く厚みのある硬化物が得られ、硬化時間が短く一液型で
無溶剤化が可能な省資源組成物で環境汚染の低減化が図
れ、これを用いることにより大幅に工程を簡略化した補
修塗装が可能である。
なので、紫外線硬化のように有害ガスが発生することな
く厚みのある硬化物が得られ、硬化時間が短く一液型で
無溶剤化が可能な省資源組成物で環境汚染の低減化が図
れ、これを用いることにより大幅に工程を簡略化した補
修塗装が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉田 修一 千葉県千葉市緑区大野台１丁目１番１号 昭和電工株式会社総合研究所内 (72)発明者 大賀 一彦 千葉県千葉市緑区大野台１丁目１番１号 昭和電工株式会社総合研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）重合性不飽和基含有樹脂、（Ｂ）
重合性不飽和化合物、及び（Ｃ）近赤外光重合開始剤を
含有し、該近赤外光重合開始剤（Ｃ）が近赤外光吸収性
陽イオン染料である近赤外光硬化型パテ組成物。 - 【請求項２】 樹脂（Ａ）と化合物（Ｂ）の使用比が、
重量比で９０／１０〜１０／９０である請求項１記載の
パテ組成物。 - 【請求項３】 （Ｃ）の配合量が、（Ａ）及び（Ｂ）の
合計量に対して０．０１〜１０重量％である請求項１又
は２記載のパテ組成物。 - 【請求項４】 繊維素誘導体を含有する請求項１ないし
３のいずれか１項記載のパテ組成物。 - 【請求項５】 リン酸基含有化合物を含有する請求項１
ないし４のいずれか１項記載のパテ組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7322480A JPH09137089A (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 近赤外光硬化型パテ組成物 |
| DE69626087T DE69626087T2 (de) | 1995-11-17 | 1996-11-13 | Dichtmasse |
| EP96308183A EP0774492B1 (en) | 1995-11-17 | 1996-11-13 | Putty composition |
| US08/749,975 US5852067A (en) | 1995-11-17 | 1996-11-15 | Near infrared rays-curing putty composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7322480A JPH09137089A (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 近赤外光硬化型パテ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09137089A true JPH09137089A (ja) | 1997-05-27 |
Family
ID=18144109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7322480A Pending JPH09137089A (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 近赤外光硬化型パテ組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5852067A (ja) |
| EP (1) | EP0774492B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09137089A (ja) |
| DE (1) | DE69626087T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006206873A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-08-10 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE19927041A1 (de) * | 1999-06-14 | 2000-12-21 | Herberts Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Reparaturlackierung von Fehlstellen in Einbrennlackierungen mit Pulverlacken |
| US6284086B1 (en) | 1999-08-05 | 2001-09-04 | Three - Five Systems, Inc. | Apparatus and method for attaching a microelectronic device to a carrier using a photo initiated anisotropic conductive adhesive |
| DE10009822C1 (de) * | 2000-03-01 | 2001-12-06 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen, Klebschichten oder Dichtungen für grundierte oder ungrundierte Substrate und Substrate |
| US6844029B2 (en) | 2001-10-26 | 2005-01-18 | Kansai Paint Co., Ltd. | Photocurable primer composition and coating method by use of the same |
| WO2003070834A1 (en) * | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Verdant Technologies | Sprayable low volatility in-mold gel coat compositions |
| CN101715193A (zh) | 2002-10-18 | 2010-05-26 | 卡耐特无线有限公司 | 扩展有执照无线通信***覆盖区域的装置与方法 |
| JP3962729B2 (ja) * | 2004-06-03 | 2007-08-22 | 株式会社東芝 | 半導体装置 |
| US7335402B2 (en) * | 2005-03-09 | 2008-02-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Radiation curable putty compositions and methods for refinishing a substrate using such compositions |
| ATE408461T1 (de) * | 2006-05-11 | 2008-10-15 | Du Pont | Verfahren zur reparaturlackierung von fahrzeugen |
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